TWI313789B - Coloured photosensitive resin composition - Google Patents
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Description
1313789 五、發明說明(1) [發明所屬之技術領域] 本發明係有關著色感光性樹脂組成物。 [先前技術] 著色感光性樹脂組成物(c ο 1 〇 u r e d r e s i s t)係一種含 有著色劑而經著色的感光性樹脂組成物(r e s i s t ),周知有 含有(A )著色劑、(B )黏接劑聚合物、(C )光聚合性化合物 以及(D )光引發聚合起始劑者,而例如為形成構成濾色片 (colour filter)的著色圖型方面有用的材料。在此,濾 色片1,係例如經組裝在彩色液晶顯示裝置中使顯示影像 彩色化之用,或組裝在彩色固體攝像元件中以獲得彩色影 ¥ 像用的光學元件。 著色圖型2,係例如紅色像元、綠色像元、藍色像元 等色像元,而此種著色圖型2通常係經形成在基板3上以構 成濾色片1 (如第1圖)。色像元,係經著色的透明層,而穿 透此層的光將呈現各個色像元之顏色。 使用此種著色感光性樹脂組成物以形成著色圖型2的 方法,周知有對基板3上所形成之由著色感光性樹脂組成 物而成的層(以下,亦稱著色感光性樹脂組成層)4 (如第 2 ( a)圖),照射光線6曝光後(如第2 (b)圖),進行顯像的方 法(如第2 ( c )圖)。曝光後,在著色感光性樹脂組成物層 4,將產生未照射光線6的未照射領域4 1,及經照射光線的 照射領域4 2 (如第2 ( b )圖)。未照射領域4 1,將在後續的顯 像時被去除(如第2 ( c )圖)。另一方面,照射領域4 2則在後 續的顯像時仍舊留下而形成著色圖型2。如此,著色圖型2
314256.ptd 第7頁 1313789 五、發明說明(2) 較佳為其剖面形狀係基板側之寬幅(W 〇)較上側寬幅(W 〇為 廣闊的順錐度狀(如第5 ( a )圖),或基板3側之寬幅W di系與上 側之寬幅(W !)相等的矩形狀者(第5 ( b )圖)。 在此種著色圖型之形成方法中,為在較短照射時間即 能形成著色圖型起見,較佳為對照射領域所照射的光線照 射光量較少者。因此,作為著色感光性樹脂組成物,一般 使用即使較少照射光量仍能充分形成著色圖型的高敏感度 者。此種高敏感度之著色感光性樹脂組成物,最好是即使 照射光量過量仍能形成目的之著色圖型者。 然而,向來之高敏感度著色感光性樹脂組成物,係若 增加照射光量時,則所形成的著色圖型2之剖面形狀容易 成為基板3側之寬幅(W 〇)較上側之寬幅(W 〇為狹窄的逆錐度 狀者(如第5 (c)圖),再者,當顯像時,由於塗膜表面非常 堅硬,塗膜並不溶解於顯像液而發生剝離,再者,由於密 接性不佳而產生剖面之龜裂(碎片),而有濾色片形成後該 剖面因龜裂而引起之斑紋不均勻的問題。 [發明内容] 本發明之目的在於提供一種具有高敏度之同時,當顯 像時,能形成剖面形狀為順錐度狀或者矩形狀且無龜裂的 著色圖型的著色感光性樹脂組成物,使用該組成物的著色 圖型之形成方法以及濾色片之製造方法。 於是本發明人等盡心研究之結果,發現如將塗膜,以 特定之條件浸潰在驗水溶液或溶劑後測定該驗水溶液或溶 劑中粒子之粒度分佈,其累積9 0 %粒徑及最大粒徑在特定
314256.ptd 第8頁 1313789 五、發明說明(3) 範圍的著色感光性樹脂組成物能解決上述課題,結果完成 本發明。 亦即,本發明係有關下述之發明。 [1 ] 一種著色感光性樹脂組成物,係含有(A)顏料、(B )黏 接劑聚合物、(C)光聚合性化合物、(D)光引發聚合起始 劑、(E )顏料分散劑以及(F )溶劑者,其特徵為:該著色感 光性,脂組成物’係在玻璃基板之表面上,使用旋塗法塗 佈f著色感光性樹脂組成物後,在1 0 0^下乾燥3分鐘使揮 ^ $ 5揮發以形成膜(膜厚為1 _ 6仁m ),將所得膜浸潰在該膜 二〇二3量倍t之驗,溶液(按質量分率計分別含有氫氧化' ;了二2 30 0rpm攪拌80秒鐘,並使用光散射法測定該水溶 下,含粒子之粒度分佈,其累積9〇%粒徑為^ m以 而最大粒徑為1· 0/z m以下。 L 2 接劑聚入者,色感光性樹脂組成物,係含有(A)顏料、(B)黏 劑、勿、(C)光聚合性化合物、(D)光引發聚合起始 佈該著辛#止,、在玻璃基板之表面上,使用旋塗法汾 發份揮^ = 組成物後,在戰下乾燥3分鐘使; 之25〇〇質I4旱度為K m],將所得膜浸潰在爷膜 :::鐘,並使用光散射法測定= 以3。。,授 ,度分佈時之累積90%粒徑為〇 :中戶“的塗膜成份 為i.k m以下。 m以下,而最大粒徑 1313789 案號 9] 135642 巧令年/丨月^曰
五、發明說明(4) 啊A
[3 ] [ 1 ]或[2 ]所記載之著色感光性樹脂組成 色感光性樹脂組成物之固體成份,按質量分率計,(A )顏, 料之含量為1 5 %以上5 0 %以下、(B)黏接劑聚合物之含量為 2 0 %以上5 5 %以下、(C )光聚合性化合物之含量為1 0 %以上 4 5%以下、(D)光引發聚合起始劑之含量為3%以上20%以 下,而對(A)顏料1質量份,(E)顏料分散劑為0.01至1質量f 份。 ΐ [4 ] [ 1 ]至[3 ]中任1項所記載之著色感光性樹脂組成物,其;J 中(〇)光引發聚合起始劑係苯乙酮(8061;(^116110116)系光引^ 發聚合起始劑。 Ρ [5 ] [ 1 ]至[4 ]中任1項所記載之著色感光性樹脂組成物,其$ 中(E )顏料分散劑係聚乙稀亞胺(ρ ο 1 y e t h y 1 e n e i m i n e )系分;' 散劑、酯系分散劑或胺基曱酸乙酯系分散劑。 :; [6 ]—種著色圖型之形成方法,其特徵為:將[1 ]至[5 ]中 任1項所記載之著色感光性樹脂組成物塗佈在基板上,乾 燥後形成塗膜,並將該層曝光後進行顯像。 [7 ]—種濾色片之製造方法,其特徵為:就所需顏色反覆 實施[6 ]所記載之著色圖型之形成方法。 [8 ][ 7 ]所記載之濾色片之製造方法,其中所需顏色係紅、 綠以及藍。 [實施方式] 本發明之著色感光性樹脂組成物(以下,簡稱本著色 感光性樹脂組成物),含有(A )顏料、(B )黏接劑聚合物、 (C )光聚合性化合物、(D )光引發聚合起始劑、(E )顏料分 散劑以及(F )溶劑。
3] 4256修正版.ρκ 第〗〇頁 1313789 五、發明說明(5) (A )顏料,可為有機物的有機顏料,或無機物的無機 顏料。無機顏料可舉:金屬氧化物、金屬錯鹽、硫酸鋇之 無機鹽(底質顏料)等。此種顏料中,有機顏料甚好用。 有機顏料而言,具體可舉在色料索引(Coloun Index) (染料匠及顏料匠學會(The Society of Dyers and Colourists)出版)中經分類為顏料(Pigment)的顏料。具 體而言,可例舉:C. I.顏料黃1、C. I.顏料黃3、C. I.顏料 黃12、C. I.顏料黃13、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃15、C. I.顏料黃16、C. I.顏料黃17、C. I.顏料黃20、C. I.顏料黃 2 4、C · I _顏料黃3卜C. I.顏料黃5 3、C. I .顏料黃8 3、C. I. L· 顏料黃8 6、C. I.顏料黃9 3、C. I .顏料黃9 4、C. I.顏料黃 109、C.I·顏料黃 110、C.I.顏料黃 117、C.I.顏料黃 125、 C. I.顏料黃 128、C. I.顏料黃 137、C. I.顏料黃 138、C. I. 顏料黃1 3 9、C · I.顏料黃1 4 7、C. I.顏料黃1 4 8、C. I.顏料 黃1 5 0、C. I.顏料黃1 5 3、C. I.顏料黃1 5 4、C. I.顏料黃 1 6 6、C. I.顏料黃1 7 3等黃色顏料、 C. I.顏料橘1 3、C. I.顏料橘3卜C. I.顏料橘3 6、C. I. 顏料橘3 8、C. I.顏料橘4 0、C. I.顏料橘4 2、C. I.顏料橘 4 3、C. I.顏料橘5卜C. I.顏料橘5 5、C. I.顏料橘5 9、C. I. 顏料橘6卜C. I.顏料橘6 4、C. I.顏料橘6 5、C. I.顏料橘 7卜C. I.顏料橘73等橘色顏料、 C · I.顏料紅9、C. I.顏料紅9 7、C. I.顏料紅1 0 5、C. I. 顏料紅1 2 2、C. I.顏料紅1 2 3、C. I.顏料紅1 4 4、C. I.顏料 紅1 4 9、C · I ·顏料紅1 6 6、C. I.顏料紅1 6 8、C. I.顏料紅
314256.ptd 第11頁 1313789 五、發明說明(6) 1 7 6、C. I.顏料紅 1 7 7、C. I.顏料紅 1 8 0、C. I.顏料紅 1 9 2、 C. I .顏料紅 2 1 5、C. I.顏料紅 2 1 6、C. I.顏料紅 2 2 4、C. I. 顏料紅2 4 2、C. I.顏料紅2 5 4、C. I ·顏料紅2 6 4、C. I.顏料 紅2 6 5等紅色顏料、 C. I.顏料藍1 5、C . I.顏料藍1 5 : 3、C. I.顏料藍1 5 : 4、C. I.顏料藍1 5 : 6、C. I.顏料藍6 0等藍色顏料、 C. I .顏料紫1、C. I.顏料紫1 9、C. I.顏料紫2 3、C. I. 顏料紫2 9、C. I.顏料紫3 2、C. I.顏料紫3 6、C. I.顏料紫3 8 等紫色顏料、 C. I.顏料綠7、C. I.顏料綠3 6等綠色顏料、 C. I.顏料褐2 3、C. I.顏料褐2 5等褐色顏料等。此等有 顏料可以分別單獨使用,亦可混合2種以上使用。 此等有機顏料,可按照需要,施予松香處理、使用經 導入酸性基或鹼性基的顏料衍生物等的表面處理、使用高 分子化合物等對顏料表面的接枝處理,使用硫酸微粒法等 的微粒化處理,或為去除不純物而使用有機溶劑或水的洗 淨處理。此等有機顏料之粒徑大約在1 0 n m以上1 5 0 n m以下 之程度。 顏料之含量對本著色感光性樹脂組成物中所含揮發成 份(溶劑)經揮發後之固形成份(以下簡稱本固形成份。), 按質量分率計通常為5 %以上,能形成充分著色的著色圖型 者為1 5 %,更佳為2 0 %以上,特佳為3 0 %以上,通常6 0 %以 下,較佳為4 5 %以下之範圍。又,使用有機顏料時,該有 機顏料之使用量對顏料之全量按質量分率計為通常5 0 %以
314256.ptd 第12頁 1313789 發明說明(7) 可顏料之全量(100%)均為有機顏 亦 料 ’較佳為5 5 %以上 ft & 黏接劑聚合物例如可使用(甲基)丙烯酸盘(ΤΨ 1 共f物,而(曱基)丙烯酸構造單元之:ί; 重量平均分i i5匁々4〇%以下,酸值為90以上160以下/ :。黏接劑聚合物之酸值,係可 ::,適 在HCm輿丙_ 4〇cm之混合溶媒中,在測定A之。物lg溶解 以虱軋化鉀水溶液滴定而測定之。重量平均分早Θ對此 係以聚苯乙烯作為基準使用凝膠滲透色譜法(Mw) ’
Permeation Chromatography)所測定的值。 el 本著色感光性樹脂組成物中黏接劑聚合物人 對本固體成份按質量分率計通常為5%以上,較 1量’係 l,通常9 0 %以下,較佳為5 5 %以下程度。 2 0 %以 (C)光聚合性化合物,係藉由因光照射而從 合起始劑所產生的活性自由基、酸等而能聚合 \發聚 可例舉具有聚合性碳-碳不飽和鍵的化合物等。、化合物, 此等光聚合性化合物較佳為4官能以上之夕a t 合性化合物。4官能以上之多官能性光聚合性^I能性聚 例舉:季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四'甲美s =,可 酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五烯酸 酯、二季戊四醇六-丙烯酸酯、二季戊四醇六〜土丙稀酸 酯等。 ’、甲基丙烯酸 本著色感光性樹脂組成物中光聚合性化合物之含量,
314256.ptd 第13頁 1313789 _案號 9] 135642 五、發明說明(8) 年// 月·^7曰 修正 對本固體成份按質量分率計通常為1 %以上6 0 %以下,較佳 為3 %以上5 0 %以下,特佳為1 0 %以上4 5 %以下。 (D )光引發聚合起始劑,可舉:因光照射而可產生活 性自由基的活性自由基產生劑、產生酸的酸產生劑等。活 性自由基產生劑可例舉··苯乙酮系光引發聚合起始劑、苯 偶姻系光引發聚合起始劑、三畊系光引發聚合起始劑、二 苯基酮(b e η z ◦ p h e η ο n e )系光引發聚合起始劑等。 此中,較佳為乙醯苯系光引發聚合起始劑,尤其是更 佳為以2 -甲基-2 -嗎啉基-1 - ( 4 -曱基硫苯基)丙烷-:1 -酮作
為主成份。 苯乙酮系光引發聚合起始劑可例舉:2-曱基-2-嗎啉 基-1 - ( 4-曱基硫笨基)丙烷-1 -酮、二乙氧基笨乙酮、2-羥 基-2-曱基-1-苯基丙烷-1-酮' 苄基二甲基酮縮醇、2-羥 基-2-曱基-1-[ 4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、卜羥 基環己基苯基曱酮、卞基-2-二曱基胺-1-(4-嗎琳基)丁 烷-1-酮、2-羥基-2-曱基-l-[ 4-(1-曱基乙烯基)苯基]丙 烷-1 -酮之低聚物等。 苯偶姻系光引發聚合起始劑可例舉:苯偶姻、苯偶姻 曱基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基 醚等。 三哄系光引發聚合起始劑可例舉:2,4 -雙(三氣甲基) -6-(4-甲氧基苯基)-1,3, 5-三畊、2, 4-雙(三氣曱 基)-6-(4-曱氧基萘基)-1,3, 5-三畊、2, 4-雙(三氣曱 基)-6-胡椒基-1,3, 5-三畊、2, 4-雙(三氣曱基)-6-(4-曱
3]4256修正版.ptc 第]4頁 1313789 / _案號 91135642_9今年w 月/曰__ 五、發明說明(9) 氧基苯乙稀基)-1,3,5 -三畊' 2,4 -雙(三氯曱 基)-6 - [2-(5-曱基卩夫°南-2 _基)次乙基-1,3,5 -三哄、2, 4 -雙(三氯曱基)-6- [2-(呋喃-2-基)次乙基]-1,3, 5-三畊' 2 , 4 -雙(三氯曱基)-6 - [2-(4 -二乙基胺基-2-曱基苯基)次 乙基]_ 1,3 , 5 -三哄、2,4 -雙(三氣曱基)-6-[2-(3,4 -二曱 氧基苯基)次乙基]-1, 3, 5-三哄等。 二苯基酮系光引發聚合起始劑可例舉:二苯基酮、鄰 苯曱醯基苯曱酸甲酯、4-苯基二苯基酮、4-苯甲醯基-4’-曱基二苯硫、3, 3’,4, 4’-四(第三丁基過氧化羰基)二苯基 I同、2 , 4 , 6 -三曱基二苯基嗣等。 活性自由基產生劑可使用例如:2, 4, 6 -三甲基苯曱醯 二苯基膦氧化物、2 , 2 ’ -雙(鄰氯笨基)-4 , 4 ’,5,5 ’ -四苯基 -1 , 2’ -聯二味嗤、1 0-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯 偶醯(benzil)、9,10-菲I昆、芳環稀鈦化合物等。 酸產生劑可例舉:4-羥基苯基二曱基銃對-甲苯基磺 酸酯、4 -羥基苯基二曱基銃六氟銻酸酯、4 -乙醯氧基苯基 二曱基銃對-曱苯磺酸酯、4 -乙醯氧基苯基.甲基.苄基 銃六氟銻酸酯、三苯基銃對-甲苯磺酸酯、三苯基銃六氟 銻酸酯、二笨基碘鏺對-曱苯磺酸酯、二苯基碘鐺六氟銻 酸酯等鐺鹽類,或硝基苄基曱苯磺酸酯類、苯偶姻曱苯磺 酸酯類等。 又,作為活性自由基產生劑之上述化合物中,亦有與 活性自由基同時產生酸的化合物,例如三畊系光引發聚合 起始劑等活性自由基產生劑,亦可作為酸產生劑使用。
314256修正版.ptc 第15頁 1313789 案號 91135642 修正 五、發明說明(10) 此等光引 使用。 本著色感 量,對本固體 較佳為3 %以上 本著色感 劑。光引發聚 用,藉以促進 引發聚合起始 劑等。 硫雜蔥酮 發聚合起始劑,可分別單獨或組合2種以上 光性樹脂組成物中的光引發聚合起始劑之含 成份按質量分率計通常為1 %以上2 5 %以下, 2 0%以下。 光性樹脂組成物中可含有光引發聚合起始助 合起始劑,係與光引發聚合起始劑組合使 光聚合性化合物聚合用而含有之化合物。光 助劑可例舉:硫雜蔥酮系光引發聚合起始助 系光引發聚合起始助劑可例舉:2 -異丙基硫 雜蔥酮、4 -異丙基硫雜蔥酮' 2,4 -二乙基硫雜蔥酮、2, 4 -二氣硫雜蔥晒' 1 -氯-4-丙氧性硫雜蔥酮等。 胺系光引發聚合起始助劑可例舉:三乙醇胺、甲二乙 醇胺、三異丙醇胺、4 -二曱基胺基苯曱酸曱酯、4 -二甲基 胺基苯曱酸乙酯、4 -二曱基胺基苯曱酸異戊酯、苯曱酸2 -二曱基胺基乙酯、4-二曱基胺基苯曱酸2-乙基己酯、N,N-二曱基對曱苯胺、4,4 雙(二曱基胺基)二苯基酮(通稱米 其勒酮,Michler’s ketone)、4,4-雙(二乙基胺基)二苯 基酮[以「EAB-F」]、(保士谷化學工業(股)製市售)、 4, 4’ -雙(乙基曱基胺基)二苯基酮等。 烷氧基蔥系光引發聚合起始助劑可例舉:9 , 1 0 -二曱 9,1 0 -二乙氧蔥 氧基蔥、2 -乙基-9,1 0 -二曱氧基蔥 乙基-9,1 0 -二乙氧基惠等。
3] 4256修正版.pic 第16頁 修正 1313789 _案號 91135642 五、發明說明(11) 使用此等光引發聚合起始助劑時,其使用量,對光引 發聚合起始劑每1莫耳通常為1 0莫耳以下,較佳為0 . 0 1莫 耳以上5莫耳以下。 、 本發明中,光引發聚合起始劑較佳使用苯乙酮系光引 發聚合起始劑,而光引發聚合起始助劑,較佳使用硫雜蔥 酮系光引發聚合起始助劑。 本著色感光性樹脂組成物中含有(E )顏料分散劑。由 於含有顏料分散劑,可使顏料為均句分散的狀態下含有, 因而可得均勻著色的著色圖型。此等顏料分散劑,較佳為 使用聚乙烯亞胺系分散劑、酯系分散劑或胺基甲酸酯系分 散劑。此等分散劑可分別單獨或組合2種以上使用。 該顏料分散劑之含量,對顏料每1質量份通常為0. 0 1 質份以上,較佳為0 · 0 5質量份以上,通常為1質量份以 下,較佳為0. 5質量份以下。 本著色感光性樹脂組成物,係在經(F )溶劑稀釋的狀 態下製造,並保存。(F )溶劑為與通常之著色感光性樹脂 組成物所用者同樣之溶劑,可例舉:乙二醇單甲基醚、乙 二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚以及乙二醇單丁基醚等乙 二醇單烧基_類, 二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二 丙基醚以反二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚類, 曱基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等乙二醇烷基 醚乙酸酯類, 丙二醇單曱基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙
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五、發明說明(12) —醇單丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯以及甲 乙酸酯等烧二醇垸基醚乙酸酯類, 土 土 苯、甲苯、二曱苯等芳香族烴類, 曱基乙基曱g同、丙酮、甲基戊基曱酮、曱基 酮、環己酮等酮類, 土、Γ基甲 乙醇 醇類, 丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等 3-乙氧基丙酸乙酯、3一甲氧基丙酸甲酯等酯類, 7* -丁内酯等環狀酯類等。 犬、 此等溶劑,可以單獨使用或組合2種以上使用, Ϊ :量:Ϊ Τ稀釋狀態下之本著色感光性樹脂組成物中的 按質量分率計為通常5〇0/〇以上9〇0/〇以 =:二 以上85%之程度。 奴佳為60% 通常:的本著色感光性樹脂組成物中,(Α)顏料 通常係分散在組成物中。 a 7寸 (B)黏接劑聚合物、(c)光聚合性化合物、(㈧ 巧始Μ以及(E)顏料分散劑,係經溶解在(1?)溶 者。 Τ 本者色感光性樹脂組成物,係在玻璃基板之表面上, 以旋塗法將組成物塗佈之後,在1 〇 下乾燥3分鐘並揮發 ♦ 揮發份2形成膜(犋厚為1 · 6" m),將所得的膜浸潰在該膜 之2 5 0 0質量倍之鹼水溶液(按質量分率計分別含有氫氧化 斜0 _ 0 5%、丁基蔡基磺酸鈉〇. 2%的水溶液),使用攪拌器以 30 Or pm授拌該水溶液8〇秒鐘,依光散射法測定該水溶液所 ΙΗ^Ι ΙΗϋΓ 第18頁 314256.ptd ' -------— 1313789 _案號 91135642 五、發明說明(13) 修正 含粒子之粒度分佈,其累積9 0%粒徑為0. 5# m以下,而最 大粒徑為1 .0// m以下的著色感光性樹脂組成物。 又,本發明之著色感光性樹脂組成物,係在玻璃板之 表面上,以旋塗法將組成物塗佈之後,在1 0 0°C乾燥3分鐘 並揮發揮發份以形成膜(膜厚為1 . 6# m ),將所得的膜浸潰 在該膜之2 5 0 0質量倍之該溶劑,使用攪拌器以3 0 0 rpm攪拌 該水溶液8 0秒鐘,依光散射法測定該溶液所含塗膜成份之 粒度分佈,其累積90%粒徑為0. 5// m以下,而最大粒徑為 1 . 0 // m以下的著色感光性組成物。 玻璃基板可使用例如康寧社製,「# 7 0 5 9」之玻璃基 板。 如欲形成厚度1 · 6 μ m之膜時,則適當選擇例如溶劑之 使用量,以旋塗法塗佈著色感光性樹脂組成物時之旋轉速 度、溫度等即可,例如欲增加膜厚時,則減少溶劑之使用 量,降低旋轉數,降低溫度即可,又,如欲減低膜厚時, 則增加溶劑之使用量、提高旋轉數或提高溫度即可, 如欲將前述累積9 0 %粒徑為0 · 5 # m以下,最大粒徑為 1 · 0// m以下(鹼水溶液浸潰時,或(F )溶劑浸潰時亦同) 時,則顏料分散劑較佳為使用聚乙烯亞胺系分散劑、酯系 分散劑或胺基曱酸酯系分散劑。 本著色感光性樹脂組成物,可含有填充劑、(B )黏接 劑聚合物以外之高分子化合物、密接促進劑、氧化防止 劑、紫外線吸收劑、凝聚防止劑、有機酸、有機胺基化合 物、硬化劑等添加劑。
3] 4256 修正版.ptc 第19頁 1313789 五、發明說明(14) 填充劑可例舉:玻璃、氧化鋁等微粒子等。 (B )黏接劑聚合物以外之高分子化合物可例舉:聚乙 烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯 等。 密接促進劑可例舉:乙烯基三曱氧基矽烷、乙烯基三 乙氧基矽烷、乙烯基參(2-曱氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基) -3-胺基丙基曱基二曱氧基矽烷、N-( 2-胺基乙基)-3-胺基 丙基三甲氧基石夕烧、3 _胺基丙基三乙氧基石夕烧、3 _環氧丙 氧基丙基三曱氧基矽烷、3-環氧丙氧基甲基二甲氧基矽 烷、2-(3,4 -環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基 > 曱基二曱氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯 醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-毓基丙基三甲氧基矽烷等。 氧化防止劑可例舉:2, 2->5荒基雙(4-曱基-6-第三丁基 酚)、2,6 -二第三丁基酚等。 紫外線吸收劑可例舉2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基 苯基)-5-氣苯并三唑、烷氧基苯醯苯等。 凝聚防止劑可例舉:聚丙烯酸鈉等。 有機酸可例舉:曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三 甲基乙酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族單羧 酸類, ⑩ 草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、 辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西二酸、甲基丙二酸、乙基 丙二酸、二曱基丙二酸、甲基丁二酸、四曱基丁二酸、環 己烷二羧酸、衣庚酸、檸庚酸、馬來酸、富馬酸、中康酸
314256.ptd 第20頁 1313789 五、發明說明(15) 等脂肪族二羧酸類, 丙三羧酸、烏頭酸、 苯曱酸、甲苯曱酸、 等芳香族單羧酸類, 酞酸、異酞酸、對酞 偏苯三甲酸、均苯三 等芳香族多羧酸類等。 有機胺基化合物可例 異丁胺、第二丁胺、第三 胺、正辛胺、正壬胺、正 胺、環己胺、2-曱基環己 胺等單(環)烷胺類, 曱基乙基胺、二乙基 胺、二正丙基胺、二異丙 胺、二第二丁基胺、二第 基胺、甲基環己基胺、乙 二曱基乙基胺、曱基 基胺、二乙基正丙基胺、 胺、三正丙基胺、三異丙 胺、三第二丁基胺、三第 基胺、二曱基環己基胺、 乙基二環己胺、三環己胺 分解樟腦酸等脂肪族三羧酸類, 枯茗酸、二曱基苯基酸、菜林酸 酸等之芳香族二羧酸類, 曱酸、偏苯四曱酸、均苯四甲酸 舉:正丙胺、異丙胺、正丁胺、 丁胺、正戊胺、正己胺、正庚 癸胺、正十一基胺、正十二基 胺 •曱基環己胺、4-甲基環己 胺、甲基正丙基胺、乙基正丙基 基胺、二正丁基胺、二異丁基 三丁基胺、二正丁基胺、二正己 基環己基胺等二(環)烷胺類, 二乙基胺、三乙胺、二曱基正丙 甲基二正丙基胺、乙基二正丙基 基胺、三正丁基胺、三異丁基 三丁基胺、三正戊基胺、三正己 二乙基環己胺、甲基二環己胺、 等三(環)烷胺類, 基-1 2_胺基乙醇、3-胺基_1_丙醇、1-胺基_2-丙醇、4-胺 -丁醇、5 -胺基-1 -戊醇、6 -胺基-1 -己醇、4 -胺基-1 -
314256.ptd 第21頁 1313789 五、發明說明(16) 環己醇等單(環)烷醇胺類, 二乙醇胺、二正丙醇胺、二異丙醇胺、二正丁醇胺、 二異丁醇胺、二正戊醇胺、二正己醇胺、二(4-環己醇)胺 等二(環)烷醇胺類, 三乙醇胺、三正丙醇胺、三異丙醇胺、三正丁醇胺、 三異丁醇胺、三正戊醇胺、三正己醇胺、三(4-環己醇)胺 等三(環)烷醇胺類, 3 -胺基-1, 2 -丙二醇、2 -胺基-1, 3 -丙二醇、4 -胺基 -1,2 -丁 二醇、4 -胺基-1, 3 -丁 二醇、4 -胺基-1, 2 -環己二 醇、4-胺基-1,3-環己二醇、3-二甲基胺基-1,2-丙二醇、 3_二乙基胺基-1,2_丙二醇、2_二甲基胺基_1,3_丙二醇、 2 -二乙基胺基-1,3-丙二醇等胺基(環)烧二醇類, 卜胺基環戊酮曱醇、4 -胺基環戊酮曱醇、;1 -曱基環己 酮曱醇、4 -胺基環己酮甲醇、4 -二曱基胺基環戊烷甲醇、 4-二乙基胺基環戊烷甲醇、4-二曱基胺基環己烷甲醇、4-二乙基胺基環己烷曱醇等含胺基的環烷甲醇類, /3 -丙胺酸、’2-胺基丁酸、3-胺基丁酸、4-胺基丁 酸、2 -胺基異乙酸、3 -胺基異乙酸、2 -胺基戊酸、5 -胺基 戊酸、6 -胺基己酸、;1 -胺基環丙烷羧酸、卜胺基環己烷羧 酸、4 -胺基環己烷羧酸等胺基羧酸類, 苯胺、鄰曱基苯胺、間曱基苯胺、對甲基苯胺、對乙 基苯胺、對正丙基苯胺、對異丙基苯胺、對正丁基苯胺、 對第三丁基胺、1 -萘基胺、2 -萘基胺、N,N -二曱基苯胺、 N,N-二乙基苯胺、對曱基-N, N-二曱基苯胺等芳香族胺
314256.ptd 第22頁 1313789 五、發明說明(17) 類, 鄰胺基T醇、間胺基T醇、對胺基▼醇、對二甲基胺 基〒醇、對二乙基胺基〒醇等胺基苄醇類, 鄰胺基酚、間胺基酚、對胺基酚、對二甲基胺基酚、 對二乙基胺基酚等胺基酚類, 間胺基苯曱酸、對胺基苯曱酸、對二曱基胺基苯曱 酸、對二乙基胺基苯甲酸等胺基苯甲酸類等。 硬化劑可舉:例如藉加熱可與黏接劑聚合物(B )中之 叛基反應而使黏接劑聚合物交聯的化合物。又,亦可舉: 其本身單獨聚合並能使著色圖型硬化的化合物。此等化合 ¥ 物可例舉:環氧化合物、氧雜環丁烷化合物等。 環氧化合物可例舉:雙酚A系環氧樹脂、氫化雙酚A系 環氧樹脂、雙盼F系環氧樹脂、氫化雙盼F系環氧樹脂、盼 醛清漆型環氧樹脂、其他芳香族系環氧樹脂、脂環族系環 氧樹脂、雜環式環氧樹脂、縮水甘油醋系樹脂、縮水甘油 胺系樹脂、環氧化油等環氧樹脂或此等環氧樹脂之溴化衍 生物、環氧樹脂以及其溴化衍生物以外之脂肪族、脂環族 或芳香族之環氧化合物、丁二烯之(共)聚合物之環氧化 物、異戊二烯之(共)聚合物之環氧化物、縮水甘油基(甲 基)丙烯酸酯之(共)聚合物、三縮水甘油基異三聚氰酸酯 等。 氧雜環丁烷可例舉:碳酸酯雙氧雜環丁烷、伸苯二甲 雙氧雜環丁烷、己二酸酯雙氧雜環丁烷、對酞酸酯雙氧雜 環丁烷、環己烷二羧酸雙氧雜環丁等。
314256.ptd 第23頁 1313789 五、發明說明(18) 本發明之著色感光性組成物中,如含有作為硬化劑之 環氧化合物、氧雜環丁烷化合物等時,亦可含有能使環氧 化合物之環氧基、氧雜環丁烷化合物之氧雜環丁烷骨架進 行開環聚合的化合物。此等化合物可例舉:多元羧酸類、 多元羧酸酐類、酸產生劑等。 多元羧酸類可例舉:酞酸、3,4 -二曱基酞酸、間撤 酸、對酞酸、均苯四酸、偏苯三酸、1,4,5,8 -萘四羧酸、 3 , 3 ’,4,4 苯醯苯四羧酸等芳香族多元羧酸類, 丁二酸、戊二酸、己二酸、1,2,3,4 -丁烧四叛酸、馬 來酸、富馬酸、衣康酸等脂肪族多元羧酸類, 0 六氫酞酸、3,4 -二甲基四氫酞酸、六氫間酞酸、六氫 對酞酸、1,2,4 -環戊烷三羧酸、1,2,4 -環己烷三羧酸、環 戊烷四羧酸、1, 2, 4,5 -環己烷四羧酸等脂環族多元羧酸類 等。 多元羧酸酐可例舉:酞酸酐、均苯四酸酐、偏苯三甲 酸酐、3, 3’,4, 4’-苯醯苯四羧酸二酐等芳香族多元羧酸酐 類, 衣庚酸酐、丁二酸酐、擰康酸酐、十二碳烯丁二酸 酐、丙三羧酸酐、馬來酸酐、1,2, 3, 4-丁烷四羧酸二酐等 脂肪族多元羧酸酐類, · 六氫酞酸酐、3,4-二曱基四氫酞酸酐、1,2,4-環戊烷 三羧酸酐、1,2, 4-環己烷三羧酸酐、環戊烷四羧酸二酐、 1, 2,4,5 -環己烷四羧酸二酐、海明酸酐、那新酸酐等脂環 族多元羧酸酐類,
314256.ptd 第24頁 1313789 五、發明說明(19) 乙二醇雙偏苯三甲酸酐、甘油參偏苯三甲酸酐等含酯 基的羧酸酐類等。 羧酸酐類,可採用作為環氧樹脂硬化劑而市售者。此 等環氧樹脂硬化劑可例舉:商品名「愛得佳哈得那 EH- 7 0 0」(旭電化工業(股))、商品名「里加西托HH」(新 曰本理化(股))、商品名「MH- 7 0 0」(新曰本理化(股)) 等。 此等硬化劑,可分別單獨或組合2種以上使用。 如欲在基板3上形成由本固體成份而成的層4時,則例 如在基板3上塗佈本著色感光性樹脂組成物,並去除(F )溶 劑即可。欲塗佈著色感光性樹脂組成物時,可採用能以均 勻厚度塗饰在基板上的方法,例如旋轉塗佈法(s p i η coa t i ng )等方法塗佈即可。塗佈後,如欲去除(F )溶劑 時,則例如加熱即可。加熱溫度,係例如6 0°C以上1 2 0°C 以下之範圍。如此所形成之由本固體成份而成的層4,係 由從本著色感光性樹脂組成物去除(F )溶劑等揮發成份後 之固體成份而成的層。 此等由本固形成份而成的層4,係形成為厚度通常在 0 . 8/z m以上、2. 5# m以下,欲形成此等厚度之由本固體成 份而成的層時,可適當選擇例如本著色感光性樹脂組成物 中所含溶劑之使用量、旋轉塗佈法進行本著色感光性樹脂 組成物塗佈時之旋轉速度、溫度等即可,例如欲增厚度 時,則減少溶劑之使用量、降低旋轉數,或降低溫度,如 欲弄薄時,則增加溶劑之使用量、提高旋轉數,或提高溫
314256.ptd 第25頁 1313789 五、發明說明(20) 度即可。 照射光較佳為i線,而該i線係波長3 6 5nm之光。i線平 行光可由濾色片之製造時所用的曝光機而照射。如照射線 寬(w )為1 0 0// m之線狀i線平行光時,則例如介由線寬1 0 0 // m之縫隙(s 1 i t)照射i線平行光即可。 烴照射i線平行光後之顯像,可依於鹼性水溶液中浸 潰法進行。鹼性水溶液,可例舉:含有氫氧化鉀及丁基萘 磺酸鈉的水溶液。具體可例舉:對該水溶液1 0 0質量份, 氫氧化斜之含量為0.05質量份,而丁基萘續酸納之含量為 0 . 0 5質量份者。鹼性水溶液之溫度通常為2 3°C程度而浸潰 時間通常為4 0秒鐘至1 2 0秒鐘程度。浸潰後通常予以水洗 而去除現顯像液。 顯像後,例如在加熱溫度1 8 0至2 4 0°C程度加熱2 0分鐘 即可形成著色圖型,惟此等著色圖型為線狀。本著色感光 性組成物,例如對本固體成份而言,較佳為(A)著色劑之 含量按質量分率計為15%以上50%以下,(B)黏接劑之含量 按質量率計為2 0 %以上5 5 %以下,(C )光聚合性化合物按質 量率計為10%以上45%以下,(D)光引發聚合起始劑之含量 按質量分率計為3%以上20%以下,而對(A)顏料1質量份, (E)顏料分散劑為0. 01至1質量份。 @ 本發明之著色圖型之形成方法,其特徵為:使用本著 色感光性樹脂組成物在基板2上形成塗膜,並將該層曝光 後進行顯像。又,本發明濾色片之製造方法之特徵為:採 用前述之著色圖型之形成方法,而在濾色片之製造方法之
314256.ptd 第26頁 1313789 五、發明說明(21) 過程中,具有該著色圖型之形成方法即可。 具體而言,在基板2上形成由本固體成份而成的層 4 (如第2 ( a )圖),使由此等本固體成份而成的層4曝光後 (如第2 ( b )圖),進行顯像即可(如第2 ( c )圖)。 基板3可例舉:玻璃基板、矽晶圓、塑膠板等表面平 坦的基板。基板亦可為透明者。又,如作為基板而使用矽 晶圓時,在該矽晶圓等表面上可形成電荷耦合裝置 (CCD)、薄膜電晶體(TFT, Thin Film Transistor)等。 如欲形成由本固體成份而成的層4時,在基板3上塗佈 經(F )溶劑稀釋的本著色感光性樹脂組成物即可。塗佈方 法,祇要是能將著色感光性樹脂組成物按均勻的厚度塗佈 在基板上的方法即可,可例舉:旋轉塗佈法(s p i η c o a t i n g法)等方法。塗佈後,去除溶劑。如欲去除溶劑 時,例如加熱即可。如此所形成之由本固體成份而成的層 4,係從本著色感光性樹脂組成物去除(F )溶劑等揮發成份 後由固體成份而成的層,其厚度通常為0. 8# m以上3/z m以 下程度。 接著,將由本固體成份而成的層4進行曝光(第2(b) 圖)。曝光時,例如介由光罩5而照射光線6即可。光線6通 常採用稱為i線(波長3 6 5nm)的紫外線等。光線係介由光罩 而進行照射,惟在此之光罩5,係在例如玻璃板5 1表面設 置有遮蔽光線用之遮光層5 2者。玻璃板中未設置遮光層的 部份係光線將穿過的透光部5 3,而按照此透光部圖型所成 之圖型對由本固體成份而成的層4曝光以產生未被光線所
314256.ptd 第27頁 1313789 五、發明說明(22) 照射的未照射領域4卜及光線所照射的照射領域4 2。照射 領域4 2上的光線照射量,係依照所用(A )著色劑之種類或 含量、(B )黏接劑聚合物之重量平均分子量、含量、單體 單元組成、(C )光聚合性化合物之種類、含量、(D)光引發 聚合起始劑之種類、含量等而適當選擇。 曝光後,進行顯像(如第2 ( c )圖)。顯像時,例如使曝 光後之由本固體成份而成的層4與顯像液接觸即可,具體 而言,將在其表面上形成有由本固體成份而成的層4之基 板3浸潰在顯像液中即可。顯像液通常使用鹼性水溶液。 鹼性水溶液可例舉:碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化 4 鉀、氫氧化四曱基銨等鹼性化合物之水溶液等。因顯像, 而由本固體成份而成的層中未被光線所照射的未照射領域 4 1,將被去除。另一方面,光線照射領域4 2則照舊留下以 構成著色圖型2。 顯像後,通常進行水洗、乾燥,即可獲得目的之著色 圖型2。乾燥後可加熱。由於著色圖型之加熱而有能增加 硬度以提升其機械性強度的傾向,如使用本著色感光性樹 脂組成物係含有硬化劑者,則更能提升其機械性強度。加 熱溫度通常為1 8 0°C以上,較佳為2 0 0°C以上,通常為2 5 0 。(:以下。 你 如此方式所形成的著色圖型2之剖面形狀為順錐度狀 或矩形者。 在此種方式形成著色圖型2的基板3上,再形成由含有 不同顏色之著色劑而著色為不同顏色的本固體成份而成的
314256.ptd 第28頁 1313789 五、發明說明(23) 層4’第3(a)圖),將該層4’進行曝光(如第3(b)圖),並 顯像(第3 (c)圖),即可另形成著色圖型2 ’。再者,藉使用 著色為不同顏色的本著色感光性樹脂組成物並反覆上述操 作’即可依序形成例如紅、綠、藍三原色之著色圖型 2 ’(如第4圖)’而製造具有著色圖型2的濾色片丨(如第1 圖)。 [實施例] 以下’以實施例更詳細說明本發明,惟本發明並不為 此等實施例所限定。
粒徑之測定方法:依照光散射法。所使用的裝置,係使用 _ 利得及諾斯拉布公司(LEED & NORTH RUP COMPANY)製、邁 可多拉克粒徑測定裝置(MICR0TRAC PARTICLE-SIZE ANALYZER)UPA150’ 型式 9230 UPA。 實施例1_ [藍色之著色感光性樹脂組成物之製造] 將(B)甲基丙稀酸與〒基丙烯酸之共聚物[曱基丙烯酸 單元與卞基曱基丙烯酸單元之比’其質量比(莫耳比)為 30: 70’酸值為113,重量平均分子量為25000]0.828質量 份, (C)二季戊四醇六丙烯酸酯〇. 8 2 8質量份, ❿ (D )光引發聚合起始劑[2 -曱基-2 -嗎啉基-1 - ( 4 -曱基 硫苯基)丙烷-1 -酮]〇 · 1 9 9質量份 (D )光引發聚合起始助劑[2,4 -二甲基硫雜惠酮]〇 . 〇 9 9 質量份以及
314256.ptd 第29頁 1313789 _案號 91] 35642_1 彳年;/ 月 < 曰__ 五、發明說明(24) (F)丙二醇單甲基醚乙酸酯6. 5 2 2質量份, 混合後,製得混合物(1 )。 將此混合物(1 ),與由 (A )顏料[C. I ·顏料藍1 5 : 6 ] 1 · 0 3 6重量份, (A )顏料[C. I ·顏料紫2 3 ] 0 · 0 1 6重量份, (E) 聚乙烯亞胺系分散劑0. 2 98質量份以及 (F) 丙二醇單曱醚乙酸酯5. 1 78質量份, 所得之混合物(2 )予以混合,製得著色感光性樹脂組成物 (藍色)。 [塗膜之溶解性] 在玻璃基板[康寧社製,「# 7 0 5 9」]3表面,以旋轉塗 佈法將上述所得的著色感光性樹脂組成物塗佈於上後,在 1 0 0°C乾燥3分鐘使揮發份揮發,形成著色感光性樹脂組成 物層[厚度為1. 6/i m ] 4。將此塗膜浸潰在鹼現像液[按質量 分率計分別含有氫氧化鉀0. 0 5 %、丁基萘磺酸鈉0 . 2 %的水 溶液]中,使用攪拌器以3 0 0 rpm搜拌顯像液80秒鐘後,當 觀察玻璃基板時發現塗膜已溶解,而玻璃基板之穿透率為 10 0%。再者,檢查溶解後之顯像液中所存在的粒子之粒度 分佈,結果累積9 0 %粒徑為:0 . 0 8 5/z m,平均粒徑:0 . 0 5 # m,最大粒徑·· 0 . 1 5 # m。 又,同樣方式,將所得塗膜浸潰在丙二醇單曱基醚乙 酸酯中,使用攪拌器以3 0 0 r p m授拌丙二醇單曱基醚乙酸酯 8 0秒鐘後,當觀察玻璃基板時發現塗膜已溶解,而玻璃基 板之穿透率為100%。再者,檢查溶解後之兩二醇單曱基醚
3] 4256修正版.ρκ 第30頁 1313789 ^ _案號 91 135642_年"月 曰__ 五、發明說明(25) 乙酸酯液中所存在粒子之粒度分佈的結杲,為累積9 0 %粒 徑:0 . 0 8 5 μ m,平均粒徑:0 · 0 5 # m,最大粒徑:0 . 1 5 # m ° [藍色像元之形成] 在玻璃基板[康寧社製,「# 7 0 5 9」]3表面,以旋轉塗 佈法將上述所得的著色感光性樹脂組成物塗佈後,在1 0 0 °C乾燥3分鐘使揮發份揮發,形成著色感光性樹脂組成物 層[厚度為1·6μ m]4。 冷卻後,對此著色感光性樹脂組成物層4介由光罩5照 射i線[波長36 5nm ] 6進行曝光。i線之光源係使用超高壓水 銀燈,作成平行光後再行照射。照射光量係150mJ/cm2。光 罩係使用形成線寬 4/zm、5/im、6/zm、7/zm、8// m、9# m、10/i m、20/z m、30// m' 40# m、50// m以及 100 μ m之線狀色像元用的光罩。 接著,將曝光後之玻璃基板[在表面形成有著色感光 性樹脂組成物層者]3浸漬在顯像液[按質量分率計分別含 有氫氧化鉀0 · 0 5 %、丁基萘磺酸鈉0 . 2 %的水溶液]中8 0秒鐘 以進行顯像,使用純水洗淨後,在2 2 0°C加熱2 0分鐘以形 成紅色像元2 (第2 ( c )圖)。所形成的藍色像元之剖面形狀 為順錐度狀,無表面龜裂而良好。 實施例2 [藍色之著色感光性樹脂組成物之製造] 除將實施例1之聚乙烯亞胺系分散劑變更為胺基曱酸 酯以外,其餘則與實施例1同樣方式混合,製得著色感光性
3]4256修正版.91〇 第31頁 1313789 五、發明說明(26) 樹脂組成物(藍色)。 [塗膜之溶解性] 除不使用實施例1所得的著色感光性樹脂組成物5而使 用上述所得的著色感光性樹脂組成物以外,其餘則與實施 例1同樣方式操作,並檢查所得塗膜溶解後之顯像液中所 存在粒子之粒度分佈的結果,為累積9 0 %粒徑:0 . 0 8 5/z m,平均粒徑:〇 . 〇 4 5 // m,最大粒徑:0 . 1 5 // m。 又,檢查在丙二醇單甲基醚乙酸酯液中所存在粒子之 粒度分佈的結果,為累積9 〇 %粒徑:〇 . 〇 8 5 // m,平均粒 徑:0.05//m,最大粒徑:0.15//m。 _ [藍色像元之形成] 除不使用實施例1所得的著色感光性樹脂組成物而使 用上述所得的著色感光性樹脂組成物以外,其餘則與實施 例1同樣操作所得的藍色像元之剖面形狀係順錐度狀,無 龜裂而良好者。 比較例___1 [藍色之著色感光性樹脂組成物之製造] 將(B)曱基丙烯酸與苄基曱基丙烯酸之共聚物[曱基丙烯酸 單元與〒基甲基丙烯酸單元之比其質量比(莫耳比)為3 0 : 7 0,酸值為1 1 3,重量平均分子量為2 5 0 0 0 ] 0 . 8 2 8質量份, (C)二季戊四醇六丙烯酸酯0. 8 2 8質量份, (D )光引發聚合起始劑[2 -曱基-2 -嗎啉基-1 - ( 4 -甲基硫苯 基)丙炫< -1-酮]0.199質量份, (D )光引發聚合起始劑[2 , 4 -二乙基硫雜蔥酮]0 · 0 9 9質量
314256.ptd 第32頁 1313789 五、發明說明(27) 份,以及 (F)丙二醇單甲基醚乙酸酯6. 5 2 2質量份 混合後,製得混合物(1 )。 將此混合物(1),與由 (A )顏料[C · I.顏料藍1 5 : 6 ] 1 0 3 0重量份, (八)顏料[(:_1.顏料紫23]0.016重量份, (E)變性丙稀酸系分散劑0 . 2 9 8質量份,以及 (F )丙二醇單曱基醚乙酸酯5 . 1 7 8質量份, 所得之混合物(2 )予以混合,製得著色感光性樹脂組成物 (藍色)。 · [塗膜之溶解性] 除不使用實施例1所得的著色感光性樹脂組成物而使 用上述所得的著色感光性樹脂組成物以外,其餘則與實施 例1同樣方式操作,將所得的塗膜在顯像液及丙二醇單曱 基醚乙酸酯中攪拌,則塗膜之塊片剝離。以目視可確認的 程度,對顯像液及丙二醇單曱基醚乙酸酯幾無著色。 [藍色像元之形成] 除不使用實施例1所得的著色感光性樹脂組成物而使 用上述所得的著色感光性樹脂組成物以外,其餘則與實施 例1同樣方式操作所得的藍色像元之剖面形狀係逆錐度 〇 狀,而側壁之龜裂甚厲害。 [發明之效果] 本發明之著色感光性樹脂組成物,係高敏感度且同時 在顯像時,能形成剖面形狀為順錐狀或矩形狀而無龜裂的
314256.ptd 第33頁 1313789 £、發明說明(28) 著色圖型者。 liii 314256.ptd 第34頁 1313789 圖式簡單說明 :圖式之簡單說明] 第1 ( a )及(b )圖係表示濾色片之一例的模式圖。 第2 ( a )至(c )圖係表示著色圖型之形成過程的模式 S ° 第3 ( a )至(c )圖係表示著色圖型之形成過程的模式 H。 第4 ( a )至(c )圖係表示著色圖型之形成過程的模式 圏。 第5 ( a )至(c )圖係表示著色圖型之剖面形狀的模式 1 渡色片 2 B 藍色像元 2 R 紅色像元 4、4 ’、4"著色 6 光線 5 2 遮光層 2、
2G 3 光性層 5 51 53 2 ’、2 π著色圖型 綠色像元 基板 光罩 玻璃板 透光部
314256.ptd 第35頁
Claims (1)
- ㈣#89 六1.修正 2. 、申請專利範圍 基=酸且成物」係含有⑷顏料、吻 物、(D)苯乙_ : Ϊ二~叙不飽和鍵之光聚合性化合 系分散劑、醋系VV5聚合起始劑、(E)聚乙烯亞胺 分散劑以及i胺基甲酸酯系分散劑之顏料 對荖$二λ奋劑者,其特徵為: 率計,⑴顏va核y旨為組^,之固體成份’按質量分 聚合物之含量為m以上55%: ΐ =聚工T接人劑 f為3%以上20%以下,而對⑴顏料If量份,(Ες之料含 分散劑為0.01至1質量份,該著色感光性樹脂組成物、, 係在玻璃基板之表面上,使用旋塗法塗佈該著色 性樹脂組成物後,在1 0 0^下乾燥3分鐘使揮發份y 以形成膜(膜厚為1. 6# m ),將所得膜浸潰在該膜之 2 5 0 0質量倍之鹼水溶液(以質量分率計分別含有 鉀0 · 0 5 %、丁基萘磺酸鈉〇 · 2 %的水溶液),使用授掉」匕 將該水溶液以3 0 Orpm攪拌8 0秒鐘,並使用光散射法器 定該水溶液中所含粒子之粒度分佈’其累積9〇地^^ 0 . 5// m以下’而最大粒徑為1. ^以下者。 工為 一種著色感光性樹脂組成物,係含有(A )顏料、 基)丙烯k與(甲基)丙烯酸苄酯共聚物之黏接劑聚人(甲 物、(C)具有聚合性碳-碳不飽和鍵之光聚合性化入_ 、αυ笨乙酮系光引發聚合起始劑、⑻聚乙烯;胺 物314256修正版.ptc 第36頁 案號 91135642修正 1313789 六、申請專利範圍 ^散齊!:醋系分散齊4或胺基甲酸醋系分散 散劑以及(F )溶劑者,其特徵為: 1刀 對著色感光性樹脂組成物之固體成份,按質量分 率計’(A )顏料之含量為1 5 %以上5 〇 %以下、(B)黏接劑 聚合物之含量為20%以上55%以下、(C)光聚合性化合物 之含量為1 0 %以上4 5 %以下、(D)光引發聚合起始劑之含 量為3%以上20%以下,而對(A)顏料丨質量份,(E)顏料 分散劑為0. 01至1質量份,該著色感光性樹脂組成物, 係在玻璃基板之表面上’使用旋塗法塗佈該著色感光 性樹脂組成物後,在1〇(rc下乾燥3分鐘使揮發份 乂為U"],將所得膜浸潰在該膜之 授拌:丫之劑中’使用攪拌器將溶劑以3 0 0rpm 搜件80¾/鐘,並使用光散射法々 pm 3. 成份之粒度分佈,其累積90%粒秤為所含塗膜 大粒徑為1·0μ m以下者。 二馮〇. 5/z m以下,而最 一種著色圖型之形成方法,其 4. 圍第1項或第2項之著色感光性樹二;:、將申請專利範 上,乾燥後形成塗膜,並將該成物塗佈在基板 一種濾色片之製造方法,其特徵^ 〃後進行顯像者。 攀實施申請專利範圍第3項之著色圖就所需顏色反覆 5.如申請專利範圍第4項之濾色片之,之形成方法者。 需顏色係紅、綠以及藍者。 I造方法,其中,所314256修正版·
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