TWI313684B - Nitrogen-oxygen heterocyclic compound - Google Patents

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TWI313684B
TWI313684B TW091122816A TW91122816A TWI313684B TW I313684 B TWI313684 B TW I313684B TW 091122816 A TW091122816 A TW 091122816A TW 91122816 A TW91122816 A TW 91122816A TW I313684 B TWI313684 B TW I313684B
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TW
Taiwan
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bis
amino
phenol
nitrogen
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TW091122816A
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Inventor
Kuen Yuan Hwang
An Bang Duh
Shi-Hao Liao
Original Assignee
Chang Chun Plastics Co Ltd
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    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/16—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with only hydrogen or carbon atoms directly attached in positions 2 and 4
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Description

1313684 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種可用作為硬化樹脂或用作為環 =聚㈣及含有祕氫之樹脂之魏劑的氮氧雜環I合 【先前技術】 熱固性樹脂，例如酚樹脂、三聚氰醯胺樹脂 脂、未飽和聚醋樹脂以及雙馬來酸亞胺樹脂等，已廣= 用於多種工業用途。然而，該等樹脂仍具有許多㈣，例 ==!：職旨在固化的過程中會產生揮發性的 遍、娜m及未飽和聚醋樹脂之難燃性不佳 雙馬來酸亞胺樹脂之價格過於昂貴等。因此，逐漸 -種具有苯并nf嗪環狀結構的熱固性樹脂以解決上㈣ 點。 相對於齡樹脂、環氧樹脂及其他熱固性樹脂而言 於具有苯并曙嗓環狀結構之樹脂亦具有相似的熱穩定性， 而使其成為熱固性樹脂的另一種選擇。具有苯并噚嗪環狀 結構的熱固性樹脂係藉由其中的苯并Df嚷環狀結構之開環 仃 焱而s，具有該種苯并卩琴嗪環狀結 構之化合物係經由盼類化合物、胺化合物以及經類化合物 進行反應而製得。惟，多項揭露具有苯并_環狀結構之 化合物之製法的專利均係利用苯胺與義化合物進行反 應，如美國專利第6,〇〇5,〇64號即揭露利㈣盤樹脂、曱醛 及苯胺形成具有苯并嗪環狀結構的熱固性樹脂；以及日 5 16876(修正版) 1313684 94. 2. 18 才知·願平1 1 -50123號專利亦揭露一種利用雙盼、苯胺、福 ,,並以甲基乙基酮作為溶劑製造二氫苯并呵嗪之熱固性 樹脂的方法。然而，該等製法中所使用的苯胺具有毒性且 為法令所禁用之化學物質，故該製法無法符合產業界大旦 生產之需求。 "； 里 一丄曰本特願平號專利又揭露一種使用甲醇作為 溶劑並㈣、4,4、二胺基二苯基甲烧以及多聚甲酿進行反 應，製造二氫苯并噚嗪之熱固性樹脂的方法。惟，該項專 利僅使用㈣為反應物，並未提及具有垸基、絲以及婦鷺 基等取=基之酚類化合物與芳香族二胺進行反應，可製備 純度較局之氮氧雜環化合物；再者，該製法中所使用之甲 醇具有高極性且具有較大的介電常數，於高壓反應斧中也 反應物互溶時容易產生膠化的情形並形成結塊，造成反應 :系統的不穩定，在該反應系統中常因溫度控制不當，使該 等經縮合反應已形成具有苯并噚嗪環狀結構之化合物因心 溫而開環並再次進行聚合，而導致產率不佳或反應失敗的馨 如上述’多項已公開之文獻中雖已揭露製備具有苯并 曙嗪環狀結構之化合物之方法，惟該#文獻中均未提及使 用特定溶劑改善反應系統之穩定性。因此，本發明人為克 服上述缺點，經廣泛且深入研究後發現，使用烴類溶劑以 驗類化合物、芳香族二胺化合物以㈣類化合物進行反 應，可使該系統具有較高的穩定性，除可有效地避免因溫 度控制不當使已形成苯并曙嗪環狀結構之化合物因高溫而 ]6876(修正版） 6 2. 1313684 開環亚再次進行聚合外，更可解決使用高極性溶劑或質子 溶劑進行反應所產生的膠化或結塊情形；其中，利用經取 代之_、化合物（特別是烧絲類化合物）與芳香族二胺化 口物進灯反應，除可避免使用高毒性之苯胺進行反外，所 製得具有苯并狀結構的氮氧雜環化合物，亦具有較 南的純度且吸水率低，特別適合用於製造積層板（CCL)、 銅泊接著劑、半導體封止材、酚醛樹脂形成材料等。 【發明内容】 本發明係提供一 種式（I )所示之氮氧雜環化合物
來3)m
烯基、燒氧基、羥基、齒素、 只2係選自化學鍵、伸烧基、〇、 ’ R3為炫基；m為〇至4之整數; 式中’ 係選自烷基、 胺基所構成之組群之一者； S或S 〇2所構成之組群之一 ^ 以及η為1至4之整數。 上述式（I)之氮氧雜環化合物中，心與心所示之烧基 係雜具有！至6個碳原子之直鏈、分支或環㈣基，其實免 包括.甲*、乙基、丙基 '異丙基'丁基、第二丁美、 三丁基、戍基、己基、2-乙基己基以及環己基等；絲基 係指具有1至6個碳原子之直鏈、分支或環狀烧氧基，其實 :包括：甲氧基、乙氧基、丙氧基1丙氧基、丁氧基、 氧& ®一丁氧基、戊氧基、己氧基以及環己氧基 ]6876(修正版） 1313684 寻，R2所不之伸烷基係指具有⑴個 伸嫁基，其實例包括：伸甲*韻或支鏈 2-甲基伸丙基、伸顧 土、伸丙基、伸丁基、 π二甲基伸丁基等：，、甲基伸丙基、伸己基以及· 本4明之氮㈣環化合物係㈣ 胺化合物以及_、化合物進行反應而製得/ =以製備本發明之氮氧雜環化合物㈣類化合糾 式（Π )所示者：
式中’ Ri及η係如上所定義。 “亥m 0物係以烧基齡化合物較佳。以烧基西分所製 t _有苯并嗪4狀結構之氮氧雜環化合物的純度較高且 吸Jc _f低，特別適合用於製造多種應於電子用途之材料。 、上述之烷基酚的實例包括，但不限於：曱基酚、乙基 -刀丙基酞、異丙基酚、丁基酚、第二丁基酚、第三丁基 酚、、戊基酚、異戍基酚、己基酚、環己基酚、烯丙基酚、 2- 羥基-4-曱基酚、3_羥基曱基酚、2_羥基乙基酚、3_ 鉍基-4-乙基酚、2-羥基丙基酚、3_羥基_4_丙基酚、2_ 氟-4-曱基酚、3-氟-4-曱基酚、氯曱基酚、3_氯_4_曱基 酌2-溴-4-甲基酚、3-溴-4-曱基酚、2-氟_4-乙基酚、3-氟 乙基酚、2-氣-4-乙基酚、3-氣-4-乙基酚、2-溴-4-乙基酚、 3- 溴-4-乙基酚、2-胺基-4-曱基酚、3-胺基_4_甲基酚、2-胺 基-4-乙基酚、3-胺基-4-乙基酚、2-胺基-4-丙基酚以及3- 1313684 胺基-4 -丙基g分等。 該烧基齡化合物可經經甲基取代，其實例包括：4省 曱基-2-甲基酚、4_羥甲基1甲基酚、4_羥甲基_2_乙基酸、 4^工曱基3乙基酚、4-羥曱基正丙基酚、4_羥曱基_3· 正丙基鉍4-羥曱基_2_異丙基酚、4-羥甲基-3-異丙基酚、 4:规甲基-2-正丁基酚、4_經甲基_3_正丁基酚、心經甲基-2_ 第二丁基酚、4-羥曱基_3_第二丁基酚、扣羥曱基_2_第三丁 基酚、4-經曱基！第三丁基酉分、4·經甲基_2,3_二甲基紛、 以及4-羥曱基-3,5-二曱基酚等。 該烷基酚化合物亦可經異丙基取代，其實例包括：4_ 異丙基-2-曱基酚、4-異丙基-3 -曱基酚、4-異丙基-2-乙基 酚' 4-異丙基-3 -乙基酚、4-異丙基_2_正丙基酚、4-異丙基 -3-正丙基酚、2,4-二異丙基酚、3,4_二異丙基酚、4_異丙基 一2-正丁基®分、4-異丙基-3-正丁基i分、4-異丙基-2-第二丁基 酚' 4-異丙基-3-第二丁基酚、4_異丙基_2_第三丁基酚、4_ 異丙基-3-第三丁基酚、4-異丙基-2,3-二曱基酚、以及4-異 丙基-3,5-二甲基酚等。 5玄烧基酿化合物可經乙稀基取代，其實例包括：4 _乙 烯基-2-曱基酚、4-乙烯基_3_曱基酚、4 -乙烯基-2 -乙基酚、 4-乙稀基-3-乙基盼、4-乙烤基-2-正丙基盼、4-乙稀基-3-正丙基酚、4-乙烯基-2-異丙基酚、4-乙烯基-3-異丙基酚、 4 -乙炸基-2-正丁基S分、4 -乙細基-3-正丁基|分、4 -乙稀基-2_ 第二丁基酚、4-乙烯基-3-第二丁基酚、4-乙烯基-2-第三丁 基酚、4-乙烯基-3-第三丁基酚、4-乙烯基-2,3-二甲基酚、 9 ] 6876(修正版） 1313684 94. 2. 1B， 以及4-乙烯基-3,5-二曱基酚等。 該嫁基酚化合物可經胺基取代，其實例包括：心胺基 -2-曱基酚、4-胺基-3-曱基酚、4-胺基-2-乙基酚、4-胺基-3-乙基酚、4-胺基-2-正丙基酚、4-胺基-3-正丙基酚、4-胺基 -2 -異丙基I分、4-胺基-3-異丙基齡、4-胺基-2-正丁基|分、4-胺基-3-正丁基酚、4-胺基-2-第二丁基酚、4_胺基-3-第二丁 基酚、4-胺基-2-第三丁基酚、4_胺基_3_第三丁基酚、4_胺 基一曱基紛 '以及4-胺基-3,5-二曱基g分等。 其他可用於製造本發明之氮氧雜環化合物的酚類化合 物包括，但非限於：4_甲氧基酚、3—甲氧基酚、2_甲氧基 酚、4-乙烯基酚、3_乙烯基酚、孓乙烯基酚、肛羥基酚、3_ 羥基酚、2-羥基酚、4_胺基酚、3_胺基酚、2_胺基酚、各 K曱基敢、3-规甲基齡、2·經甲基g分、心經甲基上甲氧基 酚搜甲基_3_甲氧基酚、心經甲基_2_經基酚、心經甲基 _3'羥基酚、4'異丙基-2-曱氧基酚、4·異丙基-3-甲氧基酚、 =異丙基1經基齡、4_異丙基_3_經基齡、4_乙稀基甲氧 ^其4_乙烯基_3_甲氧基K乙烯基_2_經絲、以及心 乙烯基-3-羥基酚等。 用於製造本發明之_ $雜 特別卩f剎虱虱雜裱化合物之酚類化合物並無 处M m 物了為早S能性酚類化合物、雙官 月b性酚類化合物哎多它A 又g 物中相對;^ ΐ _化合物，只要該齡類化合 物中：對：㈣之至少—個鄰位係 用於製備本發明之氮氧 ΡΤ 物係如式（瓜）所示者· 匕口物的方香知二胺化合 ]〇 16876(修正版）
式中’ R2、R3及m係如上所定義。 1313684 式（羾）所示之芳香族二胺化合物包括，但非限於··二 胺基聯苯類化合物、二（4 —胺基苯基）烷類化合物、二（4 一 胺基苯基）醚類化合物、二（4_胺基笨基）硫醚類化合物以及 一（4 -胺基苯基）楓類化合物。 該二胺基聯苯類化合物的實例包括，例如：4,4，-二胺 基输苯、4,4’-二胺基_2,2，-二甲基聯苯、4,4，_二胺基_2,2，· 一 u基如苯、4,4’-二胺基_2,2’-二丙基聯苯、4,4，_二胺基 -2,2’-二異丙基聯苯、4,4，_二胺基_2,2，_二丁基聯苯、4,4，_ 一月女基-2,2 -一第一丁基聯苯、4,4，_二胺基二曱基聯 苯_一胺基_3,3、二乙基聯苯、4,4，_二胺基_3,3，-二丙 基聯苯、4,4，-二胺基_3,3，_二異丙基聯苯、4,4，_二胺基_3,3,_ 二丁基聯苯、4,4，-二胺基_3,3、二第二丁基聯苯、4,4，_二胺 基-2-丁基-3-甲基聯苯、4,4，_二胺基丁基_3_乙基聯苯、 4,4’-二胺基_2-丁基_3_丙基聯苯、4,4、二胺基_2_ 丁基_3_異 丙基聯苯、4,4、二胺基_2-乙基_3_曱基聯苯、4;4,_二胺基_2_ 乙基-3-丙基聯苯、4,4，_二胺基_2_乙基_3_異丙基聯苯、 二胺基-2-甲基-3-丙基聯苯、4,4，_二胺基_2_甲基聯苯以及 4,4’-二胺基_3_異丙基聯苯。 該二（4-胺基苯基）烷類化合物的實例包括，例如··二 (4-胺基苯基）甲烷、二（4_胺基苯基）乙烷、二（4_胺基苯基） 丙/7L、一（4-胺基苯基）異丙燒、4,4’_伸甲基雙（2_甲基苯 3] 】6876(修正版） 1313684 胺）、4,4，_伸曱基雙（2_乙基苯胺）、4,4，_伸甲基雙仏丙基苯 胺）、4,4 -伸曱基雙（2-異丙基笨胺）、4,4，_伸曱基雙丁美 ^胺）、4,4，_伸甲基雙（2_第二丁基苯胺）、4,4，_: $基雙‘ 第三丁基苯胺）、4,4，-伸甲基雙（2_戊基苯胺）、4,4，_伸甲基 雙（2-異戊基苯胺）、4,4’·伸甲基雙（2_己基苯胺）、4 4，_伸乙 基雙（3_曱基苯胺）、4,4、伸乙基雙（3_乙基苯胺）、/4，_伸乙 基雙（3-丙基苯胺）、4,4，-伸乙基雙（3_異丙基苯胺）、’4,4，_ 伸乙基雙（3-丁基苯胺）、4,4，-伸乙基雙（3_第二丁基 4,4’-伸乙基雙（3-第三丁基苯胺）、4,4，_伸乙基雙（3_戊基苯 月女）、4,4 _伸乙基雙（3-異戊基苯胺）、4,4，_伸乙基雙（3_己基 笨胺）、4,4’-伸曱基雙（2,6-二甲基苯胺）、4,4、伸甲基雙（2 $ 二乙基苯胺）、4,4，-伸甲基雙（2,6_二丙基苯胺）、4,4,〇申甲 基雙（2,6-二異丙基苯胺）' 4,4，-伸曱基雙（2,6-二丁基笨 胺）、4,4，_伸曱基雙（2,6_二第二丁基苯胺）、4,4，_伸甲基雙 (2,6-二第三丁基苯胺）、4,4，-伸甲基雙（2,6_二戊基苯胺）、 4,4 -伸甲基雙（2,6-一異戊基苯胺）、4,4，_伸甲基雙（2,卜二己 基苯胺）、4,4’-伸乙基雙（2,5_二甲基苯胺）、4,4，_伸乙基雙 (2,5-二乙基苯胺）、4,4，-伸乙基雙（2,5_二丙基苯胺）、4,4、 伸乙基雙（2,5-二異丙基苯胺）、4,4，_伸乙基雙（2,5_二丁基苯 胺）' 4,4’-伸乙基雙（2,5-二第二丁基苯胺）、4,4，_伸乙基雙 (2,5-二第三丁基苯胺）、4,4、伸乙基雙（2,5-二戊基苯胺）、 4,4’-伸乙基雙（2,5-二異戊基苯胺）、4,4，_伸乙基雙（2,5-二己 基苯胺）、4,4’-伸曱基雙（2_丁基_6_曱基苯胺）、4,4、伸曱基 雙（2-丁基-6-乙基苯胺）、4,4、伸甲基雙（2_ 丁基_6_丙基笨 12 16876(修正版） 1313684 月女）、4,4 -伸曱基雙（2-丁基-6-異丙基苯胺）、4,4’-伸曱基雙 (2-乙基-6-甲基苯胺）、4,4，-伸曱基雙（2_乙基丙基苯 胺）、4,4’-伸曱基雙（2-乙基-6-異丙基苯胺）以及4,4，_伸曱基 雙（2-異丙基-6-曱基苯胺）等。 該二（4-胺基苯基）醚類化合物的實例包括，例如：二 (4-胺基苯基）醚、二（4-胺基-3-甲基苯）醚、二（4_胺基_3_ 乙基笨）醚、二（4·胺基-3-丙基苯）醚、二（4_胺基異丙基 苯）醚、二（4-胺基-3-丁基苯）醚 '二胺基_3_第二丁基苯） _、二（4·胺基|第三丁基苯㈣、二⑷胺基_3_戍基苯塽、零 二（4-胺基-3-己基苯）醚、二（4-胺基_3,5_二曱基苯）醚、二（4_ 胺基-3,5-二乙基苯）醚、二（4_胺基_3,5_二丙基苯）醚、二（心 月女基-3,5-二異丙基苯）醚、二（4-胺基_3,5_二丁基苯）醚、二 (4_胺基-3,5-二戊基苯）醚以及二（4_胺基_3,5•二己基苯）醚 等。 該二（4-胺基苯基）硫醚類化合物的實例包括，例如·· 二（4-胺基苯基）硫醚、二（4-胺基_3_甲基苯）硫醚、二（心胺馨 基-3-乙基苯）硫驗、二（4_胺基_3_丙基苯）硫喊、二（4_胺基 異丙基苯）硫醚、二（4-胺基-3-丁基苯）硫醚、二（4_胺基 第一丁基苯）硫醚、二（4-胺基-3-第三丁基笨）硫醚、二（4_ 胺基-3-戊基苯）硫醚、二（4_胺基_3_己基笨）硫醚、二（心胺 基-3,5-二曱基苯）硫醚、二（4_胺基_3,5_二乙基苯）硫醚、二 (4-胺基-3,5-二丙基苯）硫醚、二（4-胺基_3,5_二異丙基笨） 硫醚、二（4-胺基-3,5-二丁基苯）硫醚、二（4_胺基_3,5_二戊 基本）Ail S迷以及一（4 -胺基-3,5 -二己基笨）硫喊等。 ]6876(修正版） 13 94. 2. 18 1313684 該二（4 -胺基苯基）楓類化合物的實例包括，例如：二 (4-胺基苯基）楓、二（4-胺基-3-曱基苯）楓、二（4-胺基-3-乙基本）楓、二（4 -胺基-3-丙基本）楓、二（4 -胺基-3-異丙基 苯）颯、二（4-胺基-3-丁基苯）楓、二（4-胺基-3-第二丁基苯） 楓、二（4-胺基-3-第三丁基苯）楓、二（4-胺基-3-戊基苯）楓、 一（4月女基-3-己基本）楓、二（4 -胺基-3,5 -二甲基苯）楓、二（4. 胺基-3,5-二乙基苯）楓、二（4_胺基_3,5_二丙基苯）楓、二（4_ 胺基-3,5-二異丙基苯）楓、二（心胺基_3,5_二丁基苯）楓、二 (4_胺基-3,5-二戊基苯）楓以及二（4_胺基_3,5_二己基-笨）楓 等。 用於‘備本發明之氮氧雜環化合物的路類化合物並無 〗限制 般用於製造具有苯并吗嗪環狀結構之氮氧雜 環化合物的醛類化合物均可使用。該醛類化合物之實例包 括’但不限於：？醛(或其蒸氣）、多聚甲醛以及聚氧伸甲 基等。 了 —本卷明之氮氧雜環化合物係由酚類化合物、芳香族二 胺化合物以及醛類化合物進行聚合反應所製得。其中，所 ^敷』化合物、芳香族二胺化合物與酸類化合物的當 化入物2 1 · 4。相較於習知方法中使用未經烷基化的酚類 化:物，rt應所製得具有苯麵_狀結構之氮氧雜環 所：扩之：發明利用經烷基化之酚類化合物進行聚合反應 本二二年'雜環化合物的純度較高且吸水性低；同時， 使用高毒性之方日奴一胺進仃反應，不需 、女即可製造具有笨并噚嗪環狀結構並可用 U ]6S76(修正版） 1313684 = ' d.L 2. 18 作為固化劑之氮氧雜環化合物，較有利於大量生產。 本發明以經取代之酚類化合物與芳香族二胺化合物進 订反應所製得之化合物，經IR光譜測定後發現該化合物在 3000至3500 cm—1的吸收量極少證明該化合物已無大量羥 基存在，1480至1500 cnr】顯示苯環的2_取代結構以及94〇 至950 cm ]與1220至1230 cm_]的吸收光譜證明形成縮醛之 C-0-C環狀結構，由此可確定已形成具有苯并噚嗪環狀結 構之II氧雜環化合物。 本發明具有苯并卩f嗪環狀結構之氮氧雜環化合物，可 猎由其苯并噚嗪環狀結構之開環聚合反應，作為環氧樹 脂、聚酯樹脂或具有活性氫之樹脂的硬化劑。該種氮氧雜 %化合物具有黏性低、熱穩定性高以及固化過程之揮發性 較低等特點，可應用於製造CCL、銅猪接著劑、半導體封 止材、酚醛樹脂形成材料等。 以下茲藉由較佳具體實例，進一步詳述本發明之特點 及功效。 【實施方式】 製備例1 於配備有攪拌益、溫度計、減壓系統' 冷凝加熱包以 及四進料口之1L反應容器中，依序精秤添加151.4克之二苯 胺基甲烷、229.5克之對-第三丁基酚、98.7克92%之多聚曱 酉全以及200克之甲苯。加熱升溫至8〇〇c後關閉力口熱電源，使 溫度保持85謂％進行反應，歷時3小時。接相始減愿、 加熱以回收甲苯。待溫度到達】50GC且真空壓大於65〇 16876(修正版） 15 1313684 _Hg，並確認甲苯已回收完全後，即可浪出固態形式具 ,有笨㈣嗪環狀結構之聽純化合物，也可直接加入溶 劑成為溶劑形式之說氧雜環化合物。以該化合物進行則 及GP C光谱測滅’其結果如第1及2圖所示。 衣備例1之主要產物結構式如式（jy )所卞.
製備例2 依製備例以㈣方法’僅將溶劑改為二甲苯。以該化 β物進行触及GPC光譜職，其結果如第…圖所示。 製備例2之主要產物結構式如式（仅）所示：
製備·{歹1丨3 依製備例1之相同方法，僅將 該化合物騎邮Μ吩譜職，其= 16876(修正版） 16 1313684 示。 製備例3之主要產物結構式如式（IV)所示：
(IV) 比車交例1 - 於配備有攪拌器、溫度計、減壓系統、冷凝加熱包以 及四進料口之1L反應容器中，依序精秤添加240克之二苯 胺基曱烷、228克之酚、156.8克92%之多聚曱醛以及300 克之曱苯。加熱升溫至50GC後關閉加熱電源，使溫度保持 85至90GC進行反應，歷時2.5小時。接者開始減壓、加熱以 回收曱苯。待溫度到達130GC且真空壓大於650 mmHg，並 確認曱苯已回收完全後，即可洩出固態形式具有苯并噚嗉 環狀結構之氮氧雜環化合物，也可直接加入溶劑成為溶劑 形式之氮氧雜環化合物。以該化合物進行IR以及GPC光譜 測試，其結果如第7及8圖所示。 比較例1之主要產物結構式如式（V )所示：
(V) 17 16876(修正版) 1313684 1 t 比較例2 * 依比較例i之相同方法，僅將溶劑改為二甲苯。以該化 合物進行IR以及GPC光譜測試，其結果如第9及1〇圖所示。 比較例2之主要產物結構式如式（v)所示：
比較例3 依比較例丄之相同方法，僅將溶劑改為甲基乙基嗣。以 該化合物騎nUMGK：光譜輯，其結果如第 所示。 比較例3之主要產物結構式如式（v)所示.
(V) 复益例1-1〜1-4 於室溫下在 、硬化劑、硬 實施例1-1〜1-4係首先依表i所示之t 配備有攪拌器及冷凝器的容器内將環氧 化促進劑與溶劑調製成環氧樹脂清漆： 16876(修正版) 18 1313684 BEB530A80 BEB580A75 TNE190A70 PF3800M60 PF3900M60
ί.:“ ·}. IS · ic - 表示長春人造樹脂所生產之雙酚A型之低溴 環氧樹脂，其環氧當量介於420至450 g/eq， 可水解氯為500ppm以下，溴含量為18至20重 量％ ，固體含量為79至81重量％ ，溶劑為丙 酮，以及黏度為1200至1800cps/25°C。 表示長春人造樹脂所生產之高财熱性之低 溴環氧樹脂，其環氧當量介於300至340 g/eq，可水解氯為500ppm以下，漠含量為23 至26重量％ ，固體含量為74至76重量％ ，以 及溶劑為丙酮。 表示長春人造樹脂所生產之多官能基環氧 樹脂，其環氧當量介於200至220 g/eq，可水 解氣為lOOOppm以下，固體含量為69至71重量 % ，溶劑為丙酮，以及黏度為50至200cps/25 °C。 表示長春人造樹脂以對-第三丁基酚、二苯胺 基曱烷與多聚甲醛所製造之氮氧雜環化合 物。 表示長春人造樹脂以S分、二苯胺基曱烧與多 聚曱醛所製造之氮氧雜環化合物。 19 16876(修正版) 1313684 表1 實施例1-1 實施例1-2 實施例1-3 實施例1-4 BEB530A80 (克） - 200 - 200 BEB580A75 (克） 200 - 200 - TNE190A70 (克） 3.0 4.6 3.0 4.6 PF3800M60 (克） - 191 155 PF3900M60 (克） 237 91 - - 10%2MI (克） 2.33 3.3 2.25 3. 丙二醇單曱基醚 0 21 8 23 然後，將上述所調製成之環氧樹脂清漆與玻璃纖維布 含浸，經16(TC乾燥8至10分鐘，成為預浸潰體後，以八片 預浸潰體疊合，其上下各放置一片35//m的銅箔，經185 °C、25kg/cm2壓力壓合而成為環氧樹脂與玻璃纖維布之層 合體，經DSC(Differential Scan Calorimeter，TA2910)(溫度 範圍為50至250°C，升溫速度為20°C/分鐘）測試其玻璃轉移 點，並依據UL746之方法藉由燃燒試驗測試其難燃性，其 中，將預浸體試片切成12.5mmx 1.3mm尺寸5片，每片燃燒 2次，1 0次燃燒總和不超過50秒，單次最高不超過1 0秒，即 表示燃燒試驗通過。結果如表2所示： 20 ]6876(修正版） 1313684 表2 (經15CTC烘120分後的膠片難燃性及破璃轉移溫度）
------- 實施例1-1 實施例1-2 實施例1-3 實施例1-4 總燃燒時間 15 18 17 — ^~22~~ Tgrc) 189.5°C 145.3〇C 191. 144.6°C 分析各層合體之物性結果如表3所示。 表3 分析項目 — 貫施例1-1 實施例1-2 貫施例1-3 實施例1-4 Tg(0C) ------- 192.5°C 145.3〇C 191.6〇C 144.6〇C ^堯測試 通過 通過 通過 通過 耐焊性(288°c) >300sec >300sec >300sec >300sec 剝離強度 — 1.7 1.9 1.7 1.9 表面電阻 3.9*10]4 Γ2.6*10]4 5.5*10J4 ^1.78*1014 ^^阻抗 介電常數 6.2*1015 7.2*1015 3.1*10b 6.9*1015 4.4 4.5 4.5 h 4.6 逸散係數 -------- 0.009〜0.01 0.013-0.01 0.009〜0.01 Γ0.013-0.01 吸水率 0.262% 0.214% 0.373% 0.326% — 由表3可看出在相同之樹脂系統中，以：):完基S分所製得之 氣氧雜環化合物（PF3900)作為硬化劑所製造之層合體，其 β及水率明顯比酚所製得之氮氧雜環化合物（PF3800)作為硬 化劑所製造之層合體減少約3 0 %。 上述内容僅為本發明之具體實施例而已，其它任何未 2] ]6876(修正版） 1313684 均應 k喊本發明之精神與技術τ所作之等效改變或修傅， 仍包含在下述專利範圍之内。 【圖式簡單說明】 圖係製備例1之氮氧雜環化合物之IR光譜圖。 第2圖係製備例1之氮氧雜環化合物之GPC層析5) 第3圖係製備例2之氮氧雜環化合物之汉光譜圖。 第4圖係製備例2之氮氧雜環化合物之Gpc層析圖 第5圖係製備例3之氮氧雜環化合物之瓜光譜圖。 第6圖係製備例3之氮氧雜環化合物之Gpc層析圖 第7圖係比較例1之氮敦雜環化合物之汉光譜圖。 第8圖係比較例1之氮氧雜環化合物之G p c層析圖 弟9圖係比較例2之氮氧雜環化合物之汛光譜圖。 第1 0圖ir'比專乂例2之氮氧雜環化合物之Gpc層析圖 第11 例3之氮氧雜環化合物之IR光譜圖。 第12圖心、比較例3之氣氧雜環化合物iGpc層析圖 22 ]6876(修正版）

Claims (1)

1313684
r94. 2. 18 十、申請專利範圍： 1. 一種式（I)所示之氮氧雜環化合物
•儿必，丄ν2Ί尔；5¾曰，字埏、]曱現基、Q、S 或s〇2所構成之組群之一者；為Cw烷基；111為〇至4之 整數；以及η為1至4之整數。 2·如申請專利範圍第1項之化合物，其中，該R]之烷基為 第三丁基。 3·如申請專利範圍第1項之化合物，其中，R2為伸烷基。 4.如申印專利範圍第3項之化合物，其中，該伸烧基為伸 曱基。 5. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中，r3為氫。 6. 如申請專利範圍第1項之化合物，其中，m為〇。 7 ·如申请專利範圍第1項之化合物，其中，η為1。 8·如申睛專利範圍第1項之化合物，其中，該化合物係由 酉分類化合物、芳香族二胺化合物以及醛類化合物進行反 應所製得；其中，該酚類化合物係如式（η)所示： (R,
(Π) 式中’ R]及11係如上所定義；該芳香族二胺係如式) 所示： 23 16876(修正版） 1313684 *i!i 2. 1 Η
式中 & 只3以及m係如上所定義。 9.如申請專利範圍第8項之化合物，其中，㈣類化合物為 焼基紛化合物。 士申β專利範圍第9項之化合物，其中，該烷基酚化合 物為對-第三丁基酚。 士申明專利圍第8項之化合物，其中，該芳香族二胺 化合物為二苯胺基甲烷。 12.如申請專利範圍第】至Η項t任一項之化合物，其中， 該化合物係用作為固化劑。 13·如申請專利範圍第1至η項中任-項之化合物，其中， 該化合物係與環氧樹脂形成環氧樹脂組成物。 專利把圍& 13項之化合物，其中，該環氧樹脂組 勿，用積層板、接著劑、半導體封止村以及祕樹脂 形成材料。 ]6876(修正版） 24
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