TWI313910B - Method for forming a barrier/seed layer for copper metallization - Google Patents
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1313910 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明侧於半導體製造,更具體而言,侧於—種基於銅 f化目的而在釘層上形成銅之晶種層的方法。接續可將表體銅 層電鍍至晶種層以形成銅之内連線。 【先前技術】 使用銅(Cu)金屬於多層金屬化結構以製造積體電路,需要使用 =散阻障層’以提升〇ι層之畴及成長’並防止Cu擴散進入 j材料中。沈積於介電材料上之轉層可包含耐火材料,諸如 $ =)、銦_及组(Ta * TaN)等與Cu呈非反應性且不互融 提供低電阻率之材料。 另外最近,由於釕(RU)金屬之預期行為相似於上述 ==被認定為可能之阻_。並且,減於如㈣必之兩層 結構’釕(Ru)之使用可容許單層的使用。此外,近切 =屬更可取代沈積至Ta/TaN轉層之Cu之種晶層,目接 Ϊ/上表體狀歡。細,此方法 $上^缺點為.當Ru層暴露至空氣或其他含 會產生氧化作用而在填入CU表體層之處理前形成ho、
之出現可導致Cu表體狀填人層與其下X
之裝置生產良率。因此’吾人需要新的處理方法 L 至Cu金屬化結構期間改善Cu與基板之附著。乂於Ru層整合 【發明内容】 本發明提供一種在Cu金屬化結構中改善〇]命D 方法。根據本發明之一實施例,該方法包含:於嘹、^1層附著之 ^中提供—基板;在—化學氣相沈積處理中將 上,及將Cu之晶種層形成至Ru層上以防止R 二、土板 嘈之氧化。在將 5 1313910 ^表體層紐至基板上之處職行前,將&晶種層科入 在Cu晶種層與Cu電鑛溶液交互作用期間,其受 = 【實施方式】 . 本發明之實施例減少或在Cu内連線金屬化結構中電铲 可ί間附著不良之問題。本發明之實“ 藝施例提供—種在化學氣相沈積處理中於基板上沈 :層CU表_ _至含有如層及& 發,之—實施例,將薄Cu晶種層形成於仙層上 ^ 到氧化之RU層形成於基板上。該薄 Ϊί = = 將?表體層電鑛至基板上之處理, 電;到晶種,之 除,因而形成與下層Ru具有良好附著之^表體^基板叉到移 | ^促進對本發明之全盤了解以及作為解釋性而非限制性之目 及多出;=紘如沈積系統之特定幾條 節的其他實 :在脫離此處所述之具趙細 物=據本發明之—實施例’可藉由將基板暴露於絲釕之前驅 於a板ί有f金屬前驅物’以在化學氣相沈積處理中將Ru層沈積 作ί Cu金ί 月尚可使用其他能夠形成適合 I屬化用之膜層之RU金屬層的含釕前驅物。 如發,之厂實施例,該含舒前驅物可為幾基釕前驅物’ 3 12。根據本發明之另一實施例,該含釕前驅物可為釕之 6 1313910 有機金屬前驅物’如(2,4_二$基五(二烯基))(乙基環五(二烯基))訂
[(2,4-dimethylpentadienyl)(ethylcyclopentadienyl)ruthenium][(Ru(D MPDXaCp))];雙(2,4·二甲基五(二烯基))釕 [1^(2,4-(1111161113办€1^(1^>4)1111:11611111111][尺11(〇]\/[1^)2];或(2,4-二曱 基五(二烯基))(甲基環五(二烯基))釕 ’ [(2,4-dimethylpentadienyl)(methylcycl〇jpentadienyl)ruthenium]。但上 述前驅物並非本發明所必須,可使用其他釕之有機金屬前驅物, 包含液體前驅物如雙(乙基環五(二烯基))釕 [bis(ethylcyclopentadienyl)ruthenium][Ru(EtCp)2],以及其他上述或
其他前驅物之組合。 ^現參照附圖,相似之參考號碼係用以指示相似之特徵部。圖i 係根據本發明之一實施例顯示用以自含釕前驅物而將Ru金屬層 沈積至基板上之沈積系統1。以下之章節將敘述羰基釕前驅物θ Ru3(CO)i2之使用’然而如上所述,在不脫離本發明範缚下,可使 用其他羰基釕前驅物及釕之有機金屬前驅物。該沈積系統丨包含: 處理室10,具有用以支撐基板25之基板支架20,而釕金屬層係 形成在該基板上。處理室1〇係經由氣相前驅物輸送系統4〇 ^ 接於金屬前驅物蒸發系統50。 ;處理室10更藉由輸送管36而連接至真空泵抽系統38,其中 »亥真空栗抽系、统38係用以排空處理室1〇、氣相亂驅物輸送系统 40及金屬前驅物蒸發系統50至適合在基板25上形成Ru金屬声, f適合在金屬前輸蒸發系統5〇巾使錄纟了前驅物η蒸發的-力。 仍^照圖1,金屬刖驅物碰系統5〇係用以儲存麟釘前驅 ^及將m基釕前駆物52加熱至足以蒸發縣釘 將釦基釕前驅物52的蒸氣通入至氣相前驅物輸送系統4〇 度。在金屬前驅物蒸氣系統50中於所選定之加熱條 7 前驅物52Ru3(CO)i2可為固體,但熟知本技藝者腌注音. 離本發明之麟下,可制在所選定之加熱條件;^體^其他 7 1313910 幾基釘前驅物及釘之有機金屬前驅物。 +為達到使固體羰基釕前驅物52昇華之期望溫度,將金屬前驅 物蒸發系統50連接至用以控制蒸發溫度的蒸發溫度控制系統 54。例如,通常在習知系統中可將羰基釕前驅物52的溫度升高至 約40 C及約45 °C之間,以昇華rU3(c〇)12。例如在此溫度下,
Ru/COh2之蒸氣壓範圍自約i至3 mT〇rr。當加熱羰基釕前驅物 52而使其昇華時,可使含co之氣體流動越過羰基釕前驅物52、 通過羰基釕前驅物52,或任何其組合。該含c〇氣體包含c〇並
選擇性地包含惰性氣體’如&或稀有氣體(即He、Ne、Ar、Kr、 Xe),或其組合。 、=如,氣體供給系統60係連接至金屬前驅物蒸發系統5〇,且 用以藉^銳61將〇)、載氣或其組合供應至M基釕前物52下 方,或藉由饋線62供應至羰基釕前驅物52上方。此外或在另一 例,’氣體供給系統60係連接至自金屬前驅物蒸發系統5〇下游 前送系統.基釕前驅物52之蒸氣進人氣相前 Λ時或之後,藉蝴線63職體供應至幾基釕 月」駆物52之蒸氣。雖然未圖示,但氣體供給系統6〇可 ίί制Ϊ Γ❹個控侧、—或多個過據器、及質量流 f㈣。例如’含co氣體之流量範圍可介於約Q i 準^方公分(seem)至約1〇〇〇 sccm。或者,含c〇氣體之流 ^ Γ1 ί約,S隱。更或者’含c。氣體之i量範圍 體之:ϋ至約200 _。根據本發明之實施例,該c〇氣 之忿;圚約°,1 sccm至約1000 sccm。或者,c〇氣體 之"IL$範圍可介於約1 seem至約500 sccm。 ㈣is”物蒸發系統5G下游,包含了—#之處 ^二二相刚驅物輸送系統40,直到其藉由連接至 溫為止°為了控制蒸氣管線之 8 1313910 再參照圖1,連接至處理室10並形成其一部分之蒗氣分系 統30包含:蒸氣分配充氣室32,在蒸氣通過蒸氣分配板34然^ , 進入基板25上之處理區33前,在此充氣室32中將蒸氣分散。另 ‘ 外,瘵氣分配板34可連接至用以控制其溫度之分配板溫度控制系 ' 統 35。 - 一旦包含羰基釕前驅物蒸氣之處理氣體進入處理室10之處理 區B ’吸附在基板表面之羰基釕前驅物蒸氣會由於基板25之溫度 升高而馬上熱解,而在基板25上形成仙金屬膜層。基板支架2〇 係藉由其連接至基板溫度控制系統22的優點,用以升高基板25 之溫度。例如,基板溫度控制系統22可用以將基板25之溫度升 咼上至約500 C。此外,處理室1〇可連接至用以控制室壁溫度之 室體溫度控制系統12。 習知之系統考慮:對於RuWCO)!2而言’為了防止通常發生於 較高溫度下之分解,在溫度範圍約40 0C至45 °C間操作金屬前驅 物蒸發系統50及氣相前驅物輸送系統40。例如,Ru3(CO)12可在 升高之溫度下分解以形成副產物,如下所示者:
Rus(C〇)n (αΦ Rus(CO)x (ad) + (12-x) CO (g) ⑴ 或
Ru3(C〇)x (ad) 3Ru (s) + x CO (g) Φ 其中這些副產物可吸附0必(即凝結)至沈積系統1之内部表面 上。這些表面上所累積之材料可在基板與基板間引發問題(如製程 重覆性)。或者’例如RuZCO)!2可凝結於沈積系統之内部表面, 即:
Ru3(C〇)j2 (g) ^ Ru3(CO) 12 (ad) ⑶ 總言之,某些羰基釕之前驅物(如RuXCO)〗2)之低蒸氣壓及狹 小製程窗使沈積至基板25上之金屬層的沈積速率非常低。 本發明人目前體認到:將CO氣體加入至幾基釕前驅物蒸氣 可減少上述輸送羰基釕前驅物至基板之限制問題。因此根據本發 明之一實施例’將c〇氣體加入至羰基釕前驅物蒸氣以減少幾基 9 1313910 i了前鮮射轉,__郝财齡左推 ΐίΓΛ / 本發明人顯示··將cc)氣體加人·基釕之 則駆i纽中’使蒸發溫度增加自約4。°c至約1。。。。,或更言。 了縣釕前驅物之蒸氣壓,因而使輸送至二 i ii ri增加’因此增加了在基板25上之金屬沈積速 二Jtir!人親眼觀察到:使α_之混合氣體流動越 過或通過叙基釕刖驅物,可減少羰基釕前驅物之過早分解。 H根/康i發明之一實施例,將C〇氣體加入至RU3(C〇)12前驅物 允斗σ人維持RU3(C0)12之蒸發溫度自約40 0c至約V。 或者,可將蒸發溫度維持在約6〇 〇C至約90 〇c。 物亨氣體至羰基釕之前驅物蒸氣可增加羰基釕前驅 f此可湘處理氣財絲釘前藝蒸氣對 H/l Si 鄕冑溫度頂基釘祕物在基板25 八m率 可使用基板溫絲_金屬在基板25上的 氣體之量以及基板溫度,以達到期望之幾基^ϊ物 ^發溫度’狀在基板25上制難之縣__的沈積速 此外,可選擇在處理氣體中co氣體的量, Πίϊί驅物之Ru金屬沈積發生在動力限制溫度制(i常亦稱 為反應速率限制溫度制)。例如,可將處理氣體中之c〇 =,==到RU金屬沈積製程發生在動力限制溫度^止里 =限制>皿度制係指:-特定之沈積條件範圍,在該範圍中化學 乳相沈積處理之沈積速率係受限於基板表面之化應, ^在於沈積速输盈度之強相關。不似動力;制溫; 圍,通常在較高基板溫度時觀察到質量傳輸限制制,盆係包 2條件範圍,在該範圍中沈積速率受限於化學反應物 板表面之通量。質量傳輸_狀特徵在於沈積料與 131391〇 通常導相關。在動力限制制之金屬沈積 性。通常it好的階梯覆蓋性*良好的金屬層保形 上’金屬層最薄4部份除J厚之特徵部的側壁 以二厚度除以“==== ;r3===:= 统30 if Γ度控制系、統22、室體溫度控制系統12、基氣分配系
圖2顯示在另-實施例中用以在基板上沈 ίϊί ί ΐίΐ3”2() ’而Ru金屬層係形成在該基板上。 且右^以健ί,”輸送系統105 ’該前驅物輸送系統105 釘前驅物152之金屬前驅物蒸發系統 贿16物152之絲觀至纽室丨1Q的氣相前 處理至110包含··上部腔室⑴、下部腔室112、排氣室113。 猶112中,自她處下部腔室112 仍參照® 2’基板支架120提供一水平表面以支撐待處理之基 板(或晶圓)125。可藉由自排氣室113之下部向上延伸之柱形支^ 構件122支撐基板支架。此外,基板支架12〇包含連接至基板f 架溫度控制系統128之加熱器126。該加熱器126可例如包含一戋 多個電阻式加熱元件。或者,該加熱器126可例如包含一或多個 輻射式加熱系統,如鎢鹵素燈。基板支架溫度控制系統128可包 含:用以提供電力至一或多個加熱元件之電源;用以量測基板溫 度、基板支架溫度或兩者之溫度的一或多個溫度感測器;用以施 行監控、調整或控制基板125溫度或基板支架120溫度至少其中 1313910 一種之控制器。
處程巾’經加熱之基板125可熱解羰基釕前驅物蒸氣 人U金屬能夠沈積在基板125之上。將基板支架12〇加熱至適 =以將期望之Ru金屬層或其他金屬層沈積至基板125上的預定 此外,可將連接至腔室溫度控制系統121之加熱器(未圖示) ^於處理室110之射,⑽腔室壁加熱至就之溫度。該加熱 恣可,處理室之壁溫維持在自約40°C至約150。〇或自約40°C至 C。壓力儀(未圖示)係用以量測處理室壓力。根據本發明之 貫施例’處理室之壓力可介於約1 mTorr至200 mTorr間。或者, 處理室之壓力可介於約2mT〇rr至約5〇mT〇fr間。 在圖2中亦顯示,蒸氣分配系統130係連接至處理室11〇之 上f腔室U1。蒸氣分配系統130包含用以自蒸氣分配充氣室132 將前驅物蒸氣藉由一或多個孔口 134通入至基板125上方之處理 區U3的蒸氣分配板131。 卜,外二在上部腔室111設置開口 135,用以將羰基釕前驅物蒸 氣自氣相前驅物輪送系統14〇通入蒸氣分配充氣室丨32。並且,設 置溫度控制元件136(如用以使經冷卻或經加熱之液體流動之同軸 液體管道)用以控制蒸氣分配系統13〇之溫度,因而防止蒸氣分配 系統130中之羰基釕前驅物分解或凝結。例如,可將一液體如水 自蒸氣分配溫度控制系統138供應至液體管道。蒸氣分配溫度控 制系統138可包含:液體源;熱交換器;一或多個用以量測液體 溫度或蒸氣分配板溫度或兩者之溫度感測器;及用以將蒸氣分配 板131之溫度控制在自約2〇。(:至約150 °C之控制器。對於 Ru3(CO)i2,可將蒸氣分配板131之溫度控制在或高於約65 °C,以 防止前驅物在分配板131上凝結。 如圖2所示,金屬前驅物蒸發系統150係用以支撐羰基釕前 驅物152及藉由升高羰基釕前驅物之溫度而使羰基釕前驅物152 蒸發(或昇華)。此處交替使用之「蒸發」及「昇華」與「蒸發」幾 個詞,通指自固體或液體前驅物形成蒸氣(氣體),不論該轉變為例 12 1313910 至氣體’固體至氣體,或自液體至氣體。設置前 ί :加触基釕前驅物152,以維持絲釕前驅物 * 152在了產生期望羰基釕前驅物152蒸氣壓之溫声。 ‘ 154係連接則以控繼基釕前驅物152溫度之制、、益 • 前驅物加熱器154可用以調整縣 .之咖^自約40 C至約150°C,或自約60°C至約90〇c。
•靜前驅物152以使其蒸發(或昇華)時,可使含CO 基翁'錄152,或細雜合。該含 -ϊ νΓα Κ ί選擇性地包含惰性氣體,如N2或稀有氣體(如 籲入靡氣體。或者,其他實施例考慮⑽氣體;加 =制!統16G係連接至金輕驅物蒸發祕i5G,且其 驅_ :雖_未圖示,但氣體供給系 接至風相别驅物輸送系統Μ0,以在金屬前驅物⑸之基氣進 ί t4G之時或之後,供應載氣及/或co、氣體至金 屬則驅物152之4氣。氣體供給系統16〇 =氣體或其混合《之氣體源161、—或&^=; 夕個過濾器164及質量流量控制器165 量 •流量之範圍自約(U每分鐘立方公分(sccm)至約麵=之質置 另外,感測器166係設置用以量測來自金屬前驅物 -150之總氣體流量。該感測器166可例如包含質量流量控制器手= ,測^ 166及質量流量控制器165可決定輸送至處理室ιι〇之吏 ,基釕前驅物蒸氣的量。或者,感測器166可包含吸光感 量測流至處理室11G之氣體財的絲々前驅減度。& ° 祕旁ΐί I7 ΙΓ"自感測器166之下游,且其可將氣相前驅 ^达糸統14G連接至排氣線116。旁通線167係設置用以排空氣 2驅?” 140,及肋穩定至處理室11〇之羰基釕前驅物 供給。此外’旁通閥168位於自氣相前驅物輸送系統刚之分支 13 1313910 的下游,係設置於旁通線167之上。 及第⑽包含具有第一閥⑷ 包含藉由加埶以夹ϋ田線」外’氣相前驅物輸送系統_ ίί:;;Γ中;以防止幽前. 刚。C,或自約卿至=#線之溫度㈣自㈣°c至約 心Γι卜9〇 統190供應c〇氣體。例如,氣體供 :糸、、先190係連接至氣相前驅物輸送系統14〇,且 氣體與例域141下游之氣相前驅物輪 ;:;Snt9; 190 fco "«-1 4 tco^^ 哲曰、“二rt 固了自約αΐ sccm至約l_s_。 〜質置抓量控制斋165及195,與閥162、192、168、 係藉由控制器196來控㈣,該控制器控制{銀# S t流量“至^ 165來工批」艮據感測盗166之輸出而藉由質量流量控制 飯里,以獲得預期之羰基釕前_流量輸送至 直田排i線116將排氣室113連接至泵抽系統118。 室至期望之真空程度,及用以在處 收隼i li^ri亩*f ί乳態物種。自動壓力控制器(APC)115及 119 空果浦119可包含一乾式低真空泵浦°。:程’進 細力控制器115來調整腔體壓力。 """匕3 一蝴蝶閥或閘閥。收集器117可自處理室 110收集未反應之羰基釕前驅物材料及副產物。 參照回處理室110中之基板支架12〇,如圖2所示,其具有三 14 1313910 ^板升降銷127(只有其中兩者有騎)肋支撐、軸和放下美 ϋΐ升降鎖127係_於碟123,並可下降至基板支i .咖。藉著自動傳送系統(未圖示),基板12^ =〇 通5 2Γ傳送進、出處理室110,並為基板 會下降而將基板,基板升降銷127 處^至110,包含了控制器196、蒸氣線溫度 度= 批汞及糸統8中,控制器180連接至用於 之組件。處===== "===:,一產的‘ 或全施行控制器18〇,執行一部份 憶體中之-ί多ϋίΐΐΓίί理步ΐ,以對執行包含於記 =;體 因此,實施例並不限於=====合使用。 控織⑽包含至少一電腦可讀媒體或記憶體如^器記憶 15 1313910 資料社禮據f發明之教示所撰寫的程式指令,及用以容納 二二如止、記錄或其他施行本發明所需之資料。電腦可讀 DM /、硬碟、機、磁帶、磁賴、PRQMS ( EPR0M、 —、'Γ EPRQM) ' DRAM ' SRAM、SDRAM 或任何其 紙帶忐光碟^CD_R〇M)或任何其他光學媒體、打孔卡片、 其他電式樣之實體舰、魏(如下述)或任何 制哭=於ί「或電腦可讀媒體組合上,本發明包含用以控制控 “夠和明之裝置及/細以使控制 带詈_哭、互動之軟體。此類之軟體可包含但不限於: 於士心式產品,該電齡式產品用以施行在執 本夺所施行之全部或部份(若處理為離散式)處理。 包人程式碼裝置可為任何可_或可執娜式碼機構, 3i_不限於」程式碼(seripts)、可編譯程式㈣哪她此 ' ^^i^'J(Javaclasses)A^^ ί ΪΪΪ及可將着本㈣之處理分散,㈣得較佳效 於制斤3之「電腦可讀媒體」一詞,意指參與提供指令予 ^任何M 以執行之任何媒體。電腦可讀取媒體,可以 ,或,式媒體機。揮發性媒體包括誠記憶體,如找憶體更 送至』ίΞίΐϊί參ί將—或多個指令之—或多個序列輸 截入;ϊ上而遠而電胳可將用以施行全或部分本發明之指八 載入至動㉟記憶體’並透過網路而將指令傳 ^ 控制器可設置在沈積系統應之附近,或 網路或内部網路設置在沈積系統100之遠端。例如,控 16 1313910 可使用直接連結、内部網路或 統100交換資料。控制器⑽可少一種來與沈積系 ,之内部網路,或可連接至客戶^(即,裝置製造者) •而且,另一4二獲=,應,之内部網路(即,機台製造者)。 由直接連妹、内二=、伺服器等)可使用控制器180以藉 .知本iiiJ意陶二,二^藉中由之么少一種來交換資料。熟 交換資料。 80 了藉由無線網路來與沈積系統100 •圖。處13^根=本=月c例之處理基板之處理機台示意 在本發明之-實施例中,處理 根攄:月ΐ it840可為圖卜2中所示之沈積系統!、。 基板上。處理李=50歹^在處理系、統850中將Cu晶種層形成於 例Ϊ可用施行Cu晶種層之物理氣相沈積,且 L 了離子化之物理氣相沈積(IpVD)。孰知本技蓺者所 f °應知肋將Cu金朗沈積至基板上的IPVDf统 箱届」ΐ D預系統字RU層沈積至基板上之前或將Cu晶 S 前’系統830可自基板清理任何氧化物或其 _ ^於^f機* 8〇0未將RU層暴露至空氣中便將Cu晶種層沈 、層上,因此在沈積仏曰曰曰種層前防止了 Ru〇x層之生成。 J生成之^u〇x層可在處理系统83〇中受到移除,或者,在處理 糸、,先850,藉由光濺射(例如,Ar離子濺射)將其移除。 電鍍系統890係經由基板卸載室81〇操作性地連接至處理 ,800。例如’電鑛系統_可用以施行電化學或無電鑛處理/以 將Cu表體層電鍍至具有Ru層及形成於Ru層上之&晶種層的兵 反上。電化學及無電鍍系統係為熟知本技藝者所知,並為市場戶^ 販售。仍或者,處理系統860可為一電鍍系統,用以將Cu表體層 17 1313910 電鍍至具有Ru層及形成於Ru層上之Cu曰曰曰種層的基板上。 本發明之—實施例,例如,當吾人將基板自基板卸載室 ,,至電鍍系統_之期間’基板暴露至空氣中,故Cu之晶種層 ίΐΐί ί分氧化。於Cu電鍍前,Cu晶種層暴露至^氣中可^ 二、或王部氧化。然而如上所述,在受到氧化之CU晶種層盘 Cu電鍍溶液產生交互作用之期間,受氧化之&曰曰曰種層可實質上 ,溶解並自基板處將其移除,因此形成與其下之Ru層具有良好 者力之Cu表體層。
^理機台800可藉由控制器88〇來控制。該控制器88〇可 接至基板卸載室810及820、處理系統830_860及自動傳送系統 ^7〇 ’並與上述者交換資訊。在一例中,控制器880更可控制處理 ^統f90。在另一例中,處理系統_可具有獨立控制器,以控制 八功能。例如,可使用儲存於控制器88〇之記憶體中的程式,以 根據期望之處理來控制上述處理機台_之祕,並施行任何與 監控該處理所機之功能。控制器_之__例為自德州奥斯^ 戴爾公司(Dell Corporation,Austin,Texas)所生產的 DELL PRECISION WORKSTATION 610™ 〇 圖4係根據本發明之一實施例之形成Cu内連線的方法流程 圖’該方法包含將RU層沈積至基板上,並將Cu晶種層形成於肋 層上。方法400包含在步驟4〇2處於沈積系統之處理室中提供基 板。例如,該沈積系統可包含在圖丨及2中所述之沈積系統丨、j〇f。 再者,該沈積系統可為圖3中之處理機台800之處理系統84〇。例 如’該基板可為矽基板。根據所形成之裝置類型,矽基板可為n 型或p型。該基板可為任何尺寸,例如2〇〇 mm基板、3〇〇 mm基 板或甚至更大之基板。根據本發明之一實施例以及更將於圖 5A-6B中所述,該基板可為包含一或多個通孔或溝槽或其組合之 圖型化基板。 在步驟404中,在化學氣相沈積處理中將Ru層沈積至基板 上。根據本發明之一實施例,Ru層之厚度可介於約丨nm至約3〇nm 18 1313910 間。根據本發明之一實施例,可藉由將其士 雨 前驅物蒸氣及CO氣體之處理氣體中,、二穑f :含·金了之 ,物可為RU3(〇))12。處理氣體更包含_:惰性“ 3 露期間可將該基板維持於介於約1〇〇〇c至 ' ,在暴 或者,在暴露_可㈣基板轉於介於約15(rc -溫度下。此外’在暴露期間可將該基 :=C之 基板暴露至包含狀有機金屬前驅物的將 :。例如’可自任何上述之釕之有機金屬前驅物: 更可包含惰性氣體、還原 斤在步驟406中’將Cu晶種層形成於Ru層上,以 乳化。根據本發明之一實施例,Cu晶種屛 層 二ΐΪ,相沈積處理可為離子化之物理氣相沈積處ΐ。例 如,可在處理系統850中施行步驟406。 在步驟408中,Cu晶種層部分或全部受到氣化 聽心錢雜歧贿⑽其暴露 至·空氣中' ^ 於步驟410期間,經氧化之Cu曰锸爲 級衣體層 互作用而«上妙i解並部分㈣錢娜液產生交 包人熟應;意:圖4之流程圖中之每-步驟或階段可 步驟及7或操作。因此,軸在、侧、概、 五步驟’域了解:本發日狀此方法並不僅 4=二又。此外’應了解:每一例利生步'驟或階段402、 404、406、408、410並非僅限於—單一處理。 圖5A-6B係根據本發明之實施例之&内連線之形成示意 19 1313910 圖。熟知本技藝者應注意:可將本發明之實施例應用至各式包含 一或多個通孔或溝槽或其組合之圖型化結構及基板。 圖5A-5B係根據本發明之一實施例之Cu内連線之形 圖。圖5A顯示圖型化結構6〇3,包含第一金屬層嶋及包含二 = 62加。例如,圖型化膜層62Ga可為介電
材料、、、口構603更包含沈積於圖型化膜層6施上之R =i:=65〇a上之cu晶種層6·。雖然未圖示,但; 圖型化膜層6施之裸露表面及第一金屬層贿ϊ 1之下。例如該額外阻障層可為含鶴層(例如,w或 傳送❿電齡統_,_ Cu i =層暴路至4或其他含氧環境以將Cu晶種層實質上地完全氧 形成之圖型化結構㈤上施彳處理而 =f 〇 s Cu表體層67〇a之圖型化結構6〇4。 種層66〇a與CU電鑛溶液產生交所乳'之Cu日日 自結構604受到移除,因’旺其實質上地溶解並 一犧牲層’允許吾人將C 為 良好附著性。 衣_紐至未祕之RU層上以達成 意圖0 之cu内連線之形成示 開口 630b之圖型包含第一金屬層_及包含 祕上之如層65〇=62^^605更包含沈積於圖型化膜層 晶種層660b包含未氧化^,晶種層66〇b ’部分氧化Cu 晶種層部分層部分666及受到氧化之Cu 晶種層_b暴露至=氣3送貌系統期間,可藉由將Cu 晶種層部分祕錢另—含氧環境,以職受到氧化之Cu 圖6B顯示藉由在圖6A之圖型化結構605上施行電鑛處理而 20 1313910 形成包含Cu表體層670b之圖型化結構606。在受到氧化之Cu晶 種層部分667與Cu電鍍溶液產生交互作用期間,其實質上地溶解 並自結構605受到移除,因此形成與其下之Cu晶種層部分666及
Ru層650b具有良好附著之Qj表體層67〇b。 雖然只對本發明之數個實施例進行詳細說明,但熟知此技藝 者,明瞭:在實質上;^背離本發明之新穎赫及優點之下,可實 ΪίίΪΪ或修改。因此,所有諸如此類之修改皆應包含於本發 【圖式簡單說明】 發明之一實施例之沈積系統之示意圖。 Ξ3係;之另一實施例之沈積系統之示意圖。 意圖。據本發明之_實施例之處理基板用之處理機台的示 圖 層上 上。L3將Ru層沈積至基板上’並將Cu晶種層形成於Ru 係根據本判之實施例之Cu _線之形成示意圖。 【主要元件符號說明】 1 :沈積系統 10 :處理室 12 :·室體辦控制系統 20 ·基板支架 22 :·基板料控制系統 25 .基板 30 :蒸氣分配系統 32 .蒸氣分配充氣室 33 :處理區 21 1313910 34 :蒸氣分配板 35 :分配板溫度控制系統 - 36 :輸送管 38 :真空泵抽系統 β 40 :氣體前驅物輸送系統 42 :蒸氣線溫度控制系統 50 :金屬前驅物蒸發系統 • 52 :羰基釕前驅物 - 54 :蒸發溫度控制系統 60 :載氣供給系統 籲61 :饋線 62 :饋線 63 :饋線 80 :控制系統 100 :沈積系統 105 :前驅物輸送系統 110 :處理室 111 :上部腔室 112 :下部腔室 φ 113:排氣室 114 :開口 - 115:自動壓力控制器 117 :收集器 116 :排氣線 118 :泵抽系統 119 :真空泵浦 120 :基板支架 121 :腔室溫度控制系統 122 :柱形支撐構件 22 1313910 123 :碟 125 :基板 - 126 :加熱器 127 :基板升降銷 " 128 :基板支架溫度控制系統 129 :驅動機構 130 :蒸氣分配系統 ' 131 :蒸氣分配板 - 132 :蒸氣分配充氣室 133 :處理區 • 134:孔口 135 :開口 136 :溫度控制元件 138 :蒸氣分配溫度控制系統 140 :氣相前驅物輸送系統 141 :第一閥 142 :第二閥 143 ·蒸氣線溫度控制系統 150 :金屬前驅物蒸發系統 φ 152 :羰基釕前驅物 154 :前驅物加熱器 -156 :蒸發溫度控制系統 160 :氣體供給系統 161 :氣體源 162 :控制閥 164 :過濾器 165 :質量流量控制器 166 :感測器 167 :旁通線 23 1313910 168 :旁通閥 180 :控制器 - 190:氣體供給系統 191 :氣體源 * 192:控制閥 . 194:過濾器 195 :質量流量控制器 ’ 196:控制器 - 200 :閘閥 202 :腔體進出通道 •權:方法 402 :將基板提供至沈積系統之處理室中 404 :在化學氣相沈積處理中將釕層沈積至基板上 406 :在釕層上形成一銅晶種層以防止釕層之氧化 408 :將銅晶種層之至少一部分氧化 410 :電鍍Cu表體層於基板上 603 :圖型化結構 604 :圖型化結構 605 :圖型化結構 φ 606:圖型化結構 610a :第一金屬層 " 610b :第一金屬層 620a :圖型化膜層 620b :圖型化膜層 630a :開口 630b :開口 650a : Ru 層 650b : Ru 層 660a : Cu晶種層 24 1313910 660b :部分氧化Cu晶種層 666 :未氧化之Cu晶種層部分 - 667 :受到氧化之Cu晶種層部分 670a : Cu表體層 ^ 670b: Cu表體層 800:處理機台 810 :基板卸載室 ^ 820 :基板卸載室 - 830:處理系統 840 :處理系統 • 850:處理系統 860 :處理系統 870 :自動傳送系統 880 :控制器 890 :電鍍系統
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Claims (1)
- • 91〇 '箪95110683號專利申請案中文申請專利範圍修正本(無劃線) 曰修訂 98年4月/ ^、申請專利範圍: 列弗ί使用啡7晶種層則彡成CU金屬化之方法,其包含下 中;〜提供步驟’將一基板提供至一沈積系統之一處理室 前驅成步驟,利用下列步驟形成包含一幾基針 物蒸虱及一 C0氣體的一處理氣體: -加熱步驟,加熱在—前驅物蒸發系 舒剛驅物,以形成該減釕前驅物蒸氣,及 u體碳基 ^動步驟’在加熱時,使該C0氣體流動並且 前驅物蒸發系統中的該固體幾基舒前驅物接觸,以: 釕前驅物蒸氣形成時,將其捕捉在該C0氣體中;田。乂 土 該處ίί送步驟’將該處理氣體從該前驅物蒸發系統輸送至 沈積步驟,將該基板暴露至該處理氣體,以一 氣相沈積處理中將一 Ru層沈積至該基板上; 予 ju晶種層形成步驟,在該Ru層上形成_ & , 以防止該Ru層之氧化; 曰 鲁一氧化步驟,使該Cu晶種層之至少一部分氧化.及 ,驟’將—&表體層電鍍_基板上,盆中該 電鍍貝貝上移除該Cu晶種層之該氧化部分。 、 2屬利ί圍第1項*之使用阻障/晶種層以形成㈣ 屬化之万法’其中該加熱步驟包含: 力口=固體羰基釕前驅物至,介於約4〇 %至約 :;親該幾基娜物維持在該溫度,以形成 金 3·如申請專利範圍第1項中之使用阻障/晶種層以形成α 26 13.13910 屬化之方法’其中該羰基釕前驅物包含Ru3(CO)12。 4. 如申請專利範圍第1項中之使用阻障/晶種層以形成Cu金 屬化之方法’其中該處理氣體更包含一惰性氣體。 5. 如申請專利範圍第1項中之使用阻障/晶種層以形成Cu金 屬化之方法,其更包含: 於該沈積步驟期間,將該基板維持在一溫度介於約100 °c至約4〇〇°C間。 6.如申請專利範圍第1項中之使用阻障/晶種層以形成Cu金 屬化之方法,其更包含: 於該沈積步驟期間,將該處理室維持在一壓力介於約〇.i mTorr 至約 2〇〇mTorr 間 〇 7·如申請專利範圍第1項中之使用阻障/晶種層以形成Cu金 屬化之方法,其中該沈積步驟更包含: 在一動力限制溫度制内施行該化學氣相沈積處理。 8.如申請專利範圍第1項中之使用阻障/晶種層以形成Cu金 屬化之方法’其中該Ru層之一厚度係介於約1 nm至約3〇 nm 間。 9.如申請專利範圍第1項中之使用阻障/晶種層以形成Cu金 屬化之方法,其中該基板包含: 具有一或多個通孔或溝槽或其組合之一圖型化基板。 如申請專利範圍第1項中之使用阻障/晶種層以形成Cu 、’屬化之方法,其中該Cu晶種層形成步驟包含一物理氣相 27 1313910 沈積處理。 U.如申請專利範圍第10項中之使用阻障/晶種層以形成Cu 金屬化之方法,其中該Cu晶種層形成步驟包含一離子化物 理氣相沈積處理。 12·如申請專利範圍第1項中之使用阻障/晶種層以形成Cu 金屬化之方法’其中該Cu晶種層之一厚度係介於約1 nm至 約10 nm間。13.如申請專利範圍第1項中之使用阻障/晶種層以形成Cu 金,化之方法,其中在該電鍍步驟之前該Cu晶種層完全受 =氧巧,且該電鍍步驟實質上地移除該受到氧化之Cu晶種 層而藉此將該Cu表體層電鍍至該如層。 申請專娜圍第1射之使酿障/晶種層⑽成Cu 汕層&找基板包含—餘層‘钱層,而該Ϊ令體’⑦含肋於—處理11上執行之程式 其時,其使—處理機台施行如申請專 中的以阻障/晶種層以形成, 十一、囷式: 28
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