TWI311913B - - Google Patents

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1311913 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種皮膚外用劑。更詳細的說，係關於 特別具有清爽之使用感且配合有可將難溶性之紫外線吸收 劑或藥劑充分溶解的油成分之皮膚外用劑。 本發明係關於一種防曬之油中水型（w/0)乳化化粧料 更S羊細的說，係關於一種油中水型乳化防曬化粧料，其 不會黏腻且具有清爽的使用感，並且可安定的配合難溶性 紫外線吸收劑。 【先前技術】 已有許多具有清爽使用感之矽酮油被開發並配合於皮 膚外用劑。 仁因石夕酮’由對紫外線吸收劑或藥劑之溶解性不良， 因此在U外用财配合對藥劑4紫外 良好之烴系油成分是被期待的。 …生 不過，烴系油成分雖然對藥劑或紫外線吸收劑之溶解 ί生良好❻右配合$升高，會出現變得黏腻等必須解決的 問題。 【發明内容】 本發明者等對上述課題努 具有特定構造之苯甲酸烷酯於 清爽的使用感且能安定的配合 外用劑，因此完成了本發明。 力研究之結果，發現若配合 皮膚外用劑，則可得到具有 藥劑或紫外線吸收劑之皮膚 特疋之苯甲酸烷酯作為油成分，能! 个％、口月I曰的 印设伢一種皮 ’係藉由配合以 種具有清爽使用 1311913 感且可容易配合難溶性的紫外線吸收劑或藥劑之皮膚外 劑。 油中水型乳化組成物之防曬化粧料中油相為連續相（ 外相）。故，與水中油型乳化組成物之防0麗㈣料相比， 其微生物抵抗性較高，且使用時在皮膚表面上會殘留水分 通透性低的油膜，不但可以長時間保護皮膚不會乾燥，且 p使口水冷、《事與水有關卫作或發斤等而接觸水也很少 ，發生再乳化’因此’為一種用於防曬化粧料中良好的基 但是’先前之油中水型乳化組成物之防日麗化链料因為 必需使高極性之紫外線吸收劑溶解於油相，並且需大量配 合’因此隨時間經過會發生分離或凝集現象，也就是有缺 乏長期之經時安定性的問題。 再者’關於使用性上，與水中油型之防曝化粧料比較 ，有黏腻或油性感及延伸性不佳的問題。 鑒於以上之問題，乃期待能開發一種對高極性之紫外 線吸收劑之溶解性良好之、法出 tI „ ^ 由成分’及可將溶解紫外線吸收 浏後之油相安定乳化的油中水型乳化基劑。 本發明者等對上述課題努力 ^ ^ ^ 万刀研九之結果，發現若以具 有==笨甲酸㈣為油成分使紫外線吸收劑溶解 二聚經基硬脂酸醋鍵結物用於乳化劑中以 =中水：概成物，則可得到不黏腻、有清爽感之 使用感，且長期經時安定性亦 成了本發明。 I子的防嘴化粧料，因此完 1311913 烷基，且a+b表示卜3〇

之整數，m表示10~200之整數） (1) (式中’R表示碳數8 ^ ^丄 数8〜15之直鏈或分支烷基） 又’本發明為提佴— 牲料+ # 種防曬油中水型乳化化粧料，其 将破在於，含；^ 7 ^ ^ Λ, Γ通式（3 )所表示之聚羥基硬脂酸酯 鍵結物、下述通式（ ,,汀表不之苯甲酸烷酯，與紫外線吸 收劑。 CH(QH13KCH2)10-C〇〇 0(CH2CHCH20)n f COCCH^ioCHCC^H^) {-O'B?

OH (3) (式中，尺1、1?2久1^；{班丄 κ I自獨立’為氳原子或碳數丨~ 6之低級 5 R Λ I 1_ -U - _

再者’本發明為提供一種防曬油中水型乳化化粧料， ” 4寸彳攻在於’含有以下述通式（2)及（3)所表示之聚羥基硬 1311913 發明為提供一種防曬油中水型乳化化粧料，其 尚含有紫外線散射劑。 【實施方式】 以下詳述本發明。 [申請專利範圍第1項〜第2項之發明] 通式（1)中，R表示碳數8〜1〇之直鏈或分支烷基，但 以碳數8〜1 〇之分φ p | # 乂土 刀支烷基較佳，又以碳數為10之分支烷基 碳數為7以下之分支烧基因為具有揮發性或會產生臭 味’故有問題。碳數為η卩上之分支院基 爽之使用感，故不佳。 貝σ /月 滿足通式⑴之笨甲酸院自旨，具體而言，比如可舉出 苯甲酸辛醋、苯乙基己醋、苯甲酸3,5,5-三甲吴 己酉旨、苯甲酸3’7-二甲基辛自旨等，但從使用感 料 吸收劑或藥劑之溶解性、無臭味等觀點上，其中丄J 甲酸3, 7-一甲基辛酷較佳’可得到使用感好、對皮膚之生 爽感二、广合紫外線吸收劑或藥劑之皮膚外用劑。 ”曱醯氣以之氣::酸’係將具有目標碳數貌基的醇 ，、本甲Si虱以虱仿作為溶劑於三 式以赚上之產率製造。 胺存在下’依下述反應 0

HO-E. R爲垸基

Et3N CHC13 12 0 1311913 皮膚外用劑中之苯甲酸烷酯配合量不特別限定，通常 對皮膚外用劑全里為0.001〜50%(質量百分比）、 0. ：1〜30. 〇%(質量百分比）較佳。若配合量未滿〇, 〇〇1 %則不 能發揮效果，若超過50· 〇%，則有時使用後會感到黏腻。 本發明之皮膚外用劑係藉將上述之必要成分配合於既 存之皮膚外用劑基劑以調製。本發明之皮膚外用劑中除了 上述必要構成成分以外，亦可與通常皮膚外用劑所使=之 其他成分’比如’粉末成分、液體油月旨、固體油脂、壤、 烴類、高級脂肪酸、高級醇、西旨、石夕_、陰離子界面活性 劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、非離子界面活 性劑、保濕劑、水溶性高分子 '增黏、皮膜劑、紫外線 吸收劑、金屬離子螫合劑、低級醇、多元醇、糖、胺基酸 、有機胺類、高分子乳劑、PH調整劑、皮膚營養劑、維生 素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、水等依需要適當配人 ’並對應目標之劑型以常法製造。以下具體列舉可配人： Γ二可！上述必要配合成分與下述成分之任意-種“ 種以上配合以調製本發明之皮膚外用劑。 作為紫外線吸收劑者比如有以下化合物。 A :三嗪系紫外線吸收劑 比如’雙間苯二酚三嚷。 更具體為’雙乙基 (4一曱氧基笨基）1 3 5 -味 丞」本基}-6- 尽土 二嗪、2 4 6_三{4_(2_ 羰基）苯胺基}1，3,5-三嗪等。 土己虱基 B :笨曱酸系紫外線吸收劑 13 1311913 比如，對胺基苯甲酸（以下簡稱為PABA)、PABA單甘 油酯、N，N—二丙氧基PABA乙酯、N，N—二乙氧基PABA乙 酯、N，N —二曱基PABA乙酯、N，N —二曱基PABA 丁酯、 N, N—二曱基PABA乙酯等。 C : 憩酸系紫外線吸收劑 比如，憩酸高孟（homomen thy 1)基一 N—乙醯醋等。 D ： 水揚酸系紫外線吸收劑 、水楊酸高孟酯、水 、對異丙醇苯基水揚 比如，水楊酸戊酯、水楊酸孟酯 楊酸辛S旨、水楊酸苯S旨、水揚酸苄g旨 酸酯等。 E :肉桂酸系紫外線吸收劑 比如，肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基—4 —異丙酯、肉桂 酸曱基一 2, 5 —二異丙酯、肉桂酸乙基_24— _ 肉桂酸甲基-2,4—二異…肉桂酸丙基；氧丙:;、 肉桂酸異丙基一對甲氧酯、肉桂酸異戊基—對甲氧酯、肉 桂酸辛基—對甲氧，（肉桂酸2—乙基己基—對甲氧酿）、 肉桂酸2 —乙氧基乙基—對曱氧酯、肉桂酸環己基-對甲 二酉旨、肉桂酸乙基…氛基-卜苯醋、肉桂酸2—乙基 其基…亂基―卜苯醋、肉桂酸甘油單十乙基己醯 基一二對甲氧酯等。 F .其他之紫外線吸收劑 比如，3— (4，—甲基苄又）」，卜樟腦、 叉— d，l 一樟腦；2—裳其 r 本基一5 —甲基苯并噁唑、2 〜甲基笨基苯并三。坐、2—(2， #工基5 (2—經基一 5 ~三級辛基苯基） 14 1311913 I并三嗤、2—（2’一經基一 5’一曱基苯基苯并三。坐、二對 曱氧苯基甲烷、4 —曱氧基一 4’一三級丁基苯曱醯基甲烷、 5 ( 3, 3 —,—曱基一2 —降冰片又）一3 —戍烧一2—嗣等。 ...... ^ ^ \ 今只工 雲母、絹雲母（serici te)、白雲母、金雲母、合成雲母 、、工雲母、黑雲母、經石、礙酸鎂、碳酸約、石夕酸|g、石夕g 鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸锶、鎢酸金屬鹽、氧化鎂、_ 氧化矽、沸石、硫酸鋇、熟化硫酸鈣（熟石膏）、磷酸鈣 =磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂（例如肉豆； 酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁、氮化硼等）；有機粉末（例y Λ聚酿胺樹脂粉末（尼龍粉末）、聚乙烯粉末、聚甲基丙4 :::粉末二聚苯乙烯粉末、苯乙烯及丙烯酸之共聚合4 素二2:本开鳥糞胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纖I 素無機白色顏料(例如，二氧化鈦、 無機紅色糸顏料（例如，氧 寻 機褐色系顏料(例如，γ—氧化鐵=)、鈦_^ 如，黃氧化鐵、黃土等鐵4)，無機黃色系顏娜 鐵、低-…Μ 機黑色系顏料(例如，里IU! 等/ ;無機紫色系顏料（例如，糕呰 寺）；無機綠色系顏料^例如，錳紫、鈷旁 笨、. 斜（例如，氧化鉻、氫«什处 4)，無機藍色系㈣u ^化鉻、鈦酸街 例如，氧化鈦被覆之雲母^群青、射f等），·真珠顏料< 化鈦被覆之滑石、著二、乳化鈦被覆之氧代氯化鉍、氧 魚鱗箱等金屬粉束Z鈦被覆之雲母、氧代氯化叙、 號 鋇、叙色;殿等有機顏⑷(例如，紹粉、銅粉等）；錯、 色20:

以例如，紅色201 15 1311913 、紅色204號、紅色2〇5號、紅色 紅色228號、紅色4〇5號、撥色203 产=226號、 色205號、黃色4〇1號及藍色4〇 以204號、黃 號、紅色叫號、紅色⑽號、紅色1 有卢機顏料，·紅色3 、紅色401號、紅色5〇5號、检色2230號 色5號、黃色202號、黃色2〇3號虎更色4號、黃 等）；天然色素（例如，荦，辛；表色3號及藍色"虎 、 茶、，本京β〜胡蘿蔔素裳、望 液體油脂，比如有鳄梨油、 y ° 油、玉米油、薄荷油 a/、…龜油、昆士蘭果 橄槐油、采籽油、即黃、法、^ 、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花 ：之麻油 、蔡花油、綿軒油1油、大豆油、亞麻仁油 榧油、米糠油、中國桐油、曰本桐油：：由茶杆油、 、三甘油等。 可巴油、胚芽油 固體油脂，比如有可可脂、椰子油、硬 ;油、棕編、木㈣、硬化油、木蝶、硬化篦麻； 虫鼠類，比如有密趟、f 有查蠟小燭樹蠟、绵蠟、巴西柠橺趟 月桂W褐煤嘴、糖壤、含水羊m 棉蠕、醋酸含水羊毛脂、液狀含水羊毛脂、甘二：t 羊毛脂脂肪酸異丙酿、月桂酸已醋、還原含水：毛/: 荷巴墙、硬質含水羊毛脂、蟲膠蝶、雨含水羊毛=何 、含水羊毛脂醇乙酸、PGE膽固㈣、含 肪酸聚乙二醇、P0E加氫含水羊毛脂醇鱗等。 知月旨 煙油’比如有液體石蝶、地蝶、Μ院、裳肝油境 16 1311913 、石蠟、精製地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶壞等。 高級脂肪酸，比如有月桂酸、肉豆蔻醆、椋搁酸、硬 脂酸、二十二烷酸、油酸、十一烷烯酸、妥爾（tal油脂 肪酸、異硬脂酸、亞麻仁油酸、亞油烯酸、二十碳五稀酸 (EPA)、二十二碳六烯酸（DHA)等。 高級醇，比如有直鏈醇（比如月桂醇、十六烷醇、硬 脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、由锍醆 ^ /田碲鮮 十六烷硬脂醇等 );支鏈醇（比如單硬脂基甘油醚（鯊肝醇）、2 —癸基四癸 醇、含水羊毛脂醇、膽固醇、植物留醇、己基十二醇、異 硬脂醇、辛基十二醇）等。 酯油’比如有肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六酯、肉豆蔻 酸辛基十二醋、棕櫚酸異丙冑、硬脂酸丁醋、月桂酸己醋 、肉豆t酸肉豆Μ、油_癸自旨、=甲基辛酸己基癸醋 、乳酸十六自旨、乳酸肉豆蔻冑、醋酸含水羊毛§旨、硬脂酸 異十六酿、異硬脂酸異十六雖、12—經基硬脂酸趣旨、 —季戊四醇脂肪酸酯、單 戊二酯、蘋果酸二異硬脂 異 酯 二—2 -乙基己酸乙二酯、二 硬知酸Ν —烧二醋、二癸酸新 2 —乙基己酸三醯甲氧』 ——2 —庚基十 丙烷一異硬脂酸二甲氧基丙烷、四—2_乙基己酸季 四酯、三-2 -乙基己酸甘油、三辛酸甘油、三異棕搁丨 甘油、三異硬脂酸三甲氧基丙烷、己酸十六基_2—乙丨 二棕櫚酸2-乙基己醋、三肉豆蔬酸甘油、三—2—庚基 -酸甘油_、說麻子油脂肪暖甲基酿、油稀酸油_、乙丨 甘油酿、棕摘酸2—庚基十一酿、己二酸二旦丁酿、N — 17 1311913 桂基-L—谷氨酸一2〜辛基十二院基酷、 基十一酯、乙基月桂酯、癸二酸二— 次一2—庚 —己基 檸檬酸三 窺酸2—己基癸酉旨、综摘酸2—己基癸醋、乙己基二=、肉豆 癸醋、癸二酸二異丙酯、琥轴酸2―乙 - 乙酯等。 曰、 矽酮油，比如有鏈狀矽酮（比如二甲 基苯基聚矽氧烷、-茇其令功- A夕氧院、甲 芙甲J : Γ 夕錢等)；環狀”(比如辛 土甲基％_减、癸基甲基環切氧燒、十 :石夕氧院等)、形成有3維網狀構造…樹脂、二： 膠、各種變性聚矽氧烷（胺基變性聚 承y氧烷、聚醚變性聚 矽氧烷、烷基變性聚矽氧烷、氟變性聚矽氧烷等）等。 陰離子界面活性劑’比如有脂肪酸肥皂（比如月桂酸 鈉、棕櫚酸鈉等）；高級烷基硫酸酯鹽（比如月桂基硫酸鈉 、月桂基硫酸鉀等）；烷基醚硫酸酯鹽（比如p〇E 一月桂基 硫酸三乙醇胺、POE—月桂基硫酸鈉等）；N—醯基肌氨酸（ 比如月桂基肌氨酸鈉等）；高級脂肪酸醯胺續酸鹽（比如N 一肉豆蔻醯基一 N —甲基牛續酸鈉、椰子油脂肪酸甲基牛 磺醯胺酸鈉、月桂基甲基牛磺醯胺酸鈉等）；磷酸酯鹽（比 如POE —油烯基醚磷酸鈉、POE —硬脂基醚磷酸等）、磺基 破珀酸鹽（比如二一 2—乙基己基績基琥珀酸納、單月桂醯 單乙醇醯胺聚氧化乙烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇績 基琥珀酸鈉等）；烷基苯磺酸鹽（比如直鏈十二基苯磺酸鈉 、直鏈十二基苯磺酸三乙醇胺、直鏈十二基苯磺酸等）； 高級脂肪酸酯硫酸酯鹽（比如硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸 18 1311913 鈉等）；N —醯基谷氨酸鹽（比如n —月桂醯基谷氨酸單鈉、 N —硬脂&&基奋氨酸二納、N —肉豆證酿基一 L —谷氨酸單 鈉等）；硫酸化油（比如礦化篦麻油等）；POE —烷基醚羧酸 ;POE —烷基烯丙基醚羧酸鹽；α —烯烴磺酸鹽；高級脂肪 酸酯磺酸鹽；二級醇硫酸酯鹽；高級脂肪酸烷醯基醯胺硫 酸酯鹽；月桂醯基單乙醇醯胺琥珀酸鈉；Ν —棕櫚醯基天 冬胺酸雙三乙醇胺；酪蛋白鈉等。 陽離子界面活性劑’比如有烷基三曱基銨鹽（比如硬 脂醯氯三曱銨、月桂基氯三曱銨等）；烷基毗啶鎗鹽（比如 十六基氣0比°定錄等）；二硬脂醯氯二甲銨二炫基二甲敍鹽 、氯化多（Ν，Ν’ 一二曱基—3, 5 —甲撐呢啶鎗；烷基四級銨 鹽；烷基二曱基节基銨鹽；烷基異喹啉鎗鹽；二烷基嗎啉 鑰鹽；ΡΟΕ -烷基胺；⑥基胺鹽；聚胺脂肪酸衍生物；戊 醇脂肪酸衍生⑯；燒基二甲基〒基氯化銨；氯化节乙錢等 兩|面’舌丨生劑，比如有咪嗤啉系兩性界面活性劑（ 比如2 —十一基—N，N，N一（羥基乙基羧基甲基）一2—咪唑 啉納、2—椰子基咐鉻經基—卜竣基乙氧基2 鈉鹽等）；甜菜鹼系界面活性劑(如2一十七基—N—羧基甲 J二—經基乙基，唾琳錄甜菜驗、月桂基二甲基胺:醋 =采驗、燒基甜菜驗、醯胺基甜菜驗、續基甜菜驗等） 比如有山梨糖醇酐脂肪酸 、山梨糖醇酐單異硬脂酸 親油性非離子界面活性劑， 酯類（比如山梨糖醇酐單油酸酯 19 1311913 醋、山梨糖醇酐單月祛、 _ 早月才土酉日山木糖醇酐單棕櫚酸酯、山华 糖酵針單硬脂@旨、山梨糖醇 曰山4 油酸醋、五—2妒 半油酸醋、山梨糖醇酐三 .? ^ 乙基己s文二甘油山梨糖醇酐、四一 2_乙 甘油山梨糖醇酐等）；甘油多甘油脂肪酸類(比如 t油脂肪酸甘油、單芥酸甘油、倍半油酸甘油、單硬 月“:：油、α’α,-油烯酸焦谷氨酸甘油、單硬脂酸甘油蘋 果駄寺）’丙二醇脂肪酸酯類(比如單硬脂酸丙二醇等）； 硬化篦麻油衍生物；甘油烷基醚等。

親水性非離子界面活性劑，比如有ρ〇Ε—山梨糖醇野 脂肪酸㈣（比如_山梨糖醇酐單油酸_、濱—山梨 糖醇酐單硬脂酸酯、ρ〇Ε—山梨糖醇酐四油酸酯等卜 —山梨糖醇脂肪酸醋類（比如Ρ〇Ε—山梨糖醇單月桂醋、 ΡΟΕ山梨糖醇單油酸酯、ΡΟΕ —山梨糖醇五油酸酯、ρ〇Ε —山梨糖醇單硬脂酸酯等）；Ρ〇Ε—甘油脂肪酸酯類（比如 ΡΟΕ —甘油單硬脂酸酯、Ρ〇Ε _甘油單異硬脂酸酯、ρ〇Ε —

甘油三異硬脂酸酯等之P0E —單油酸酯等）；ρ〇Ε 一脂肪酸 醋類（比如ΡΟΕ —二硬脂酸酯' ρ〇Ε _單二油酸酯、二硬脂 酸乙二醇等）；ΡΟΕ -烷基醚類（比如PQE —月桂醚、PQE — 油稀醚、ΡΟΕ —硬脂醚、ΡΟΕ —二十二烧醚、ρ〇Ε—2 —辛基 十二醚、ΡΟΕ —膽巢烷醇醚等）；普盧蘭尼克（piUr〇nic)類 (如普盧蘭尼克等）；P0E · POP -烷基醚類（比如P0E · pop —鯨蠟醚、POE · POP - 2—癸基四癸醚、poE · POP —單丁 醚、POE · POP —加氳含水羊毛脂、Poe · POP —甘油醚等） ;四P0E ·四POP —乙烯二胺縮合物類（比如二氧代丁内酯 20 1311913 等），POE篦麻油硬化篦麻油衍生物（比如P0E _篦麻油、 P0E—硬化篦麻油、p〇E—硬化篦麻油單異硬脂酸酯、p卯 —硬化篦麻油三異硬脂酸酯、P0E一硬化篦麻油單焦谷氨 馱單異硬知酸二酯、p〇E —硬化篦麻油順丁烯二酸等）； P0E—蜜蠟•含水羊毛脂衍生物（比如p〇E一山梨糖醇蜜蠟 等）；烷基醇醯胺（比如椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸 單乙醇醢胺、脂肪酸異丙醇醯胺等）；p〇E 一丙二醇脂肪酸 酯；P0E—烷基胺；P0E-脂肪酸醯胺；蔗糖脂肪酸酯；烷 基乙氧基一甲基胺氧化物；三油烯基罐酸等。 保濕劑’比如有聚乙二醇、丙二醇、甘油、丨，3 — 丁 二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、軟骨素硫酸、透明 質酸、黏液素硫酸、卡洛寧酸、成形不全膠原、膽固醇— 12 —羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、d 1 一卩比咯院酮羧 酸鹽、短鏈可溶性膠原、二一甘油（E〇)p〇加成物、十六夜 薔薇萃取物、西洋小紫羅藍草萃取物、木樨萃取物等。 天然之水溶性高分子，比如有植物系高分子丨比如阿 拉伯膠、西黃耆膠、半乳聚糖、瓜爾膠、甘露膠、刺梧桐 膠、角叉菜膠、果膠、洋菜膠、溫梓子（quince seed)( 木瓜）、藻脂膠狀物（褐藻精）、澱粉（米、玉米、馬鈴薯、 小麥）、甘草酸}，微生物系高分子（（夾）氧雜g膠、葡聚 糖、琥珀聚糖、黏稠性多糖（pu 11 u 1 an )等；動物系高分子 (膠原蛋白、酪蛋白、清蛋白、明膠等）等。 半合成之水溶性高分子，比如有澱粉系高分子（羧基 甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉）、纖維素系高分子（f基纖 21 1311913 維素、乙基纖維素、曱基羥基丙基、^ 素、纖維素硫酸鈉、羥基丙義 :、毯"乙基纖維 缓基甲基纖維素鈉、；維V竣基甲基纖維素、 ”曰纖維素、纖維素粉末等）；褐萍 鲅糸鬲分子(藻褐酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等)等。

s合成之水溶性高分子，比如有乙稀基系高分子（比如 :二烯醇、聚乙稀甲基略烧酬 聚合物等聚氧化乙稀系高分子(聚乙二醇2〇，二: 4Ό00 60’〇〇〇之聚氧化乙烯聚氧丙烯共聚物等）；丙烯 基系高分子“匕如聚丙烯酸鈉、$乙基丙烯酸酿、聚丙烯 醯胺等）；聚乙烯亞胺、陽離子聚合物等。 主增黏劑，比如有阿拉伯樹膠、角又菜膠、刺梧桐膠、 西二g膠、角叉藻膠、溫棹子（木瓜）、酪蛋白 '葡聚糖、 明膠、果酸鈉、精胺酸鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、 CMC、說基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、、Η·、pVp

聚丙烯酸鈉、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆膠、瓜爾膠、 羅望子膠、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、（夾）氧雜憩膠、 矽酸鋁鎂、膨潤土、針鈉鈣石、矽酸AlMg(B膠：beagiun) 、拉波耐特（1 aponi te)、無水石夕酸等。 金屬離子螫合劑比如有，1 一羥基乙炫—1，1 _二膦酸 1 备基乙烧一1，1 ’ 一二膦酸四納鹽、依地酸二納、依地 酸二納、依地酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、 葡萄糖酸、磷酸、擰檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、依地酸、 乙稀二胺羥基乙基三醋酸3鈉等。 低級醇比如有，乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、三級 22 1311913 丁醇等。

多元醇比如有，2元醇（比如乙二醇 '丙二醇、三甲二 醇、1，2 — 丁二醇、1，3 — 丁二醇、四曱二醇、2,3 — 丁二 酉子、五甲二醇、2 — 丁烯一1，4 —二醇、己二醇、辛二醇等 );3元醇（比如甘油、四甲醯基丙烷等）；4元醇（比如 He —己烷三醇等之季戊四醇等）；5元醇（比如木糖醇等 )，6元醇（比如山梨糖醇、甘露醇等）；多元醇聚合物（比 如—乙二醇 '二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇 ' —甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等）；2元 之醇烷醚類（比如乙二醇單子醚、乙二醇單乙醚、乙二轉 單丁醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單己醚、乙二醇單2一甲 基己醚、乙二醇異戊醚、乙二醇苄醚、乙二酵異丙醚、乙 二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇丁醚等）；2元醇烷_ 類（比如二乙二醇單基喊、二乙二醇單乙喊、二乙二醇單 丁醚、二乙二醇一曱、二乙二醇二乙喊、二乙二醇丁崎 、二乙二醇甲基乙醚、三乙二醇單曱醚、三乙二醇單乙醚 、丁二醇單曱醚' 丁二醇單乙醚、丁二醇單γ酿、丁二醇 異丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二肉二醇丁醚等 );2元醇醚酯（比如乙二醇單曱喊乙酯、乙>醇單乙醚乙 酯、乙二醇單丁醚乙酯、乙二醇單苯醚乙酯、乙二醇二己 二酯、乙二醇二丁一酯、二乙二醇單乙醚乙酯、二乙二醇 單丁醚乙酯、丙二醇單甲喊乙酯、丙二醇單乙鍵乙酯、丙 二醇單丙醚乙酯、丙二醇單苯醚乙酯等）；甘油單烷醚（比 如鮫肝醇、鯊油醇、鯊肝醇等）；糖醇（比如山梨糖醇、麥 23 1311913 ㈣、麥芽三醇、甘露醇、薦糖、赤蘚醇、葡萄糖、果糖 、殿粉分解糖、麥芽糖、木糖、殿粉分解還果： 油醋^氫糠醇·，POE-四氫糠醇；p〇PHp〇p._ -丁醚，二聚氧化丙烯甘油醚；p〇p—甘油醚； _磷酸；POP. POE—戊燒赤蘚醇驗；聚甘油等。 甘油 單糖比如有，三碳糖（比如 仰峨一搜基丙酮笨 二碳糖(比如D—赤薄糖、D-赤蘚綱糖、D'蘇糖、赤 Γ 比如L—_伯糖、卜木糖、L-來蘇糖

、D —阿拉伯糖、J)—姑·姑· TN 人、D —木酮糖、L· —木酮糖等）； 六碳糖（比如D —葡萄糖、拔雄』 ， 甫J苟糖塔羅糖、D—阿洛酮糖、D—丰 糖、D —果糖、L —丰51她 ϊ +礼糖、L-甘露糖、D—塔格糖等）； 七反糖（比如庚醛糖、庚酮糖等）.八护撼r 1立 , τ粗寻J，八石反糖（比如辛酮糖等） ，去氧糖（比如2 —去惫—n ^ n W D-核糖、6-去氧-L—半乳糖 束，…羊7甘露糖等）；胺糖(比如D- _萄糖胺、D — :;唐私、唾液酸、胺醛酸、胞壁酸等^糖醛酸(比如 一匍萄糖醛酸、D —斗+ , Λ 甘路糖醛酸、L —古洛糖醛酸、D ~丰 乳糖醛酸、L一艾杜糖醛酸等）等。 、直ί糖比如有，蔗糖、傘形糖（umbel liferose)、乳糖 揸-⑴子* *木質糖類、α，α ~海藻糖、棉子糖、木質 糖類、水隸、毛^糖等。 多糖比如有，纏祕主 Λ. Β 纖、准素、溫梓子、軟骨硫酸、澱粉、半 乳聚糖、硫酸皮膚去 w京、糖原、阿拉伯樹膠、硫酸乙醯肝素 、透明質酸、西普老 、 鞋政 ” θ膠、硫酸角質素、軟骨素、（夾）氧雜 恝膠、硫酸黏液音 ” 瓜爾膠、葡聚糖、角質硫酸、刺槐豆 24 1311913 膠、丁二基聚糖、卡洛寧酸等。 胺基酸比如有，中性胺基酸（比如異白胺酸、半耽胺 酸等）；驗性胺基酸（比如羥基離胺酸）等。又，胺基酸衍 生物比如有，醯基肌氨酸鈉（月桂醯基肌氨酸鈉）、醯基谷 氨酸鹽、醯基β 一丙胺酸鈉、谷胱胺肽、毗咯烷酮羧酸等 〇 有機胺比如有，單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎 啉、三異丙醇胺、2 -胺基一2 -甲基一1,3 -丙二醇、2 — 胺基一2 —甲基—1 一丙醇等。 高分子乳劑比如有，丙烯酸樹脂乳劑、聚丙烯酸乙酯 乳劑、丙烯酸樹脂液、聚丙烯烷基酯乳劑、聚醋酸乙烯樹 脂乳劑、天然橡膠乳膠等。 PH調整劑比如有，乳酸一乳酸鈉、擰檬酸一檸檬酸鈉 、琥珀酸一琥珀酸鈉等之緩衝劑等。 維生素比如有，維生素A、Bl、B2、B6、C、E及其衍 生物、泛酸及其衍生物、生物素等。 抗氧化劑比如有，生育酚類、二丁基羥基曱苯、丁基 每苯甲_、沒食子酸酯類等。 抗氧化輔助劑比如有，磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、順 丁稀二酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂、六偏磷酸 、植酸、乙烯二胺四醋酸等。 其'他*可配合之成分比如有，防腐劑（比如，乙基對羥 基苯甲酸_、丁基對羥基苯曱酸酯等）；消炎劑（比如，甘 草^柯生物、次甘草酸衍生物、水楊酸衍生物、日扁柏醇 25 1311913 、氧化鋅、木香素等）；美白劑（比如’胎盤萃取物、虎耳 草萃取物、熊果苷等）；各種萃取物(比如，黃皮、黃連、 紫根、苟藥、當藥、銀杏、聖紫、枇杷、ϊ、、蘆蒼、'錢蔡 /尾、葡萄、慧狂、絲瓜、百合、番紅花、"、生 量、弟切卓、洋菌、女# . •、 早斤心大林、辣椒、陳皮、當歸、海藻等） 賦活㈣（比士口蜂王乳、感光素、膽固醇衍生物等）；血 液循環促進劑(比如’菸驗酸苯甲酸醋、菸鹼酸β—丁氧基 乙酉旨、辣椒素、薑油_、楚青素、魚石脂、單寧酸、j

龍腦醇、终驗酸生育紛、肌醇六於驗酸、環扁桃I旨、肉桂 離胺酸、咔唑啉、6醯膽鹼、戊脈安(vera卿⑴、頂花 防己鹼、γ—谷維醇等）；抗皮脂溢劑（比如，硫黃、二甲基 噻憩等）；抗發炎劑（比如，凝血酸、硫基牛磺酸、次牛磺 酸等）等。 Κ 本發明之皮膚外用劑可安定的配合紫外線吸收劑或藥 劑。因此，在配合先前油成分這種不能得到高溶解性且很 難安定配合之難溶性紫外線吸收劑或難溶性藥劑時是較佳 的。 本發明之皮膚外用劑中可配合之較佳紫外線吸收劑比 如有很難溶解於先前油成分之三嗪系紫外線吸收劑。更具 體的說，2, 4-雙{[4-(2-乙基己氧基）-2-羥基]苯基卜6_ (4甲氧基苯基）1，3,5-三D秦或以辛基三D秦酮之名稱被使用 之2, 4, 6-三{4-(2-乙基己氧基羰基）苯胺基}1，3, 5_三嗪為 較佳可配合者。 本發明之皮膚外用劑其劑型為任意，不論溶液系、可 26 1311913 溶化系、乳化系、粉末分散系、 末三層系等何種劑型皆可。 4 -層糸、水-油， 品形態亦為任意的，可❹化/發明之皮膚外用劑其製 』用於化皮、安丨v Λι ^ 臉部化粧料或粉底、口 κ、“自、面臈等 料、芳香化被料、洗淨料、化粧料或身體化粧 以使用性等之觀 又’當配合紫外線吸收劑或藥劑時， 點’以乳液、乳霜狀之乳化組成物較佳。 [申請專利範圍第3項〜第7項之發 通式（2)之化合物係由聚 合所構成之聚羥基硬脂酸酯， 乙二醇與羥基硬脂酸以酯聚 在本發明中之作用為乳化劑

通式⑺中’較佳之具體例，m》1(Μ0。，為2"0 更佳’ a + b為3〜20，為5〜15更佳。 通式（3)之化合物係由聚甘油與經基硬脂酸以醋聚合 所構成之聚經基硬脂酸酯，在本發明中之作用為乳化劑。 通式（3)中，較佳之具體例，n為卜3〇，為3〜ι〇更佳 :a + b為3〜20，為5~15更佳。具體化合物中，五異硬脂 酸十甘油酯、五硬脂酸四甘油酯為較佳可使用者。 通式（2)及（3)之化合物中，R〗、R2各自獨立，表示氫 原子或碳數為1〜6的低級烷基。 碳數為1〜6的低級烷基包含直鏈、分支鏈任一者，具 體而言，可例示者比如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、異戊基、新戊 基、三級戊基' 己基等 27 1311913 通式（2)之化合物具體上可以在市面上以阿拉西魯 P135 (Aracel P135)之商品（ICI Surfactants 公司）買到 〇 又’通式（3)之化合物，具體上Rl、R2各表示氫原子 之二聚羥基硬脂酸聚甘油酯-2可在市面上以迪海目司 PGPH (Dehymuls PGPH)(CognisDeutschland GmbH 公司製） 之商品買到。 本發明中係以1種或2種以上滿足上述通式（2)之化 合物作為乳化劑。在本發明之防曬油中水型乳化化粧料中 通式（2)之化合物發揮極佳之乳化能力，可提供乳化安 定性良好之防曬化粧料。因為防曬化粧料有時候會放置於 夏季酷熱的條件下，因此，本發明中特別是能發揮良好乳 化安定性這一點是極有用的效果。 滿足通式（2)之化合物其配合量在油中水型乳化組成 物:，以0.卜5.0%(質量百分比）為佳，以0·5〜2.0%更佳 ^若未滿1.0%，則無法將溶解了紫外線吸收劑的油相部長 期安定地乳化，而，若超過5. 0%，會出現對皮膚延展性變 差的傾向。因具有良好的乳化能力，故以〇 . 5〜2 · (質量 百分比）之配合量，便可提供乳化安定性良好且進一 、故膚之伸展完全沒有問題的防曬化粧料。 物又，可使用1種或2種以上滿足上述通式（3)之化合 作為乳化劑使用。在本發明之防曬油t水型乳化化粧料 性：若配合通式⑺之化合物，可提供特別是對皮膚延展 义好之防曬化粧料。因為防曬化粧料特別是要在整個皮 28 1311913 膚上充分伸展塗佈，因此，若在本發明中使用通式（3)之 化合物作為乳化劑，可以提供一種防曬化粧料，其具有可 充分伸展、易於均勻塗佈在全身的良好效果且不會產生塗 後殘留，是以對於肌膚整體之紫外線防止效果上是良好的 〇 滿足通式（3)之化合物配合量在油中水型乳化組成物 中，以0.1〜5.0%(質量百分比）為佳，以〇.5〜4.〇%更佳。 若未滿1.0%，則無法將溶解了紫外線吸收劑的油相部長期 安定地乳化，而，若配合量超過5 〇%，則有時會有黏腻感 〇 再者，本發明中，基於獲得良好之乳化安定性與延展 性之觀點，以將1種或2種以上滿足通式（2)之化合物與i 種或2種以上滿足通式（3)之化合物加以併用為特佳。 將滿足通式（2)之化合物與通式（3)之化合物併用進行 配合時，該兩者之配合量總計在油中水型乳化組成物中， 以〇·1〜5.0%(質量百分比）為佳。若未滿1〇%，則無法將 溶解了紫外線吸收劑的油相部長期安定地乳化，而，若配 合量超過5 · 0 % ’則有時會有黏腻感或延展性變差。 通式（2)之化合物與通式（3)之乳化劑之配合組成可依 防曬化粧料之處方適當決定，但以質量比來算的話，以通 式（2)之化合物·通式（3)之化合物：=i : 1〜1: 2之範圍内 較佳。依個別配合量來看，以通式（2)之化合物配合量為 0.5〜1_5%(質量百分比）、通式（3)之化合物配合量為 〇. 5〜2. 0%(質量百分比）之範圍較佳。 29 1311913 又，在不損害本發明效果之範圍内，亦 外之乳化劑，但實際上並不需要配合。 上迷以 以下’對作為溶解紫外線吸收劑之油成分使用之 構造之笨甲酸烷酯作敘述。 寺疋 本發明中所使用之苯甲酸烷酯係上述通式（丨）所表示 :。通式⑴中’ R表示碳數8〜15之直鏈或分支烷基。： 數為6以下之分支炫基有揮發性且會產生臭味，而碳數： 16以上之分支烷基會損害清爽之使用感。以碳數8〜之 直鏈或分支烷基較佳，又，以碳數為1〇之3 7—二 基更佳。 ，一 T基辛 通式（1)之苯甲酸烷酯，較佳者具體而言，比如可』 出苯甲酸辛醋、苯甲酸2-乙基己酿、苯甲酸3,5,5… 土己酉曰苯甲西夂3, 7-二曱基辛醋等。但從使用感、對紫夕 線吸收劑或藥劑之溶解性、無臭味等觀點上，其中特另“ 使用苯甲酸3, 7-二甲基辛酯較佳。

^通式（1)之苯甲酸烷醋可將具有目標碳數烷基的醇婆 苯甲醯氣以氣仿作為溶劑在三乙胺之存在下，依下述反肩 式以90%以上之產率來製造。

又，碳數 ，碳數12〜15 12〜15之苯甲酸烷酯亦可使用市售品。比如 之烷基混合物之庫羅達莫魯AB(Crida inc. 30 1311913 製）等’在市面上有販售者。 笨甲酸烷酯配合量不特別限定，通常為油中水型乳化 組成物中之〇· 1〜50. 0%(質量百分比），以〇. 5~30. 0%(質量 百分比）較佳。若配合量未滿0· 1 %則不能發揮溶解紫外線 吸收劑之效果，若超過50· 0%，則有時會感到黏腻。 本發明中所使用之紫外線吸收劑比如有以下化合物。 A :三嗪系紫外線吸收劑 比如’雙間苯二酚三嗪。 更具體為’雙{[4-(2-乙基己氧基）_2一羥基]苯基卜6 一 (4-甲氧基苯基）込3, 5_三嗪、2, 4, 6~三{4一（2—乙基己氧基 羰基）苯胺基} 1, 3, 5-三嗪等。 B .苯曱酸系紫外線吸收劑 比如，對胺基苯曱酸（以下簡稱為ΡΑΒΑ)、ρΑβΑ單甘 油酯、Ν，Ν_二丙氧基ΡΑΒΑ乙S旨、Ν，Ν—二乙氧基ρΑΒΑ乙 西旨、Ν，Ν-二甲基ΡΑΒΑ乙_、Ν，Ν、二甲基ρΑΒΑ 丁酉旨、 Ν，Ν —二曱基ΡΑΒΑ乙酯等。 C : 蔥酸系紫外線吸收劑 比如，憩酸高孟基一Ν —乙醯酯等。 D :水揚酸系紫外線吸收劑 比如’水楊酸戊酯、水楊酸孟塒、士一 水杨酸尚孟酯、水 楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄鞛 水杨酸對異丙醇苯 酯等。 Ε :肉桂酸系紫外線吸收劑 比如，肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基—」—w 4 吳丙酯、肉桂 31 1311913 酸甲基一2,5~~ -思工 —呉丙酯、肉桂酸乙基一2, 4~二異丙酯、 肉桂酸甲基〜2 4 — * 4 —異丙酯、肉桂酸丙基一對甲氧醋、 肉桂酸異丙基〜料 對甲乳酯、肉桂酸異戊基一對甲氧酯、肉 桂酸辛基—對ψ胃_ γ + 虱酯（肉桂酸2一乙基己基—對甲氧酯）、

肉桂酸 2 ~~乙盡I ^ 虱基乙基—對甲氧酯、肉桂酸環己基一對甲 氧酿、肉桂酸乙基— + α~虱基—β —本酉日、肉桂酸2—乙基 己基一0C ~着其 〇 取丞—β〜苯酯、肉桂酸甘油單—2 一乙基己醯 基一二對甲氧酯等。 F .其他之紫外線吸收劑 比如，3〜（4，—曱基苄叉樟腦、3—苄叉— ，樟腦，2 —苯基一5 —甲基苯并噁唑、2，2，一羥基—5 —、，— L (2 —麵基—5 一二級辛基苯基） 本井二唑、(2’一羥基一 5’ —甲基苯基苯并三唑、二對 甲氧笨基甲烧、4-甲氧基-4，-三級丁基二笨甲醯基；烧 、5— (3, 3—二曱基—2 一降冰片又）—3—戊烷酮等 ❿ 特別是’配合雙間苯二盼三嗪等高極性三嗦系紫外線 吸收劑為較佳。更具體的說，2,4—雙丨[4—(2〜乙基己氧基 )-2-羥基]苯基卜6 —(4_甲氧基笨基M，3, 5一三嗪或以辛^ 三嗪酮之名稱被使用之2,4,6_三{4 —(2_乙基己氧基羰基土 苯胺基} 1，3, 5-三11秦為較佳可配合者。 土 紫外線吸收劑之配合量不特別限定，通常 町/由中水型 乳化組成物全量為0.0卜30·0%(紫外線吸收劑）為較佳。口 依目標紫外線吸收效果（SPF)值適當決定配合量。土。可 32 1311913 本發明之防曬化链料因連難 性紫外線吸收劑都 、 疋配5之難溶性高極 所欲配合量安定的西谷解’可以將所欲之紫外線吸收劑以 紫外線吸收效果因此’可提供乳化安定性良好且 性藥劑也安定的、容Γ 化链料。X，因可將難溶 劑。 峰因此，亦可依目的配合難溶性之藥 幻為^明/以進—步配合料線散射劑（紫外線防紫粉 紫外線散射劑可舉之例比如，氧化鈦& 、氧化辞、微粒子^减鈦 。又，粒徑以^使用針狀、纺鐘狀、球狀、粒狀之粉末 以下之微粒子粉末較佳。 的：等==水?處理之紫外線散射劑亦為較佳 之粉末、經金屬石夕氧烧或石夕炫偶合劑進行石夕酮處理 鹽或全氟烷A朴免理之粉末 '以全氟烷基磷酸二乙醇胺 理之粉末Γ 土、元進行氣處理之粉末、經糊精脂肪酸酉旨處 I外線散射劑之g人旦 全量，通常為0·5，%(;;百八別:定’以對㈣ 分比)之範圍内適當決里：纟，又以1〜30%(質量百 感戋安定卜4 、疋為較佳。若配合量過多，在使用 戈女疋性之觀點上有時會不佳。 |發明之防曬化粧料中 將通常防曬化粧料所使用… 成刀以外，亦可 液體油脂、固體^ 成分’比如’粉末成分、 /曰、蠟、烴類、高級脂肪酸、高級醇、 33 1311913 酯、矽酮、陰離子界面 ^ ^ t /劑、陽離子界面活性劑、兩性 界面活性劑、非離子恩 』 q丨王 卞界面活性劑、保濕 、增黏劑、皮膜劑、金屬u同刀子 ^ , 屬離子螫合劑、低級醇、多元醇、 糖、胺基i、有機胺類、 门刀于礼劑、pH調整劑、皮虜與 養劑、維生素、抗氧化劑m ", ^ ^ 抗乳化助劑、香料、水等依需 要適當配合，並對；*目彳®# ί應目払之劑型以常法製造。具體之可配 合成分與上述皮膚外用劑 ^ A j配σ成分相同。可將上述必 要配合成分與上述成分之任咅_ '以種或兩種以上配合以製 本發明之防曬化粧料。 本發明之防曬化粧料1杳丨】 、， ，、剤型為油中水型乳化組成物， 並以乳液、乳霜型之防曬化粧料較佳。 實施例 以下將以實施例進一步對本發明具體說明。本發明不 限定於以下之實施例。首先’對本發明中所使用之苯甲酸 烧s旨合成例進行說明。 s成例1 .笨甲酸3，7-二甲基辛酯（苯甲酸異癸酯）」 #於氬氣置換之2L三口燒瓶中加入氯仿（3〇〇mL)，再加 入笨甲醯氯（l〇〇mL、〇. 86mol)於室溫下攪拌。接著，再滴 入3’ 7-二甲基辛醇（246mL、1, 3mol)，並於〇°c冰冷下滴 入一乙fe： (120mL、0. 86mol)，並一面升溫至室溫進行6小 呤之攪拌。加入水1 〇〇mL ,將未反應之苯甲醯氯急冷後， 、0 ’ 1N鹽2 0 0 m L·清洗，再以硫酸納乾燥後，於減壓下 顧除溶劑。將所得到之橙色油狀產物以〇 5fflmHg進行減壓 洛顧’以產率82%得到無色無臭之油狀化合物。以1；3(：νμκ 34 1311913 確認其構造，得到其為下述構造式之苯甲酸3，7-二甲基辛 酉盲。 「圖1」中表示UCNMR之光譜。所得到油成分之I〇B 值為0. 23。

二1f卷已酉曰（苯甲酸異壬 「合成例2 :苯甲酸3, 5， 於氬氣置換之2L三口燒瓶中加入氣仿（3〇〇mL)，再加 入苯曱醯氯（100mL、〇. 86mol)於室溫下攪拌。接著，再滴 入3,5,5-三甲基—1 —己醇（225mL、l.3m〇1),並於（^冰 冷下滴入三乙胺（120mL、〇· 86mol)，並—面升溫至室溫進 行6小時之授摔。加入水100mL ’將未反應之苯甲醯氣急 冷後，以〇·1Ν鹽酸200乩清洗，再以硫酸納乾燥後，於 減壓下餾除溶劑。將所得到之橙色油狀產物以〇.5mmHg進 行減壓蒸顧’以產率85%得到無色化合物。以％墮確認 其構造’得到其為下述構造式之苯甲§楚3,5,5_三甲基己酿

所得到油成分之IOB 「圖2」中表示i3CNMR之光譜 值為0. 26。

35 1311913 「合成例3 :苯甲酸2—乙基己酯」

^於虱氣置換之2L三口燒瓶中加入氯仿（3〇〇mL)，再加 入本甲醯氯（l〇〇mL、〇.86mol)於室溫下攪拌。接著，再滴 二二=基-卜己醇（202mL、l.3mol)，並於（^冰冷下滴L —乙胺（120mL、〇_86mol),並一面升溫至室溫進行6小時 之攪拌。加入水10()raL，將未反應之苯甲醯氯急冷後，^ ^ 1N鹽酸2〇〇mL清洗，再以硫酸鈉乾燥後，於減壓下餾除 溶劑。將所得到之橙色油狀產物以〇 5mmHg進行減壓蒸餾 ，以產率83%得到無色化合物。以nCNMR確認其構造，得 到其為下述構造式之苯甲酸2—乙基己酯。 「圖3」中表示^cnmr之光譜。所得到油成分之Ι〇β 值為0. 26。

[申請專利範圍第1項〜第2項之防曬化粧料之實施例] 籲 其次’將上述合成例1〜3所得到之苯曱酸烷酯配合於 皮膚外用劑中，並進行評價。實施例中之配合量只要不特 別指明’係指％ (質量百分比）。 首先說明試驗法及評價法 「評價（1):肌膚之清爽感」 使用中肌膚之清爽感係以專門評審員1 〇名實施實際 使用試驗。評價基準如下。 ◎:專門評審員有8名以上認為使用中肌膚有清爽感。 36 1311913 〇：專門評審員有6名以上8名未滿認為使用中肌膚有清 爽感。 △:專門評審員有3名以上6名未滿認為使用中肌膚有 清爽感。 X :專門評審員有3名未滿認為使用中肌膚有清爽感。 「評價（2):對肌膚是否黏腻」 使用中及使用後對肌膚是否黏腻係以專門評審員1 〇 名實施實際使用試驗。評價基準如下。 ◎:專門評審員有8名以上認為使用中及使用後對肌膚不 ® 黏腻。 Ο·專門s平審員有6名以上8名未滿認為使用中及使用後 對肌膚不黏腻。 △:專門評審員有3名以上6名未滿認為使用中及使用 後對肌膚不黏腻。 X :專門評審員有3名未滿認為使用中及使用後對肌膚 不黏腻。 「评價（3 ).紫外線吸收劑之溶解度」 _ 實施難溶性紫外線吸收劑（三嗪衍生物）在低溫（〇 I ) 時之溶解度試驗 「實施例1-1〜1-8、比較例1 — 14 — 3」 .依常法製造「表1-1」、「表卜2」、「表卜3」所記 載之配合組成所構成之皮膚外用劑（0/W型乳液），並進行 上述才偏6式驗。其結果表示在各表中。又，對上述評價 (3)之評價試驗結果表示在「表卜4 37 1311913 表1-1 配合成分 實施例 1-1 1-2 1-3 1-4 笨曱酸3, 7-二甲基辛酯 0.001 0. 1 1.0 5.0 六偏構酸鈉 0.01 0.01 0.01 0. 01 依地酸三鈉 0.03 0. 03 0.03 0.03 1，3-丁二醇 5 5 5 5 氫氧化鉀 0.1 0.1 0.1 0.1 羧基乙烯基聚合物 0. 1 0.1 0.1 0.1 防腐劑 0.15 0. 15 0.15 0.15 精製水 殘餘 殘餘 殘餘 殘餘 評價（1):肌膚之清爽感 〇. ◎ ◎ ◎ 評價（2):對肌膚不黏膩 〇 ◎ ◎ ◎

表卜2 配合成分 實施例 1-5 1-6 1-7 苯曱酸2—乙基己酯 5 - - 苯曱酸3, 5, 5-三甲基己酯 - 5 - 苯曱酸3, 7-二甲基辛酯 - - 5 六偏鱗酸鈉 0.01 0. 01 0.01 依地酸三鈉 0.03 0. 03 0.03 1，3-丁二醇 5 5 5 氫氧化鉀 0. 1 0.1 0.1 叛基乙稀基聚合物 0.1 0.1 0.1 防腐劑 0.15 0. 15 0.15 精製水 殘餘 殘餘 殘餘 評價（1):肌膚之清爽感 ◎ ◎ ◎ 評價（2):對肌膚不黏腻 ◎ ◎ ◎

38 1311913 表1 -3 配合成分 實施例 比較例 1-8 1-1 1-2 1-3 笨曱酸3, 7-二甲基辛酯 5- - - 十曱基環戊矽氧烷 5 油酸鯨蠟酯 5 —----4 - 液體石蠟 — 六偏鱗酸納 oToi 5 0.01 0.01 0. 01 依地酸三鈉 0. 03 0. 03 0.03 — 0.03 1，3~丁二醇 5 ' 5 5 Π； 氫氧化鉀 0.1 0.1 0.1 U 0.1 綾基乙烯基聚合物 0.1 ^ 0.1 ---- 0.1 —0-1 __防腐劑 0.15 0.15 0.15 ―一 0.15 精製水 殘^~~ 殘餘 殘餘 — ---- A C/ __殘餘 評價（1):肌膚之清奭感 © ◎ - — ◎ 评價（2):對肌膚不黏膩 ◎ ◎ ◎ ◎

對合成例1〜3所得到之苯甲酸烷酯調查難溶性紫外線 吸收劑之溶解性。難溶性紫外線吸收劑係使用三嗪系紫外 線吸收劑之2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基）-2-羥基]苯基卜6_ (4-甲氧基苯基）1，3, 5-三_ 洛解度係以0 C時飽和溶液中之濃度（質量百分比）表

Tfx 〇 又’碳數12〜15之苯曱酸烷酯係使用市售品，商品名 庫羅達莫魯AB(Crida Inc.製）。該油成分為具有碳數 1 2〜1 5烷基之苯曱酸烷酯之混合物。 可以發現’本發明之皮膚外用劑中所使用之苯曱酸烷 醋’相較於碳數12〜15之苯曱酸烷酯或其他油成分，難溶 性藥劑之溶解度顯著的提高了。 再者’苯曱酸3,7-二甲基辛酯為一種完全沒有臭味的 良好油成分。 39 1311913 表卜4 >由成为 —一·~-- 酸 2—乙基 ~~~------- 溶解度 12% 本1f敗一 ΤΙ己醋（瑞齡9、 ----- 苯曱8欠3,7甲基辛酯（碳數1〇) --—- 13% 12% 本丫 ΰ又曰、紙教1Ζ〜j j ---— 琥珀酸二2-乙基己酯 -—---- 8% 四（2乙蚤己酸對甲氧基肉桂赃 -- 4% 4% 十甲基環戊矽氧烷 一'*一'------ 液體石蠟 ~~ ~---- 0% 0% 由以上結果，可以了解本發明之皮膚外用劑在所有之 ^貝項目S具有良好效果。gp，本發明中所使用之特定苯 甲酸烷酯作為配合在皮膚外用劑之油成分時，與先前之矽 酮油一樣具有清爽感與不會黏腻等良好特性。再者，因為 對難溶性之紫外線吸收劑的溶解度也很高，故在配合有難 溶性紫外線吸收劑或藥劑之皮膚外用劑中，可安定配合所 希望之配合量。特別是碳數1 〇之苯甲酸烷酯無臭味，可 作為極良好之皮膚外用劑的油成分。 以下舉本發明皮膚外用劑之其他實施例。 實施例1 - 9防曬乳液 A.油相 27. 0% 10. 0 10. 0 4. 0 10. 0 5.0 揮發性環狀矽酮（十甲基環戊矽氧烷） 矽酮疏水化處理二氧化鈦 矽酮疏水化處理氧化鋅 石夕酮疏水化處理滑石 苯甲酸3, 7-二甲基辛酯（合成例d 肉桂酸辛基曱氧酯 1311913 4-曱氧基-4’-三級丁基二苯曱醯基曱烷 2. 0 2, 4-雙{[4-(2-乙基己氧基）-2-羥基]苯基}- 3. 0 6-(4-曱氧基苯基）1，3, 5-三嗪 有機變性蒙脫石 0. 5 防腐劑 適 量 香料 適 量 B.水相 精製水 殘 餘 二丙二醇 7. 0 〈製法及評價〉 分別使油相部及水相部混合溶解。油相部充分進行二 氧化鈦之分散，加入水相部，並以均質機乳化。所得到之 防曬乳液清爽感良好。又，難溶性紫外線吸收劑之2, 4-雙 {[4-(2-乙基己氧基）-2-羥基]苯基}-6-(4_甲氧基苯基 )1，3，5 -三嗪之溶解安定性亦良好。 實施例1 -1 0防曬乳霜 A.油相 硬脂酸 10. 0% 硬脂醇 4. 0 硬脂酸丁酯 8. 0 硬脂酸單甘油酉旨 2.0 維生素E乙酸酯 0.5 維生素A棕櫚酸酯 0. 1 苯曱酸3, 7-二曱基辛酯（合成例1) 10.0 41 1311913 2’4-雙{[4-(2-乙基己氧基）一2-羥基]苯基3.0 }-6-(4-甲氧基苯基）1,3,5-三嗪 昆士蘭果油 L油 3. 0 香料 （K4 苯氧基乙醇 適量 B.水相 甘油 0.01 0.05 殘餘 1，2 —丙二醇 透明質酸鈉 氫氧化鉀 抗壞血酸碟酸鎂 L-精胺酸鹽酸鹽 依地酸三鈉 精製水 〈製法及評價〉 將A之油相部與B之水相部分別於7〇()(：加熱並完全溶 解。將A相加入B相_，並以乳化機乳化。將乳化物以熱 交換器冷卻以得到乳霜。所得到之乳霜平滑度良好、無黏 膩感並且有持續保濕之效果。又，難溶性紫外線吸收劑 之2,4又{[4-(2-乙基己氧基）_2一羥基]苯基卜甲氧 基苯基）1，3, 5-三嗪之溶解安定性亦良好。 實施例1 -11导丨兩 Α.油相 42 1311913 錄壞醇 4. 0°/〇 凡士林 7. 0 肉豆蔻酸異丙酯 8. 0 角鯊烷 10. 0 苯曱酸3, 7-二曱基辛酯（合成例1) 10.0 2, 4-雙{ [4-(2-乙基己氧基）-2_羥基]苯基3. 0 }-6-(4-曱氧基苯基）1，3,5-三嗪 硬脂酸單甘油酯 2. 2 POE(20 )山梨糖醇酐單硬脂酯 2. 8 苯甲酸3, 7-二曱基辛酯（合成例1) 20. 0 維生素E終驗酸酯 2. 0 香料 0. 3 抗氧化劑 適量 防腐劑 適量 B.水相 甘油 10.0 透明質酸鈉 0. 02 二丙二醇 4. 0 毗咯烷酮羧酸鈉 1.0 依地酸二納 0. 01 精製水 殘餘 〈製法及評價〉

解 將A之’由相部與B之水相部分別於701加熱並完全溶 將A相加a B相中’並以乳化機乳化。將乳化物以熱 43 1311913 ，。將A相加入B相中，並以乳化機乳化。將乳化物以熱 交換器冷卻以得到乳霜。所得到之乳霜平滑度良好、無黏 腻感’並且有持續保濕之效果。x，難溶性紫外線吸收劑 之—2,4-雙丨[4_(2—乙基己氧基）_2 —羥基]苯基}—6_(扣甲氧 基苯基）1，3, 5-三嗪之溶解安定性亦良好。 實施例1 -1 3 W/0防曬劑（乳霜） 成分 原料名 配合量 水 保濕劑 螯合劑 活化劑 油成分 離子交換水 1, 3-丁二醇 EDTA-3Na 2H20 縮聚羥基硬脂酸PEG-1 50〇 (質量 殘餘 5.0

縮聚經基硬脂酸二甘油酉旨 苯甲酸異癸酯 一新戊酸二丙二g旨 二癸酸丙二酯 適量 0.5

2 -乙基己酸鯨蠟酯 四-2乙基己酸季戊四酯 十甲基環戊矽氧烷

二甲基石夕氧基桂皮酸— 烷溶液（50%) 10. 0 十甲基環戊矽氧4.5 UV吸收劑 苯甲酸3, 7-二甲基辛酯 肉桂酸辛基甲氧酯 BASF公司製1. 〇 優必那魯τ 1 5 0 (註冊商標 45 15,1311913 標）奇巴史貝霞力提公司製} uv散射劑疏水化處理二氧化矽被覆氧4 〈製法及評價〉 辛 依常法將各成分進行混合 乳霜）。所得到之W/0防曬劑 感’並且有持續保濕之效果。 安定性亦良好。 乳化’以得到W/0防曬劑（ (乳霜）清爽感良好、無黏腻 且，對紫外線吸收劑之溶解 實施例1-14 W/0防曬保護劑（乳液） $ 離子交換水 保濕劑 硝化甘油 增黏劑 琥珀聚糖

活化劑 分散劑 油成分 羧基甲基纖維素Na鹽 POE( 100)硬化篦麻油 縮聚羥基硬脂酸PEG-1 5 〇 〇 g旨 十曱基環戊矽氧烷 2 -乙基己酸鯨蠟酯 三2-乙基己酸甘油酯 異硬脂酸 殘餘 5. 0 〇. 35 〇. 15

苯甲酸3, 7-二曱基辛酯 UV吸收劑肉桂酸辛基甲氧酉旨 優必那魯T150(註冊商標）BASF公司製 雙間苯二酚三嗪{奇諾索布S}(註冊商標 )奇巴史貝霞力提公司製}

46 1311913 uv防禦劑 醇類 疏水化處理 乙醇 二氧化矽被覆氧化鋅 防腐劑 對羥基笨甲酸甲酯 〈製法及評價〉 15. 〇 5.0 適量 ::去將：成刀進行混合乳化’以得到W/0防曬保讃 v ? 。所什到之w/0防曬保護劑（乳液）清爽感良好、 無黏腻m有持續保濕之效果。且，對紫外線吸收劑 之溶解安定性亦良好。

[申請里'利範圍第3項〜第7項之皮膚外用劑之實施例] 八人對5成例1〜3所得到之苯甲酸烷酯調查難溶性 各外線吸收劑之溶解性。難溶性紫外線吸收劑使用三嚷系 紫外線吸收劑之2, 4-雙{[4-(2-乙基己氧基）-2-羥基]苯基 }-6-(4-甲氧基苯基）1，3,5 —三嗪 溶解度係以〇t時飽和溶液中之濃度（質量百分比）表 示。 又’碳數12〜15之笨甲酸烷酯係使用市售品，商品名 庫羅達莫魯AB(Crida Inc.製）。該油成分為具有碳數 12 ~ 1 5烧基之苯曱酸烧醋混合物。 表2 -1 油成分 溶解度 笨甲酸2—乙基己酯（碳數8) 12% 笨曱酸3, 5, 5-三曱基己酯（碳數9) 13% 笨曱酸3, 7-二曱基辛酯（碳數10) 12% 笨甲酸烷酯（碳數12〜1 5) 8% 琥珀酸二2 -乙基己酯 - _____ 4% 四（二乙基己酸一對甲氧基肉桂酸）季戊四酯 4% 十甲基環戊矽氧烷 0% 液體石蠟 0% 47 1311913 由「表2-1」可以發現 酯其對難溶性藥劑之溶解声3特別是碳數之苯甲酸炫 之苯甲酸m基辛自旨^者提高了。再者，碳數10 分。 為種完全沒有臭味的良好油成 因此，本發明中若以牲 作為&忐八π ，别疋碳數8〜1 0之苯^酸烷酯 作碍/由成分使用，則可„盆/曰， Α.. 功待仔到將所欲配合量之難溶性紫 外線吸收劑安定的配合里之難冷挫系 , 9 " "由相中之油中水型乳化組成物。 貝細例2-1〜2-8、比較例2 — JU」 其次，製造「表2-2」及「矣μ 一 較例之油中水型乳化,且心“ 」所示霄施例及比 盂礼化、，且成物的防曬化粧料，並進行下述之 評價。配合量若無特別指明，為%(質量百分比)。 「實鉍例2-1〜2-8及比較例2_丨〜2_8之製造法」 『UMU)攪拌混合成為均勾的油相。在該油相中添 口（ 2)、（13)並以均質機均勻攪拌，形成油相部， 在以均質機攪拌中之油相部中緩緩添加已溶解有(15)之 (14) it於至,皿(2〇 c )下進打乳化得到防曬化粧料(乳霜 型）。 「肌膚之清爽感」 使用中肌膚之清爽感係以專門評審 使用試驗。評價基準如下。 10名實施實際 ◎:專門評審員有8名以上認為使用中肌膚有清^。 〇：專門評審員有6名以上8名未滿認為使用中肌膚有清 48 1311913 爽感。 A :專門評審員有3名以上6名未滿認為使用中肌膚有 清爽感。 ^ 專門§平審員有3名未滿認為使用中肌膚有清爽威。 「對肌膚是否黏腻」 使用中及使用後對肌膚是否黏腻係以專門評審員i 〇 名實施實際使用試驗。評價基準如下。 ◎.專門評審員有8名以上認為使用令及使用後對肌膚不 黏腻。 〇：專門評審員有6名以上8名未滿認為使用中及使用後 對肌膚不黏腻。 △.專門評審員有3名以上6名未滿認為使用中及使用 後對肌膚不黏腻。 X :專門評審員有3名未滿認為使用中及使用後對肌膚 不黏腻。 「安定性」 於50C、25t、-5°C之怪溫槽内放入樣本，以顯微鏡 及目視觀察3個月後之狀態。 ◎.以顯微鏡及目視觀察沒有異常。 〇：以目視觀察沒有異常，但用顯微鏡可看出稍微分離 或結晶析出。 △以顯微鏡或目視觀察可看出稍微分離或結晶析出。 :·以目視觀察可明顯觀察到結晶析出。。 「抗紫外線效果試驗 1311913

使用特開平7-1 67781號公報所記載之高精密體外sPF 測定系統（可以在高精密度下測定SPF值及PFA值之系統） 進行。 具體而言’係使用太陽光模擬器（S〇iar ui traviolet

Simulator Model 600:Solar Light Co.)。於塗佈體之托 朗司布亞膠帶tm(3M Co,)上，將試驗品以2· 〇mg/cm2之塗 佈量均勻塗佈，並以紫外線照射。將穿透之紫外線光譜作 運算處理，以算出SPF及PFA值。 由「表2-2」及「表2-3」之結果’可以了解本發明® 之實施例之油中水型乳化化粧料具有高度防曬效果，且具 有清爽的使用性、不黏腻，並且安定性良好。 又，在實施例2-1〜2-8中，將苯曱酸3, 4-二甲基辛酯 分別以合成例2及合成例3之苯甲酸3, 5, 5-三曱基己酯及 苯曱酸2-乙基己酯取代，進行配合所得到之防曬化粧料亦 具有高度的防曬效果，且為具有清爽使用性、不黏腻，並 且安定性良好之防曬油中水型乳化化粧料。 又，在實施例2-1〜2-8中，將二聚羥基硬脂酸聚乙二籲 酯以通式（3)之五異硬脂酸十甲酯或五異硬脂酸四甘油酯 取代，進行配合所得到之防曬化粧料亦具有高度防曬效果 ，且為具有清爽使用性、不黏腻’並且安定性良好之防曬 油中水型乳化化粧料。 50 1311913 實施例 〇〇 〇〇 1 1 1 20.0 LO <=> 1 1 〇· σ> CJ5 〇> CD LO Ο LO 58.35 LO CZJ ◎ 〇 〇 c<] S Ό OO Ιγ csa i 1 1 20.0 CD 卜· 1 1 〇 CO 〇 卜· ο ο ui Ο LO LO oo LO ?-H o' 〇 〇 ◎ 49.5 CD 卜· CO C<1 1 1 LO σί LO 〇 C3 1 1 1 〇 CO 〇 〇 Γ-Η 〇> LO C LO 56.85 LO CZ5 ◎ ◎ 〇 CO 卜 ς〇 ια c-a 1 1 ! 30.0 cr> <>4 1 1 1 〇 LO 1 〇· o LO Ό LO LO OO T-H uo LO <〇 ◎ ◎ 〇 oi m c〇 CO t CNl cr> lo 1 1 S S 1 1 1 〇> c=> ai C5 LO 〇 LD* 56.85 LO T-< o’ ◎ ◎ 〇 1 46.4 寸 LO CO cia 1 1 1 20.0 Ό C5 I 1 〇 CO ο 卜· 〇 1-< 〇) LO 〇 LO 56.85 LO CD ◎ ◎ ◎ 51.5 CO OO c>a cli 1 1 1 20.0 i S 1 1 〇 CO ο 卜· ο <o LO CD LO 56.85 0. 15 ◎ ◎ ◎ c〇 s OO 1 1 1 20.0 Ο cM I 1 I 〇 CO ο 卜 〇 r-Η o LO 〇 LO 56.85 Ln ◎ ◎ ◎ CO CO oo* 成分名 (1)十曱基環五矽氧烷 (2)二甲基聚石夕氧院6mPa · s (3)琥珀酸二2-乙基己酯 (4)苯曱酸3, 7-二曱基辛酯 (5)二聚羥基硬脂酸聚乙二醇酯μ (6)十甘油五異硬脂酸酯t2 (Ό聚醚變性矽酮t3 (8)有機變性蒙脫石 (9)雙間苯二酚三D秦*4 (10)肉桂酸辛基甲氧酯 (11)肉桂酸三甲基矽氧酯*5 (12)矽酮疏水化處理二氧化鈦 (13)矽酮疏水化處理氧化辞 (14)離子交換水 (15)對羥基苯曱酸甲酯 清爽感 不會黏膩 安定性 體外SPF值 體外PFA值 。%11硪^,13 二#^WOI 长4曰，9 硪 q,LO嫦 m*-fr-(co)^lr:2* α%Η^^,ΙΗ，«^ΝΟι?ο^<Ε,ϋο^ει,1-ο^Γ-δ-(2)^1?:Ι* 鹖砣<5醛杷拿驾桃Η ♦ qf絜妙二2ICOAS :^¾'框：g* 1 阳<<醛杷拿彰 # Η 齋 _了^姨％09》^^给问聆砩&-+,1>-109,〇:^〇5。框：0〇* 1311913 以下舉本發明之其他實施例。 κ施例2一9油中水型防曬化粧料（乳液型） A ·油相部 (1) 對甲氧基肉桂酸辛酉旨 (2) 羥苯 (3) 4-二級丁基—4’-甲氧基苯甲醯基甲烷 (4) 石夕酮疏水化處理二氧化鈦 (5) 碎_疏水化處理氧化辞 (6) 角鯊烷 (7) 苯曱酸辛酉旨 (8) 八曱基環四矽氧燒 (9 )二異硬脂酸甘油酉旨 (10)二聚羥基硬脂酸聚乙二醇酯 (通式⑺中，a為15、b為15、^ 12〇, R2為甲基者。） (11)雙間苯二酚三嗪 (商品名：奇諾索布s 限公司製） B.水相部 (12)對羥基苯曱酸甲酉旨 (1 3)苯氧基乙醇 (14) 離子交換水 (15) 1，3-丁二醇 奇巴史貝霞力提股份有

10. 0 23. 0 5. 0 2. 0

52 1311913 〈製法及評價〉 刀別將油相部及水相部之各成分加熱到7(TC，並溶解 之將油相部充分進行二氧化鈦之分散，並一面在均 ^ 外、σ水相部。將該乳化組成物以熱交換器冷卻， 知〗黏度為8000mpa . s之乳液型油中水型防曬化粧料。 所仔到之曬化粧料有清爽感、不會黏腻，其spF值為 50· 1 PFA值為8· 8，且在—5。〇、25<^、5〇。〇之各恒溫槽 下（放置3個月）亦未觀察到安定性有異常。

貝鉍例2-1 〇油中水型防曬化粧料（乳霜型） A.油相部 % ⑴脂肪酸糊精疏水化處理二氧化鈦 7. 0 (2)矽酮疏水化處理氧化鋅 10. 0 (3)十甲基環五矽氧烧 10.0 (4)苯甲酸2-乙基己酯 25. 0 (5)液體石蠟 10.0 (6)二異硬脂酸甘油酯 3.0 (7)四甘油五硬脂酸酯 4. 0 (8)對經基苯甲酸丁酯 0.2 (9)香料 0.1 (10)肉桂酸乙基—4-異丙酿 5. 0 (11)雙間笨二酚三嚷 1. 5

(商品名：奇諾索布S，奇巴史貝霞力提股份 有限公司製） B.水相部 53 1311913 (12) 離子交換水 21.7 (13) 1,3- 丁二醇 2.5 〈製法及評價〉 分別將油相部月p Λ 久水相部之各成分加熱到70°c，並溶解 之。將油相部充分推〜一 k 進订二氧化鈦之分散，並一面在均質機 之處理下添加水相itR ^ °丨°將該乳化組成物以熱交換器冷卻， 得到黏度為55000mpa 〜 a . s之油中水型防曬化粧料。 彳行到之防曬化粧料有清炎感、不會黏腻，纟奶值 辨49·2、PFA值為8·3，且在—5°C、25t、50°C之各恒溫 ^下C放置3個月）亦未觀察到安定性有異常。 實施例2-11油中水型防曬化粧料（乳液型） A.油相部 % 12. 25. 1.5 7. 0 0.2 0.1 6. 0 1. 5 (1) 二甲基聚矽氧烷6mpa . s (2) 苯甲酸3, 7-二甲基辛酯 (3) 液體石蠟 (4) 肉桂酸辛基曱氧酯 (5) 對羥基笨曱酸乙酯 (6) 香料 (脂肪酸糊精疏水化處理氡化鋅 (8)—聚經基硬脂酸聚乙二醇西旨 (通式（2)中，a為7、b為7、m表示35, 、R2為Η者。） 54 1311913 B.水相部 (9) 離子交換水 39.7 5.0 (10) 丙二醇 (1 2 )谷胺酸鈉 (1 3)氯化納

<製法及評價〉 分別將油相部及 &相。卩之各成分加熱到70Ό，並溶解 之。將油相部充分進杆_ %订一乳化鈦之分散，並一面在均質機 之處理下添加水相部。彼y1 " 將该礼化組成物以熱交換器冷卻， 得到黏度為200 0mPa 一 a s之乳液型油中水型防曬化粧料。 所得到之防曬化辆：掘· 士 十科有〉月爽感、不會黏腻，其SPF值為 42.4 λ PF Α 偵矣 r 5? ‘'、、.8，且在-5 °C、2 5 °C、5 0 °C之各恒溫槽 下(放置3個月）亦未觀察到安定性有異常。 之可利 ^本發明中使用之特定構造苯曱酸烷酯具有清爽的使用 感’且在皮膚外用劑中可作為可安定配合藥劑或紫外線吸 收劑之油成分。 六 本♦月可&供具有清爽使用感，且可易於配合難 溶性紫外線吸收劑或藥劑之皮膚外用劑。 θ本發明之防曬化粧料雖然為油中水型乳化組成物，但 疋可女疋地配合高極性之紫外線吸收劑，而且，清爽不黏 腻，在使用感上極佳。 55 1311913 〗、止 &明’可發揮所欲之紫外線防止效果，且可容易 製造具有良好安定性及良好使用感的防曬化粧料。 【圖式簡單說明】 圖1為合成例1之13 C丽R光譜。 圖2為合成例2之13 C匪R光譜。 圖3為合成例3之13 CNMR光譜。

56

Claims (1)

1. Ι3119ί5¥^ ± 差號I旱利申諳案，申請專利範圍替換本2009.1 格、申請專利範圍： 1.一種皮膚外用劑，其含有苯曱酸3,7_二甲基辛酿或苯 曱酸3,5,5-三曱基己酯。 叫通式（2) 所表示之聚羥基硬脂酸之酯鍵結物、以下述通式（1)所表示 2. —種防曬油中水型乳化化粧料，其含有 之笨甲酸烷酯、以及紫外線吸收劑： 2 (2) (式中，R1、R2各自獨立，為氫原子或碳數i〜6之低級 燒基，且a+b表示1〜30之整數，m表示10〜200之整數）

   ⑴ (式中’ R表示碳數8〜10之直鏈或分支烧基）。 3 . —種防B麗油中水型乳化化粧料，其含有以下述通式（3) 所表示之聚經基硬脂酸之酯鍵結物、以下述通式（1)所表示 之笨甲酸烷酯、以及紫外線吸收劑： Rl° —- ch(qh13)-(ch2)10-c〇〇十 o(ch2chch2cv-COCCH—CHCC^卜0R2 〆 L· L a - OH (3) (式中’ R1、R2各自獨立’為虱原子或碳數1〜6之低級 院基，且a+b表示1〜30之整數’ η表示1〜30之整數） 57 1311913

   Ο) (式中，R表示碳數8〜10之直鏈或分支烷基）。 4.—種防曬油中水型乳化化粧料，其含有以下述通式 與（3)所表示之聚羥基硬脂酸之酯鍵結物、以下述通式（1)戶斤 表示之笨曱酸烷酯、以及紫外線吸收劑： 2 Rt CH(C H JHCH^〇^〇a^C2H4〇t^O(CH2>l〇CH(C6H13)^OR (2) (式中，R^'R2各自獨立’為氫原子或碳數1〜6之低級 烧基’且a+b表示1〜30之整數，m表示10〜200之整數） R]0 C^OsH^HC^io-COO - OtCHaCHCHaO^-COCCH^joCHCCgHja) -^〇ι>2 a l OH ⑶ (式中’ R1、R2各自獨立，為氫原子或碳數1〜6之低級 烧基’且a+b表示1〜30之整數，η表示1〜30之整數）

   ⑴ (式中，R表示碳數8〜10之直鏈或分支烷基）。 5 ·如申請專利範圍第2項、第3項或第4項之防曬油中 58 1311913 水型乳化化粧料，係進一步含有紫外線散射劑。 拾壹、圖式： 如次頁

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