TWI310784B - - Google Patents

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A7 1310784 ______B7_ 五、發明説明（〇 【發明之技術領域】 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關有機電致發光元件（以下，亦稱「有機 E L兀件」）之發明，詳細言之，即有關使用新穎薰草素 衍生物之有機E L元件之發明。 【先前技術】 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 於資訊顯示技術領域中，有機E L元件可稱爲下一世 紀之顯示元件。目前，於電腦端末機或影像顯示機等較大 型資訊顯示機器中，主要多是使用映像管。但映像管因體 積、重量皆大，且驅動電壓極高，故並不適用於民生機器 或注重攜帶性之小型機器使用。一般而言，小型機器因具 有更薄、且爲輕量之薄板狀，故必須爲具有驅動電壓較低 ’消耗電力較小之機器。目前，液晶元件則具有驅動電壓 較低’消耗電力較小之買點，故廣泛地受到各技術領域使 用。但’使用液晶元件之資訊顯示機器，常因觀察之角度 而造成對比改變，而於某一角度範圍內未能讀取而會造成 未能明確顯示之效果，故，一般而言多需要使用背光，此 點亦會造成消耗電力未能大幅降低等問題。而可解決前述 問題之鼠不元件即爲有機E L元件。 有機E L元件，係爲利用於陽極與陰極間插入含有發 光性化合物之發光層，而於陽極與陰極間施加直流電壓， 對發光層分別注入正孔（hole)與電子，經由其相互再鍵 結使發光性化合物形成激動狀態，而由此激動狀態下之回 復至基底狀態時所放出之螢光或磷光等發光之發光元件。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ -4- 容 內 之 明 發 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310784 f , A7 B7 五、發明説明（2) 有機E L元件之特徵爲，於形成發光層之際，若主體化合 物使用適當的有機化合物之情形下，對與主體化合物進行 組合之客體化合物（摻雜劑）進行變更時，即可對發光之 色調作適度之變更。又，經由主體化合物與客體化合物之 組合方式，亦可大幅提高發光之亮度或壽命。此外，有機 E L元件因係本身發光之元件，故具有消耗電力較低之優 點’而可稱爲具有優良理論之發光元件。 其中，目前所提出之有機E L元件，其耐久性皆不佳 ’例如，若裝設使用於震動或無法避免高溫之車輛中等嚴 苛環境中時，將會產生短時間內即會使亮度降低等問題。 鑒於前述情況，本發明之目的，即是以提供一種於高 耐久性之有機E L元件中具有效果的有機E L元件用發光 輔助劑及其用途。 爲解決前述問題，本發明者們對薰草素衍生物進行深 入硏究 '檢索結果，得知分子內具有薰草素環與，具有1 個或複數個烴基之萘環與，與萘環縮合所構成，且含有使 薰草素環及萘環之電子形成共振之五員雜環所得之薰草素 衍生物，於有機E L元件中，經與適當的主體化合物與客 體化合物組合使用時，其本身並不產生發光，但可有效地 促進主體化合物之激動能量移轉至客體化合物，其結果可 使元件於嚴苛之環境中，亦可持續長時間安定地產生高亮 度之電致發光。 &本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-5- 1310784 A7 B7 五、發明説明（3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 即’本發明於提供一種使用化學式1或化學式2中任 —所示之薰草素衍生物作爲發光輔助劑之有機E L元件下 ’即可解決前述問題。 化學式1 :

化學式2 : R14

經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 (於化學式1與化學式2中，X爲碳原子或雜原子； R1至R14爲各自獨立之氫原子或適當之取代基；其中， R1及/或R2可與其所鍵結之氮原子與，R3或R4所鍵結 之碳原子形成環狀構造，此時，R 3及/或R 4則不存在於 化合物表觀；又，R9至R14中之任一者爲烴基時，該烴 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公整） -6-

Rio R8

R12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310784 ., A7 ___B7__ 五 '發明説明（4) 基上可具有取代基，·又，X爲二價或三價之雜原子時，則 R7及/或R8並不存在）。又，本發明並提供使用該有機 E L元件之顯示面板以解決前述問題。 此外，本發明並提供使用該有機E L元件之資訊顯示 機器以解決前述問題。 此外，本發明復提供一種使用化學式1或化學式2中 任一所示之薰草素衍生物的有機E L元件用發光輔助劑以 解決前述問題。 化學式1 : R1\ 化學式2 : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） 1310784 * A 7 • » ______B7____ 五、發明説明（5) (於化學式1與化學式2中，X爲碳原子或雜原子； R1至R14爲各自獨立之氫原子或適當之取代基；其中， R1及/或R2可與其所鍵結之氮原子與，R3或R4所鍵結 之碳原子形成環狀構造，此時，R 3及/或R 4則不存在於 化合物表觀；又，R 9至R 1 4中之任一者爲烴基時，該烴 基上可具有取代基；又，X爲二價或三價之雜原子時，則 R7及/或R8並不存在） 化學式1或化學式2所示之薰草素衍生物，皆屬未記 載於文獻之新穎有機化合物》本發明，則是有關新穎有機 化合物之創製，及發揮其產業上有用之性質者。 【圖示簡單說明】 圖1爲本發明之有機E L元件之槪略圖。 圖2爲本發明顯示面板之槪略圖。 圖3爲本發明之資訊顯示機器之區塊配置圖。 圖中，1 ，10爲基板，2，14爲陽極，3 ，16 爲正孔注入/輸送層，4，1 8爲發光層，5爲電子注入 /輸送層，6，20爲陰極，30爲直流電源，32， 34爲昇壓電路，36，46爲傳動電路，38爲微電腦 ，40爲時脈訊號電路，42，44爲振盪電路，48爲 顯示面板。 【實施發明之最佳形態】 以下，將對發明之實施形態作一說明，如前所述般， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8 - 1310784 A7 B7 五、發明説明（6) 本發明係使用化學式1或化學式2中任一所示之薰草素衍 生物作爲發光輔助劑所得之有機E L元件。又，本發明中 所稱「發光輔助劑」係指於具有由主體化合物與客體化合 物所構成之有機E L發光元件發光層之發光性有機材料中 ’其本身並不發光，主要爲具有促進主體化合物之激動能 量移向客體化合物之作用，而輔助其他化合物發光者。 化學式1 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R10

化學式1與化學式2中’ X爲碳原子或雜原子。其中 X爲雜原子之例示如氮原子、氧原子、硫原子、硒原子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

'訂 -9 - 1310784 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（7) 、碲原子等週期表中第15族或第16族之原子中所選出 者；所述碳原子與雜原子中，就光特性或製造上之容易度 而言，以碳原子、氮原子、氧原子與硫原子爲佳。 化學式1或化學式2中，R1至R14爲各自獨立之氫 原子或適當之取代基。其中，R1至R14爲取代基之例示 如甲基、乙基、丙基、異丙基、異丙烯基、1-丙烯基、 2 —丙烯基、丁基、異丁基、s e c — 丁基、t e r t — 丁基、2 -丁烯基、1，3 -丁二烯基、戊基、異戊基' 新戊基、t e r t—戊基、1—甲基戊基、2 —甲基戊基 、2 -戊烯基、己基、異己基、5 —甲基己基、庚基、辛 基、壬基、癸基、--'院基、十二院基、十八院基等碳數 2 Q以下之脂肪族烴基；環丙基、環丁基、環戊基、環己 基、環己烯基、環庚基等脂環式烴基；苯基、〇 -甲苯基 、m —甲苯基、p —甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、〇 — 異丙苯基、m -異丙苯基、ρ -異丙苯基、苄基、苯乙基 、聯苯基等芳香族烴基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙 氧基、丁氧基、異丁氧基、s e c — 丁氧基、t e r t — 丁氧基、戊氧基、苯氧基、爷氧基等酸基，乙氧羰基、丙 氧羰基、乙醯氧基、苯醯氧基等酯基；氟基、氯基、溴基 、碘基等鹵素基；羥基、羧基、氰基、硝基或其組合所得 之取代基等。 雖依用途而有所區分，但R1與R2中作爲取代基之脂 肪族烴基、脂環式烴基 '芳香族烴基與其組合所得之烴基 ，或R6之取代基，例如以甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 144 -10- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1310784 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（8) 基、異丁基、sec— 丁基、t er t — 丁基、戊基、異 戊基、新戊基、ter t-戊基等短鏈之脂肪族烴基，甲 氧基 '乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基' s e c -丁氧基、t e r t -丁氧基、戊氧基、苯氧基、 苄氧基等醚基，甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、乙醯氧 基、苯醯氧基等酯基與氰基爲佳，其中取代基之1個或複 數個氫原子可被氟基等鹵素原子所取代。R9至R14中之 取代基，如前所述般，其可爲脂肪族烴基、脂環式烴基、 芳香族烴基或其組合所得之烴基，其中，脂肪族烴基例如 異丙基、異丁基、s e c — 丁基、t e r t — 丁基、異戊 基、新戊基、t e r t —戊基、1—甲基戊基、2 —甲基 戊基、異己基等具有支鏈之碳數6以下者爲佳。R7與R8 中之取代基，以與R 1或R 2相同般，以脂肪族烴基、脂環 式烴基、芳香族烴基及其組合所得之取代基爲佳。又，X 爲二價或三價之雜原子時，則R7及/或R8並不存在。其 中’ R 3及/或R 4鍵結之碳原子未形成哌啶環、久洛尼啶 環等環狀構造時，R3及/或R4爲氫原子，或依用途之不 同而爲由上記取代基中所選出者。又，R5就製造上之容易 點’以使用氫原子或羥基爲佳，一倂考慮用途時，則以由 上記之醚基與酯基中所選出者爲佳。 有機E L元件中，就重視發光能力之用途中，R 1與 R 2以任一皆爲脂肪族烴基，且其分別與R 3、R 4鍵結之 碳原子鍵結形成久洛尼啶所得之化學式3與化學式4所示 之薰草素衍生物爲佳。化學式3或化學式4中，X爲與化 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-11 - 1310784 . , A7 B7 五、發明説明（9) 學式1或化學式2所示內容相同般爲碳原子或雜原子，又 ，R 5至R 1 4於化學式1或化學式2中，係同樣爲氫原子 或適當之取代基，且R9至R14中任一爲烴基者。R15至 R18可分別爲獨立之氫原子或脂肪族烴基，其中，爲脂肪 族烴基時，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等短鏈脂 肪族烴基爲佳。化學式3或化學式4所示薰草素衍生物中 ，R9至R14中任一例如爲異丙基、異丁基、s e c -丁 基、t e r t — 丁基、異戊基、新戊基、t e r t -戊基 、1 -甲基戊基、2 -甲基戊基、異己基等具有支鏈之脂 肪族烴基者，其除具有發光輔助能量或於常用有機溶劑中 具有優良溶解度以外，因玻璃移轉點較高，其結果造成熱 安定性較高，於不可避免之高溫環境下亦具有不易降低發 光輔助能量之特徵。 化學式3 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧)

1310784 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（d 化學式4 :

本發明所使用之薰草素衍生物之例示，例如化學式1 至化學式2 7所示之化合物，其中，任一化合物於作爲有 機E L元件之發光輔助劑使用時，其可有效地促進主體材 料之激勵能量移動至客體化合物中。此外，化學式1或化 學式2所示一群之薰草素衍生物中，其中大部分於與公知 之近似化合物比較時，玻璃移轉點具有1 3 0 °C以上之有 意差，例如，化學式1 8所示之薰草素衍生物，其依取代 基之不同而可達1 5 0°C以上，其結果，造成其具有極大 之熱安定性。又，此發明中薰草素衍生物之玻璃移轉點， 例如可使用後記之常用的差示掃描熱量分析（以下，亦簡 稱爲「D S C分析」）予以決定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

-13- 1310784 A7 B7五、發明説明（〇 化學式1 :

ch2ch3 化學式2 :

ch2ch3 化學式3 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 1310784 A7 B7五、發明説明（d 化學式4 :

化學式5 :

化學式6 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -15- 1310784 Α7 Β7 五、發明説明（d 化學式7 : CH,

化學式8 :

化學式9 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^3〇(Η2〇)βΗ2ϋ

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -16- 1310784 A7 B7五、發明説明（U 化學式10:

化學式1 1

ch2(ch2)16ch3 化學式12: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

CH2(CH2)16ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -17 - 1310784 A7 B7五、發明説明（^化學式1 3 :

化學式1 4 :

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1310784 A7 B7五、發明説明（4 化學式1 5 :

化學式1 6 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 i 0 X 297公釐） -19- 1310784 A7 B7 五、發明説明（〇 化學式1 7 : h3c

cr (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

化學式1 8 ’·

H b 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -20- 1310784 五、發明説明（d 化學式19: A7 B7 ch3 h3c

ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

化學式2 0 : 、\=°

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • ΙΓ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2]0Χ 297公釐） i ^Jr _ t -21 -

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310784 A7 ' B7 五、發明説明（^ 化學式2 1 : 化學式2 2 : 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-22 - 1310784 A7 B7 五、發明説明（d 化學式2 3 :

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

化學式2 4 :

訂 化學式2 5 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) -23- 1310784 A7 B7 五、發明説明（化學式2 6 : CH3Η3。、义 ^CH3

N 丫 -CH3 CH, CH2(CH2)2CH3 化學式2 7 : CH,

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 1310784 經濟部智慧財產局工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 本發明所使用之薰草素衍生物可以各種方式製得，就 經濟性之觀點而言，例如經由對應於化學式1或化學式2 之具有R1至R6之化學式7所示化合物，與對應於化學式 1或化學式2之具有R7至R14之化學式8或化學式9中 任一所示之化合物反應之步驟的方法等。又，化學式8或 化學式9中，X爲二價或三價之雜原子時，H1與H2並不 存在。 化學式7 :

化學式8 :

ο 1 1RR1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-25- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310784 at ' * B7 五、發明説明（2$ 化學式9 :

即’於反應器中’分別適量地（一般爲等莫耳方式） 置入化學式7所示化合物與，化學式8或化學式9所示之 化合物，必要時，可溶解於適度溶劑中，在加入例如氫氧 化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、醋酸鈉、 氨、三乙基胺、哌啶、吡啶、吡啶烷、苯胺、N，N ~二 甲基苯胺、N，N —二乙基苯胺等鹼性化合物，鹽酸、硫 酸、硝酸、乙酸、乙酸酐、三氟乙酸、P —甲苯磺酸、甲 烷磺酸、三氟甲烷磺酸等酸性化合物，氯化鋁、氯化鋅、 四氯化錫 '四氯化鈦等路易士酸性化合物後，以加熱迴流 等方式’於攪拌中於周邊溫度或周邊溫度以上之溫度下進 行反應。 溶劑例如，戊烷、己烷、環己烷、辛烷、苯、甲苯、 二甲苯等烴類、四氯化碳、氯仿、1 ，2 —二氯乙烷、工 ，2 -二溴乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯基苯、溴基苯 、α —二氯苯等鹵化物，甲醇、乙醇、1_丙醇、2〜丙 醇、1一 丁醇、2 — 丁醇、異丁醇、異戊醇、環己醇、乙 二醇、丙二醇、2 一甲氧基乙醇、2 —乙氧基乙醇、苯酚 、爷醇、甲酚、二乙二醇、三乙二醇、丙三醇等醇類與苯 tai^i^-CNS) aw (210X297公釐） ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

-26- 1310784 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明（2) 酸類，二乙基醚、二異丙基醚、四氫呋喃、四氫吡喃、1 ，4 -二噁烷、苯甲醚、1 ’ 2 —二甲氧基乙燒、二乙二 醇二甲基醚、二環己基一 18 —冠一 6 、甲基卡必醇、乙 基卡必醇等醚類，乙酸 '乙酸酐、三氯乙酸 '三氟乙酸、 丙酸酐、乙酸乙醋、碳酸丁酷、乙燃碳酸、丙烧礦酸、甲 醯胺、N —甲基甲醯胺' N，N —二甲基乙醯胺、六甲基 磷酸三醯胺、磷酸三甲基等酸或酸衍生物、乙腈、丙臆、 琥珀腈、苄腈等腈類，硝基甲烷、硝基苯等硝基化合物， 二甲基磺氧化物、環丁碼等含硫化合物，水等，並要時可 將前述溶劑作適當之組合使用。 使用溶劑時’一般而言，溶劑量過多時反應之效率將 會降低，相反地，過少時’均不易進行均句加熱、攪拌等 處理，而容易發生副反應。因此，溶劑量以重量比而言爲 全體原料化合物之1 0 0倍爲止，一般以5至5 0倍爲佳 。雖依原料化合物之種類或反應條件而有所不同，反應於 1 0小時以內，一般於0 · 5至5小時即會結束。反應之 進行，例如可使用薄膜滲透色層分析法、氣體滲透色層分 析法、高速液體滲透色層分析法等常用方法予以監測。本 發明所使用之薰草素衍生物，可依本發明方法或依此方法 得到所需要之量。又’化學式7至化學式9所示之化合物 ，欲調製近似化合物時亦可使用一般常用之方法予以製得 0 依前述方式所製得之薰草素衍生物，一般於使用前可 先使用例如溶解、萃取、分液、傾析、過濾、濃縮、薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)

-27- 1310784 A7 ___ B7 五、發明説明（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 滲透色層分析法、凝膠柱狀滲透色層分析法、氣體滲透色 層分析法、高速液體滲透色層分析法、蒸餾、昇華、結晶 等精製近似化合物所常用之方法予以精製，必要時，可將 前述方法作適當之組合。依薰草素衍生物之種類或有機 E L元件用途等，薰草素衍生物—般於使用前以使用例如 蒸餾、結晶化及/或昇華等方法進行高度精製爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中’又以昇華可於1次操作即可得到高純度結晶外 ’薰草素衍生物亦不易因操作過程而產生過多損失，且溶 劑亦不易滲入結晶中等原因而爲最佳。常用之昇華方法， 例如可使用常壓昇華法或減壓昇華法皆可，但一般多採減 壓昇華法。薰草素衍生物之減壓昇華法，例如採取適量之 薰草素衍生物餽入昇華精製裝置中，將裝置內減壓至 1 0~2T〇 r r ，較佳爲保持在1 〇_3To r r以下，於 不使薰草素衍生物分解之程度下，溫度以越低越好，較佳 爲於熔點以下之溫度加熱。提供昇華精製之薰草素衍生物 之純度較低時，以避免不純物混入其中之狀態下，以增減 減壓度或加熱溫度之方式控制昇華速度，或薰草素衍生物 不易進行昇華精製時，可於昇華精製裝置內通入稀有氣體 等不活性氣體之方式以促進昇華。依昇華方式所得到結晶 之大小，可以增減昇華精製裝置內凝縮面之溫度方式進行 調節，可以凝縮面之加熱溫度將其保持在較低之溫度’使 其以緩緩結晶之方式以得到較大之結晶。 本發明所使用之薰草素衍生物，如前所述般’於有機 EL元件中，若將適當之主體化合物與客體化合物組合使 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） -28- 1310784 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 用時，可有效地促進主體化合物之激動能量移動至客體化 合物外，亦可形成耐熱性較大、玻璃狀態爲安定之薄膜， 故極適合作爲有機E L元件用發光輔助劑。本發明之使用 前述薰草素衍生物作爲發光輔助劑之有機E L元件，係指 全部之電致發光元件之意，即，例如附加有正電壓之陽極 與，附加有負電壓之陰極與，使正孔與電子再結合以產生 亮光之發光層與，必要時可再包含將正孔由陽極注入輸送 之正孔注入/輸送層與，將電子由陰極注入輸送之電子注 入/輸送層與，抑制正孔由發光層向電子注入/輸送層之 設置有正孔區段層之單層型及層合型等有機E L元件等皆 爲重要之適用對象。 有機E L元件之驅動，如眾所之週知般，基本上係包 含將電子及正孔由電極注入之過程與，使電子及正孔於固 體中移動之過程與，使電子與正孔再結合，以產生一次激 動子或三次激動子之過程與，使該激動子發光之過程所構 成，此些過程於單層型與層合型有機E L元件上於本質上 皆未有所不同。但，於單層型有機E L元件中，可以改變 發光型分子構造之方式使上記4過程之特性得到改善’但 於層合型有機E L元件中，因各過程中所要求之機能係分 擔於複數材料中，因各自之材料可獨立形成最適當化’故 一般而言，層合型之構成方式可較單層型構成方式更容易 達到所需要之性能。 其中，本發明之有機E L元件，將以層合型有機E L 元件爲例示說明，圖1爲本發明之層合型有機E L元件之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-29- A7 1310784 _ B7 _ 五、發明説明（分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 槪略圖，圖中，1爲基板，一般可使用氧化鋁矽酸鹽玻璃 、氧化鋁硼矽酸玻璃、石英玻璃、碳酸鈣石灰玻璃、鋇矽 酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃、硼矽酸玻璃等玻璃或，芳香族聚 醯胺纖維（Aramid )、聚丙烯酸酯、聚芳酯、聚醯亞胺、 聚尿烷 '聚醚酮、聚醚硕、聚酯、聚乙烯、聚對苯二甲酸 乙二酯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚硕、聚氯化乙烯、聚丙烯 、聚丙烯酸甲酯、環氧樹脂、苯酚系樹脂、氟系樹脂、三 聚氰胺系樹脂等塑膠、氧化鋁、矽、石英、碳化矽等陶瓷 爲始之基板材料，作成板狀、片狀或薄膜狀使用，必要時 ’可將其予以層合使用。較佳之基板材料例如氧化鋁矽酸 鹽玻璃、氧化鋁硼矽酸玻璃、石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋇 硼矽酸玻璃等之鹼含量與熱膨脹係數皆爲小，且表面平滑 不具缺刻’容易硏磨之光阻用玻璃或，與鄰接之電傳導膜 具有優良之親和性，不易透過水分，例如芳香族聚醯胺纖 維系、環氧系、苯酚系、聚芳酯系、聚醯亞胺系、聚酯系 、芳香族聚醚系、聚烯烴系、三聚氰胺系、氟系塑膠等， 而於矽等不透明之陶瓷材料上以作爲透明電極用材料方式 組合使用。必須調節發光之色度時，例如可於基板1上之 適當部分’設置調節濾光薄膜、色度變換膜、介電體反射 膜等色度調節方法。 2爲陽極，其係使用1或多數之具有較低電阻，且於 全可見光區具有較大光線透過率之金屬或電傳導性化合物 ，以真空蒸鍍、濺鍍、化學蒸鍍（C V D )、原子層定向 生長（ALE)、塗布、浸漬等方法，使其密著於基板1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0X297公釐） '~~ i -30- 13 10784 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 之一側’始陽極2之電阻爲1 k Ω /□以下，較 50Ω/□之方式，以厚度1〇至1 ，〇〇〇η 爲5 0至5 0 〇 nm之單層或多層製膜方式所形 極2之電傳導性材料，例如金、白金、鋁、鎳等 化鋅、氧化錫、氧化銦 '氧化錫與氧化銦之混合 ’簡稱「I T 0」）等金屬氧化物，此外，例如 吩 '吡咯等重複單位之電傳導性低聚物與電傳導 等。其中’ I TO具有低電阻且容易製得，使用 刻時易容易形成微細之圖型之特徵。 3爲正孔注入/輸送層，一般而言，亦可使 2之相同方法與陽極2密著，並將正孔注入/輸 料以厚度1至1 ，OOOn.m下進行製膜成型。 /輸送層用材料，以容易由陽極2進行正孔注入 離子化電位較小，且，例如1 〇 4至1 〇 6 V / c 下’至少可發揮出1 〇 - 6 c m 2 / V ·秒之正孔 者爲佳。前述正孔注入/輸送層用材料中，有機 所常用者，例如，芳基胺衍生物、咪唑衍生物、 衍生物、噁唑衍生物、三唑衍生物、芳基丙烯醯 物、苯乙烯蒽衍生物、芪衍生物、四芳基乙烯衍 芳基胺衍生物、三芳基乙烯衍生物、三芳基甲烷 酞青衍生物、芴酮衍生物、腙衍生物、苯基蒽衍 胺基苯衍生物、聚芳基鏈烯衍生物、聚矽烷衍生 烯苯衍生物、卟啉衍生物等。必要時，可將其適 使用。其中，又以芳香族三級胺之例如單芳基胺 佳爲5至 m，較佳 成者。陽 金屬，氧 系（以下 苯胺、噻 性聚合物 酸進行蝕 用與陽極 送層用材 正孔注入 與輸送， m之電場 移動速度 E L材料 氧雜二唑 芳烴衍生 生物、三 衍生物、 生物、二 物、聚乙 當地組合 、二芳基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 31 1310784 Α7 Β7 五、發明説明（y 胺、三芳基胺、四芳基胺等芳基胺之單體與聚合物爲佳。 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4爲發光層，一般而言，其可以依陽極2相同方法將 與正孔注入/輸送層3密著，於適當的主體化合物或客體 化合物同時，可與本發明之薰草素衍生物之1或多數與主 體化合物或客體化合物混合或不混合之下，形成單層或鄰 接之多層以分離時厚度爲1至1 ，0 0 0 nm，較佳爲2 至2 0 0 nm製膜。依組合所使用之主體化合物或客體化 合物之不同，一般而言，客體化合物爲主體化合物之 0 · 1至10莫耳％ ，較佳爲0 . 5至5莫耳％之範圍， 相對於客體化合物，發光輔助劑之使用量的本發明之薰草 素衍生物之莫耳比，一般爲0.1:10至10:0.1 ，較佳爲0 . 5 : 5至5 : 0 . 5之範圍。又，本發明之 有機E L元件用發光輔助劑，例如配合化學式1或化學式 2所示薰草素衍生物以外之發光性有機化合物亦未有所妨 礙。於未超出發明之目的範圍內，必要時，可添加1或複 數個其他發光輔助劑。其他發光輔助記之具體例如特開 2 0 0 1 — 7 6 8 7 6號公報所揭示之薰草素化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中，可與發光輔助劑組合使用之主體化合物， 例如有機E L元件常用之喹啉酚金屬錯合物或，例如蒽、 窟、六苯并苯、并三苯、并四苯、萘、菲、苯并茜等縮合 多環式芳香族烴及其衍生物，對聯四苯、1，4 一二苯基 丁二烯、聯三苯、芪' 四苯基丁二烯、聯苯等環集合式烴 及其衍生物，氧雜二唑、咔唑、噠嗪、苯并咪唑、苯并嚼 唑、苯并噻唑等雜環化合物及其衍生物，喹吖因酮、紅熒 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗0Χ297公釐） -32 - 1310784 . Α7 _ Β7 五、發明説明（3¾ 稀及其衍生物，此外，例如苯乙烯系之聚甲川色素等。 其中，就能量移動之效率而言，以喹啉醇金屬錯合物 、銅駄青或例如N4，N4.—二萘_ 1 _基一 N4，N4' 一本基—聯苯基一 4，4，—二胺、_N4，N4·—二苯 基 ~N4，N4, —二m —三—聯苯基—4，4, _ 二胺、 N4，N4，N4. ，N4.—四—聯苯基一四一基聯苯基— 4，4， 一二胺、三—〔4一（苯基一 m_三—甲基）苯 基〕〜胺等芳香族三基胺等低聚物爲佳。前述發明中之π奎 啉醇金屬錯合物，例如分子內具有吡啶殘基與羥基者，例 如具有8 -喹啉醇類，苯并喹啉- 1 〇 _醇類等配位基之 喹啉醇類與’殘基中係接受由氮原子所供應之電子對而形 成配位鍵結，一般而言，中心原子係指一價、二價或三價 之例如鋰、鈉、鉀、鈹、鎂、鈣、鋅、硼、鋁、鎵、銦等 屬於週期表第1族、第2族、第12族或第13族之金屬 或其氧化物所構成之錯合物。配位基爲8 -喹啉醇類或苯 并鸣啉- 1 0 -醇類之任一者時，其取代基可具有1或多 數個’與羥基鍵結之8位或1 〇位以外之碳的碳鍵結，例 如取代基例如可選自氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基， 甲基、三氟甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、 s e c — 丁基、t e r t -丁基、戊基、異戊基、新戊基 、ter t —戊基等脂肪族烴，甲氧基、三氟甲氧基、乙 氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、s ec_ 丁氧基、ter t -丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基 、苯氧基、苄氧基等醚基，乙醯氧基、三氟乙醯氧基、苯 ，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) μ規格（210X297公釐） 7 -33- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 1310784 , . A7 B7 五、發明説明（3) 并氧基、甲氧羰基、三氟甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧鑛基 等酉Η基’此外’例如氰基、硝基、擴基等取代基。喹琳醇 金屬錯合物之分子中，具有2個以上配位基時，其配位子 可相互爲相同或不同皆可。 其中各個喹啉醇金屬錯合物例如三（8 -喹啉酯）鋁 、三（3 ’ 4—二甲基—8 —喹啉酯）鋁、三（4 —甲基 —8 -喹琳酯）鋁、三（4 _甲氧基_ 8 — 奎啉酯）鋁、 三（4 ’ 5 -二甲基一 8 —喹琳酯）鋁、三（4，6 —二 甲基—8_喹啉酯）鋁、三（5 —氯基一 8 -喹啉酯）銘 、三（5 —溴基一 8 -唼啉酯）鋁、三（5，7 -二氯基 一 8 —喹啉酯）鋁、三（5 —氰基一 8_卩奎啉酯）鋁、三 C 5 -磺醯基一 8 -喹啉酯）鋁、三（5 —丙基一 8 — ti奎 琳酯）鋁、二（2 —甲基-8 —喹啉酯）鋁氧化物等鋁錯 合物；二（8 —喹啉酯）鋅、二（2. 一甲基一 8 -唼琳醋 )鋅、二（2 ，4 —二甲基—8 —喹啉醋）鋅、二（2〜 甲基一 5 —氰基一 8 —喹啉酯）鋅、二（3 ，4 一二甲基 一 8 —喹啉酯）鋅 '二（4，6 -二甲基一 8 — π奎啉醋） 鋅、二（5 —氯基—8 -喹啉酯）鋅、二（5 ，7 —二氯 基一 8 -喹啉酯）鋅等鋅錯合物；二（8 —喹啉酯）鈹、 二（2 —甲基一 8 —喹啉酯）鈹、二（2 ，4 一二甲基〜 8 —喹啉酯）鈹、二（2~甲基一5 —氰基一 8 —喹琳醋 )敍、二（2 —甲基一 5~氯基—8_喹啉酯）鈹、二（ 2 -甲基—5 -氰基一8~喹啉酯）鈹、二（3 ，4~二 甲基—8 —喹啉酯）鈹、二（4，6 -二甲基一 8 — π奎琳 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-34- A7 1310784 _______B7 五、發明説明（d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酉口）皴、一（5 —氣基—8 —口奎琳醋）敏、二（4 ，6 — 二甲基一 8 -喹啉酯）鈹、二（1 〇 -羥基苯并〔h〕π奎 啉酯）鈹等鈹錯合物；二（8 -喹啉酯）鎂、二（2-甲 基一 8 —喹啉酯）鎂、二（2 ，4 一二甲基一 8 -哺啉酯 )鎂、二（2 —甲基一 5 -氯基—8 —曈琳酯）鎂、二（ 2 —甲基一 5 —氰基一 8 -喹啉酯）鎂、二（3 ，4 -二 甲基一 8 -喹啉酯）鎂、二（4，6 —二甲基一 8 —喹啉 酯）鎂、二（5 —氯基一 8 —喹啉酯）鎂、二（5，7 — 二氯基一 8 -喹啉酯）鎂等鎂錯合物；三（8 -喹啉酯） 銦等銦錯合物；三（5-氯基-8-喹啉酯）鎵等鎵錯合 物；二（5 —氯基一 8 -喹啉酯）鈣等鈣錯合物等，必要 時’可將上述錯合物組合使用。又，上記錯合物僅爲主體 化合物之例示，並非可作爲限定本發明所使用之主體化合 物之範圍。 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 可與本發明之發光輔助劑組合使用之客體化合物，例 如可使用一般業界常使用之喹吖酮、薰草素、噻喃、吡喃 、菲、紅熒烯及其衍生物等’其中，必要時可適當組合使 用。但’即述內容僅爲單純之例示，可與本發明之發光輔 助劑組合使用之客體化合物並不僅限定於此。其中，就可 有效地移動能量之觀點而言，以二氰基甲基吡喃化合物、 二氰基甲基噻喃化合物等吡喃化合物或薰草素化合物爲最 佳。前述二氰基甲基吡喃化合物與二氰基甲基噻喃化合物 之具體例示，例如化學式5所示之化合物等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35- 1310784 A7 B7 五、發明説明（ 化學式5 :

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

R R19 化學 子，R 1 E T-> .. 基、 '異戊基 環丙基、 基，苯基 苯基、三 丙苯基、 等，R 1 9 基、二級 位置以對 述胺基係 久洛尼啶 式2 8至 式5中，Y爲由氧原子或硫原子中所選出之雜原 爲胺基苯乙烯基，或甲基、乙基、丙基、異丙基 異丁基、s e c - 丁基、 、新戊基、ter t —戊 環丁基、環戊基'環己基 、0 —甲苯基、m —甲苯 甲苯基、〇_異丙苯基、 聯苯基等芳香族烴基，又 與R2。中之胺基苯乙基， 胺基或三級胺基中任一者 乙烯基而言可爲第2位或 與苯乙烯基中之苯環鍵結 環等環狀構造。各個吡喃 3 1所示者。 t e r t — 丁基、戊基 基等短鏈脂肪族烴基， 、環己烯基等脂環式烴 基、P —甲苯基、二甲 m_異丙苯基、p —異 ，例如其所組合之烴基 其中之胺基可爲一級胺 ，又，於苯環中之鍵結 第4位皆可。此外，前 ，例如可形成呢淀環、 化合物，例如下記化學 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 -36- 1310784 , . A7 B7 五、發明説明（以 化學式2 8

NC^/CN

h3c^Jh3c (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式2 9 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） -37- 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 1310784 A7 · B7 五、發明説明（ 化學式

NC\ ^CN H3C. ,ch3

化學式

NC\ XN H3C ch3

h3c|J h3c 又，本發明中可與發光輔助劑組合使用之較佳客體化 合物之薰草素化合物之例示，例如化學式6所示者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-38 - 1310784 A7 . , A 7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（3》 化學式6 :

化學式6中，R21爲氫原子或烴基，其烴基可具有1 或複數個取代基，R21爲烴基時，例如甲基、乙基、丙基 、異丙基、1—丙烯基、2 -丙烯基、丁基、異丁基、 s e c - 丁基、t e r t — 丁基、2 — 丁烯基、1，3 — 丁二烯基等碳數5以下，一般爲碳數1至4之脂肪族烴基 ，環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環己烯基等脂環式 烴基，苯基、〇 —甲苯基、m_甲苯基、p —甲苯基、二 甲苯基、三甲苯基、〇 -異丙苯基、m —異丙苯基、p — 異丙苯基、聯苯基等芳香族烴基，又，所稱烴基中之氫原 子，可被1或多數個例如甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、 丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、s e c- 丁氧基 、t e r t - 丁氧基、戊氧基、異戊氧基等醚基、乙醯氧 基 '三氟乙醯氧基、苄氧基、甲氧基羰基、三氟甲氧基羰 基、乙氧基羰基、丙氧基羰基等酯基，又，可再被氟基、 氯基、溴基、碘基等鹵素基所取代》 式6中，R22至R25可爲各自獨立之氫原子或脂肪族 烴基，R 2 2至R 2 5中之脂肪族烴基例如碳數5以下，一般 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39- 1310784 A7 A7 B7 五、發明説明（ 爲碳數1至4之例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、 異丁基、s e c— 丁基、t e r t - 丁基等。依用途區分 時，較適合有機E L元件使用者，例如R22至R25中皆爲 脂肪族烴基之薰草素化合物，即，R 2 2至R 2 5皆爲甲基之 薰草素化合物，就物性或經濟性而言背爲最佳者。 化學式6中之Z，係爲與噻唑環縮合之芳香環’各個 芳香環例如苯等單環式烴、萘、蒽、菲、并四苯、窟等縮 合多環式烴、聯苯、聯三苯、苯基萘、萘基萘等環集合式 烴等。 前述薰草素化合物之具體例如，化學式3 2至化學式 5 8所示者。其中各個化合物於可見光區皆可發出極大之 螢光，特別是有機E L元件中，於綠色區域至紅色區域間 可具有長時間之發光，且具有安定且持續之顯著性質。 化學式3 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40- A7 1310784 B7 五、發明説明（ 化學式3 3 化學式3 4

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式3 5 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -41 - A7 1310784 ' B7 五、發明説明（3士 化學式3 6 化學式3 7

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 化學式3 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -42- 1310784 A7 B7 五、發明説明（扁 化學式3 9 化學式4 0

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 1

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -43- 1310784 Δ7 ， , A 7 Β7 五、發明説明（ 化學式4 2

ch3 化學式4 3

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 化學式4 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

_本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 -44- 1310784 A7 B7 五、發明説明（d 化學式4 5 化學式4 6

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 化學式4 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45- 1310784 A7 ， B7 五、發明説明（d 化學式4 8 化學式4 9

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式5 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -46- 1310784 A7 . . A7 B7 五、發明説明（d 化學式5 1

ch3 化學式5 2

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式5 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -47 - A7

CH3 1310784 B7 五、發明説明（d 化學式5 4 H2C—CH2 化學式5 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

化學式5 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -48- 1310784 五、發明説明（d 化學式5 7 A7 B7 化學式5 8

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 前述薰草素化合物可以各種方法製得，就經濟性之觀 點而目’例如特願200 1 — 2686 1號說明書（發明 名稱「薰草素衍生物及其製造方法，利用其所得之發光劑 、發光元件」）所揭示般’以經由薰草素骨架之第3位及 第4位分別鍵結醛基與烴基，其第3位及第4位以外之部 位具有久洛尼啶基之化合物’與鄰接之碳原子形成硫醇基 及一級肢基鍵結所得之單環式、縮合多環式或環集合式烴 反應之步驟者爲佳。化學式3 2至化學式5 8所示之薰草 素化合物中，其任一皆可由前述方法所製得者。又，化學 、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49- 1310784 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4) 式6中，R21爲氫原子之薰草素化合物，例如特開 2 0 0 1 - 7 6 8 7 6號公報所記載之內容等。 5爲電子注入/輸送層，一般而言，可使用與陽極2 相同之方法，使其密著於發光層4上，可使用電子親合力 較大之有機化合物，或1種或2種以上選自蒽醌二甲烷衍 生物、蒽酮衍生物、氧雜二唑衍生物、碳化二醯亞胺、二 苯乙烯吡嗪衍生物、二苯基醌衍生物、矽胺烷衍生物…二 氧化噻喃衍生物、三唑衍生物、雜環化合物之四羧酸衍生 物、酞青衍生物、芴酮衍生物、與發光層4相同之喹啉酣 金屬錯合物，又如苯胺 '噻酚、吡咯等重複單位之電傳導 性低聚物或電傳導性聚合物·以形成厚度10至500nm 之方式製膜。使用複數的電子注入/輸送層材料時，該複 數個電子注入/輸送層用材料可均勻混合形成單層，或不 混合，以分別形成電子注入層/輸送層用材料之形式形$ 複數層。設置正孔嵌段層時，係以先形成電子注入/輸送 層5後，再依陽極2之相同方法使其與發光層4密著，例j 如，由2 —聯苯基—4 —基—5— (4—t e r t — 丁基 苯基）一〔1，3，4〕氧雜二唑、2，2 —雙〔5〜（ 4一聯苯基）—1，3，4 —氧雜二唑一 2 —基—1，4 一伸苯基〕六氟丙烷、1 ，3，5 —三一（2~萘一 1 — 基—〔1 ，3，4〕~氧雜二唑—5 —基）苯等氧雜二π坐 系化合物開始作爲正孔嵌段用材料以形成薄膜。正孔嵌段 層之厚度，於考量電子注入/輸送層5之厚度或有機Elj 元件動作特性等情形下，以1至1 〇 〇 n m ’又以1 〇至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 訂 -50- 經濟部智慧財麦局員工消費合作杜印製 1310784 7 - . A7 B7 五、發明説明（y 5〇nm之範圍爲佳。 6爲陰極，一般係與電子注入/輸送層5密著，其較 電子注入/輸送層5所使用之化合物具有較低之功函數（ 一般爲5 e V以下）’例如可將鋰、鎂、鈣 '鈉、鉀、銀 、銅、鋁、銦、鏡等金屬，合金或金屬氧化物或電傳導性 化合物以單獨或組合方式蒸銨而形成。陰極6之厚度並未 有特別之限定，就電傳導性、製造費用、元件整體之厚度 '光透過性等特性而言，一般電阻以1 k Ω /□以下之方 式’將厚度設定爲1 0 nm以下，較佳爲設定爲5 0至 5 0 0 nm。又，陰極6與，含有有機化化合物之電子注 入/輸送層5之間’爲提高密著性，必要時可設置含有芳 香族二胺化合物、嗤吖酮化合物、并四苯、有機矽氧烷化 合物、有機磷化合物等界面層。又，爲使電子由陰極6容 易地移動至電子注入/輸送層3，故可依與陽極2相同之 方法’於陰極6之電子注入/輸送層5相鄰接之側面，形 成例如由氟化鋰、氧化鋰等鹼金屬化合物或鹼土金屬化合 物所形成之厚度0.1至2nm之薄膜。 如前所述般，本發明之有機E L.元件，可由於基板上 配置陽極、發光層及陰極，或必要時可將正孔注入/輸送 層、電子注入/輸送層及/或正孔嵌段層爲相鄰接層之方 式互相密著使成一體化之方式而製得。形成各層之時，可 將有機化合物之氧化或分解，或對氧或水分之吸附等壓制 至最底限，使其於高真空下，詳細而言，例如1 〇 - 5 T 〇 r r以下進行一貫作業爲佳。又，形成發光層時，首 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格UlOXZS»7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-51 - 1310784 Μ Β7 五、發明説明（d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 先，將主體化合物與客體化合物依一定比例混合，或於真 空蒸鍍中以獨立地控制兩者之加熱速度之方式，調整發光 層中兩者之添加比例。前述有機E L元件，爲將使用環境 中所產生之劣化度降低至最底限，可將元件之一部份或全 部，例如於鈍氣環境中使用封鎖玻璃或金屬罩予以封鎖， 或塗布防濕塗料，或以紫外線硬化樹脂等保護膜包覆者爲 佳。此外，依有機E L元件構造之不同，爲使發光有效地 由發光層發至元件外，必要時，可於元件內之適當處所， 例如可於元件之發光面之相對面，單獨或適當的組合設置 輪帶板或，一元或二元反射型或透過型之繞射晶格等，以 改變發光入射角之繞射方式，以抑制元件內之有機層與無 機層之界面，或發光面與大氣界面之全反射。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下將對本發明之有機E L元件的使用方法進行說明 ，本發明之有機E L元件，依用途之不同，可使用具有較 高電壓之脈衝性電壓間以接性地施加，或，使用較低電壓 之非脈衝性電壓（一般爲2至5 0 V )以連續性施加方式 予以驅動。施加於本發明之有機E L元件之電流可爲直流 或交流電，又，施加時電壓之波形、週期等只要適當者皆 可。施加交流電時，本有機E L元件基本上可配合施加交 流電之波型與週期而重複增減亮度或實施點滅。爲圖1所 示有機E L元件時，若於陽極2與陰極6間施加電壓時， 由陽極2注入之正孔經由正孔注入/輸送層5而到達發光 層4，又，由陰極注入之電子經由電子注入/輸送層5而 到達發光層4。其結果，正孔與電子於發光層4上產生再 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310784 B7 五、發明説明（5^) 結合，基於此一動作所產生之激動狀態則透過陽極2與基 板1而放出亮光，本發明之有機E L元件，於對薰草素衍 生物組合使用之主體化合物與客體化合物之構造、配合比 例作調整時，可於波長5 5 0 nm更高波長之可見光區域 ，一般爲5 8 0至7 8 0 nm之橙色區域至紅色區域產生 極大之螢光發光。此發光，依國際照明委員會（C I E ) 之xy色圖上，一般而言，X爲0 · 30至0 . 73之範 圍，又，y爲0 . 10至0 . 60之範圍。 本發明之有機E L元件，除具有優良耐久性以外，亦 具有極高之發光效率，其結果將極容易達到極高之亮度， 使發光體或視覺資訊顯示機器具有多樣化之用途。使用本 發明之有機E L元件作爲光源之發光體，除所消耗之電量 小以外，亦可使所構成之面板得以輕量化，故除一般照明 外，例如可用於液晶元件、影印裝置、印字裝置、電子相 機裝置、電腦及其應用機器、工業控制·機器、電子計測裝 置、分析裝置、一般計測器、通訊裝置、醫療用電子計測 機器、民生用及業務用電子機器等，又如負載於車輛、船 舶、飛行器、太空船等之機器，飛行器之管制機器、室內 工藝、招牌、標誌等節省能量與空間之光源或資訊顯示元 件等。本發明之有機E L元件使用於例如車輛、船舶、飛 行器、太空船等之計測器，電腦之末端機、電視顯像機、 錄影機 '遊戲機、時鐘、計算機、電話、通訊機、車輛衛 星導航裝置、示波器、雷達、聲納、招牌 '標誌等資訊顯 示機器中之顯示用途時，本發明之有機EL元件可單獨使 本紙張尺度適用_中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-53- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310784 A7 __B7 五、發明説明（5) 用或’必要時爲調節藍色區域、綠色區域及/或紅色區域 之可見光之發光，而可與其他有機E L元件組合使用，或 對發光之色度、色調進行調節時可與其他適當之色彩過濾 片組合使用。驅動之方式可以一般常用之單純矩陣方式或 主動矩陣方式之電路進行驅動。 本發明之實施形態中，以下，將以實施例進行說明。 實施例1 有機E L元件用發光輔助劑 於反應容器中置入適量之二甲基亞硕，並加入 0 _ 2 1 g之化學式5 9所示化合物與〇 . 2 1 g之化學 式6 0所示之化合物，於加熱迴流中使其反應2小時，將 反應物冷卻至室溫下’再加入適量之甲醇。採取析出之結 晶，以氯仿/乙酸乙酯混合溶液作爲展開溶液，以凝膠滲 透色層分析法精製後得化學式18所示之本發明的薰草素 衍生物之橙色結晶0 . 2 g。 化學式5 9 :

SHNH _本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

㉝ CA -54 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1310784 , ' A7 ___ B7 五、發明説明（d 化學式6 0 :

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 取結晶之一部份，依一般方法進行測定後得知本實施 例之薰草素衍生物具有3 4 5至3 5 1 °C之熔點。又，依 —般方法測定二氯甲烷溶液中之可見光吸收光譜與螢光吸 收光譜結果’其分別具有波長4 9 1 nm與5 1 8 nm之 極大吸收（ε = 5 · 8xl04)與極大之螢光。又，依一 般方法測定於氯仿- d溶液中之1 Η -核磁共振光譜（以下 ’簡稱rlH-NMR光譜」）結果，觀察出化學位移5 ( PPm，TMS)於 1.37(6H，s) 、1.56( 9H’s)、1.62(6H，s)、1.79(2H， s) ' 1 · 8 5 ( 2 Η > s ) ' 3 - 3 Ο ( 2 Η > t )、 3-39(2H，s)、7.40(1H，S)、 7.67(lH，dd)、7.73(lH，d)、 7.90(lH，d)、7.91(lH，d)、 8-91 (1H，s)與 9.02 (1H，s)上具有波 峰値。 隨後，取結晶之一部份，使用市售之D s C分析裝置 (商品名「DSC220U型」精工公司製），依一般方

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訂 -55- 1310784 7 A7 . B7 五、發明説明（Θ 法進行D S C分析結果，於1 5 1 t時觀察出玻璃移轉點 。同時，對於萘并噻唑環上未具有烴基之化學式3 4所示 之公知近似化合物，於測定玻璃移轉點結果，得知爲 1 2 9 °c。即，化學式6 1所示之公知近似化合物，與化 學式1 8所示之本發明薰草素衍生物比較時，其於丙酮、 氯仿等有機溶劑之溶解度更低，但與化學式1 8所示之本 發明的薰草素衍生物於相同波長區域中顯示出極大之發光 〇 化學式6 1 : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如眾所皆知般，玻璃移轉點爲推測有機化合物之熱安 定性的重要指標之一，玻璃移轉點越高時，熱安定性越佳 。上述實驗結果得知，分子內，含有由1或複數個烴基鍵 結所得之縮合萘環的本發明之薰草素衍生物，相對於公知 之近似化合物而言，其於光特性上並未有實質上之改變， 但耐熱性卻有著顯著之改善。 具有更高耐熱性，而可促進能量由主體化合物移向客 體化合物之本例示之薰草素衍生物極適合作爲有機E L元 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -56- 1310784 A7 B7 五、發明説明（d 件之發光輔助劑》 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例2 有機El元件用發光輔助劑 除將化學式5 9所示化合物以化學式6 2所示化合物 替代外’其他皆依實施例1之方法進行反應，得化學式 2 4所示之本發明薰草素衍生物。 化學式6 2 :

具有更高耐熱性，而可促進能量由主體化合物移向客 體化合物之本例示之薰草素衍生物極適合作爲有機E L元 件之發光輔助劑。 實施例3 有機EL元件用發光輔助劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除將化學式5 9及化學式6 0所示化合物分別以化學 式6 3及化學式6 4所示化合物替代外，其他皆依實施例 1之方法進行反應，得化學式1 2所示之本發明薰草素衍 生物" 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（21〇Χ 297公釐） i -57 - 經濟部智慧財產局κ工消費合作社印製 1310784 A7 , A7 B7 五、發明説明（d 化學式6 3 :

化學式6 4 :

ch2(ch2)16ch3 具有更高耐熱性，而可促進能量由主體化合物移向客 體化合物之本例示之薰草素衍生物極適合作爲有機E L元 件之發光輔助劑。 實施例4 有機E L元件用發光輔助劑 除將化學式5 9及化學式6 0所示化合物分別以化學 式6 5及化學式6 4所示化合物替代外，其他皆依實施例 1之方法進行反應，得化學式1 1所示之本發明薰草素衍 生物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格.（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-58 1310784 . , A7 B7 五、發明説明（ 化學式6 5 :

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有更高耐熱性，而可促進能量由主體化合物移向客 體化合物之本例示之薰草素衍生物極適合作爲有機E L元 件之發光輔助劑。 實施例5 有機E L元件用發光輔助劑 除將化學式5 9及化學式6 0所示化合物分別以化學 式6 6及化學式6 7所示化合物替代外，其他皆依實施例 1之方法進行反應，得化學式2所示之本發明薰草素衍生 物。 化學式6 6 : 經齊部智慧財產局員工消費合作社印製

2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0>< 297公釐） -59- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310784 A7 __· _B7 五、發明説明（ 化學式6 7 :

具有更高耐熱性，而可促進能量由主體化合物移向客 體化合物之本例示之薰草素衍生物極適合作爲有機E 1元 件之發光輔助劑。 實施例6 有機EL元件用發光輔助劑 於反應容器中置入適量之N，N —二甲基甲醯胺，並 加入13 . 之化學式6 8所示化合物與1 1. 〇g之 化學式5 9所示之化合物，於加熱迴流中使其反應2小時 ，將反應物冷卻至室溫下，再加入適量之甲醇。採取析出 之結晶，以氯仿作爲展開溶液，以凝膠滲透色層分析法精 製後得化學式2 0所示之本發明的薰草素衍生物8 . 0 g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-60- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310784 · A 7 ________B7 五、發明説明（ 化學式6 8 :

取結晶之~部份，依一般方法進行測定後得知本實施 例之薫草素衍生物具有2 5 1至2 5 4 °C之熔點。又，依 實施例1相同方法分析DSC結果，於1 3 i〇c時觀察出 玻璃移轉點。又依一般方法測定二氯甲烷溶液中可見光吸 收光譜與螢光吸收光譜結果，其分別具有波長4 5 3 .n m 與519nm之極大吸收（ε = 4 · 2x 104)與極大之 登光。又’依一般方法測定於氯仿—（3溶液中之ιΗ 一 NMR光譜結果，觀察出化學位移5 (ppm，TMS) 於 l-37(6H，s)、l.50(9H,s)、 157(6 111)1 1.78 至 1.87(4H，m )、3.11(4H’m)、3.25 至 3.29C2H ，m)、3.34 至 3.38(2H，m)、7.57( lH’s)、7.66(lH，dd) '7.75 ( 1 Η ，d)、7·89至794(2H，m)與8.84( 1 Η，s )上具有波峰値。 具有更高耐熱性，而可促進能量由主體化合物移向客 體化合物之本例示之薰草素衍生物極適合作爲有機E L元 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)八4規格（υοϋ7公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-61 - 1310784 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（5¾ 件之發光輔助劑。 實施例7 有機EL元件用發光輔助劑 將實施例1至6方法所製得之6種薰草素衍生物中任 一種餽入水冷式昇華精製裝置內，依一般方法，於保持裝 置內爲減壓之狀態下進行加熱，將其分別以昇華方式精製 〇 本發明之薰草素衍生物，對於需要高純度發光輔助劑 之有機E L元件爲極有用之化合物。 又，本發明所使用之薰草素衍生物，雖依構造之不同 使饋料條件或產率有些許不同，例如，上記以外之化學式 1至化學式2 7所示之化合物，其依實施例1至7之方法 ’或依所定之方法皆可得到所需要之量。 實施例8 有機EL元件 使用本發明之有機E L元件用發光輔助劑，依圖1所 示構造製作層合型有機E L元件。即，將使用溴化氫酸形 成圖型化之厚度1 6 0 nm之具有透明I TO電極之玻璃 基板，依序以有機鹼洗淨劑、純水、丙酮與乙醇以超音波 洗淨’經乾燥、以紫外線臭氧去除I TO電極表面之有機 物後’移至真空蒸鑛裝置之前處理室內。於前處理室內， 減壓至lx 1 0— 6T〇 r r後，將氬氣/氧氣混合氣體導 入其中’使其達lx 1 0-2T〇 r r ，將I TO電極表面 以電漿處理後，得陽極2之具有I TO電極之淸淨基板1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -62- 1310784 A7 B7 五、發明説明（6¾ 〇 將基板1移至減壓至5χ 1 0_7T〇 r r之附有真空 減壓裝置的有機蒸鍍室內’於裝設陽極2之對1 T0電極 之有機膜形成用罩後，將碳坩鍋中加熱’使其於基板1之 具有I το電極側面上，分別依序蒸鍍厚度1 〇 nm及 3 0 nm之正孔注入/輸送層用材料之由化學式6 9所示 銅酞青與化學式7 0所示之三苯基胺四量體（以下’簡稱 爲「TPTE」）以形成正孔注入/輸入層3。隨後，將 主體化合物之τ P T E與客體化合物之化學式2 8所示之 吡喃化合物同時，與發光輔助劑之實施例1或實施例6方 法所製得之化學式1 8或化學式2 0所示之本發明薰草素 衍生物，以重量比100:1:3之比例進行厚度20 nm之共蒸鑛，以形成與正孔注入/輸送層3密著之發光 層4後，再將三（8 -喹琳酯）鋁蒸鍍至厚度6 0 nm後 ，形成與發光層4密著之電子注入/輸送層5。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇乂29?公釐） -63 - 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310784 A7 B7 五、發明説明（ 化學式6 9 ·

化學式7 0 ··

隨後，將基板1移至附有真空蒸鍍裝置之金屬蒸鍍室 內，將氟化鋰與鋁依此順序分別進行厚度0 . 5 n m與 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-64- 1310784 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___—____B7______ 五、發明説明（ 1 5 0 nm之共蒸鍍，於形成電子注入/輸送層5密著之 陰極6後’於氮氣環境下，將元件全體以玻璃板與紫外線 硬化樹脂封鎖後得有機E L元件。 另外’爲進行比較，除將化學式1 8或化學式2 〇所 示本發明之薰草素衍生物省略以外，其他皆依相同方法製 作有機E L元件’以作爲對照組。對於所製得之3種類有 機E L元件’依一般方法分別測定其電致發光特性與壽命 (減至初期亮度之-半時的驅動時間）。其結果整理於表 1之內容中。 表1 發光輔助 最大發光波 發光亮度 電流效率 電力效率 霱叩 色座標 備註 劑 長（nm) (cd/m2) (cd/A ) (Im/W) (時間） Cx.y) 化學式18 596 551 5.01 3.28 268 (0.55,0.42) 本發明 化學式20 596 574 5.22 3.37 418 (0.53,0.44) 本發明 . 596 523 4.75 2.26 141 (0.56,0.41) 對照組 由表1所得結果得知，本發明之有機E L元件與對照 組之有機E L元件，於波長6 0 0 n m附近之橙色區域中 皆具有最大發光’依C I E之xy座標圖上之色座標，本 發明例示之有機EL元件之X爲0 . 53至0 . 55 ’ y 爲0 . 42至0 _ 44，又’對照組之有機EL元件之X 爲〇 · 56，y爲〇 . 41 ’其雖具有近乎相同之色度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事頊再填寫本頁〕

-65- 1310784 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（ 得知發光層4所使用之本發明薰草素衍生物對發光並未具 有直接之影響。 但，如表1所示般’本發明例示之有機E L元件’於 室溫下以1 1 m A / c m 2 —定電流驅動時，則顯示出 5 5 1至5 7 4 c d/m 2之發光亮度，又，電力效率與電 流效率分別顯示出較高之3 1 m/W與5 c d / A値。 相對於此，對照之有機E L元件於室溫下以1 1 m A / c m 2 —定電流驅動時，則顯示出5 2 3 c d /m 2，與本 發明之有機E L元件相比較時，顯示出顯著之劣化，電力 效率與電流效率分別顯示出之2 _ 3 6 1 m/W與 4 . 7 5 c d/A之低値。就使用壽命而言，相對於本例 示之有機E L元件於室溫下之初期亮度以設定爲 2，4 0 0 c d/m2之一定電流驅動可得到2 6 8至 4 1 8小時之長壽命，對照組之有機E L元件之壽命，於 進行相同之試驗時僅有1 4 1小時，其壽命顯著地較本發 明例示之有機E L元件爲短。又，本發明之有機E L元件 ，可觀查出安定且持續之發光，且全程未發現黑點等非發 光部分。 基於前述結果，作爲有機E L元件之發光輔助劑使用 之本發明薰草素衍生物與正孔注入/輸送層用材料之 T P T E組合使用時，於實際上並未改變客體化合物之發 光特性下，並可有效地改善有機E L元件之發光效率或發 光壽命。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -66 - 1310784 A7 —_^__ B7 五、發明説明（ 實施例9 有機E L元件 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於發明輔助劑使用化學式1 8所示之本發明薰草素衍 生物，其客體化合物化學式2 8所示之薰草素衍生物以化 學式3 9所示之薰草素衍生物替代外，其他皆依實施例8 相同方法製作有機E L元件。 另外，爲進行比較’以省略本發明之薰草素衍生物下 依相同方法製作有機E L元件，以作爲對照組。對於所製 得之2種類有機E L元件，依一般方法分別測定其電致發 光特性與發光壽命。其結果整理於表2之內容中。 表2 發光輔助 獻發光波 發光鞭 電淀澈率 電力效率 壽命 继標 備註 劑 長（nm) (cd/m2) (cd/A) (Im/W) (時間） (x，y) 化學式18 597 252 2.29 1.28 38.2 (0.40,0.55) 本發明 - 598 251 2.29 1.26 28.2 (0.38,0.54) 對照組 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表2所得結果得知，本發明之有機E L元件與對照 組之有機E L元件，於波長6 0 0 nm附近之橙色區域中 皆具有最大發光，依CIE之xy座標圖上之色座標，本 發明例示之有機EL元件之X爲0 . 40，y爲0 . 55 ，又，對照組之有機EL元件之X爲0 . 38，y爲 〇 · 54，其具有近乎相同之色度。得知發光層4所使用 之本發明薰草素衍生物對發光並未具有直接之影響。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） -67- 1310784 ' . ,A7 ____B7_ 五、發明説明（& 但，如表2所示般，本發明例示之有機E L元件，於 室溫下以1 ImA/cm2—定電流驅動時，亦顯示出與對 照組相同之發光亮度、電力效率與電流效率。惟於室溫下 之初期亮度以設定爲2，4 0 0 c d/m2之一定電流驅動 時，本發明之有機EL元件之壽命爲3 8 . 2小時，遠高 於對照組之有機E L元件之2 8 2小時壽命。又，本發 明例示之有機E L元件，可觀查出安定且持續之發光，且 全程未發現黑點等非發光部分。 基於前述結果，有機E L元件中，於使用本發明薰草 素衍生物作爲發光輔助劑而與T P T E等客體化合物組合 使用時，於實際上並未改變客體化合物之發光特性下，可 有效地改善有機E L元件之發光效率或發光壽命。 實施例10 有機EL元件 於主體化合物以三（8 —唼啉酯）鋁替代T P T E， 客體化合物以化學式3 9所示之薰草素衍生物替代化學式 2 8所示化合物外，其他皆依實施例8相同方法製作有機 E L元件。 另外，爲進行比較，以省略本發明之薰草素衍生物下 依相同方法製作有機E L元件，以作爲對照組。對於所製 得之3種類有機E L元件，依一般方法分別測定其電致發 光特性與發光壽命。其結果整理於表3之內容中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -68- 1310784 A7 B7 五、發明説明（6έ 表3 發光輔助 最大發光麟 發光亮度 電》率 電力效率 壽命 健標 備註 劑 (nm) (cd/m2) (cd/A) (Im/W) (時間） (x,y) 化學式18 612 338 3.07 1.84 13 (0.53,0.45) 本發明 化學式20 612 373 3.39 1.75 14 (0.50,0.47) 本發明 • 614 274 2.49 1.30 8 (0.52,0.45) 對醒 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

由表3所得結果得知，本發明之有機E L元件與對照 組之有機E L元件，於波長6 1 0 nm附近之橙色區域中 皆具有最大發光’依C I E之xy座標圖上之色座標，本 發明例示之有機EL元件之X爲〇 . 50至0 . 53，y 爲0 . 45至0 . 47，又，對照組之有機EL元件之X 爲0 . 5 2，y爲0 45，其雖具有近乎相同之色度。 得知發光層4所使用之本發明薰草素衍生物對發光並未具 有直接之影響。 但，如表3所示般，本發明例示之有機E L元件，於 室溫下以1 1 m A / c m 2 —定電流驅動時，則顯示出 3 3 8至3 7 3 c d/m2之發光亮度，又，電力效率與電 流效率分別顯示出較高之1 . 7 lm/W與3 c d/A 値。相對於此，對照之有機E L元件於相同條件下以一定 電流驅動時僅顯示出2 7 4 c d /m 2，顯著地低於本發明 之有機E L元件。電力效率與電流效率分別顯示出之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0X297公釐） 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -69- 1310784 A7 • B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 1.3 lm/W與2 _ 49cd/A之低値。就使用壽 命而言，相對於本例示之有機E L元件於室溫下之初期亮 度以設定爲2，4 0 0 c d/m 2之一定電流驅動可得到 1 3至1 4小時之壽命，對照組之有機E L元件之壽命， 於進行相同之試驗時僅有8小時，其壽命顯著地較本發明 例示之有機E L元件爲短。 基於前述結果，作爲有機E L元件之發光輔助劑使用 之本發明薰草素衍生物與正孔注入/輸送層用材料之喹啉 醇金屬錯合物組合使用時，於實際上並未改變客體化合物 之發光特性下，並可有效地改善有機E L元件之發光效率 或發光壽命。又，由實施例8至實施例1 0之結果得知， 本發明之發光輔助劑，與各種主體化合物或客體化合物組 合使用時，無論該化合物是否具有負載輸送能量，皆可構 築得實用之有機E L元件。 實施例1 1 有機E L元件 如實施例8相同方法製作乾淨之基板，將其移至減壓 至5x 1 0_7T〇 r r之附有真空蒸鍍裝置之有機蒸鑛室 內後，將陽極2之I TO電極裝附有機膜形成用罩後，將 碳坩鍋中加熱，使其於基板1之具有I 丁 ◦電極側面上形 成與實施例8相同之正孔注入/輸送層3。隨後，依實施 例8相同方法，將主體化合物之T P T. E與客體化合物之 化學式2 8所示吡喃化合物，同時與發光輔助劑之化學式 1 8所示之本發明薰草素衍生物形成第一發光層。隨後， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線

λ〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -70- A7 1310784 五、發明説明（6¾ 再將化學式7 1所示化合物與化學式7 2所示化合物共蒸 鑛以形成第二發光層，再依序將三（8 -喹啉銅）銘蒸鍍 其上，以形成兼具電子注入/輸送能之第三發光層。 化學式7 1 :

化學式7 2 :

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 隨後’將基板1移至附有真空蒸鍍裝置之金屬蒸鍍室 內’依實施例8相同方法將氟化鋰與鋁依此順序分別蒸鍍 於以形成陰極6後’於氮氣環境下，將元件全體以玻璃板 與紫外線硬化樹脂封鎖後得有機E L元件。 另外’爲進行比較，除將本發明之薰草素衍生物省略 以外，其他皆依相同方法製作有機E ^元件，以作爲對照 組。對於所製得之2種類有機E L元件，依一般方法分別 測定其電致發光特性與壽命。其結果如表4所示。 _本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )入^~^〇><29-7公酱）---- -71 - 1310784 A7 A7 * > B7五、發明説明（6么 表4 發光輔助 最大發光顏 發光亮度 離激率 電力效率 壽命 mm 備註 劑 (nm) (cd/m2) (cd/A) (lm/W) (時間） (x,y) 化學式18 470,515,595 1,198 7.4 3.4 11,000 (0.33,0.36) 本發明 472,515,591 1,001 6.8 3.1 6,000 (0.27,0.41) 對照組 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表4所得結果得知，本發明之有機E L元件與對照 組之有機EL元件’於波長470nm，5l5nm與 6 0 0 n m附近之藍色、綠色與橙色區域中皆具有最大發 光，全體則形成白色區域之可見光發光。依C I E之xy 座標圖上之色座標，相對於本發明例示之有機E L元件之 X爲0 . 33，y爲0 . 36，對照組之有機EL元件之 X爲0 . 27，y爲0 . 41。本發明例示之有機EL元 件之色純度較對照組之有機E L元件更爲優良。 又，如表4所示般，本發明例示之有機E L元件，於 室溫下以1ImA/cm2—定電流驅動時顯示出 1 ，198cd/m2之發光亮度，又，電力效率與電流效 率分別顯示出較高之3·4 lm/W與7.4cd/A 値。相對於此，對照之有機E L元件之發光亮度、電力效 率及電流效率則分別爲1，0 0 1 c d /m 2、3 · 1 lm/W與6.8cd/A之低値。就使用壽命而言，相 對於本例示之有機E L元件於室溫下之初期亮度以設定爲 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -72- 1310784 A7 B7 五、發明説明（}〇 3 0 〇 c d /m 2之一定電流驅動可得到1 1，〇 〇 〇小時 之長壽命，對照組之有機E L元件之壽命，於進行相同之 試驗時僅有6，0 0 〇小時，其壽命顯著地較本發明例示 之有機E L元件爲短。 基於前述結果，本發明之薰草素衍生物作爲有機E L 元件之發光輔助劑使用時，於實際上並未改變客體化合物 之發光特性下，即可有效地改善有機E L元件之發光效率 或發光壽命。 實施例12 顯示面板 圖2所示之內容，係爲以本發明之有機E L元件爲主 體之單純矩陣式顯示面板之一例示（水平方向具有2 0電 極列，垂直方向具有3 0電極列），前述所式顯示面板係 依下示方法所製得者。 即，首先依實施例8之方法所製得之玻璃基板1 0之 —側面以I T ◦透明電極形成陽極1 4後，以濕式蝕刻法 將陽極1 4形成條狀加工。隨後，依實施例8之方法依序 形成正孔注入/輸送層1 6、發光層1 8，再使用機械性 模將陰極2 0形成條狀後，以玻璃板（未標示於圖中）與 紫外線硬化樹脂將有機E L元件封鎖。又，本發明例示之 顯示面板中，爲抑制使用時溫度之上升，必要時可於陰極 2 0之背面側設置放熱板或冷卻風扇等放熱手段-。 實施例1 3 資訊顯示機器 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -73- 1310784 A7 B7 _ 五、發明説明（^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如圖3之區塊配置圖所示般，係爲使用依實施例1 2 方法所製得之顯示面板之資訊顯示機器之一例示。圖3中 ，3 0爲輸出電壓4 . 5 V之直流電源，其輸出端連接2 個昇壓電路32、34，昇壓電路32可供應5至12V 範圍之直流電壓，其輸出端係與傳動電路3 6連接。另一 方之昇壓電路3 4，係爲將4 . 5之定電壓供應於微電腦 3 8之電路。 微電腦3 8，係包含收受外部訊號之I /〇介面 3 8 a與，記錄程式等之ROM3 8 b與，記錄各種數據 之RAM38C與，實行各種計算之CPU38d。微電 腦3 8係分別連接對微電腦3 8提供8 Μ Η z時脈訊號之 時脈訊號電路4 0與，二個振盪電路4 2，4 4，此二振 盪電路4 2，4 4，係對微電腦3 8分別提供控制顯示速 度之5至50Hz訊號與，控制掃描周波數之〇.2至2 Κ Η ζ之訊號者。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 4 8爲以本發明有機E L元件爲主體之顯示面板。藉 由傳動電路3 6，46與微電腦38相連接，傳動電路 3 6，爲一可控制昇壓電路3 2之直流電壓施加於顯示面 板4 8之電路，顯示面板4 8係包含對垂直方向之電極列 分別接觸之複數個電晶體。但，將此傳動電路3 6之電晶 體中任一者開啓時，昇壓電路3 2可對與該電晶體連接之 垂直方向的電極列施加電壓。又，傳動電路4 6，係包含 與顯示面板4 8之水平方向電極列個別連接之複數個電晶 體，將傳動電路4 6之電晶體中任一者開啓時，可對與該 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ' -74- 1310784 . A7 _ B7 五、發明説明（}2 電晶體連接之水平方向的電極列形成接地狀態。 本發明之資訊顯示機器基於前述構成，故依微電腦指 示將傳動電路3 6，4 6之電晶體開啓時，可對顯示面板 4 8之垂直方向與水平方向之對應電極列間施加一定電壓 ’並使其於交叉點位置之有機E L元件發光。因此，例如 將傳動電路4 6適當地選擇水平方向之一列電極列，將該 電極列接地，並將傳動電路3 6以適當控制方式依序對與 垂直方向之電極列連接之電晶體開啓時，可對所選擇水平 方向之電極獵全體以水平方向進行掃描，使賦予之畫數顯 現。該掃描若對垂直方向依序重複掃描時，則顯示出一完 全之畫面。又，本例示之傳動電路3 6，因係具有電極一 列份之發光點數，故可以所記錄之數據對電晶體進行驅動 〇 顯示之資訊中，顯示速度與週期皆可由外部供應，或 ，例如文字資訊等具有一定圖型之資訊中，R0M3 8 b 首先將該圖型予以記憶，其亦可爲數據。又，一般可以 N T S C之方式顯示於電視影像中時，首先，係將接收之 訊號依放送規定將其依水平周波數、垂直周波數方式分離 爲水平同期訊號與垂直同期訊號的同時，將顯像訊號配合 顯示面板4 8之畫數變換爲數位訊號。將前述訊號同時供 應於電腦3 8後，即可顯示於電視之顯示面板上。 【產業上之利用性】 如前述說明般’本發明係基於新穎薰草素衍生物之製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格l 210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -75-

131〇7續91丨08373號專利申請案 胳亀W 中文說明書修正頁 Α7 民國93年8月16日修正 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（1 得，及其產業上極具利用 之薰草素衍生物，於有機 合物與客體化合物組合時 能移向客體化合物之效果 良色純度、發光效率與壽 有機E L元件具有優良發 明所使用之發光體或，例 顯示資訊之多樣化資訊顯 値。 性之發明所得者。本發明所使用 E L元件中，於與適度之主體化 ’具有可促進主體化合物之激動 ，基於此一結果，可實現具有優 命之有機E L元件。因本發明之 光效率與耐久性，故對於一般照 如影像資訊或文字資訊等以視覺 示機器等亦顯示出極佳之利用價 具有前述顯著效果之本發明，對本發明之技術領域而 言，爲一極有意義之發明。 【圖式主要元件符號說明】 2 ’ 1 4 :陽極 4，1 8 :發光層 6 ’ 2 0 :陰極 3 2，3 4 :昇壓電路 3 8 :微電腦 42 ’ 44 :振盪電路 1，1 0 :基板 3，16 :正孔注入/輸送層 5:電子注入/輸送層 3 0 :直流電源 36，46 :傳動電路 經濟部智慧財產局員工消費合作社印紫 4 0 :時脈訊號電路 4 8 :顯示面板 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -76 -

Claims (1)

1. L..‘.

   六、申請專利範圍 第91108373號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國98年3月20曰修正 1 . 一種有機電致發光元件，其特徵爲包括（a)主體 化合物、（b)客體化合物及（c)作爲發光輔助劑之化學 式1或化學式2所示之薰草素衍生物者； 化學式1 : R1。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   (化學式1與化學式2中，X爲碳原子，或選自氮原 子、氧原子、硫原子、硒原子等週期表中第1 5族或第1 6族之雜原子；R1與R2爲氫原子、碳數1至6之脂肪族 烴基、碳數3至7之脂環式烴基、碳數6至1 0之芳香族 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 1310784 六、申請專利範圍 烴基’及其組合；R3與R4於未形成環狀構造時爲氫原子 ;R5爲氫原子；R6爲氫原子、碳數1至7之脂肪族或芳 香族之烴基、醚基、酯基，或氰基，且其中取代基之1個 或數個氫原子可爲氟基等鹵素原子所取代；R7與R8爲氫 原子、碳數1至6之脂肪族烴基；R9至R14定義係如R1 與R2 ;其中’ R1及/或R2可與其所鍵結之氮原子與， R 3或R 4所鍵結之碳原子形成哌D定環或久洛尼卩定環，此時 ，R3及/或R4則不存在於化合物表觀；又，R1至R14 不會同時皆爲氫原子；又，X爲二價或三價之雜原子時， 則R7及/或R8並不存在）。 2 .如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其 中薰草素衍生物係爲化學式3或化學式4所示者； 化學式3 : (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R10

   本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)Α4規格（210x297公釐） -2- 1310784 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 化學式4 :

   -------—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (化學式3與化學式4中，x爲與化學式丨與化學式 2中相同爲碳原子，或選自氮原子、氧原子、硫原子、硒 原子等週期表中第1 5族或第1 6族之雜原子；R5爲氫原 子；R6爲氮原子、碳數丨至7之脂肪族或芳香族之烴基、 醚基、醋基’或氛基’且其中取代基之1個或數個氫原子 可爲氟基等鹵素原子所取代；r7與r8爲氫原子、碳數1 至6之脂肪族烴基；只9與1114爲氫原子、碳數1至6之 脂肪族烴基、碳數3至7之脂環式烴基、碳數6至1 0之 芳香族烴基，及其組合；又，X爲二價或三價之雜原子時 ，則R7及/或R8並不存在；r15至 R18爲各自獨立之氫原子或碳數1至5之脂肪族烴基）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 .如申請專利範圍第1或2項之有機電致發光元件 ，其客體化合物係使用化學式5所示二氰基甲基吡喃化合 物或二氰基甲基噻喃化合物，或化學式6所示之薰草素化 合物； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -3- 1310784 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 化學式5 :

   (化學式5中，Y爲氧原子或硫原子；Ri9爲胺基苯 乙烯基’又’ R2°爲二級胺基苯乙烯基或烴基；R19及/ 或R 2 °中之fee基本乙基之胺基可與苯乙儲基之苯環鍵結形 成環狀構造） 化學式6 : (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁)

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (化學式6中，R21爲氫原子或烴基，其烴基可具有 取代基’ R22至R25爲各自獨立之氫原子或脂肪族烴基， Z爲與噻唑環縮合之芳香環）。 4 · 一種顯示面板，其特徵係使用申請專利範圍第1 至3項中任一項之有機電致發光元件。 5 .—種資訊顯示機器，其特徵係使用申請專利範圍 第1至3項中任一項之有機電致發光元件。 6 . —種有機電致發光用發光輔助劑，其特徵係使用 化學式1或化學式2所示之薰草素衍生物； 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） • 4 - 1310784 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 化學式1 : R10

   (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (化學式1與化學式2中，X爲碳原子，或選自氮原 子、氧原子、硫原子、硒原子等週期表中第15族或第1 6族之雜原子；R1與R2爲氫原子、碳數1至6之脂肪族 烴基、碳數3至7之脂環式烴基、碳數6至1 〇之芳香族 烴基’及其組合；R3與R4於未形成環狀構造時爲氫原子 ;R5爲氫原子；R6爲氫原子、碳數1至7之脂肪族或芳 香族之烴基、醚基、酯基，或氰基，且其中取代基之1個 或數個氫原子可爲氟基等鹵素原子所取代；R7與R8爲氫 原子、碳數1至6之脂肪族烴基；R9至R14定義係如R1 與R2 ;其中，R1及/或R2可與其所鍵結之氮原子與， R3或R4所鍵結之碳原子形成哌啶環或久洛尼啶環’此時 本紙張尺度逋用中國國家楯準（CNS)A4规格（2丨0x297公釐） -5- 1310784 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ，R3及/或R4則不存在於化合物表觀；又，R1至R14 不會同時皆爲氫原子；又，X爲二價或三價之雜原子時， 則R7及/或R8並不存在）。 7 .如申請專利範圍第6項之有機電致發光用發光輔 助劑，其中薰草素衍生物係爲化學式3或化學式4所示者 » 化學式3 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   (化學式3與化學式4中，X爲與化學式1與化學式 2中相同爲碳原子’或選自氮原子、氧原子、硫原子、硒 原子等週期表中第15族或第16族之雜原子；R5爲氫原 子；R6爲氫原子、碳數1至7之脂肪族或芳香族之烴基、 本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公嫠) ------^----— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. -6- 1310784 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 醚基、酯基，或氰基，且其中取代基之1個或數個氫原子 可爲氟基等鹵素原子所取代；R7與R8爲氫原子、碳數1 至6之脂肪族烴基；R9與R14爲氫原子、碳數1至6之 脂肪族烴基、碳數3至7之脂環式烴基、碳數6至1 〇之 芳香族烴基，及其組合；又，X爲二價或三價之雜原子時 ，則R7及/或R8並不存在；R15至R18爲各自獨立之 氫原子或適當之碳數1至5之脂肪族烴基）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X297公釐） -7-