1334426 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明之標的係一種組合物,其包含化合物[a],其係選 自鹼土金屬氫氧化物,以及化合物[b],其係由以石-二羧 基化合物及諸等副產物為基礎之混合物所構成,該混合物 係藉著製備在鹼性試劑之存在下由酯及酮之縮合反應所取 ^于(沒-一幾基化合物而產生。 本發明之標的亦係孩組合物之取得,以及其作為包含鹵 代聚合物之調配物之安定劑之用途。 【先前技術】 咸已熟知i代聚合物,特別如以氯乙缔為基礎者,必須 使用諸夕文疋刎。該等安定劑係用以在形成該等聚合物時 使其進行熱安定而使用,但其亦係在使用該等聚合物時使 其安足而使用,例如,在面對紫外線時。同時,咸亦已知 驗土金屬⑹及/或過度金屬(賴基化合物、有機_錫類 型化合物、或鉛基礎性化合物之使用。此等添加劑亦可結 合其他化合物使用’諸如,舉例而言,沒·二酮或酮 酿、亞磷酸鹽等類型之有機化合物,或是諸如水滑石等之 無機化合物。 在部分應用領域中,咕&丨1. . τ 待別諸如w型材之應用領域,高純 度有機安疋劍化合你+ m 使用(其因此係一重要之成本)係可 接受者。 ’' 相对的,在其他之廊 &用領域中,如此昂貴之安定劑之估 用卻係不可考慮者, 之 〜 者如’在其中該聚合物組合物並不_ 87201 1334426 足須為白色之應用領域中。目前’其係使用無機安定劑, 亚為經校正之溶液對抗熱安定之問題。相對的,其亦顯示 ^ 改良此等安&特性’特別係藉由該安定劑組合物在聚 合物基礎性調配物中之較佳相容性。 本發明之目標係提供一種組合物,其可作為包含至少一 種虱代聚合物之調配物之安定劑,其係有效者,且其在昂
貴安定劑之使用並不合理之領域中係經濟可行者,但其I 不限於此等。本發明之目標亦係提供一種組合物,其可因 作為包含至少一種氯代聚合物之調配物之安定劑之用途 而以實用形式存在。 【發明内容】 此等及其他目標係由本發明而達成,其標的因此係—種 级合物,其包含: *顆粒形式之化合物[a】,其係無機化合物或乙醯丙酮鋅; *化合物[b] ’其係由以重量計丨至95%之万_二羧基化合物 及以重量計5-99%之副產物為基礎之混合物所構成,該混 合物係藉著製備在鹼性試劑之存在下由酯及酮之縮合反應 所取得之万-二羧基化合物而產生。 本發明之另一標的係製備該組合物之方法,其中係在足 以使化合物[b]呈熔融狀態之溫度下,於攪拌下,使化合物 [b]接觸化合物[a]。 本發明之另一標的係由該組合物作為_代聚合物(特別 係聚氯乙烯)基礎性調配物之安定劑之用途而構成。 本發明組合物之使用可以低成本取得良好之安定特性。 87201 1334426 本發明之其他特徵及優點可由閱讀下文之敘述及實例而 更形明確。 【實施方式】 咸明確指日月,本發明之組合物係'—種組合物,亦即一種 產物,其係用以引入幽代聚合物基礎性調配物中者。在本 專利申請案中,就本發明之組合物而纟,辭彙組合物因此 並不涵括以_代聚合物為基礎或包含其之組合物。 化合物[a]之顆粒至少係部份由化合物[b]包裹或由其彼此 連結。目此,該組合物可以由一層化合物隨覆之化合物 [a]個別顆粒形式存在,該化合物_係、塗覆化合物[a]之全 部表面或僅塗覆其—部份。該組合物亦可以其中散布化合 物[a]顆粒之化合物[b]連續基質形式存在。此一形式並不排 余/’’·且δ物本身係為顆粒形式者。該組合物亦可以化合物 [a]顆粒之附聚物形式存在,該等顆粒係以或多或少隨機分 布之化cr物[b]彼牝連結(非連續基質)。此一形式並不排除 蓀組合物本身係為顆粒形式者。 如上又所指出者’本發明之標的係-種組合物,其包含 化^物[a]以及由以重量計10至95%之/5 -二叛基4匕合物及以 重里^ 5_9G%《副產物為基礎之混合物所構成之化合物 []w亥w σ物係藉著製備在鹼性試劑之存在下由酯及酮之 縮合反應所取得之^二羧基化合物而產生。 就铁機化合物㈤而言,可舉例者包括鹼土金屬氫氧化 物、水滑石、碳酸鈣、二氧化鈦。 化&物[b]/化合物㈤之重量比係大於或等於woo,更特 87201 1334426 疋σ之係大於或等於1/5〇,較佳係大於或等於1/20。同時, 孩重里比較佳係小於或等於1/2,更特定言之係小於或等於 1/3,較佳係小於或等於1/4。 化合物[a]較佳係氫氧化鈣。 此外,根據本發明之一較佳實施方式,化合物[a]代表平 均直徑小於或等於2〇〇 μιη之顆粒,較佳係介於2师及2〇〇 _ 間者。 化c物[b]係以召·二羧基化合物及諸等副產物為基礎之 混合物。 兹混合物係藉著製備在鹼性試劑之存在下由酯及酮之縮 合反應所取得之万_二羧基化合物而產生。 更特定言之,用於前述縮合反應中之酯係符合下列化學 式:R1C〇〇R2,其中R1代表烴基,其具有1至30個碳原子, 或可I或多個-〇-、-CO-0-、-CO-基團中斷;R2代表烴基, 其包含1至4個碳原子。 更特足U之,基團R1代表烷基、醯基,其係直鏈或支 鏈為Cl匸3〇 ’較佳係Cr(:24 ; CVQo芳基,其係經至少〆個 CrC1()烷基、CrCi〇烷氧基、自原子、及/或矽原子取代或 未經取代;CrCl4環脂族基團。該基團或可具有碳-碳雙 鍵,且其或可經—或多個-〇-、-co-ο-、-co-基團中斷。 在可能(諸等基團中,可舉例者包括月桂基、肉豆蔻 基、硬脂1、異硬脂基、棕櫚基、二十二烷基、二十四烷 基、油醯基、棕櫚油醯基、亞麻油醯基'次亞麻油醯基、 苄基,其或可帶有一或多個烷基、烷氧基取代基。 87201 1334426 就基團R2而言’其較佳係代表c「c4烷基。須注意者,根 據該驗性試劑之性質’選擇其對應之醇於該縮合反應之條 件下為揮發性者之基團R2可能係有利者。 特別較佳者,該基團係甲基。 須注意者’該酯可以其單純形式存在,或是以部分或完 全縮合之形式存在。根據本發明之一實施方式,如該酯於 酯基< 0:位置具有氫原子’纟即可部分或全部以万-酮酯 之形式使用。在此情形了,在前述之g旨化學式中,可在上 述之酯化學式中以队哪取代基團Rl。在此情形下,嗜式 變成R1C〇R,1C〇〇R2,R1具有和上文相同之意義,RU亦相同, 惟其係代表雙價基團。 、更特疋έ之,用於該縮合反應中之酮係符合下列化學 式:犹OCH2R4,其中尺3代表煙基,其具有⑴。個碳原子, 或可經-或多個_C0_基團中斷;R4代表氫原子 戍包含至多4個碳原子之煙基。 較佳者,基®R3代表㈣、醯基,其係直鏈或支鍵,為 C1 c30 ’較佳係crC24 ; c6-c30芳基,其係經至少一個c]_c】〇坡 基、CrC10垸氧基、㈣子、及/切原子取代或未經: 代;C3-C】4環脂族基團。該基團或可具有碳_碳雙鍵,且其 或可經一或多個-〇_、_(:〇·〇·、_c〇_基團中斷。 ,、 在可能之諸等基團中,可舉例者包括月桂基、肉豆蹇 基、硬脂基、異硬脂基、棕櫚基、二十二烷基、二十四二 f、油醯基、標櫚油酷基、亞麻油聽基、次亞麻油驢基;^ 卞基,其或可蒂有一或多個烷基、燒氧基取代基。
8720 J 丄334426 ’说基團R4而言’其較佳係代表crc4烷基。特別較佳者, 該基團係曱基。 —般而言’該鲖對該酯之莫耳比係介於2/3至1/1之間。較 佳者’孩酯係以相對該酮至多3〇%之莫耳過量存在,且更 佳者,其係5至2〇。/。莫耳過量。 该縮合反應可製備式R1C0CH2C〇R3之石-二羧基化合物, 其中R1及具有前文祥述之意義。須注意者,其並不排除 其中R1及R3係以使該石-二羧基化合物以環形式存在之方式 彼此連結。 根據本發明之—實施方式’該反應係在溶劑之存在下進 行。該溶劑係選自在該等反應條件下呈鈍性之化合物。 在傳統上’其係選自芳族、脂族、或環狀之烴;烴級 份、醚。 較佳者,該溶劑係選自烷基苯(諸如,甲苯)、二燒基 苯、及三烷基苯,但其亦可選自異丙醚;曱苯、二甲苯係 較佳者》 此外,該縮合反應係在鹼性試劑之存在下進行。更特定 言之’該試劑係選自胺基化物、氰化物、含〗至4個碳原子 之醇。 一般而言’在該反應過程中存在之鹼性試劑莫耳數係使 該鹼性試劑/酯及酮總莫耳數之莫耳比為約1。 根據第一貫施方式’該縮合反應係在氰化鈉之存在下進 行,或較佳係在胺基化鈉之存在下進行。 在胺基化鈉存在之情形下,較佳係在純性大氣下進行該 87201 11 1334426 反應’較佳係在氮氣之氣洗下進行。 此外,該反應較佳係在介於30及6(TC間之溫度下進行。 根據本發明之第二實施方式,該驗性試劑係醇化納,其 中該對應之醇在該縮合反應之條件下為揮發性者。較佳 者,該醇化物係曱醇鈉。 此外,在此情形下,該溶劑係選自具有較該反應溫度高 出至少20°C之沸點溫度者。 較佳者,反應係在該溶劑之回流溫度下進行。 不淪所疋之變數為何,該反應較佳係將該酮引入含有該 鹼性試劑(以及該溶劑,如必要時)之酯中進行。 根據該鹼性試劑之性質,可合理預見回收之方式,其或 為氨產物’或為醇產物。 在該試劑係醇化物之特定情形下,在其於反應混合物中 出現之過程中同時除去該醇產物之方式代表一種極佳之流 程特性,且其可造成例如所欲点_二羧基化合物產率之增 加。 在及反應終了之時’同樣,不論所定之變數為何該反 應介質較佳係經酸化。 就此目的而言’其係、將該反應混合物引人-酸之水溶液 中"車又佳係醋酸 '鹽酸 '及硫酸。兹將該水層之阳定為 較佳係介於1及3間之值。 在X洗至y —次後,以任何習知之方法除去該溶 劑,例如,藉由蒸發,並取得粗製產物。 該粗製產物包冬所於> a ^ 所欢之-二羧基化合物 87201 -12· 1334426 (iwoa^coRD ’以及其對稱同系物(RIC0Ch2C0Ri、 R3COCH2COR3) ’亦包含諸等副產物。 須注意者’該等副產物之確切組成因過於複雜而無法評 估。其特別可來自該等/5 -二羧基化合物彼此間之丁烯醛 化作用、包含醯胺官能基之化合物種之出現(如該鹼性試 劑包含氮時)。 根據本發明之第一變化,化合物[b]包含對應於該縮合反 應所產生粗產物之混合物。 在該變化之情形下,/3 -二羧基化合物之含量係介於以 重:S'计之40及95%之間’較佳係介於以重量計之及8〇%之 間,且副產物之含量係以重量計之5至6〇%,較佳係以重量 計之20至60%。 根據此變化之化合物[b]係以分割固體之形式存在,根據 所用之實施方式’其可為粉末或片狀物之形式。 在該化合物之諸等貫施方式中,可舉例者包括’但不限 於,剝離、於溶劑中之沈澱、低溫研磨、於氣流中之霧化 /乾燥。 剝離法可藉著使該溶液通過一持續冷卻之旋轉滾筒而除 去該反應混合物之溶劑。於該滾筒表面固化之產物再由到 刀以片狀物形式回收。 在溶劑中沈殿之技術係由’例如,將溶融形式之該粗製 產物傾倒至室溫下之一化合物中,該化合物在此溫度下並 非該粗製產物之良好溶劑,諸如,舉例而言,乙醇或甲 醇,再分離所形成之沈澱物而構成。 87201 -13 - 1334426 就低溫研磨而言,其一般係在研磨器中引入液態氮或其 他鈍性液態氣體(諸如,co2)以及藉由粗研磨或剝離技術取 得之數釐米至數公分大小塊狀形式之反應粗製產物而進 行。 最後,霧化/乾燥法係藉由通過順流或逆流引入之鈍性 冷氣流而霧化熔融狀態之反應粗製產物所構成。 根據本發明之第二變化,化合物[b]包含對應於在純化步 驟中並在與yS -二羧基化合物分離後所回收產物之混合 物0 根據該變化,其係使該粗製產物在適當之溶劑中進行再 結晶,例如,醇,諸如,乙醇。自含有該溶劑以及副產物 及/3 -二羧基化合物之溶液中,分離經純化之石-二羧基化 合物,特別係藉由過濾。接著以除去該結晶溶劑之方法處 理該溶液,例如,藉由蒸發。如此而根據此第二變化回收 化合物[b]。 根據本發明之此實施方式,/5 -二羧基化合物之含量係 介於以重量計之1及低於40%之間,較佳係介於以重量計之 5及低於40%之間,且副產物之含量係以重量計之高於60% 至99%,較佳係以重量計之高於60至95%。 根據此第二變化之化合物[b]可以固體及/或糊狀形式存 在。 明確可知,化合物[b]可為如前文所述由縮合反應產生之 混合物,或者其可包含由不同縮合反應而產生之混合物之 結合。 87201 -14- 1334426 金屬氫氧化物之重量以重量計之5至25%。 本發明之组合物或可包含至少一種添加劑化合物,其係 選自包含選自元素週期表第IIA、ΠΒ' IVB攔之金屬之化合 物(見於Bulletin de la Soci6t0 Chimique de France,no.〗,Jan. 1966之增 刊)’或疋包含一種添加劑’其係選自尿嘧啶類型之化合 物。茲添加劑化合物可係化合物[a]。該添加劑化合物或可 且較佳係包含於該组合物中之不同於化合物间之化合物。 .说及等包含金屬之化合物而言該金屬更特定言之係選 自鈣、鋇 '鎂、锶、鋅、錫 '或鉛。 肩/王思者,可預期多種此等安定劑化合物之結合,諸 如,舉例而s,鈣及鋅基礎性安定劑化合物之混合物。 垅已σ至/ 一種第Ijg及IIA欄元素之添加劑而言,特別可 舉例者包括有機酸之金屬鹽⑷,諸如,脂族、芳族複 酸 '或脂肪酸、或酚鹽或芳族醇化物。 最第使用者係’例如,馬來酸、醋酸、雙醋酸、丙酸、 ^酸、乙基-2-己酸 '癸酸、十一烷酸月桂酸' 肉豆惹 酸棕根1 @ ί更脂酸、油酸、蓖麻醇酸、蘿酸(二十二碳 燒酸)、幾基硬脂酸、經基十一燒酸、苯甲酸' 苯基乙 酸基苯甲酸、及水楊酸之ιια或臟素鹽、酉分 鹽、m經-或多㈣基取代之㈣如,壬基苯紛)之醇 衍生物^ 者4添加劑係選自鹼土金屬之丙酸鹽、油酸鹽 硬脂紅鹽、月桂齡ig 公.工 .现、比麻醉酸鹽、二十二碳烷酸鹽' 曱酸鹽、對第三t 土尽甲故鹽、水楊酸鹽、馬來酸雎 87201 -16- 1334426 單-乙基-2-己酸鹽、壬基酚鹽、環烷酸鹽。 就含鉛之化合物而言,特別可舉例者係述於 ENCYCLOPEDIA of PVC, Leonard I_ NASS (1976) p_ 299-303者。 此等化合物係極廣泛不同之化合物,其中最常使用者係 二代碳酸鉛、三代硫酸鉛、四代硫酸鉛、二代亞磷酸鉛' 原矽酸鉛、鹼式矽酸鉛、矽酸鉛及硫酸鉛之共沈澱物、鹼 式氯矽酸鉛、矽膠及原矽酸鉛之共沈澱物、二代鄰苯二酸 鉛、中性硬脂酸鉛 '二代硬脂酸鉛' 四代富馬酸鉛、二代 馬來酸鉛、乙基-2-己酸鉛、月桂酸鉛。 就以錫為基礎之化合物而言,特別可參照著作"Plastics Additives Handbook",Gachter/Muller (1985) p_ 204-210或"Encyclopedia of PVC", Leonard I. Nass(1976)p. 313-325 ° 此等化合物特別係單或雙燒基錫之致酸鹽以及單或雙燒 基錫之硫醇鹽。 在此等化合物中,最常使用者係二-正-甲基錫、二-正-丁基錫、或二-正-辛基錫之衍生物,諸如,舉例而言,二 月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、月桂酸-馬來酸二丁 基錫、雙(單-C4-C8-烷基馬來酸)二丁基錫、二丁基錫之雙 (月桂基-硫醇鹽)、S-S1(異辛基巯基乙酸)二丁基錫、/3 -巯 基丙酸二丁基錫、馬來酸二-正-辛基錫聚合物、雙-S-S1(異 辛基巯基乙酸)二-正-辛基錫、)3-鼓基丙酸二-正-辛基 錫.。上述化合物之單烷基衍生物亦係可用者。 選自尿嘧啶之添加劑更特定言之係6-胺基-尿'喃啶或6-胺 基-硫代尿嘧啶類型之衍生物,其在位置1及3具有取代 87201 1334426 基。該等位於位置〖及3之取代基更特定言之係CrC12烷基、 C^-C6埽基、〇5-(:8環烷基、Crc9燒苯基;該等基團或可經一 至三個CrQ烷基或烷氧基、C5-Cs環烷基、羥基、或氯原子 取代。此類型添加劑之使用特別已述於EP 1 046 668、US 4 656 209 中。 如其存在於本發明之組合物中,添加劑化合物之總含量 係、於相較化合物[a]之重量以重量計之〇丨及1〇〇%間,較佳 者係介於相較相同參數以重量計之50%間。 根據本發明之另一變化,該組合包含至少一種共添加 物其係選自虫款;一元醇;多元醇;包含一或多個環氧官 月b基之化合物,飽和或不飽和脂肪酸以及其酯;異氰尿酸 酯;聚矽氧烷油或樹脂或矽垸;單獨或混合物形式。 在了用H特別可提及者包括褐煤酸料、聚乙酿 蠟或其氧化衍生物、以及石蠟。 f次个钯和、包含 月桂:固碳原丨。舉例而言’可提及者包含,但不限於, 增、硬脂醇'異硬脂醇、鯨壤醇、二十二 物形:轉、油醇、瓢免菜醇、亞麻油醇,單獨或混合 多元醇較佳可包含2至32個 等羥基官#其贫子、具有2至9個羥基;該 ▼屯丞&此基可由諸等原子# 連位或非連位。 X钕者係諸等碳原子, 在此等化合物中,可提及 ^ 7 7 及者包括諸等二醇 鲜、1,2- 丁二醇、丁 -酸, ^ ]—%、戊二醇 87201 諸如 己二醇 丙 烷 -18 I334426 醉、新戊二醇’諸等多元醇,諸如, 四醇、-垄a ^ —起甲基丙烷、季戊 巧应 每、三季戊四醇、木糖轉、甘露糖醇、山 具有自2至1()之聚 物、編脂醇、嶋。 油暴來物混合 其他亦為適用之多元醇族群㈣聚 分乙醯基化)構.成。 匕、次了氬邵 :有:或多個環氧官能基之化合物較佳係選 二Γ,環氧大豆油、環氧_、環氧亞麻子油' 衣虱,·,、油' 以及環氧脂肪酸酯。 二ΓΓ其更特定言之係包含12至3〇個碳原子、飽和 " 鏈或支鏈、且或可包含-或多個羥基之羧 幻’可提及者,例如,硬脂酸、異硬脂酸、月桂酸、; =酸、标櫚酸、油酸、蘿酸(二十二碳燒酸)、亞麻油 入亞麻油酸、蓖麻醇酸、羥基硬脂酸、或任何並他來 自甘油酉旨或三甘油酉旨、天然或非天然性 '適用於本發明之 鉍。該等酸可以單獨或混合物形式使用。 攻則述諸辛酸之醋而言,特別適用者包括取自含i至纖 碳原予之醇之|旨,或是取自多S醇之—元或多元酷,諸 如:舉例而言’甘油、伸烷二醇(如,丙二醇)之衍生物。 亦可使用異氰尿酸酿,特別係具有一或多個幾基者,諸 如,舉例而T,三(2-羥乙基)異氰尿酸酯。 在聚矽氧烷油或樹脂中,可提及者包括,例如,聚二烷 基石夕氧貌油或聚氫垸基碎氧垸油,其中該垸基包含】至3個 殘原子’且較佳係對應曱基。 8720] -19- 1334426 此等油係對應於下列之通式:YC4(R)Si(R)_〇L_Y,其中r 係相同或不同,代表包含〗至3個碳原子之烷基(且較佳係甲 基)或氫原子(惟該兩基團中僅有其一係氫原子),γ代表氫 原子或(R,)3Si,其中R,係相同或不同,代表包含1至3個碳原 子之燒基(較佳係甲基)。係數χ係廣泛不同者,但更特定十 之’其係介於5及300之間。 亦適用者包括聚甲矽氧燒官能化油,諸如,舉例而言, 7 -¾基丙烯油。 最後,.沈聚矽氧烷樹脂而言,特別係使用由聚氫烷基矽 乳烷油在鉑基礎性催化劑之存在下對帶有乙烯基之聚矽氧 烷油作用所取得之樹脂。 斫可使用由至少一種式(R〇)3SiF或(R〇)2(Me)SiF之矽烷之水 解或自動縮合作用所取得之聚矽氧烷樹脂,其中R係相同 或不同,代表包含丨至4個碳原子之烷基,F更特定言之代 表下列之基團:-CH=CH2、-(CH2)3〇H、-(CH2)3_NH2、_(CH2)r NHCH2CH2NH2 > -(CH2)30-C0-CH=CH2 ' -(CH2)3OCH2CHCH2 ' \ / 0 -(CH2)30-C0-(CH3)CH=CH2 - 亦可使用前述之矽烷。 當本發明之組合物包含—或多種選自前述者之添加劑 時’其總含量係介於㈣化合物[a]之重量以重量計之01及 100%間,較佳者係介於相較相同參數以重量計之认赢 間0 87201 如其存在於本發明之組合物中 共添加劑之總含量係介 -20- 1334426 於相較化合物[a]之重量以重量計之0.1及100。/。間,較佳者係 介於相較相同參數以重量計之1及50%間。 本發明之組合物較佳係含有一添加劑化合物及一共添加 劑。 本發明之組合物係以分割固體之形式存在,其平均大小 係大於或等於2 μηι,更特定言之係大於或等於1〇帅,較佳 係大於或等於100 μιη。此外,該平均大小係小於或等於2〇 mm ’更特定言之係小於或等於10 trim,較佳係小於或等於1 mm 〇 根據該顆粒之大小,該組合物可以粉末或片狀物之形式 存在。 本發明之組合物可藉著在足以使化合物[b]呈熔融狀態之 溫度下,於攪拌了’使化合物_觸化合物[a]而進行製 備。 根據m方式’化合物[b]係在進行接觸之前預先呈 溶融形式。 在此情形下 之上進行霧化 車X佳之方式可為在攪拌下使其在化合物[a] 以流化床、輸送床 舉例而言,該操作可在旋轉滾筒中 進行。 皆物[aj與呈固體及^/或 4成化合物fbj之炼融,其 ’或是藉由外在之溫度升 狀形式之化合物[b]進行混合 接著,在揽拌下,升高溫度以 或係藉由攪拌本身所造成之加熱 87201 •21 · 1334426 高而進行。 此種操作較佳可在快速攪拌器中進行。 當然,咸可以使化合物[b]/化合物[a]之重量比為大於或 等於1/100之諸等比例添加化合物[a]及[b],更特定言之係大 於或等於1/50,較佳係大於或等於1/20。此外,該重量比較 佳係小於或等於1/2,更特定言之係小於或等於1/3,較佳係 小於或等於1/4。 進行該混合操作之溫度係取決於化合物[b]之性質。該溫 度係大於或等於化合物[b]之熔點溫度,且較佳係約為該溫 度。 在酸傳感物、添加劑化合物、及/或共添加劑存在時, 諸如前文所述,其可根據多種可能性而進行添加。 第一種可能性係使化合物[a]與無機性質之添加劑進行混 合,接著再使其整體與化合物[b]及有機性質之添加劑進行 接觸,根據前述之第一或第二變化進行。此種方法就其中 該等有機添加劑(如其存在)係液態且具有可與化合物[b]相 容之熔點溫度之情形而言可係較佳者。就相容而言,其更 特定言之係指該等有機性質之添加劑具有近似於化合物[b] 之熔點溫度,或者,其所具有之熔點溫度係化合物[b]並不 會分解或產生化學轉化之溫度,又或者,其在化合物[b]呈 熔融狀態之溫度下並不會分解或產生化學轉化。 另一種可能性則係在使化合物[a]及[b]進行接觸之前,或 是在進行該接觸之後,加入該等添加劑。 明確言之,不論該等添加劑為何,其皆可同時或順序進 87201 1334426 行添加。 本發明之另一標的係由該前述組合物作為以、— 王7 —種鹵 代聚&物為基礎之調配物(更特定言之係以至少一種氯、 聚合物為基礎者,且較佳係以至少一種聚氯乙缔為基礎: 之安定劑之用途而構成。 疋) 在此目的中,就以重量計1〇〇份之鹵代聚合物而言,本 明組合物之含量代表以重量計之〇 5至15份,較佳者係相發 相同參數以重量計之1至12汾。 ’、目較 就聚氯乙婦而言,其係指其聚合物係氣乙烯均聚物之 等組合物。該均聚物可經,例如,氯化作用進行化學修 飾。 用本發明之組合物時,諸多氣乙缔之共聚物亦可獲 仔:疋。此等共聚物特別係自氯乙婦與具有可聚合性雙鍵 j單體間之共聚合作用所取得之聚合物,諸如,舉例而 β醋酸乙~酉旨、亞乙烯基氯;馬來酸、富馬酸、或並 埽烴,諸如,乙埽、丙歸、己埽;丙埽酸酿或甲基: ㈣::乙烯;乙缔醚,諸如,乙晞基十二燒酸。 又叩。,该等共聚物含有至少50%以重量計之氯乙晞 土取一且車乂佳係至少8〇%以重量計之此等基元0 明一 I乙~ (早獨或混合其他聚合物形式)係最常用於本發 t疋調配物中之氯代聚合物。 備、:而° ’所有類型之聚氯乙婦皆係適用者,不論其製 式為何。因此,舉例而言’以固體、懸浮液、乳液形 872〇1《作用成^取得之聚合物皆可在使用本發明之組合 23 1334426 物時獲得安定,且不論該聚合物之固有黏度為何。 項主意者’如上述之酸傳感物、添加劑化合物 '及/或 共添加劑並未包含於該組合物中,其各皆可有利含於使用 該組合物之調配物中。 根據本發明之一實施方式,該鹵代聚合物係用於包含至 少—種增塑劑之調配物中。 在可用之增塑劑中’適用者包括烷基鄭苯二酸酯,諸 如,二(乙基-2-己基)鄰苯二酸酯;(:6_Cs直鏈二酸酯,諸 如,己二酸酯;檸檬酸酯;苯甲酸之—元酸或多元酸酯, 諸如,苯曱酸酯、偏笨三酸酯;苯酚之磷酸酯、磺酸酯; 單獨或混合物形式。 在其存在時’增塑劑之總含量係介於相較於以重量計1〇〇 Y刀之鹵代A合物而言以重量計之5及2〇〇份之間。 該氣代聚合物調配物可包含至少一種添加劑,其係選自 包含選自元素週期表第ΠΑ、ΠΒ、JYB欄之金屬之化合物。 如其存在時,就100克之鹵代聚合物而言,此等化合物之 έ量叙係在〇.1及4克間不等,較佳係〇 3及2克間之鹵代聚 合物。 孩氣代聚合物調配物亦可包含至少—種鹽酸傳感物,諸 如前文所述者。 如酸傳感物存在於該調配物中,且較佳者係如此就1〇〇 克之画代聚合物而言’此等化合物之總含量係介於〇〇1及1〇 克間,更特疋言之,其係介於相較相同參數之〇仍及5克 間。 87201 -24- 1334426 樹脂或矽烷;單獨或混合物形式。 如其存在,就100克之画代聚合物而言,此種類型化合物 之總含量一般係介於0.05及2克間不等。 須注意者,各化合物(酸傳感物、添加劑、及共添加劑) 存在於函代聚合物調配物中之總含量係以此等化合物在本 發明組合物中之分別含量計算(如其存在)。 該調配物亦可包含有機亞磷酸酯類型之化合物,諸如, 舉例而f,三fe基、芳基、三芳基、二丨充基芳基、或二芳 基烷基亞磷酸酯,其中辭彙烷基係指c8-c22-元醇或多元醇 之烴基,而辭彙芳基係指苯酚或經c6-c12烷基取代苯酚之芳 族基團。亦可使用亞磷酸鈣,諸如,Ca(HP03).(H20)類型之 化合物,以及亞磷酸-羥基-鋁-鈣複合物。 在其使用時,就100克之由代聚合物而言,此種類型添加 物之含量一般係介於0.1及7克間。 該鹵代聚合物基礎性調配物亦可包含一或多種填料。此 等化合物一般係選自滑石、碳酸鈣、高嶺土、石灰,單獨 或混合物形式。 如該調配物具有一或多種填料,根據該聚合物之終應用 方式以及所用之塑形方法,就100克之鹵代聚合物而言,其 總含量一般係2至150克。更特定言之,在目標為取得型材 之調配物中,舉例來說,就100克之自代聚合物而言,該填 料之含量係介於2及8克間。在目標為纜線類型應用之調配 物之中,舉例來說,就100克之画代聚合物而言,該填料之 含量更特定言之係介於30及150克間。 87201 -26- 1334426 根據目標應用之不同’可在該調配物中補入其他傳統之 添加物。 因此,該調配物可包含苯酚抗氧化劑、抗υν劑,諸如, 2-羥基二苯甲酮、2-羥基苯并三唑、或是經位阻化之胺, 其一般稱為Hals。 當其存在時,就100克之鹵代聚合物而言,此種類型添加 物之含量一般係介於〇.〇5及3克間不等》 此外’該等調配物亦可包含有色或白色之色素,特別諸 如,硫化卸、二氧化鈦,特別係呈金紅石形式者,且較佳 已經表面處理。 須注意者,引入該調配物中之色素量具有廣泛之差異變 化’且其特別係取決於該色素之著色能力以及所欲之終色 彩。同時’舉例而言,且如該聚合物組合物包含其時,就 100克之由代聚合物而言’色素之量可自0.1至20克不等,其 相較相同參數較佳係自0.5至15克。 包含本發明組合物之画代聚合物調配物特別係用於製備 硬虫材、管、射出接頭、硬膜、軟膜、纜線、塗層。 i D本發明组合物之齒代聚合物調配物可以任何熟習技 蟄者所知之方法進行塑形。 ®此*’亦可分別或在預先製備多種此等組成份之混合物 代來合物中納入本發明之組合物以及各種不同 之組成份。 專先之内入方法極適合用於取得鹵代聚合物基礎性調配 物。 87201 -27- 1334426 如此取得之粗產物,其在°C下呈固體,含78%之y5 -二酮 (CPG層析分析)。 b)本發明組合物之製備 自下述之方法取得該組合物: 在80°C下加熱先前取得之粗產物,接著在一快速攪拌器 中,於攪拌下,將其加入氫氧化鈣顆粒中。 其比例如下:粗產物/氫氧化鈣:1/17。、 取得呈乾燥狀態之粉末。 2/齒代聚合物調配物 無安定劑系統之起始調配物包含: * 100份之PVC(K-Wert70,Solvin271PC,由 Solvay出售), * 90份之填料(碳酸鈣EXH1), * 60份之增塑劑(含0.5%雙酚A之安定性二異癸基鄰苯二 酸酯)。 在一 Papenmeier類型之攪拌器中,於60°C下,以2400 t/min之 速度混合此等组成份。 安定劑系統: *硬脂酸鋅: 0.3份 *本發明組合物: 5.3份 將該安定劑系統納入該混合物中,其中該組合物係由上 所產生。 在一軋光機上,於180°C下,在5分鐘内,不研磨而轉化 該調配物之整體。 如此取得厚度約等於3 mm之薄片。 87201 -29- 1334426 含有該安定劑系統之調配物之長期安定性係80分鐘。其 對應於該試樣出現分解情形(變黑)之溫度,不確定ΔΤ = 1 分鐘。測量係根據EN60811標準進行,以pH試紙修正。 87201 -30-