TWI342324B - Phthalocyanine compounds bearing organometallic complex groups and the use thereof - Google Patents

Description

1342324 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關光儲存記錄媒體、光電顯示感應器等之材 料，特別是一種可用於高倍速可錄式光碟片記錄層之新穎的 含有機金屬錯合物之欧菁化合物，亦有關其製備方法及其包 含在光學記錄媒體之記錄層的應用。 、 【先前技術】 鑑於時代的進步，近年來資訊化社會的急速發展，儲存 媒體的使用已變為廣泛普及之技術。現在因光儲存記錄媒 體，匕提供使用者很容易進行資訊記錄、讀取及耐久性保存 之，點，且價格低廉，故已成為小體積保存大量資料量的重 要S己錄媒體工具。 、Λ*、本發明的領域為用於可寫式光碟的記錄層之染料，經由 乐料在寫入和未寫入的位置形成不同光學性質而進行圮、 知的^儲存記錄媒體有：（1) 一次寫入多次^取之 j^WnteOneelleadMaiiyWORM); (2)唯讀式光碟(Read (3)可擦讀寫式光碟(ErasableDirect 目前是選擇雜近紅外線範圍卿 輻射的染料應用於W0RM系列當記錄材料，此技術

由 M· Emmelius 描述於 Angewandte Chemie，No. 11，147S 藉域时射騎記騎料經由物理 華、擴散)或經由化學變化(如:光致變色性，異構化 或…分解)達成將資料記錄成所需要的吸收改變 ^ 年ΐ讀寫型之記難置有忿⑶ 已成熟的⑶燒錄11方面，也全面從 ϋ $之記錄媒體逐漸轉進至高倍速⑽ 時，需要^較“於片在進行高倍速可錄式光碟燒錄 ί要ίίΐίίίϊ:寫公的時間進行燒錄，另-方面由於 rg=力變i更加狹/_尤其是記錄特性(抖_£% 雷射力率日加等等問題出現，因此記錄層染料之特性更 TP070399 8 3 為重要。 目前合乎高倍速的CD_R可錄式光學記錄媒體性質中， =青染料是最被廣泛應用於光碟記錄層的主要材料。雖然酞 在分子結構較為安定，但本身結構性質溶解度差且分 工，容易慢歷地凝結(aggregated)而沉殿，對光的敏感性差、 ft溫度太高、分解不佳及反射率過低等問題，需透過改變 本身分子結構或添加其他化合物以改良染料之特性。 _針對以上問題，曾在中華民國專利公告第208702號揭 了’對於酞菁染料主結構引入立體阻礙性大的取代基，尤苴 氧基具芝多分枝結構’且也引入鹵素原子(溴、碘為最^ I式’可提高立體阻礙效果。這種嘗試所得到的酞菁化合 物，^分解溫度明顯降低，有良好的燒錄分解性。也因分子 之對稱性降低的關係及異構物亦較為多，溶劑溶解度明顯增 1二反射率亦明顯提升許多’但當逐漸地要求較快的寫入速 =時’造成BLER(區段錯誤率)的數目增加，光碟片品質嚴 重下降之問題也隨之出現。 Μ# B EP=A 600427揭露出一種光儲存記錄媒體的記錄層染料 疋以酞^化合物為主，並加入少許、的添加劑，如雙(環戊二烯 基)亞鐵衍生物(ferrocenyl derivatives)等助燃劑或其它抗爆 劑，對染料層的熱分解特性及記錄特性有更大的改善效果， 但對於所使用的添加劑會因溶解度的差異使得回收染料中 添加劑和酞菁化合物濃度改變，因此必須隨時注意回收染料 在溶劑中的各濃度比例，其實未獲得完全充分的改善效果。 ，來W0 97/23354也有提及在記錄層之染料組成物中， 將酞菁主結構中心金屬原子之軸向配位結合金屬雙(環戊二 歸基Xmetallocenyl)衍生物，透過酞菁結構與金屬雙(環戊二 烯)的鍵結之想法以改善回收染料問題及提升染料循環使用 的效果，但其本身使用時無法得到令人滿意的記錄特性。 另一方面 W0 00/09522、WO 03/068865 和 WO 02/083796中則記載著，更進一步嘗試藉由將記錄層染料之 酞菁化合物的四個苯基環中，至少有一個苯基環帶有至少一 個金屬雙(環戊二烯基)基團作為橋接基結合的取代基，此處 橋接基包含至少兩個選自_ch2_、_c(c=0)_、_CH(Ci〜c4院 TP070399 9 1342324 〜C4烧基)r、-NH〜S-及_〇·組成的組群之原子或 : 所、卫成的鏈，合成一種具金屬雙(環戊二歸基)之耿菁 ，·: 物之缺點’也提供—種可以高倍速記錄 ·· 前案’也皆認為在酞菁化合物與金屬雙(環戊二 =1)或金屬雙(環戊二烯基)衍生物等有機金屬的化合物透 2原結作用，所得到的金屬雙(環戊二烯基)酞菁染 枓，可卞為鬲倍速可錄式記錄媒體的記錄層，且可以改善回 收/再生循環使用時的問題，並且也增加溶解度，對於熱分解 之特性提升及燒錄記錄得到大幅的改善。 、… • A 前酞菁化合物染料無法透過改變本身的結構特異性 需的高靈敏度(c/n比、最佳記錄功率)和記錄特性 但是以上相關研究也指出可透過鍵結金屬雙(環戊 ^化合物，可大幅提升染料之靈敏度和記錄特性。然 而因金屬雙(環戊二烯)化合物的結合過程有多步合反 成本昂貴的問題，且目前仍需克服駄菁化合物 為記錄材料時，對一般非極性溶劑溶解度不大，因此染料溶 液經過長期使用時，溶液中的酞菁化合物分子性質易慢發 生凝結作用(aggregation)，分子聚集沉澱，造成染料使用上 有問題。 【發明内容】 # β必欲f決上述之問題，本發明人經合成方面仔細研究，發 現將駄菁化合物以佛里得·克拉夫（pyiedeicrafi)的反應， f金屬雙(環戊二烯基)藉由一個碳原子為架橋與酞菁結構 中個苯基環t至少一個苯基環鍵結，所得到酞菁化合物 /混口物，不但可以使用於高倍速記錄媒體，同時又具有良 好的記，靈敏度，且減低晃動率。更特別的是此化合g /混 合物只經由簡短合成步驟製造，可大幅降低成本，並且橋接 基原子團鏈僅一個碳原子，具有很好的溶解度，不易凝結， 解決了目前所用献菁染料會凝結沉殿的問題。 ，本發明係以提供一種合成方法較為簡短、而且性能較佳 並具有溶解今大(>6%)、不易凝結的酞菁化合物/混合物，可 容易使用於尚倍速可錄式光碟片之記錄層為目的。 ΊΡ070399

本發明之目的在提供―種离 的材料，其係為一種含有金錄式之光學記錄媒 ，如下一般式(1)所表示：屬雙你戊二烯基)的酞菁化合

Yl、cVz)丨

式⑴ 式(1)中’ M!代表2個氫原子、-僭 厘 一 子早; 組群； 4係&自·〇-ri、-s-r1&-nr1r2所組成之 抑夕可？立分別為氫原子；〜Cl。直鏈、分枝、環 代代的絲；c2〜CiG錢、分枝、環狀 忒〗°鏈、分枝、環狀的块基；

R3 ^R4 ^ 烯基f中R3和心可獨立分別為氫原子、C1〜C4烷基或C2〜C4 R5$ 獨立分別為氫原子、Cr〇4絲、㈣原子、 斤、氧基、CrCj烧胺基、：(Crc4烧基)胺基或 (at)2之二芳基膦’而心為未經取代或經取代之苯基； M2 係選自 Fe、Co、Ni ; TP070399 1342324 其中卜m、η、〇可獨立分別為〇、i或2，且(I + 0)在1〜8之範圍。 本發明之含有金屬雙(環戊二烯基)的酞菁化合物 時僅稱為”本發明之酞菁化合物，，)亦可未經分離而以 二物之形態使用，爲此，上述式(1)所示之化合物可代表 早離之純化合物之情況以及未經分離而以混合物存在之^厶 況0 本發明又有關一種製備式⑴所示之欧菁化合物之方 法，及該化合物用作為光學記錄媒體之記錄層之應用。

【實施方式】 ^述式(1) _所記載之金屬雙(環戊二烯基)酞菁化合物 中，當代表2個氫原子時，表示氫原子各自鍵結至含氮 雜環之氮上。 又’ Mi所示之二價金屬原子實例為過渡金屬陽離子，例 如 Cu、Zn、Fe、Ni、Ru、Mn、Pd、Pb 或 Co。 所示之具有單一配位基之3價金屬原子實例為，例如 A1-C卜 Al-Br、Al-I、Ga-C卜 Ga-Br、Ga-I、In-CL· In-Br、In-I、 Ti-Cl、Ti-Br、Ti-I、Fe-Cl、Ru-Cl、Mn(OH)、Al(OH)等； 所示之具有二個配位基之4價金屬原子實例為，例如

0(¾、SiCl2、SiBr2、Sil2、ZrCl2、GeCl2、GeBr2、Gel2、SnCI，、 SnBr2、Snl2、TiC]2、TiBr2、Til2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Zr(OH)2、

Mn(OH)2 或 Sn(OH)2 等。

Ri、R2所示之之直鏈、分枝鏈或環狀的經取代 或未經取代烷基實例為，例如：甲基、乙基、丙基、丁基、 戊基、己基、異己基、新己基、庚基、辛基、壬基、異丙基、 第二丁基、第三丁基、新戊基、異戊基、2-甲基丁基、3-曱 基丁基、1，2-二甲基丙基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲 基戊基、1, 3-二曱基丁基、1-異丙基丙基、1，2-二曱基丁基、 2-曱基己基、3-F基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1,2-二甲基戊基、1，3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2, 3-二甲 基戊基、2,4-二F基戊基、2, 3-二曱基-2-戊基、2, 4-二甲 基-2-戊基、3, 3-二甲基-2-戊基、3, 4-二甲基-2-戊基、4,4- TP070399 12 ^甲基戊基、2, 2-二曱基-3-戊基、2, 3-二甲基-3-戊基、 ^4一戍基、2一甲基庚基、3_甲基庚基、4一甲基庚 f、_2, 2一二曱基己基、2, 3-二甲基己基、2,4-二曱基己基、 T基己基、3, 5 一二甲基己基、2, 2, 3_三曱基戊基、 \2’ 4-二甲基戊基、2, 3, 4-三甲基-2-戊基、2, 4, 4-三甲基 -2-戊_基、2, 2,4-三甲基-3-戊基、2, 3,4-三甲基-3-戊基、 2, 庚基、2, 4—二甲基庚基、5_二曱基庚基、3, 5- f甲f 1基、2, 6~二甲基—4-庚基、2-甲基-1-異丙基丙基、 1-^基-3-甲基丁基、3_甲基一卜異丙基丁基、2—甲基_卜異 了基、1-第三丁基_2_甲基丙基、2_乙基己基、環戊基、 基、2-甲基環戊基、丨—甲基環戊基、環庚基、卜甲基環 9己Γ、基環己基、4一甲基環己基、2,4—二甲基環戊基、 甲ΐ核戊基、2_乙基環戊基、環辛基、2_甲基環庚基、 裱辛基、裱壬基、等之未經取代之烷基。

Ri、，亦可為例如2_氣乙基、3_溴丙基、2,2,3,3_四氟丙 基、2顧祕、2_«己基等《 R!^R2亦可為例如2_甲氧基乙基、2_乙氧基乙基、2 丁 J2：氧基·2_丙基、2·甲氧基丙基、3_甲氧基丁基 等經烷氧基取代之烷基。 卜H亦為例如2·二曱胺基乙基、2-二乙胺基乙基、 姆、咖基等經二 例如R1 萁所H^2〜C10直鏈、分枝、環狀之烯基實例為， ί ί ΐ 烯f、新觸基、己縣、庚縣、辛烯基、 3、基基、3_f基丁縣、2_甲基戊 ϋ基戊烯基、2,3·二甲基丁烯基、2_ Τ基己烯基3-甲基己烯基、4_甲基己烯基、5_甲 ^己ϋ基f基庚稀基、6_甲基庚稀基、環戊烯i、 ^ R 料烯基、環壬缔基、環癸婦基等。

Ri及&所不之C2〜C丨〇直鏈、分枝、環狀之块其眘相炎 物：乙快基、丙快基、块丙基、正丁块基、第、丄丁炔^ TP070399 13 S基癸iS基、新戊快基、己炔基、庚快基、辛块基 Z所示如下：

其中M2為二價過渡金屬，如Fe、Co、Ni ; R3、R4、R5、仏所示之CH：4烷基實例為，例如：甲基、 乙基、正丙基、_異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。 ^&所示之Q-q烯基實例為，例如：乙烯基、丙 基、烯丙基、y烯基、第二丁烯基、異丁烯基等。 ㈣原子實例為，例如：氟原子、氣原子、

Rs 'Re所示之CH：4烷氧基實例為，例如:曱氧基、乙氣 基、=氧基、異丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基^ ^所示《之Cl〜C4的烷胺基及二(Cl〜C4烷基)胺基實 如:甲基气基、乙基胺基、丙基絲、異丙基胺基、 、第二丁基胺基、異丁基胺基、第三丁基胺基、二 基、亏乙基胺基、二丙基胺基、二異丙基胺基、二丁 J胺基、二第二丁基胺基、二異丁基胺基、二第三丁基 寻。 &、Re所示之二芳基膦為，例如:二苯基膦等。 含有機金屬錯合物之酞菁化合物之說明： 私is，，明’兹對一般式⑴所代表的含有機金屬 錯口物之醜菁化合物苯基環上位置編號如下： TP070399 14 J342324

式（1) Y3 Υ4取代基可連接在苯基環骨架上之可鍵^r Yl、、丫3、 在位置1〜16之任一位置，在許多個排擇 置1或4，Y2在位置5或8，γ3在位置在位 13或16之化合物為較佳。尤其是以γ 4在位置 5、Υ3為位置9、Υ4為位置%為位置 ζ取代基可減在錄W6 所ft之其^任意位置。對於Z取代基的個數^ίί 〇表不之，而卜m、n和〇可獨立分別為〇」 = +n + o)在1〜8之範圍。若是(i + m + n+〇)為/ -個z取代基在未被Υι、Υ2、Υ3、Υ4取义 意位置連接，其餘置域軒連結在苯基環= 右疋(l+m+n+0)為2時，表示有二個z取代基在耒 Y2、Y3、Y4取代基佔據的苯基環結構上任意位置連接著J 綜合以上，就酞菁化合物的苯基環結構上接有Yi、&、 I取代基和Ζ取代基，其中ζ取代基總個數(]l+m+n -個^上，最多八個，其餘為氫原子，所表示之 金屬雙（衣戊一稀基)駄菁化合物如式(1)。 本發明中較佳之金屬雙(環戊二烯基)駄菁化合物，其中 Yi' Y2、Y3、Y4表示為_〇_&取代基者’係如下列式(2)所示· TP070399 15 1342324

• z為 式中R〗，R5，，M2如前式(1)所述； 其中1’、m’、η’、o’可獨立分別為Ο、1或2，且(l’ + m， + η’+ 〇’)在1〜4之範圍。 本發明中特佳之金屬雙(環戊二烯基)酞菁化合物，其中 為Cu，-O-R!為2,4-二甲基-3-戊氧基者，係如下一般式(3) 所示之酞菁化合物：

(5 ) 1342324

其中r、m，、n，、0,可獨立分別為❻^或 +n，+ 0，)在1〜4之範圍。 W且(1 +m’ 酿菁混合物之說明：

士,明中合成之式⑴所表示之金屬雙 普，在未單離狀態下為-種混合物：

式⑴中 M!、Y!、Υ2、Υ3、γ4、Z、卜 m、n、〇 如前面 所述。 本發明又有關一種光學記錄媒體之記錄層，其包括純化 的式（1)所表不之含有金屬雙(環戍*—稀基)之醜菁化合物或 其混合物，以及視需要之其它酞菁化合物/¾菁混合物例如下 式(4)所示者。 TP070399 17 1342324

式(4)中Μ!、Υ!、Υ2、γ3、丫4如前述式(1)所示。 此記錄層中所含之酞菁化合物或其混合物以總重量為 100%計，其包含 ⑻7〇到100%的式(1)所表示之金屬雙(環戊二烯基)敝菁化合 物或其混合物； (b) 0到30%的式(4)所表示之酞菁化合物或其混合物。

18 TP070399 c S > 1342324 此記^層中所含之酞菁化合物或其混合物以總重量為 100%計，其包含 q (a) 70到100%的式(2)所表示之含有金屬雙(環戊二烯基)之酞 菁化合物或其混合物； (b) 0到30%的式(4)所表示之酞菁化合物或其混合物。 本發明之記錄層中，特佳之含有金屬雙(環戊二烯基)之 酞菁化合物或其混合物係如式(3)所示之金屬雙(環戊二烯基 駄菁化合物或其混合物：

Q >〇τ(Ζ)1, (Ζ)〇·

式(3)

Ζ為 Η Η

其中1’、m’、η’、0’可獨立分別為0、1或2，且(Γ+m， +η’ + ο’)在1〜4之範圍。 此記錄層中所含之酞菁化合物或其混合物以總重量為 100%計，其包含 ⑻70到100%的式⑶所表示之含有金屬雙(環戊二烯基)之狀 菁化合物或其混合物； (b)0到30%的式(4)所表示之敌菁化合物或其混合物。 TP070399 19 1342324 製備方法 此外，本發明亦提供一種製備如式(1)之含有金屬雙(環 戊二烯基)之酞菁化合物之方法。 在本發明中式(1)所示之含有金屬雙(環戊二烯基)之酞菁 化合物可藉由使金屬雙(環戊二烯基)化合物與酞菁化合物進 行佛里得-克拉夫炫化反應而獲得。 所使用的金屬雙(環戊二烯基)化合物係如下式(5)所示：

式（5) 其中L為離去基例如Cl、Br、I、OTs(甲苯磺醯氧基）、 OS〇2CH3(甲烷磺醯氧基）、〇8〇2〇卩3(三氟甲烷磺醯氧基）、 ^>Ac(乙醯氧基)、〇Piv(三甲基乙醯氧基)、〇Bz(节氧基)、〇H、

R3 0 — 等；式(5)中R3、R4、R5、R6、M2如前述式⑴ 之定義。 其中較好為

H、.H R L·, >^(凡 式(6) 特佳之金屬雙(環戊二烯基)化合物為下式⑺所示之化合 以α、玢、1、〇Ts(曱苯磺醯氧基）、〇H等較佳； 式⑹中M2、Rj 如前述式⑴所示之定義。 物： 式⑺ 中’ R5及R6可分別為氫原子、Ci〜C4烧基，較佳為氮原 TP070399 20 1342324 我們發現已知文獻中（j.Am.Chem.Soc.l966,88,3442 頁）’記載α碳陽離子烷基雙(環戊二烯基)亞鐵(a_ferr〇cenyl carbonium ion)的結構式有不尋常的正碳離子穩定性 (earboncation stabilization) 〇因此式(5)所示之化合物在酸性試 劑值化之下，很容易形成類似心碳陽離子烷基雙(環戊二烯基) 亞鐵的結構中間體如下：

人本發明式⑴之含有金屬雙(環戊二烯基)之酞菁化合物之 口成通常是以下列式(4)之酞菁化合物作為起始物：

式(4)t Μ!、Y〗、γ2、γ3、γ4如前述式⑴所示；與式(5) 之金屬雙(環戊二稀基)化合物在酸性試劑存在下，進行烧化 反巧’該式⑶之金屬雙(環戊二烯基)化合物先形成前述的α_ 碳陽離"f烧基金屬雙(環戊二烯)衍生物與含L陰離子的酸性 離子對(ion-pair)，在適當的反應溫度條件下，式⑷酞菁化合 TP070399 21 1342324 物會經由一個碳原子架橋與所形成之α_碳陽離子烷基 雙(環戊二烯)衍生物的中間體鍵結連接在一起，而得到f 之含有金屬雙(環戊二烯基)之酞菁化合物。 反應通常在溶劑中進行，所使用之溶劑為非質子溶劑 (^protic secant)例如:二氣甲烷、二氯乙烷、氣仿、氣苯、甲 苯二f甲苯、乙腈、三甲苯、四氫呋喃(tetrahydr〇foran)、乙

一醇二甲醚(ethylene glycol dimethyl ether)等。而反應溶劑斑 反應物式(4)酞菁化合物之重量比通常為2:1至4〇•卜苴‘ 為6:1至12:1中。 * 至於反應催化劑偏好使用的酸性催化劑，其實例為例如 無機酸如：H2S〇4、HCl〇4、H3P〇4、Hd、HBr 等；有機酸 如：甲苯磺酸、笨磺酸、三氟甲烷磺酸、三氟醋酸等；路易 士酸如：A1C13、ZnCl2、BF3 等。 催化劑用量依據催化劑種類及性質而定，但通常相對於 式(4)酞菁化合物的莫耳比為(U〜2.〇，較佳者為〇 2〜1〇莫耳 比0 、

夕曾環土二烯基)化合物對式(4)酞菁化合物 之莫耳比通$依據預疋烧化程度而決定，較好於8:1 〇·5:1，及特好於4:1至1:1之範圍。 、 反應溫度通常依據使用的溶劑及催化劑之不同而決 定，但反應溫度範圍一般在20〜12(TC之間，其中較佳^為 50〜90°C之間。 、 反應時間隨使用的溫度、溶劑及催化劑而異，而會有長 短之差異，但通常為2〜24小時，較佳者為12〜76小時。 同樣地，式(1)之含有金屬雙(環戊二烯基)之酞菁化合物 之合成方法，就合成較佳之式(2)之含有金屬雙(環戊二稀基) 之敵菁化合物而言，也可由式⑻之酞菁化合物作為起始 與式(6)之金屬雙(環戊二烯基)衍生物進行佛里得-克拉夫反 應而製得。 TP070399 22

1342324 式(8)中’ IV^、&如前述式(2)所示。 用上述反應條件，對於合成含有金屬雙(環戊二烯基） 化ί物是藉*佛里得_克缺反應’以含_個碳原子的 架橋引入含有金屬雙(環戊二烯基)基團取代基到酞菁的苯基 環結構上，而形成本發明式(1)所示之敌菁化合物，該式(1) 之献菁化合物與過去已公開之敵菁染料相較，最大的區別是 以含了個碳原子之基作為架橋的方式，將金屬雙(環戊二烯基) $敌菁化合物連接為一個大分子，其製備合成步驟非常簡 短。此式(1)之含有金屬雙(環戊二烯基)之酞菁化合物應用於 光儲存記錄媒體的記錄層時，得到靈敏度極好的改善，且對 光儲存記錄的性能得到良好的提高。 本發明之記錄層，含有本發明之式(1)酞菁化合物或其混 合物’其>max係存在於690nm〜780nm。其可使用多種已知 公開塗佈之技術應用於記錄層中，例如’可藉由旋轉塗佈、 蒸鍍、濺鍍、浸塗等方式使其成膜，但從成膜的容易度及溝 槽(groove)部和平台(land)部的染料膜厚控制的容易度而言， 則以旋轉塗佈法較簡便且佳。對於使用旋轉塗佈法時，使用 的溶劑較好能確保基板(substrate)對該溶劑不敏感。 本發明之酞菁化合物的特殊優點為式(1)酞菁化合物或 其混合物易溶於極性較低之溶劑，因而可免除活潑性或高極 性溶劑如丙酮、二氯乙烷、二甲基甲醯胺等對基板(substrate) 具敏感性。此時，溶劑宜使用不會損及基板的溶劑例如環己 23 TP070399 < S ) 炫(cyclohexane)、甲基環己烧(methyIcyclohexane)、二甲基環 己烧(dimethyl-cyclohexane)、異丙基環己烧 (isopropylcyclohexane)、環辛烷(cyclooctane)等脂環式破化氫 系；二乙醚(diethylether)、二丙醚(dipropylether)、二異丙醚 (diisopropylether)、二丁醚(dibutyl- ether)、二異丁醚 (diiso-butylether)、二戊醚(dipentylether)等醚系之非極性溶 劑；異丙醇(isopropylalcohol)、異丁醇(is〇butylalcohol)、環 戊醇(cyclopentylalcohol)等醇系之極性溶劑。 再者，欲添加第二溶劑時，以甲苯、二甲苯、三〒苯、 甲基異 丁基酮（methylisobutylketone)、二異 丁基酮(diisobutyl ketone)、2,6-二甲基-4-庚酮(2,6-dimethyl-4-heptanon)等。 對於溶解度上’通常以酞菁化合物為染料用於記錄層 時’一般常使用溶劑如DBE(二丁基謎）、ECH(乙基環己烷）、 DMCH(二甲基環己烧)等為主’添加ι，2,4-三甲基苯為第二溶 劑’在光碟片製作的過程中應用的濃度為重量體積比約 2〜3°/。間。而本發明式(1)所示之酞菁化合物溶解度都能夠達 到6%(重量體積比)以上^因為有如此良好的溶解度才能使得 在製作光碟片過程中，對溶劑類型的選擇範圍就會更加靈活 ^便。並且不會出現酞菁化合物在溶劑中凝結析出沉澱，已 能滿足現行高倍速可錄式CD-R光碟對記錄層材料性質之要 求，同時可以提供製造步驟簡短，且價廉的染料，大大的降 低光碟片製造成本》 實施例： 下列實例用以進一步地詳細說明本發明所揭示之技術 的及其可達成功效，但義嫌制本發明，凡依本 發月所作之均等變化及修飾，皆屬於本發明之範圍。 實施例 人物if f 7反舰巾，將肆(a_2,4_m戍氧基)銅酞菁化 口物(tefra-(a-2,4-d 血 e%l-3-pentyl〇xy) copperphthal> ’簡稱CuPc)3〇g溶解於二氣乙烷300ml中，攪拌溶 解〇mm。然後取氯化甲基雙(環戊二烯基)亞鐵化合物 TP070399 24 1342324 (Chloromethylferrocene，簡稱 FcCH2a，此處 FC 代表雙(環戊 一稀基)亞鐵)12.2g(依照 J.Am.Chem.Soc.l966,88, 3442 頁之 方法製備)加入，接著，取三氯化鋁1.56g壓碎快速加入，添 加完後攪拌lOmin ’然後加熱升溫至8〇°C，反應4小時，再 降溫至室溫。 另取一個1L燒杯放入冰塊18〇g和水180ml混合，放入 磁石攪拌之。將上述反應液倒入其中，控溫在1〇它左右，加 完之後攪拌1小時’倒入萃取瓶中分層，洩掉水層，連續以 水300mL萃取兩次，收集有機層。接著減壓濃縮下蒸餾至剩 下約70g，然後倒入有機械攪拌器攪拌之1〇。〇曱醇9〇〇ml溶 液中，大量結晶析出，過濾之。濾餅以甲醇3〇mi洗三次， 付到綠色細粉末粗產物。再將此綠色粗產物乾燥之。然後將 粗產物經管柱層析法(梦勝(silicagel 60H，Merck)，以甲苯： 正己烧=1 : 4為沖提液)純化、濃縮，乾燥之，得到藍綠色固 體混合物【生成物1】21.5g。 此【生成物1】經FABMass加以分析之結果，m/z如 下： 123〇(CuPc-CH2Fc)(雙(環戊二烯基)亞鐵甲基—肆⑼^^二f 基-3-戊氧基)銅酞菁化合物）、1428(CuPc-(CH2Fc)2)(二[雙(環 戊二烯基)亞鐵甲基]-肆(a-2,4-二甲基-3-戊氧基)銅酞菁化合 物）、1626(CuPc-(CH2Fc)3)(^[雙(環戊二埽基)亞鐵曱基]_肆 (cc-2,4-一甲基-3_戊氧基)銅駄著化合物。 該【生成物1】具有以下性質：在N-甲基-2-吡咯啶酮 (N-methyl-2-pyrrolidinone)溶劑中的吸收極大波長（Amax；)值 及最大重量吸光係數(smax)值。

Xmax 值 718 nm smax 值 1.79xl05ml/g · cm IR 光譜(KBr) 3091、2961、2873、1587、1486、1335、1266、 1089 ' 1038 > 746 cm'1 ° 實施例2 在乾燥反應瓶中，將肆(α-2,4-二甲基-3-戊氧基)銅酞菁化 合物30g溶解於二氣乙烷3〇〇ml中，授拌溶解3〇mjn。然後 25 TP070399 1342324 取氣化甲基雙(環戊二烯基)亞鐵化合物12.2g加入，接著，取 98°/〇Y2S〇4 〇.86g加入’添加完後搜拌lOmin ’然後加熱升溫 至90°C，反應3小時，再降溫至室溫。 ·、

另取一個1L燒杯放入冰塊60g和水300ml混合，放入 磁石攪拌之。將上述反應液倒入其中，控溫在l〇〜15°c左右， 加完之後攪拌半小時，倒入萃取瓶中分層，洩掉水層，連續 以水300mL萃取兩次，收集有機層。接著減壓濃縮下蒸餾至 剩下約70g，然後倒入有機械攪拌器攪拌之1(rc甲醇9〇〇〇1】 =液中，大量結晶析出，過濾之。濾餅以甲醇3〇ml洗三次， 得到綠色細粉末粗產物。再將此綠色粗產物乾燥之。然後將 粗產物經管柱層析法(矽膠(silicagel 6〇H，Merck)，以+苯： 正己烧=1 : 4為沖提液)純化、濃縮，乾燥之，得到藍綠色固 體混合物19,7g 〇經FAB Mass加以分析之結果，m/z如下： 1230(CuPc-CH2Fc)、1428(CuPc-(CH2Fc)2)、1626 (CuPc-(CH2Fc)3)。 該混合物具有以下性質：在N-甲基-2-吡咯啶酮溶劑中 的吸收極大波長（Amax)值及最大重量吸光係數(smax)值。 Xmax 值 719 nm £max 值 1.68xl05m!/g · cm IR 光譜(KBr) 3092、2%3、2872、1586、1485、1335、1266 1087、1038、745 cm·1。

實施例3 人π在乾燥反應瓶中，將肆(α-2,4-二甲基戊氧基)銅醜菁化 合物30g溶解於二氣乙烷300ml中，攪拌溶解3〇min。然 取氣化甲基雙(環戊二烯基)亞鐵化合物34 lg加入，接著，、 f亡士銘2.33g。塵碎快速加入’添加完後勝1〇min，然後 加熱升溫至80PC，反應6小時，再降溫至室溫。 另巧一個1L燒杯放入冰塊丨卿和水丨8^卜混合，放入 磁石攪拌之。將上述反應液倒入其中，控溫在左六， 完之後攪拌1小時，倒入萃取瓶中分層，浅掉水層， ㈣次’收集有機層。接著_以仏 下約l〇〇g ’然後倒入有機械攪拌器搜拌之10<t f醇9〇〇ml TP070399 26 1342324 溶液中，大量結晶析出，過濾之。濾餅以甲醇30ml洗三次， 得到綠色細粉末粗產物。再將此綠色粗產物乾燥之。然後將 粗產物經管柱層析法(石夕膠(silicagel 60H，Merck)，以甲苯： 正己院=1 : 4為沖提液)純化、濃縮，乾燥之，得到藍綠色固 體混合物【生成物2】24.9g。 此混合物經FAB Mass加以分析之結果，m/z如下： 1230(CuPc-CH2Fc)、1428(CuPc-(CH2Fc)2)、 1626(CuPc-(CH2Fc)3)、1824(CuPc-(CH2Fc)4)(四[雙(環戊二稀 基)亞鐵甲基]-肆(α-2,4-二甲基-3-戊氧基)銅酞菁化合物、 2〇22(CuPc-(CH2Fc)5)(五[雙(環戊二烯基)亞鐵甲基]-肆(α·2 4__ 二曱基-3-戊氧基)銅酞菁化合物。 該【生成物2】具有以下性質：在Ν-甲基-2-吡咯啶酮溶 劑中的吸收極大波長（Xmax)值及最大重量吸光係數Gmax) 值。

Xinax 值 722 nm emax 值 1.57xl05ml/g . cm IR 光譜(KBr) 3(m、2961、2873、1588、1485、1335、1266、 1087 ' 1038'745 cm'1 ° 實施例4 在乾無反應瓶中’將肆(α-2,4-二甲基-3-戍氧基)銅駄菁化 合物30g溶解於甲苯240ml中，攪拌溶解3〇min。然後取氣 化甲基雙(核戍一稀基)亞鐵化合物12.2g加入，接著，取三氯 化鋁1.56g壓碎快速加入，添加完後攪拌1〇min，然後加熱 升溫至70°C，反應5小時，再降溫至室溫。 另取一個1L燒杯放入冰塊i2〇g和水240ml混合，放入 磁石攪拌之。將上述反應液倒入其中，控溫在1〇〜15〇c左右， 加完之後攪拌1小時，倒入萃取瓶中分層，洩掉水層，連續 =水^OOmL萃取兩次’收集有機層。接著減壓濃縮下蒸餾至 剩下约80g，然後倒入有機械擾拌器攪拌之1(Γ(：甲醇1〇〇〇m] 溶液中，大量結晶析出，過濾之。濾餅以甲醇3〇m丨洗三次， 艺色亡粉末粗產物。再將此綠色粗產物乾燥之。然後將 粗產物經管柱層析法(梦膠(silicagel 6〇H，Merc TP070399 27 1342324 正己烧=1 ·· 4為沖提液)純化、濃縮，乾燥之，得到藍綠色固 體混合物【生成物3】18.5g。 此混合物經FAB Mass加以分析之結果，m/z如下： 1230(CuPc-CH2Fc)、1428(CuPc-(CH2Fc)2)、 1626(CuPc-(CH2Fc)3) ' 1824(CuPc-(CH2Fc)4) ° 該【生成物3】具有以下性質··在N-甲基-2-吡咯啶酮溶 劑中的吸收極大波長（Ainax)值及最大重量吸光係數(emax) 值。

Amax 值 719 nm εηΐίΐχ 值 1.72><105ml/g · cm IR 光譜(KBr) 309卜 2963、2872、1587、1486、1335、1266、 1088 ' 1038 > 747 cm'1 〇 實施例5 在乾燥反應瓶中’將肆(α-2,4-二甲基-3_戊氧基)銅醜菁化 合物30g溶解於二氯乙烷300ml中，攪拌30min。然後取雙(環 戊二稀基)亞鐵基甲醇(Ferrocenemethanol，簡稱fcch2〇H， 此處Fc代表雙(環戊二婦基)亞鐵)l2.6g和三氟甲烧續酿酐 (Trifluoromethanesulfonicanhydride)ll.lg 加入，在室溫下授 拌30min。接著，取98%H2S〇4 1.71g加入，添加完後攪^ lOmin，然後加熱升溫至90°C，反應3小時，再降溫至室溫。 另取一個1L燒杯放入冰塊6〇g和水3〇〇ml混合，放 1 磁石擾拌之。將上述反應液倒入其中，控溫在〜左右， 加完之後攪拌半小時，倒入萃取瓶中分層，洩掉水層，連續 以水300mL萃取兩次，收集有機層。接著減壓濃縮下蒸餾至 剩下約70g，然後倒入有機械授拌器攪拌之1〇。〇甲醇9'〇〇ml 溶液中，大量結晶析出，過濾之。濾餅以甲醇3〇mi洗三次， 得到綠色細粉末粗產物。再將此綠色粗產物乾燥之。&後 粗產物經管柱層析法(梦膠(silicagd6〇H，Merck)，以甲g 正己院=1 : 4為沖提液)純化、濃縮，乾燥之，得到藍綠固 體混合物19.7g。經FAB Mass加以分析之結果，以2如 1230(CuPc-CH2Fc)、1428(CuPC-(CH2Fc)2)、1626 卜· (CuPc-(CH2Fc)3)。 TP070399 28 (.s y 1342324 該混合物具有以下性質：在N-甲基-2-吡咯啶酮溶劑中 的吸收極大波長（Xmax)值及最大重量吸光係數(emax)值。 Xmax 值 717 nm emax 值 1.73xl05ml/g . cm IR 光譜(KBr) 309卜 2962、2873、1586、1485、1335、1266、 1087 ' 1037'744 cm'1 ° 實施例6 在乾燥反應瓶中’將肆(α-2,4-二曱基-3-戊氧基)銅酞菁化 合物30g溶解於二氣乙烷300ml中，攪拌溶解30min。然後 取乙酸-1 -雙(環戊二稀基)亞鐵乙醋化合物(1-ferroceny lethy 1 acetate，簡稱FcCH(CH3)OAc，此處Fc代表雙(環戊二烯基) 亞鐵)15.8g加入’接著，取三氣化鋁1.94g壓碎快速加入， 添加完後攪拌l〇min ’然後加熱升溫至80°C，反應12小時， 再降溫至室溫。 另取一個1L燒杯放入冰塊180g和水180ml混合，放入 磁石攪拌之。將上述反應液倒入其中，控溫在10〜15°C左右， 加完之後攪拌1小時，倒入萃取瓶中分層，洩掉水層，連續 以水300mL萃取兩次，收集有機層。接著減壓濃縮下蒸餾至 剩下約80g，然後倒入有機械攪拌器攪拌之i(TC甲醇9'00ml 溶液中，大量結晶析出，過濾之。濾餅以曱醇30ml洗三次， 得到綠色細粉末粗產物。再將此綠色粗產物乾燥之。然後將 粗產物經管柱層析法(發膠(silicagel60H，Merck)，以甲笨： 正己烧=1 : 5為沖提液)純化、濃縮，乾燥之’得到藍綠色固 體混合物3.1g。 此混合物經FAB Mass加以分析之結果，m/z如下： 1244(CuPc-CH2(CH3)Fc)(1_雙(環戊二烯基)亞鐵乙基-肆 (α-2,4-二曱基-3-戊氧基)銅酞菁化合物）、 1456(CuPc-(CH2(CH3)Fc)2)(二[1_ 雙(環戊二烯基)亞鐵乙基]-肆(α-2,4-二甲基-3-戊氧基)銅敝菁化合物）。 該混合物具有以下性質：在Ν-甲基-2·°比洛咬酿I溶劑中 的吸收極大波長Umax)值及最大重量吸光係數(επΐ3χ)值。 Xmax 值 719 nm 29 TP070399 1342324 smax 值 l.92xl05ml/g . cm IR 光譜(KBr) 3086、2960、2924、2870、2855、1584、1488、 1337 ' 1265'817 cm'1 ° 實施例7 在乾燥反應瓶中，將肆(α-2,4-二甲基-3-戊氧基)銅酞菁化 合物30g溶解於甲苯3〇〇ml中，攪拌溶解3〇min。然後取乙 酸雙(壤戊二婦基)亞鐵乙醋化合物15.8g加入，接著，取 二氯化鋁1.94g壓碎快速加入’添加完後擾拌1〇min，然後 加熱升溫至100。〇，反應8小時，再降溫至室溫。 另取一個1L燒杯放入冰塊l8〇g和水180ml混合，放入 磁石授拌之。將上述反應液倒入其中，控溫在1〇〜左右， 加完之後攪拌1小時，倒入萃取瓶中分層，洩掉水層，連續 以水300mL萃取兩次，收集有機層。接著減壓濃縮下蒸餾至 剩下約80g’然後倒入有機械攪拌器攪拌之1〇。〇甲醇i〇〇〇ml 溶液中，大量結晶析出，過濾之。濾餅以曱醇3〇ml洗三次， 得到綠色細粉末粗產物。再將此綠色粗產物乾燥之。然後將 粗產物經管柱層析法(珍膠(silicagel60H，Merck)，以甲苯： 正己烧=1 : 5為沖提液)純化、濃縮’乾燥之，得到藍綠色固 體混合物2.6g。 此混合物經FAB Mass加以分析之結果，m/z如下： 1244(CuPc-CH2(CH3)Fc) (1-雙(環戊二烯基)亞鐵乙基-肆 (α-2,4-二甲基-3-戊氧基)銅酞菁化合物）、 l456(CuPc-(CH2(CH3)Fc)2)t[l-雙(環戊二烯基)亞鐵乙基]_ 肆(α-2,4-二曱基-3-戊氧基)銅酞菁化合物）。 該混合物具有以下性質：在Ν-甲基-2-«»比略咬酮溶劑中 的吸收極大波長〇max)值及最大重量吸光係數(emax)值。 Xmax 值 719 nm smax 值 1.85xl05ml/g · cm IR 光譜(KBr) 3086、2961、2924、2870、2855、1585、1488、 1338 ' 1265'816 cm'1 ° 實施例8 30 ΤΡ070399 1342324 在乾燥反應瓶中，將肆(α-2,4-二甲基-3_戊氧基)把酞菁化 合物(tetra-(a-2,4-ciimethyl_3-pentyloxy) paiiadium phthalocyanine ’簡稱PdPc)100g溶解於二氣乙烷1L中，授 拌溶解30min。然後取氯化甲基雙(環戊二烯基)亞鐵化合物 (FcCH2Cl)44g。接著’取三氣化銘7.5g壓碎快速加入，加完 後授拌lOmin ’然後加熱升溫至8CTC，反應8小時，再降溫 至室溫。 另取一個5L燒杯放入冰塊400g和800ml混合，以機械 攪拌器攪拌之。將上述反應液慢慢倒入，控溫在1(rc左右， 加完之後攪拌1小時，倒入萃取瓶中分層，洩掉水層，連續 以水800mL萃取兩次，收集有機層《接著減壓濃縮下蒸餾至 剩下約200g，然後倒入有機械攪拌器攪拌之1〇°c曱醇2 4L 溶液中’大量結晶析出，過濾之。濾餅以甲醇12〇mi洗三次， 得到翠綠色細粉末產物。將此翠綠色粗產物乾燥之，然後將 粗產物經官柱層析法(梦膠(silica gel 60H，Merck)，以曱苯： 正己燒=1 : 6為沖提液)純化、濃縮，乾燥之，得到綠色固體 混合物【生成物4】84g。 此【生成物4】經FAB Mass加以分析之結果，η]/ζ如 下：l272(PdPc_CH2Fc)(雙(環戊二稀基)亞鐵甲墓-肆(α·2,4_ 二甲基-3-戊氧基)纪酞菁化合物）、i470(PdPc_(CH2Fc)2)(二 [雙(環戊二烯基)亞鐵甲基]-肆(α-2,4-二甲基-3-戊氧基)鈀酞菁 化合物)、l668(PdPc-(CH2Fc)3)(三[雙(環戊二烯基)亞鐵曱基]_ 肆(α-2,4-二甲基-3-戊氧基)把駄菁化合物）。 該【生成物4】具有以下性質：在Ν-曱基-2-吡咯啶酮溶 劑中的吸收極大波長（Amax)值及最大重量吸光係數(ειη3χ) 值。

Xmax 值 712 nm smax 值 1.54xl05ml/g · cm IR 光譜(KBr) 3090、2962、2874、1598、1499、1325、1264、 1107、1042、817、746 cm_1。 實施例9 TP070399 31 1342324 在乾燥反應瓶中’將肆(α-2,4-二甲基-3-戊氧基)鈀酞菁化 合物20g溶解於一氯乙烧200ml中，授掉溶解3〇min。然後 取氯化f基雙(環戊二烯基)亞鐵化合物8g。接 著’取三氯化鋁1.5g壓碎快速加入，加完後攪拌i〇min，然 後加熱升溫至80°C ’反應8小時，再降溫至室溫。 另取一個1L燒杯放入冰塊l〇〇g和2〇〇ml混合，放入磁 石授拌之。將上述反應液慢慢倒入，控溫在1〇它左右，加完 之後攪拌1小時，倒入萃取瓶中分層，洩掉水層，連續以水 200mL萃取兩次，收集有機層。接著減壓濃縮下蒸餾至剩下 約60g ’然後倒入有機械攪拌器攪拌之10。〇甲醇500ml溶液 中，大量結晶析出，過濾之。濾餅以甲醇3〇ml洗三次，得 到翠綠色細粉末產物。將此翠綠色粗產物乾燥之，然後將粗 產物經管柱層析法(矽膠(silica gel 60H，Merck)，以曱苯：正 己炫=1 : 6為沖提液)純化、濃縮，乾燥之，得到綠色固體混 合物【生成物5】17.6g。 此【生成物5】經FAB Mass加以分析之結果，m/z如 下：l272(PdPc-CH2Fc)(雙(環戊二烯基)亞鐵甲基-肆(α_2,4-二甲基-3-戊氧基)把敌菁化合物）、147〇(Ρ(1Ρ(：-((：Η2Ρ(〇2)(二 [雙(環戊二婦基)亞鐵甲基]-肆(α-2,4-二甲基-3-戊氧基)把駄菁 化合物)、1668(PdPc-(CH2Fc)3)(三[雙(環戊二烯基)亞鐵甲基]_ 肆(α-2,4-二甲基-3-戊氧基)鈀酞菁化合物）、 1866(PdPc-(CH2Fc)4)(四[雙(環戊二烯基)亞鐵甲基]-肆(α_2,4_ 二甲基-3-戊氧基)鈀酞菁化合物）。 ’ 該【生成物5】具有以下性質：在Ν-曱基-2-吡咯啶酮溶 劑中的吸收極大波長（Xmax)值及最大重量吸光係數(emax) 值。

Xmax 值 716 nm siriax 值 1.47><105ml/g · cm IR 光譜(KBr) 3093、296卜 2873、1599、1499、1326、1265、 1107、1042、812、749 cm·1。 實施例10 (光碟測試實驗） TP070399 32 1342324 3g i生成物”溶於％的二丁基醚與

的Tefl^nV^v^念本t ^成為均勻的溶液’溶液以孔徑0.lum Ϊ 3慮，慮液以旋轉塗佈的方式均勻塗佈於厚度 ί 12Gmm㈣形贼咖透板上，上 佈3個步驟進行，第—步驟以轉速35Qrpm歷時 订第一步驟以轉速3000rpm歷時10sec進行，上述 表面具有螺旋狀預刻溝槽，溝槽深度2〇〇nm，半高寬 鄰i.611111 ’溝槽具有勒性擺動對時間 調變的格式，付合CD-R規格書，，〇α«坪///.· _騰人⑼Ο”的規範，以yy vWWe光譜儀

(Lambda 25UV/VIS Spectrometer，生產廠商 prekin Elmer)量 測其最大吸收波長吸收值為0.52，將塗有染料【生成物q 的聚碳酸醋透明基板置於8〇°c的熱循環烘箱20min將溶劑除 去’而後於染料層上方以賤鍵方式(Swivei型減鍍機，生產薇 商Balzers Co.)均勻錢上一層70nm的Ag薄膜(Ag靶材:光洋 應用材料公司），Ag薄膜上以旋轉塗佈的方式均勻塗佈約 5um厚的UV硬化型丙烯酸系樹酯(產品編號sd-394，生產 廒商大日本油墨公司，DIC)，而後以UV燈(產品編號 UVM-201 ’生產廠商台灣恆基公司）照射使丙稀酸系樹醋硬 化成為保護層。

為測試上述可錄式CD在高倍速的燒錄特性，以三款市售 光碟燒錄機LTR- 52327S(生產廠商建興科技公司）、 5232X(生產廠商明碁電通公司）、PX-W5224TA (生產廠商 Plextor Co·)分別選擇以最高48X速度進行燒錄不特定的電腦 檔案内容，燒錄完成後以CD-cats(生產廠商Audio Development)，讀取半徑在55-56mm的燒錄訊號，其測值表 列於表1 TP070399 33 1342324 表1 :以【生成物】】作為記錄層所製作CD-R碟片的高倍速燒錄性 質 _ 、 燒錄機型號 LTR - 52327S 5232X PX-W5224TA 最高燒錄速度 48X 48X 48X 訊號長度 3T 11T 3T 11T 3T 11Τ 訊坑晃動(Pit jitter) 25 26 26 27 Γ 26 28 面晃動(Land jitter) 28 29 26 28 27 26 誤塊比(Bier) 0.3 0.1 0.i 實施例11 (光碟測試實驗） 除了以2.90g染料【生成物2】代替實施例11中的染料 【生成物1】之外’與實施例11作同樣之操作，得到結'果。 其測值表列於表2 表2 :以【生成物2】作為記錄層所製作CD-R碟片的高倍速燒錄性 質 、 燒錄機型號 LTR-52327S 5232X PX-W5224TA 最高燒錄速 度 48X 48X 48X 訊號長度 3T 11T 3T 11T 3T 11T~ 訊坑晃動 26 28 25 28 28 27 面晃動 25 28 l~2S~ 27 26 27 誤塊比 0.5 卜0 4 0.2 實施例12 (光碟測試實驗） 除了以2.94g染料【生成物4】代替實施例Π中的染料 ^生成物1】之外，與實施例u作同樣之操作，得到結果。 其測值表列於表3。 TP070399 34 1342324 質 表3 :以【生成物4】作為記錄層所製作CD-R碟片的高倍速燒錄性 燒錄機型號 LTR - 52327S 5232X PX-W5224TA 最高燒錄速 度 48X 48X 48X 訊號長度 3T 11T 3T 11T 3T 11T 訊坑晃動 27 27 26 27 26 29 面晃動 26 28 27 28 28 28 誤塊比 0.5 0.4 0.2 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】

TP070399 35 〆 ·>.

Claims (1)

1342324

第ό%ι〇39ί2號專利申請案未劃線修正頁 1〇£* J~°—一Ί ⑽年2月 ίο 日） 平 A -、申請專利範園： 了式⑴所表示之含有金屬雙（環戊二烯基）之酞莕 化&物（metallocenyl-phthalocyanines )，

式（1) 配㈣金表屬溫、二之心 子； 成之I1群Ϊ2、Υ3、Υ4係選自佩、从】及视而所組 環：經、分枝、 環狀稀|;C2〜Cl。直：的念、⑽ L^j

c2〜cf烯中基R3和~可獨立分別為氫原子、CK：4烧基或 子：為 4烧基、鹵素原 胺基或Ρ(Αγ)2之二芳基^ (ϋ4 ϋ基、二(Cl〜C4烷基) 笨基； 万I恥而&為未經取代或經取代之 M2 係為 Fe、c〇 或 Ni · TP070399 36 (100年2月10曰) 第綠細線修正頁 ㈣。可獨立分別為〇、1或2，且㈣+ 第1項之含有金屬雙（環戊二烯基）之酜 ^化°物，其中Ml為2個氳原子、CU、Pd、Zn、Cc^ 3·ϋ3ί„圍第1項之含有金屬雙味戊二烯基）之欧 合物’其中為⑶或Pd。 m纖圍第1項之含有金屬雙（環戊二烯基）之酿 仏月i 物’其中Yl、t、I、Y4為-〇火。 利範圍第1項之含有金屬雙（環戊二烯基）之酿 a ’射Yl、γ2、γ3、γ4為2,4-二甲基各戊氧基。 .利範圍第1項之含有金屬雙（環戊二烯基）之酞 物’其中R3和R4為氫原子；R5和R6可獨立分別 7 原子、Ci〜C4烷基、鹵素；M2為Fe。 錄式記錄媒體’其特徵為該記錄媒體之記錄層中含 52 Ϊ請專利範圍第1項至第6項中任一項之含有金屬雙 8 一^戊一稀基）之酜菁化合物或其混合物。 如下列一般式⑺所示之含有金屬雙（環戊二烯基）之 青化合物（metallocenyl-phthalocyanines)，

式（2) TP070399 37 1342324 (100年2月10日) 第*0961039’12號專利申請案未劃線修正頁 Ri為氣原子，Ci〜Ciq直鍵、分枝、環狀之經取代或 未經取代的烧基，C2〜直鍵、分枝、環狀稀美；匸〜 c10直鏈、分枝、環狀的炔基； 1 2 Z為 Η Η

yR5 尸6 R5和R6可獨立分別為氫原子、Cl〜C4烷基、鹵素原 子、碗基、Q〜c4烷氧基、ch：4烷胺基、二(Ci〜C4烷基） 胺基或P(Ar)2之一^•基膦，而αγ為未經取代或經取代之 苯基； M2 為 Fe、Co 或 Ni ; 其中Γ、m’、η’、〇’可獨立分別為〇、j或 m’ + n’ + o’)在1〜4之範圍。 ( 9Ό!^Ι]Ι1圍第8項之含有金屬雙（環戊二稀基）之酜 青化合物，其中&為2,4-二曱基-3-戊基。 10士申請專利範圍第8項之含有金屬雙（環戊二烯基）之献 ^化言，，其中&和〜可獨立分別為氫原子、Ci〜c^ 基、鹵素；M2為Fe。 11.一種可錄式記錄媒體，其特徵為該記錄媒體之記錄層中含 有如ΐ請專利範圍第8項至第10項中任一項之含有金屬 雙（環戊二烯基）之酞菁化合物或其混合物。 1Ζ—種如申請專利範圍第8項之含有金屬雙（環戊二烯基） ，酞f化合物之製造方法，該方法包含：以式(8)化合物為 起始物， TP070399 38 第096103彡12號專利申請案未劃線修正頁 (100年2月10日）

式(8) 其中，為Cu或Pd ; Rl為氫原子；Cl〜CiG直鍵、分枝、環狀之經取代或 未經取代的烷基；C2〜C1G直鏈、分枝、環狀烯基；c2〜 Cio直鏈、分枝、環狀的炔基； 在非質子溶劑中，於溫度70。(：〜loot：之間，與下式(6)之 金屬雙(環戊二烯基)化合物’在酸性試劑催化下，進行佛 里得-克拉夫（Fridel-Craft)反應，獲得式(2)所示之含有金 屬雙（環戊二烯基）之酞菁化合物； "

H、'R5i、⑹ 其中L’為離去基；R5和獨立分別為氫眉 烧基、齒素原子、雜、Cl〜C4氧基、 對於式⑻之崎化合物之莫耳比為“、〜=性催化劑相 ΤΡ070399 39