TWI304081B

TWI304081B - Low haze high strength polyethylene compositions

Info

Publication number: TWI304081B
Application number: TW093130773A
Authority: TW
Inventors: Ching-Tai Lue; Tae Hoon Kwalk
Original assignee: Univation Tech Llc
Priority date: 2003-12-01
Filing date: 2004-10-11
Publication date: 2008-12-11
Also published as: CN1890315A; MXPA06006194A; EP1689814A4; ZA200604327B; US6870010B1; EP1689814A1; TW200519152A; CN1890315B; AU2004303764B2; AR046129A1; EP2476728A3; RU2006123310A; EP2476728A2; KR20060135640A; EP2476728B1; BRPI0417169A; ES2704157T3; JP4850069B2; RU2360936C2; JP2007513237A

Description

1304081 ⑴ 九、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係關於聚乙烯組成物，較佳是包括二或更多.不同聚乙烯聚合物之經摻合之組成物。較佳地，每一個別的聚合物具有不同複雜性之長鏈分枝。摻合物組成物較佳是實質線性的，同時個別聚合物之至少一者較佳是分枝的，如具有〇 · 8 5或更少之平均長鏈分枝指數。【先前技術】其他人士已製作包括聚乙烯之組成物，且已報告.這些組成物之各種不同性質。技術文獻已充滿此種資訊，包括以 T 文件：D.L. Cooke and T. Tikuisis， Addition of Branched Molecules and HMW Molecules to Improve Optical Properties of LLDPE ( ANTEC? p.2 2 ( 1989))； A. M. Sukhadia， The effects of Molecular Structure ? Rheology，Morphology and Orientation on PE blown film properties ( ANTEC，p 1 60 ( 1 998 ) ) ； F.C. Stehling， C. S. Speed，and L. Westerman，Macromolecules，14，698, (19 8 1) ; A. M. Sukhadia，D. C, Rohlfing, M.B. Johnson^ G. L. Wilkes, Journal of Applied Polymer Science, 85, 2396-2411， ( 2 0 0 2 ) ； M . B . Johnson，G . L . Wilkes，A . M .

Sukhadia, D. C. Rohlfing， Journal of Applied Polymer Science，77，2845-2864，( 2 0 0 2 ) ； E · Andreassen，and A·

Larsen，Polymer Engineering and Science，42,1082-1097, (2) 1304081 (20 02 );及 A· Prasad，R· Shroff，S. Rane，G. Polymer，42，3103-3113，（ 2001)。討論包括聚成物之專利包括美國專利6,3 8 8,0 1 7及5,2 5 8,449 欲改良聚乙烯組成物，特別是供膜用之組成已包括製作具有良好光學性，如朦朧度以及強度達特衝擊性的聚乙烯。很多聚乙烯組成物之至少 ;在某一膜麗性下朦朧度之經改良的程度易於伴擊性及/或其他強度性質之損失。對聚乙烯組成此時需要使組成物具有想要之特別性質及特徵之。那些組成物描述於下。【發明內容】槪要一或多種特定具體表現係關於低密度實質線組成物，其較佳具有：（a ) 0.93 5克/毫升以下 (b ) 10%以下之朦朧度，（c ) 1〇〇克/密爾以衝擊性，.（d ) 0.9 5以上之平均長鏈分枝指數；: 任何一部.份之具有1 0 0，0 0 0以上之分子量之組，〇·85以下之片長鏈分枝指數（SLCB)。一或多種特定具體表現係關於低密度實質線組成物，其較佳具有：（a ) 0.93 5克/毫升以下 (b ) 10%以下之朦朧度，（c ) 100克/密爾以衝擊性，（d) 0.95以上之平均長鏈分枝指數；； )第一部份之分子具有大於0 · 9 5之片長鏈分枝 B eaucage, 乙烯之組〇物之努力性質，如一缺點是隨達特衝物而言，特別結合性聚乙烯之密度；上的達特 δ： ( e )對成物而言性聚乙烯之密度；上的達特笔中：（e 指數，第 -5- (3) 1304081 一部份代表9 5 . 〇重量％以上之組成物；及（f )第二部分之分子*具有〇·9〇以下之片長鏈分枝指數，第二部份代表大於0 · 2重量％且小於5.0重量％之組成物。 ~ ^ &種特定具體表現係關於低密度實質線性聚乙烯組成物’其較佳具有：（a ) 0.93 5克/毫升以下之密度； (b ) 10%以下之朦朧度，（〇 10〇克/密爾以上的達特衝擊性，（d) 〇 · 9 5以上之平均長鏈分枝指數；其中：（e )組成物包括第一聚乙烯成分及第二聚乙烯成分之摻合物 ;(f)第二聚乙烯成分以大於〇.丨重量％且小於10重量％之量存在；且第二聚乙烯成分之平均長鏈分枝指數少於 0.85。詳細描述現在提供詳細描述。每一所附之申請專利範圍定義一分離的發明，其爲侵權之故，被認定是包括在申請專利範圍中之不同元素或限制的相等物。依上下文，以下所有對 “發明”之指稱在某些情況中可僅指某些特定具體表現。在其他情況中，“發明”會被認定是指在一或多的，但無須是全部的申請專利範圍。每一發明現將詳細描述於下，包括特定具體表現.，改變型及實例，但本發明不限於這些具體表現，改變型或實例，這些被包括以使一般精於相關技藝之人士能製作及使用本發明，當在此專利中之資訊與可得之資訊及技術結合時。 -6- (4) 1304081 特定具體表現 · 一或多種特定具體表現係關於一種低密度實質線性聚 ’ 乙烯組成物，其較佳具有：（a) 0.93 5克/毫升以下之密度；（b ) 10%以下之朦朧度，（c ) 1〇〇克/密爾以上之達特衝擊性，0.95以上之平均長鏈分枝指數，及（e)對任何一部份之具有1〇〇,〇〇〇以上之分子量的組成物而言，〇·85以下之片長鏈分枝指數。或者，對於任何部分之具有1〇〇,〇〇〇以上分子量之組參成物而言，片長鏈分枝指數（也稱爲SLCB指數）可以是 0.80以下。或者，對任何一部分之具有100,000分子量以上之組成物而言，組成物可具有〇 · 7 5以下，或0 · 7 0以下，或0.65以下，或0.60以下之片長鏈分枝指數（也稱爲 SLCB指數）。例如，如圖1中所見的，基於真實資料所繪製之曲線說明在經繪製之SLCB指數中沿著代表分子量之X軸有一顯著的暴跌。此組成物之某些性質已被觀察是與此暴跌有關，如以下所討論的。 · 在一或多種可選擇之具體表現中，與任一上述片長鏈分枝指數有關之分子量範圍可以是（非1 00,000以上） 1 50,000以上；或 200,000以上；或 250,000以上；或 300,000以上；或350,000以上；或400,000以上。在一或多種可選擇之具體表現中，組成物可以具有由上列分子量範圍（如1〇〇,〇〇〇以上之廣範圍至400,000以上之窄範圍），且對那部分而言，片長鏈分枝指數可以是上列値之任一者（如0.85以下至0·60以下）。此外（或 (5) (5)1304081 可選擇地），此部份可以佔據一特別的量，如重量百分比。例如，此部份可以佔組成物之5重量百分比（5 wt% )以下，或更少量，如4.5重量百分比以下；4.0重量百分比以下；3 · 5重量百分比以下；3 · 0重量百分比以下；2.5重量百分比以下；2 · 0重量百分比以下；1 . 5重量百分比以下；1 .0重量百分比以下；或0.5重量百分比以下。. 一或多種具體表現可以包含一種低密度實質線性聚乙烯組成物，其具有：（a ) 0.93 5克/毫升之密度；（b ) 10 %以下之朦朧度，（c ) 1 0 0克以上之達特衝擊性；及（d )0 · 9 5以上之平均長鏈分枝指數；其中：（e )第一部份的分子具有大於0 · 9 0之片長鏈分枝指數，此第一部份代表9 5.0重量百分比以上之組成物；及（f )第二部分之分子具有0.9 0之片長鏈分枝指數，此第二部分應代表5 . 〇重量百分比以下之組成物。在上述（或本文中之其他地方）組成物之可選擇之具體表現中’第二部分可以代表4.5重量百分比以下之組成物；或4.0重量百分比以下；或3.5重量百分比；或3,0 重量百分比；或2.5重量百分比；或2.0重量百分比；或 1.5重量百分比；或1.〇重量百分比；或〇.5重量百分比。但在此種具體表現中，第二部分應代表至少〇.2重量百分比之組成物。在上述（或本文中之其他地方）組成物之其他可選擇之具體表現中’分子之第二部分可以上列之任何量存在，如5·0至0.2重量百分比之範圍，且具有0.85以上；或 (6) 1304081 0.80以上；或0.75以上；或0· 70以上；或0.65以上；或 0.60以上之片長鏈分枝指數。一或多種具體表現可以包含一種低密度實質線性聚乙烯組成物，其具有：（a) 0.93 5克/毫升之密度；（b) 10 %以下之朦朧度，（c ) 1 00克以上之達特衝擊性；及（d )0.95以上之平均長鏈分枝指數；其中：（e )此組成物包括第一·聚乙烯成分及第二聚乙烯成分之摻合物；（f ) 第二部分聚乙烯成分以少於10重量百分比但至少0.4重量百分比之量存在且（g )第二聚乙烯成分之片長鏈分枝指數是少於0.85 〇在上述（或本文中之其他地方）組成物的可選擇的具體表現中，第二聚乙烯成分可以是（或包括，或由以下者組成，或實質由以下組成）佔組成物之5重量百分比以下 ;或少於5重量百分比；或更少量如組成物之4.5重量百分比以下；或4.0重量百分比以下；或3.5重量百分比以下；或3.0重量百分比以下；或2.5重量百分比以下；或 2.0重量百分比以下；或15重量百分比以下；或1.0重量百分比以下；或0.5重量百分比以下。如本文中之其他地方討論的，第二聚乙烯較佳具有特別範圍之物理及化學特性；如密度及長鏈分枝特性，且倂有第二聚乙儲成分之所得組成物摻合物也具有較佳範圍之物理及化學特性，此在某些具體表現中包括朦朧度及/或達特衝擊性之較佳範圍〇在上述（或本文中之其他地方）之組成物之可選擇之 -9- (7) (7)1304081 具體表現中，第二聚乙烯成分包括（或是，或由以下組成 ’或實質由以下組成）具有0.945克/毫升以上之密度之高密度聚乙烯（HDPE ) 。HDPE樹脂的實例同於以下實例中者。

在可選擇之具體表現中，第二聚乙烯成分包括（或是，或由以下組成，或實質由以下組成）具有0.935克/毫升以下之密度的高壓線性低密度聚乙烯（HP — LDPE ) 。HP —LDPE之實例同於以下實例中者。如實例中所反映的，令人驚訝地發現具有高密度之第二聚乙嫌成分的組成物比由高壓聚合方法，如描述爲“ HP —LDPE”之高壓方法製成之具有相當量之低密度聚乙烯成分的組成物，具有更佳的性質。參見例如 John Brysdon， “PlasTics MaTerials” ，第 7 版，第 10 章， 1999，BuTTerwoThHeinmann。在上述（或本文中之其他地方）之組成物的可選擇具體表現中，第一聚乙烯成分包括（或是，或由以下組成，或實質由以下組成）具有〇 · 9 5以上；或〇 · 9 6以上；或 0.97以上之平均長鏈分枝指數的聚乙烯。第一聚乙烯成分之實例是得自 ExxonMobil Chemical Co ·之 Exceed® 10 1 8 〇在上述（或本文中之其他地方）之組成物之可選擇的具體表現中，第二聚乙烯成分包括（或是，或由以下組成，或實質由以下組成）〇·88以下；或0.85以下；或0.83 以下；或0.80以下；或0.75以下；或0.70以下·，或0.65 以下；或0.60奴下的平均長鏈分枝指數的聚乙烯。 -10- (8) (8)1304081 在上述（或本文中之其他地方）之組成物之可選擇的具體表現，第一聚乙烯之多分散指數（PDI)是2至7。在上述（或本文中之其他地方）之組成物的可選擇的具體表現中’第一聚乙稀成分的多分散指數（PDI)是5 至25，或7至15〇在一或多種具體表現中，任何或所有上述（或本文中. 之其他地方）之組成物的密.度可在0.910至0.93 5克/毫升之範圍中。任何或所有上述或本文中之其他地方之組成物的平均鏈分枝指數，特別是二種以上不同聚乙烯樹脂摻合物的組成物者可以是0.95以上，或0.96以上，或0.97以上。對本文之目的而·言具有少於0,95之平均LCB指數是不想要的。上述（或本文中之其他地方）之任何或所有組成物的朦朧度較佳是1 〇百分比以下。可選擇地，本文中所述之組成物的朦朧度可以在具有2，3，4或5百分比作爲下限及3，4，5，6，7，8，9及1 〇百分比作爲上限的範圍中。因此，朦朧度之最廣的較佳範圍是2百分比至1 0百分比，且更窄之較佳範圍是5百分比以下，或甚至是3百分比以下。上述（或本文中之其他地方）之任何或所有的組成物 •的達特衝擊性較佳是1 5 0克/密爾以上，或甚至更高，如 200克/密爾以上；25 0克/密爾以上；3 00克/密爾以上 ;3 50克/密爾以上；400克/密爾以上；45 0克密爾以上 -11 - (9) 1304081

;或5 00克/密爾以上。在一或多種具體表現到在特定組成物之密度及其達特衝擊性之間有，對本文中所述之某些組成物而言達特衝擊性= 乘以密度，其中常數C可以是0.00 1 96以上；以上；或0.00252以上；或0.0028以上；且其 /毫升之單位表示且達特衝擊性以克/密爾之I 上述（或本文中之其他地方）之任何或所的多分散性（PDI )較佳是2至7。上述（或本文中之其他地方）之任何或所愛爾曼道夫（Elm end orf)撕裂（MD)較佳是爾以上。可選擇地，愛爾曼道夫撕裂（MD ) Μ 密爾以上。較佳地，愛爾曼道夫撕裂（MD )是密爾以上。愛爾曼道夫撕裂（MD )之範圍之：不具有上限，且有 100，110，120，140，16 0 ，210 ， 220 ， 240 ， 260 ， 280 ， 300 ， 320 ， 340 ，400 ， 420 ， 440 ， 460 ， 480 ，或 500 (皆以克位）之下限者。例如，基於上列者，組成物之現具有500克/密爾以上之愛爾曼道撕裂。上述（或本文中之其他地方）之任何或所愛爾曼道夫撕裂（TD )較佳是100克/密爾以地，愛爾曼道夫撕裂（ TD)是150克/密爾以，愛爾曼道夫撕裂（TD )是175克/密爾以上夫撕裂（TD )之範圍之實例是那些不具有上限，110， 120， 140， 160， 180， 200， 210， 220 中，已觀察關聯。亦即等於常數C 或 0.00224 中密度以克 Ρ位表示。有的組成物有組成物的 1 〇〇克/密 k 1 5 0 克 / b 1 7 5 克 / 竇例是那些，180 ， 200 ，360 ， 380 /密爾爲單特定具體表有組成物的上。可選擇上。較佳地。愛爾曼道，且有 1 0 0 ，240 ， 260 -12- (10) (10)1304081 ，280 ， 300 ， 320 ， 340 ， 360 ， 380 ， 400 ， 420 ， 440 ， 460 ，480 ， 500 ， 520 ， 540 ， 560 ， 580 ， 600 ， 620 ， 640 ， 660 ，680， 700’ 720， 740’ 760， 780，或 800(皆以克 / 密爾爲單位）之下限者。例如，基於上列者，組成物之特定具體表現具有800克/密爾以上之愛爾曼道撕裂。其他物理性質是抗張強度（MD )。上述（或本文中之其他地方）之任何或所有組成物之抗張強度（MD)較佳是8 5 00psi以上。可選擇地，抗張強度是95 00psi以上。較佳地’抗張強度（MD)是 i〇5〇〇psi以上。抗張強度: (MD )範圍之實例是那些不具有上限且具有8 000，9000 ，1 0 0 0 0，1 1 0 0 0，或 1 2 0 0 0 ps i 之下限者。相關物理性質是抗張強度（TD )。上述（或本文中之其他地方）之任何或所有組成物之抗張強度（TD )較隹是 5 000psi以上。可選擇地，抗張強度是7000psi以上。較佳地，抗張強度（TD )是8000psi以上。抗張強度（TD ) 範圍之實例是那些不具有上限且具有6 5 0 0，7 5 0 0，8 5 0 0， 9 5 00，或1 0500psi之下限者。在上述（或本文中之其他地方）之組成物之可選擇的具體表現中，第一及第二（或更多）聚乙烯成分各自可以在分離的反應器中製備且在每一聚合完成之後被摻合以形成經摻合的組成物。在其他具體表現中，可以製備一組成物，其中不同的成分在原位上被摻合（有時稱爲反應器摻合）。在一或多種具體表現中，組成物在二反應器中製備，如使用順序之反應器，或在單一的反應器中，此可以包 -13- (11) (11)1304081 括使用二種以上之觸媒，如雙金屬觸媒。定義和性質如本文中所用之不同的詞定義於下。在申請專利範圍中所用之詞的範圍不在以下定義或在本文中之其他地方定義’匕應被給於相關技藝中之人士已給於該詞之最廣定義，如經印刷之刊物及經公告之專利中所反映者。爲便利之故，不同的特定測試方法被確認以測定性質如分子量，密度，朦朧度等。然而，當精於此技藝之人士硏讀此專利且希望測定一組成物或一聚合物是否有同於申請專利範圍中之特定性質，如密度，長鏈分枝.指數或分子量時，任何經刊印或經承認之方法或測試程序可被遵循以決定該性質，雖然特定確認之程序是較佳地。每一申請專利範圍應被解釋成涵蓋任何此種程序之結果，甚至涵蓋至可以產生不同結果之不同程序或測量方法的程度。因此，精於此技藝之人士應預期在申請專利範圍中所反映之經測量之性質的實驗誤差。鑑於一般測試之本質，所有數字値可被認爲是“約”或“大約”所述之値。除了至真實密度被特定之程度之外，“低密度”一詞也意指少於0.940克/毫升，較佳地少於0.9 3 5克/毫升，且最爲較佳地0.910克/毫升至0.93 5克/毫升之任何密度。除了至真實密度所特定之程度之外，“高密度”一詞也意指0.940克/毫升以上，較佳地0.950克/毫升以上， -14- (12) 1304081 更爲較佳地0.960克/毫升以上，且最爲較佳地0.945克 /毫升至0^67克/毫升之任何密度。較佳地，每一個別的聚合物具有不同複雜性之長鏈分枝，且摻合物組成物較佳是實質線性的，但仍稍有分枝，同時個別聚合物之至少一種是分枝的，較隹地其具有0,85 以下之平均指數。“實質線性”一詞係指，基於經測量之資料，具有至少〇 · 9 5以上之平均長鏈分枝指數的任何聚合物或組成物，且因此可以具有長鏈分枝至某些程度。相反地，描述爲“線性”之聚合物是不具有可測得之長鏈分枝（定量地或定性地）者，較佳地具有1 ·0 ( +/-0.02 )之長鏈分枝指數者。 “經分枝”一詞意指確認爲經分枝者之聚合物或.組成物具有某些程度之長鏈分枝（經定量或定性地偵測），且較佳地基於經測量之資料，具有少於i .〇 (+/_〇.〇之長鏈分枝指數。如本文中所用之分枝一詞並不指短鏈分枝，雖然據承認具有長鏈分枝之材料也可以具有短鏈分枝。“ 短鏈分枝”應給於其最廣之範圍，如在專利及經刊印之刊物中所用者。 “聚乙烯”一詞意指由至少5 〇百分比之由乙烯衍生之單元，較佳地至少70百分比之由乙烯衍生之單元，更爲較佳地至少80百分比之由乙烯衍生之單元，或9〇百分比之由乙烯衍生之單元，或95百分比之由乙烯衍生之單兀或甚至1 00百分比之由乙烯衍生之單元所製成的聚合物。聚乙烯因此可以是均聚物或具有其他單體單元之共聚物 -15- (13) 1304081 ’包括三元聚合物。本文中所述之聚乙烯可以包括例如衍生自共單體之單元，較佳地，α -烯烴，如丙烯，1 — 丁烯，1 一戊烯，1一己烯，或1 一辛烯。其他具體表現可以包括乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。密度是組成物之一物理性質，依ASTM - D — 1 50.5來: 測定’且以克/立方公分（克/毫升）表示。朦朧度是組成物，或聚合物，或由被特徵化之特定聚合物或組成物製成之膜的光學性質，依 A S TM - D - 1 0 0 3 來測定，且以百分比（％ )來表示。達特衝擊性是組成物，或聚合物，或由被特徵化之特定聚合物或組成物製成之膜的機械/物理性質:，依AS T Μ 一 D — 1709 ( 26英吋）來測定，且在本文中以克/密爾或簡單地以“克”（其在本文所用是簡稱以意指克/密爾，除非另有指示）來表示。愛爾道夫撕裂（MD )及愛爾道夫撕裂（TD )値係指被測量之組成物，聚合物或由聚合物或組成物製成之膜的性質，且依ASTM D— 1 922 -· 03來測量。（MD値係指機械方向而TD値係指橫軸方向）。抗張強度（MD.)及抗張強度（TD )値係指被測量之組成物，聚合物或由聚合物或組成物製成之膜的性質.，且依A S TM D - 8 8 2來測量。爲了測定一組成物是否符合申請專利範圍中之任何上述的光學及物理/機械性質，如朦朧度，達特衝擊性，愛爾道夫撕裂或抗張強度，組成物要依相關於表1之第一摻 -16- (14) (14)1304081 合硏究的程序，條件及設備來形成一膜。分子量分布（M WD )在本文中使用尺寸排除層析術（ SEC)來特徵化。分子量，包括重量平均分子量（Mw)及數目平均分子量（Μη)使用高溫尺寸排除（SEC )層析術 (來自 Water Corporation 或 Polymer Laboratories)來測定，該層析術配備有微分折射率偵測器（DRI)，線上光散射偵測器及黏度計。實驗細節不在以下描述，而包括偵測器可如何校正者則描述於 T.Sun，Brant，R.R.Chance， and W . W . Gr a e s s 1 e y , Macromolecules, Volume 34，Number 1 9，6 8 1 2 - 6 8 2 0，（ 2 0 0 1 )中。應使用三聚合物實驗室PL凝膠10毫米經混合B管柱。表觀流速應是〇 · 5立方公分/分鐘，且表觀注射體積應是 3 00毫升。不同的輸送管線，柱及微分折射計（DRI )被包含在一維持在135 °C下之爐中。 SEC實驗（描述於實例中）用之溶劑藉著溶解6克之作爲抗氧化劑之丁基化之羥基甲苯於4升的雅德里其（ Aldrich)試劑級1，2,4-三氯苯（TCB)中而製備。TCB混合物而後經〇 · 7毫米之玻璃前濾器來過濾且隨後經〇 . 1毫米鐵氟龍濾.器來過濾。TCB而後在進入SEC前用一線上脫氣機來脫氣。聚合物溶液應藉安置乾的聚合物於玻璃容器中，添加需要量之TCB，而後在160 °C下加熱並伴以攪拌約2小時而製備。所有量均秤重。用來表示聚合物濃度之TCB密度（質量/體積單位）在室溫下是1.463克/毫升且在 -17- (15) (15)1304081 1 35 °C下是1.3 24克/毫升。此注射濃度範圍是1·0至2.0 毫克/毫升，而較低濃度是供較高分子量之樣品之用。在測試每一樣品之前，DRI偵測器及注射器應被沖洗。在設備中之流速而後應增至0.5毫升/分鐘，且使DRI 在注射第一樣品之前被安定化8 - 9小時。在測試樣.品前 LS雷射機應藉雷射機在待機態下運轉20 - 3 0分鐘而後轉換至完全動力之光調節態而被打開1至1 . 5小時。.依所用之特定裝置，對每一 “片”（點）而言，資料可以〇 · 5至 4 ·〇秒之速率來收集。在層析術中每一點上之濃度（c)應由DRI輸出.來計算；亦即，使用以下等式1之經扣除基線的DRI訊號（ 1 D R I )：等式 1: c = KDRiIDRI/(dn/dc) 其中KDRI是藉校正DRI所測定之常數，且（dn/ dc· )同於對以下LS分析所描述者。整個SEC方法之敘述中對參數的單位是使濃度以克/立方公分表示，分子量以克 /旲爾表不且特性黏度以分公升/克（d L / g )表示。所用之光散射偵測是 Wyatt Technology High TemperaTure mini - DAWN 或 Precision DeTecTor 2 040L ALLS。資料可用靜光散射之標準式，亦即等式2來分析： -18- (16) (16)1304081 等式2: Kc 1 AR(0,c) - ΜΡ(Θ) + 2為。其中△ R( 0，c )是在散射角0處之多餘的瑞雷（ Rayleigh)散射強度，c是聚合物濃度，μ是聚合物分子量’ Α2是溶液之第二維里係數，ρ ( 0 )是形成因子，且 Κ 〇是系統之光學常數：等式 3· κ _ Απ2η2 [dn/dcf ° " 其中Na是亞佛加厥數，且dn/ dc是系統:之折射率增量。對LALLS偵測器而言散射強度較佳是在15度處測量且假設P ( Θ ) = 1。在分析中所用之濃度應是自DRI所得之値。在135C下對TCB而言690奈米波長之折射率η 是1.5 00。對於具有少於15重量百分比之共單體的乙烯一己烯及乙烯一丁烯聚合物而言，使用Α2値=0.0015莫爾 •毫升/平方克。對聚乙烯及乙烯一r己烯共聚物而言，使用（dn/ dc )値=0.104且對乙烯一己烯共聚物（其中 w 是衍生自丁烷之單元的分率）而言，則使用（dn/ dc )値 = 0ο104χ(1 — 0.126w)。應被使用之黏度計是viscotek c〇rP〇ration高溫黏度計，其具有四個毛細管排列在帶有二個壓力換能器之 Wheatstone橋構造中。第一換能器應測量模越過偵測器之總壓力降，且安置在橋之兩側的另一換能器應被用來測量差別壓力。對於流經黏度計之溶液的特定黏度（77 s )由 -19- (17) 1304081 它們的輸出來計算。在層析術中每一點上的 7?〕）由以下等式來計算，其中C由DRI輸等式 4: ηδ = 〇[η] + 0.3(ο[η])2 “長鏈分枝指數” 一詞及“平均長鏈分片長鏈分枝指數”各指基於經測量之値。不建立且是或將是可得的以鑑別聚合物是否具且聚合物在本文中通常被認爲是“分枝的” 鏈分枝是否可被偵測，不管所用之方法或裝，在某些具體表現中，實質線性聚乙烯在某枝的。較佳地，本文中所述之聚乙烯分枝是的程度’甚至更佳地’以如"F述之分枝指數: 二分枝指數較佳地被包含。第一是平 LCB )指數，也稱爲<g’>avg。如本文中所用分枝指數”（或値）一詞係指整個組成物，成物或個別之聚合物之樣品的平均長鏈分枝。因此，它描述多於一部份(或片），較佳成物之所有部份或片，如所有分子量部分。成物”可以包括多於一種不同的聚乙烯且較在一起以形成一單一組成物的至少二種聚乙指數使用上述之方法的輸出來計算如下。樣黏度（〔々〕.avg)藉等式5來計算：

等式 5: [T1]avg=^M 特性黏度（〔出來測定：枝指數”及“ 同的程序已被有長鏈分枝，的程度在於長置爲何。因此些程度上是分至可定量測量表達。均長鏈分枝（之“平均長鏈或經摻合之組指數（或値）地，該特定組此種“整個組隹地包括摻合燒。平均LCB 品之平均特性 -20- (18) (18)1304081 其中總合是高於積分限制間之層析片i。分枝指數〈g’^vg定義爲：等式6: Σςχ["], <^>avg=^- 其中Ci是由DRI在滯留體積片I之處所測得的聚合物濃度，Mi是藉光散射分析在滯留片i之處所測得的分子量，且〔7?〕'是由黏度分析法在片i之處所測得的特性黏度。以上等式也可以表達成：等式7: 常數.k及α是相同化學組成之線性聚合物的馮克好原克（Mark Houwink )係數。在此，α是0.695而k是由等式8所給定：等式8: k = (5.79 X 10-4) X (1 + Cv,i w + Cv,2 w2) 其中w是共單體之重量分率·。在此，Cvj及Cv，2對乙烯· 丁烯共聚物而言分別是一〇 · 8 7及0 . 1 8且對乙烯-己儒共聚物而言分別是-0.75及0.00。Mv是基於LS分析法所測得之分子量的黏度平均分子量。第二分枝指數在本文中是指片長鏈分枝（SLCB )指數，稱爲g’i，且定義爲： (19) (19)1304081 等式 9: = 运丨kMf 在此，指數“ I ”係指給定之滯留體積片。〔^〕及 Μ分別是在那滯留體積片之處的特性黏度（由黏度計所測定）及分子量（由光散射分析法所測定）。馬克好原克係數k及α如上述。如上述，具有特定分子量範圍之組成物的部分，或其· 部分，或具有特定SLBC指數者或其範圍者可以用重量百分比來表達。如本文中所用的，重量百分比是藉包括以下之程序來測定：將DRI輸出正常化至一百，而後計算在與所關心之部分有關的滯留體積區內流出的重量百分比。重量百分比在〇滯留區處應等於一百且在聚合物組成物已完. 全流出後是零。在本文中所述之不同的具體表現中，對於特定部分之組成物（其特徵在於真實範圍之可選擇的分子量分率）而言，高度複雜的長鏈分’枝被觀察到，如對1 0 0 5 0 0 0以上或 1 5 0,000以上之分子量等而言低SLCB値。據承認不同的程序可以導致稍微不同的分子量量度，且甚至相同的程序可以產生不同的分子量量度；因此精於此技藝之人士會預期有實驗誤差。測量分子量及分子量分布之裝置及程序如上述。 “部分”一詞當用來描述分子時，意指在特定組成物中所發現之聚合物（如聚乙烯）分子的子群，包括但不限於組成物之百分比（以重量百分比表示）或分子量範圍。 -22- (20) 1304081 在本文中表示之所有的重量百分比藉如上述之SEC方法來得到。多分散指數（PDI)也稱爲分子量分布（MWD)，通常是指重量平均分子量（Mw)對數目平均分子量（Mn) 的比率。熔融指數（MI)有時係指12，是依aSTM D — 1 2 3 8條件1 9 0 / 2 · 1 6來測量；及指12】，是依a S RM D - 1 2 3 8條件1 90 / 2 1.6來測量。聚合方法用來形成本文中所述之任何聚合物（用來製作摻合物之任一聚乙烯成分）可以使用任何合適的方法，例如高壓 ’溶液，漿液及氣相方法來實施。某些聚乙烯可以使用氣相聚合方法，如使用一流化床反應器來製作。此型反應器及供操作此反應器之手段是習知的且整個描述於例如美國專利 3，7 0 9，8 5 3 ; 4，0 〇 3，7 1 2 ; 4，0 1 1，3 8 2 ; 4，3 0 2 ’ 566; 4， 543， 399 ； 4， 882， 400 ; 5， 352， 749; 5， 54 1，270 ;歐洲專利申請案〇 802 202及比利時專科 8 3 9 3 8 0中。這些專利揭示氣相聚合方法，其中.聚合介質被機械地攪拌或藉氣態單體及稀釋劑之連續流而流體化。聚合方法可以以連續氣相方法如流化床方法之方式來實施。流化床反應器可以包括一反應區及所謂之速度降低區。反應區可以包括一生長聚合物粒子之床.，所形成之聚合物粒子及少量觸媒粒子被氣態單體及稀釋劑之連續流所 -23- (21) 1304081 流體化以除去經反應區之聚合熱。可選擇地，一些經再循環的的氣體可以被冷卻且被壓縮以形成液體以致增加循環氣流的熱去除容量，當再返回反應區時。氣流之合適流速可容易地藉簡單的實驗來測定。氣態單體補充至循環的氣流的速度等於顆粒狀聚合物產物及相關之單體由反應器中引出的速度且通過反應器之氣體的組成被調整以保持反應區內實質穩態的氣相組成。離開反應區之氣體通過速度減低區，其中被截取之粒子被除去。較細之被截取的粒子及塵可以在分塵機及/或細過濾器中被除去。氣體經過一熱交換器（其中聚合熱被除去），在一壓縮器中被壓縮且返回至反應區。在本文中流化床方法之反應氣溫度較佳地範圍在3 0 °C 或 40°C 或 50°C 至 90°C 或 100°C 或 ll〇°C 或 120°C 或 150°C 。通常，反應器溫度是在可行的最高溫度下操作，當考慮聚合物產物在反應器內之燒結溫度時。不管用來製作本發明之聚乙烯的方法爲何，聚合溫度或反應溫度應低於欲形成之聚合物的熔融或“燒結”溫度。因此，在一具體表現中之溫度上限是在反應器中所產製之聚乙嫌的熔融溫度。也可以使用漿液聚合方法。漿液聚合方法通常使用在 1至50大氣壓範圍且甚至更大的的壓力及在0Χ至12(rc 範圍之溫度’且更爲特別地3 0 °C至1 0 0 °C之溫度。在一漿液聚合方法中，固態顆粒狀聚合物之懸浮液在液態聚合稀釋劑介質中形成，其中添加有乙烯及共單體及，經常地，氫並觸媒。包括稀釋劑之懸浮液間歇地或連續地自反應器 -24- (22) 1304081 中除去，其中揮發性成分與聚合物分離且被再循環擇地，在蒸餾後返回至反應器。在聚合介質中所用稀釋劑典型是具有3至7碳原子之烷類，在一具體是分枝之烷類。所用之介質在聚合條件下應是液態相當惰性的。當使用丙烷介質時，此方法必須在反劑之臨界溫度及壓力下操作。在一具體表現中，利，異戊烷或異丁烷。也有用者是粒子型聚合，其是一種方法，其中保持在聚合物轉成溶液的溫度以下。其他漿液方法些利用一迴路反應器者及那些利用多個串聯，並聯合之經攪拌反應器者。漿液方法之非限制性實例·包迴路或經攪拌槽方法。並且，漿液方法之其他實例於美國專利 4，613，484 及 2 MeTallocene -Polyolefins 3 22 - 3 32 ( 2000 )中。這些方法可以用來產製烯烴，特別是乙嫌之均 /或烯烴，特別是乙烯，及至少一或多種其他烯烴物。較佳地，烯烴是α -烯烴。烯烴，例如，於一現中可以含有2至1 6個碳原子；且於另一具體表有乙烯及一包括3 '至1 2碳原子之共單體；且於另表現中含有乙備及一包括4至1 0碳原子之共單體又--具體表現中包含乙嫌及一包括4至8碳原子之。特別較佳地是聚乙烯類。此種聚乙烯類較佳是乙聚物及乙烯及至少一 α —烯烴之共聚物，其中乙烯所包含之全部單體的至少約5 0重量百分比。在本，可選之液態表現中的且是應稀釋用己烷- 之溫度包括那或其結括連續被描述 Based 聚物及之共聚具體表現中含一具體 ;且於共單體烯之均含量是文中可 -25- (23) (23)1304081 利用之例示之烯烴是乙烯，丙烯，1 一丁烯，1 一戊烯，1 —己烯，1—庚烯，1—辛烯，4 —甲基戊—1—烯，1—癸烯’ 1 -十二碳烯，1—十六碳烯及類似者。在本文中也可利用者是聚烯類如1，3 —己二烯，1，4一己二烯，環戊二烯，二環戊二烯，4 —乙烯基環己-1—烯，1，5 —環辛二 Μ ’ 5 —亞乙嫌基一 2 -原冰片燦及5 —乙嫌基—2 —原冰片烯’及在聚合介質中原位形成之烯烴。當烯烴在聚合介質中原位形成時，含長鏈分枝之聚烯烴的形成可以發生。在聚乙烯或聚丙烯之產製中，共單體可以存在於聚合反應器中。當存在時，共單體可以任何程度與乙烯或丙燒. 一同存在以將所要重量百分比之共單體倂入最終樹脂中。在聚乙烯產製之一具體表現中，共單體與乙烯以.0.000 1 ( 共單體：乙烯）至50之莫爾比例範圍存在，且在另一具體表現中是0.000 1至5，且在又一具體表現中是0.0005 至1.0，且在又一具體表現中是0.001至0.5。以絕對詞語表示，在製作聚合物時，聚合反應器中所存在之乙烯的量在一具體表現中可以高達1 〇〇〇大氣壓，且在另一具體表現中高達5Ό0大氣壓，且在又一具體表現中高達200大氣壓，且在又一具體表現中高達100大氣壓，且在又一具體表現中高達50大氣壓。氫氣常用在聚合中以控制聚烯烴之最終性質，如描述於 Polypropylene Handbook 76— 78 ( Hanser Publishers， 1 996 )中者。若使用某些觸媒系統，則增加氫之濃度可以增加所產生之聚烯烴之熔流指數（MFR )(也稱爲熔融指 -26- (24) (24)1304081 數（MI ) ) 。MFR或MI因此可被氫濃度所影響。在聚合中氫之量可以用相對於全部可聚合單體（如乙烯或乙嫌與己烷之摻合物或丙烯）之莫爾比例來表示。在本發明之聚合方法中所用之氫的量是達成最終聚烯烴樹脂之所欲MFR 或MI所需的量。在一具體表現中，氫對全部單體之.莫爾比例（H2 :單體）是大於0.000 1，且在另一具體表現中是大於0.0005，·且在又一具體表現中是大於0.001，且在又一具體表現中是少於10，且在又一具體表現中是少於5，且在又一具體表現中是少於0.10，其中想要範圍可以包括在本文中所述之任何莫爾比例上限與任何莫爾比例下限的結合。換句話說，在任何時間中在反應器中氫之量範圍可以高達50〇0PPm，且在另一具體表現中高達4000PPm，且在又一具體表現中高達3 000，且在又一具體表現中介於 50ppm至5 00 0ppm，且在另一具體表現中介於5 00ppm至 2000ppm 間。再者，普遍使用一種利用二個以上反應器之階段反應器，其中一反應器可以產生例如高分子量成分且另一反應器可以產生低分子量成分。在本發明之一具體表現中，使用一階段氣相反應器來產製聚烯烴。此種商業上之聚合系統描述於例如 2 MeTallocene—BasedPolyolefins 366 — 3 78 ( John Scheir & Kaminsky 5 e d s. John Wiley &Sons LTd. 2000 );美國專利 5，665，818 ;美國專利 5，667，375 :美國專利6，4 7 2，4 8 4 ;歐洲專利0 5 1 7 8 6 8及歐洲專利申請案〇 794 200。 ’ -27- (25) (25)1304081 在氣相方法（單階段或二階段）中之一或多反應器壓力可以在 lOOpsig ( 690kPa)至 5 00psig ( 3448kPa)，及在另一具體表現中在 200psig ( 1 3 79kPa )至 400psig ( 275 9kPa )之範圍中，且在又一具體表現中 25 0psig ( 1 72 4kPa)至 3 5 0psig ( 24 14kPa)範圍中改變。利用本文中所述之觸媒系統的氣相反應器能產生500 磅聚合物/小時（227公斤/小時）至200，000磅/小時 (90，900公斤/小時且在一具體表現中大於1 000磅 /小時（4 5 5公斤/’小時），且在又一具體表現中大於1 〇，〇〇〇磅/小時（4 5 4 0公斤/小時），且在又一具體表現中大於25，000膀/小時（1 1，3 00公斤/小時），且在又一具體表現中大於35，000磅/小時（15，900公斤/ 小時），且在又一具體表現中大於50，000磅/小時（22 ，700公斤/小時），且在又一具體表現中65，000磅/ 小時（29，000公斤/小時）至1〇〇，〇〇〇磅/小時（45，〇〇〇公斤/小時）。漿液或氣相方法可以在蓬鬆配合基二茂金屬型觸媒系統的存在下及不存在或實質沒有任何淸除劑如三乙基鋁’ 三甲基鋁，三異丁基鋁及三正己基鋁及二乙基銘氯化物’ 二丁基鋅及類似省之下來操作。“實質沒有”一詞意指這些化合物沒有刻意地添加至反應器或任何反應器成分中’ 且若存在，是以少於lppm之量存在於反應器中。基於觸媒系統（或其成分）之重量，一或所有的觸媒可與高達1 〇重量百分比之金屬-脂肪酸化合物如硬脂酸 -28- (26) (26)1304081 鋁結合，如揭示於美國專利6，3 0 0，4 3 6及5，2 8 3，2 7 8 中者。其他適合的金屬包括其他之第二族及第三族金屬。在又一具體表現中，金屬-脂肪酸化合物之溶液被送入反應器中。在又一具體表現中，金屬-脂肪酸化合物與觸媒混合且分別遞送入反應器中。這些試劑可以與觸媒混合或可以在伴有或不伴有觸媒系統或其成分之一溶液或一漿液中而送入反應器中。經載持之觸媒可以與活化劑結合且藉滾動及其他適合手段與高達2 · 5重量百分比之抗靜電劑如乙氧基化或甲氧基化之胺(其實例是 Kemamine AS- 990 ( ICI Specialties， Bloomington Delaware)結合。【實施方式】實例以下實例指出上述某些組成物之特定方面。實例1 表1顯示由未經摻合之組成物所製作之四種不同的膜的不同性質及加工條件，該組成物僅由E X c e e d ® 1 0 1 8 C A (其爲一種由 ExxonMobil· Chemical Co ·，所售之具有 0.918 克/毫升密度，1.0分克/分鐘之表觀MI及大於0.97之平均 LCB指數的線性低密度聚乙烯（lldPE )。通常，在本文中有用之LLDPE產物較佳具有0.918至0.922克/毫升之密度’ 0.8至1 .2分克/分鐘的MI及大於0.97之平均 LCB指數。.樣品1及2是由Exceecl lOUCA在所進行之第 -29- (27) (27)1304081 一摻合硏究中所製之膜樣品，而Exceed 101 8CA樹脂之樣品組被包括在表2中所指出之摻合物組成物中。樣品3及 4是由Exceed 1018CA在所進行之第二摻合硏究中所製之膜樣品且相同組之Exceed 101 8CA被包括在表3中所指出之摻合組成物中。

-30 - (28)1304081 表1 第一摻合硏究第二摻合硏究樣品1 樣品2 樣品3 樣品4 Exceed 1018C A M02080382A Exceed 1018CA M02080382A Exceed 1018C A M03020349A Exceed 1018CA M03020349A 朦朧度(％) 7.13 7.69 31.5 28.3 吹膜方法擠出機 2% ”直徑，大衛斯標準柵螺絲型II 2%’’直徑，具有可變下切之柵螺絲擠出機溫度(F) 310/350/350/350 310/410/370/335/335 模 6”直徑，螺旋 6”直徑，螺旋空氣環 Gloucester; 800 Series, Model No.6 FDI，SATURN-II 模溫度(F) 400/400/400/400 390/390/400/400/400 模隙(密爾） 90 90 60 60 輸tii(磅/小時/模中） 8.0 8.0 10.2 10.0 熔融溫度(F) 443 432 408 408 空氣溫度(F) 42 40 51 51 FLH 19 21 25 25 吹膜性質間距(密爾） 0.75 0.75 1.03 1.03 MD撕裂(克/密爾） 227 264 285 268 TD撕裂(克/密爾） 380 389 419 413 達特衝擊性(克/密爾 ) 737 803 466 495

-31 - (29) (29)1304081 實例2 表 2描述由不同量之 7種聚乙烯樹脂與Exceed 10 1 8CA樹脂摻合所製之組成物的21種樣品，包括由組成物所製之膜的朦朧度及達特衝擊性以及具有g’小於等於 0.90之組成物的重量百分比。 LD 200產物是一種由ExxoMobil所上市之高壓低密度聚乙烯（HP - LDPE )樹脂。LD113 產物是由 E X X ο η Μ 〇 b U所上市之另一種高壓低密度聚乙烯樹脂。 DYNH — 1產物是一種由Dow CHEMICAL Co所售之高壓低密度聚乙烯樹脂。EXP產物是一種實驗的實質，線性低密度聚乙烯產物。HD 9856B，HDZ 222 及 HD6704 由 ExxonMobil所售以供不同應用之不同的高密度聚.乙嫌( HDPE)級。在表2中之所有膜樣品是用表1(亦即，第一摻合硏究）中所述之樣品1及2之製作中所用之相同機器組來製作。亦即，諸成分依表2中所特定之比例來乾摻合且直接送至在吹膜線（在表1中所述的）上之擠出機中。在表2 中之最後一欄指明具有少於或等於0.9 0之S L C B之組成物的量（重量百分比）。 -32- (30)1304081 表2 .添加劑產物性質樣品添加劑產物密度 (克/毫升） MI (分克汾鐘） Avgg’ Amt (%) 朦朧度 (%) 達特衝擊性 (克/密爾） Avgg’ 具有SLCB指數小於等於0.9 者之重量％ 5A LD200 0.915 0.75 0.17 2.5 2.0 411 0.917 4.74 5B 5.0 2.2 311 0.893 7.11 5C 10.0 3.6 235 0.820 16.55 6A LD113 0.919 2.3 0.374 2.5 2.3 363 0.950 0.59 6B 5.0 2.2 237 0.938 2.08 6C 10.0 2.1 199 0.904 11.4 7A DYNH-1 0.919 2.0 0.404 2.5 2.5 347 0.943 1.81 7B 5.0 2.4 251 0.948 1.08 7C 10.0 1.7 211 0.936 3.98 8A EXP 0.920 1.0 0.969 12.5 6.5 403 0.972 0 8B 25 6.4 375 0.961 0 8C 50 6.0 261 0.966 0 9A HD9856B 0.956 0.46 0.608 2.5 4.2 531 0.959 0.58 9B 5.0 3.7 501 0.938 1.96 9C 10.0 3.8 411 0.949 1.09 10A HDZ222 0.965 2.25 0.633 2.5 6.8 419 0.955 0 10B 5.0 3.8 395 0.958 0.62 10C 10.0 3.5 315 0.941 1.91 11A HD6704 0.952 4.5 0.862 2.5 7.6 555 0.973 0 11B 5.0 7.4 371 0.974 0 13C 10.0 8.4 347 . 0.967 0.58

- 33- (31) 1304081 實例3 表3描述由不同量之5種聚乙燒樹脂與用來製作樣品 3及4之同批的Exceed 1018摻合所製得之15種組成物樣品，包括由此組成物製成之膜的朦朧度及達特衝擊強度以及對SLCB小於等於0.90者而言之重量百分比。. 確認、爲 HDZ 22 2，HD 985 6B， Η Y A 3 0 1，A L 5 5 — 0 0 3 及HD7 75 5之樹脂是由ExxonMobil所上市之供不同應用的高密度聚乙烯（HDPE )樹脂。DGDA 6097是由 Union Carbide of Do w Chemicals所售之高密度聚乙儲。 -34- (32)1304081 表3 添加劑產物性質摻合物組成物性質添加劑產物密度 (克/毫升） MI (分克/ 分鐘） vgg丨 Amt (%) 濁度 (%) 達特衝擊性密度 (克/毫升） MI (分克/ 分鐘） Avgg’ 具有SLCB指數 g’小於等於〇·9者之重量％ 12A HDZ222 0.965 2.25 0.60 2.5 .7.3 256 0.922 1.1 0.99 0.43 12B 5.0 7.1 207 0.922 1.1 0.98 0.91 _ 12C 10.0 6.6 166 0.924 1.2 0.96 1.00 13A HD9856B 0.956 0.46 0.63 2.5 10.3 246 0.921 1.1 0.99 0.32 13B 5.0 8.0 220 0.922 1.1 0.98 0.85 13C 10.0 8.0 183 0.924 1.1 0.95 2.07 14A HYA301 0.952 0.24 1.07 2.5 24.4 258 G.921 1.1 1.00 0 14B 5.0 20.6 204 0.922 1.1 1.01 0 14C 10.0 14.9 198 0.923 1.0 1.00 0 15A AL55-003 0.955 0.30 1.03 2.5 22.6 232 0.921 1.1 1.01 0 15B 5.0 16.8 190 0.922 1.0 0.99 0.38 15C 1G.0 13.1 196 0.923 1.0 1.02 0 16A HD7755 0.952 0.07 0.72 2.5 11.0 318 0.921 1.0 1.02 0.20 一 16B 5.0 9.4 255 0.922 1.0 1.00 1.26 16C 10.0 8.0 202 0.923 0.9 0.99 1.69 17A DGDA6097 0.950 0.08 1.02 2.5 24.7 239 0.921 1.0 ]·00 0 17B 5.0 22.5 212 0.922 1.0 1.00 0 17C 10.0 8.7 182 0.923 0.9 0.98 0 -35- (33) (33)1304081 實例4 表4和5顯示使用表2及3中之摻合物所製之膜與僅使用Exceed 101 8CA所製之膜相比之朦朧度及達特衝擊性之相對改變。表4 與僅 Exceedl018 相t 匕，朦朧度及達特衝擊性之相對改良樣品添加劑產物 Amt(%) 朦朧度(％) 相對於1及 2之平均的朦朧度差(％) 達特衝擊性相對於1及 2之平均的達特差(％) 1 Exceed 1018CA 100 7.13 737 2 Exceed 1018CA 100 7.69 803 1&2 (平均） 7.41 770 5A LD200 2.5 2.0 -73 411 •47 5B 5.0 2.2 -70 311 -60 5C 10.0 3.6 -51 235 -70 6A LD113 2.5 2.3 -69 363 -53 6B 5.0 2.2 -70 267 -65 6C 10.0 2.1 -72 199 -74 7A DYNH-1 2.5 2.5 -66 347 -55 7B 5.0 2.4 -68 251 -67 7C 10.0 1.7 •77 211 -73 8A ECD-900 12.5 6.5 -12 403 -48 8B 25 6.4 -14 375 -51 8C 50 6.0 •19 261 -66 9A HD 9856B 2.5 4.2 -43 531 -31 9B 5.0 3.7 -50 501 -35 9C 10.0 3.8 -49 411 •47 10A HDZ 222 2.5 6.8 -8 419 -46 10B 5.0 3.8 -49 395 -49 10C 10.0 3.5 •53 315 -59 11A HD 6704 2.5 7.6 3 555 -28 11B 5.0 7.4 0 391 -52 11C 10.0 8.4 13 347 -55 -36- (34) 1304081 表5 與僅 Exceed 1018 相t 匕，朦朧度及達特衝擊性之相對改良樣品添加劑產物 Amt(%) 朦朧度(％) 與3及4平均的朦朧度差(％) 達特衝擊性相對於3及 4平均之達特寅％) 3 Exceed 1018CA 100 31.5 466 4 Exceed 1018CA 100 28.3 495 3&4 (平均） 29.9 408 12A HDZ222 2.5 7.3 -76 256 -47 12B 5.0 7.1 -76 207 •57 12C 10.0 6.6 -78 166 -65 13A HD 9856B 2.5 10.3 -66 246 -49 13B 5.0 8.0 -73 220 -54 13C 10.0 8.0 -73 183 -62 14A HYA301 2.5 24.4 -18 258 -46 14B 5.0 20.6 -31 204 -58 14C 10.0 14.9 -50 198 -59 15A AL 55-003 2.5 22.6 -24 232 -52 15B 5.0 16.8 -44 190 -60 15C 10.0 13.1 -56 196 -59 16A HD 7755 2.5 11.0 -63 318 -34 16B 5.0 9.4 -69 255 -47 16C 10.0 8.0 -73 202 -58 17A DGDA 6097 2.5 24.7 -17 239 -50 17B 5.0 22.5 -25 212 -56 17C 10.0 8.7 -71 182 -62

實例5 如圖1中所證明的，某些組成物在沿著分子量軸之某些區中在平均片値方面有令人驚訝之突然的減低或陡降。那些組成物具有低的朦朧度，同時保持高的達特衝擊度。【圖式簡單說明】 -37- (35)1304081 圖1顯示對二不同摻合物而言，SLCB指數對分子量之作圖。

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Claims

1304081 (1) 十、申請專利範圍附件2A :第93 1 3 0773號專利申請案中文申請專利範圍替換本民峄9务年0¾¾¾¾¾費正 1 . 一種低密度實質線性聚乙烯組成物，其具有：（a )0.935克/毫升或更低之密度；（b) 10%或更低之朦朧度，（c) 100克/密爾或更多之達特（Dart)衝擊性，（ d) 0.95或更多之平均長鏈分枝指數；及（e)對任何部分之具有1〇〇, 〇〇〇或更多之分子量之組成物而言，〇.85或更低之片長鏈分枝指數，且其含量是爲組成物之0.2至5重量百分比。 2· —種低密度實質線性聚乙烯組成物，其具有：（a )0.93 5克/毫升或更低之密度·，（ b ) 10%或更低之朦朧度，（c ) 100克/密爾或更多之達特衝擊性，（d ) 0.95 或更多之平均長鏈分枝指數；其中（e)第一部分之分子具有大於〇·90之片長鏈分枝指數，第一部分代表95.0重量百分比或更多之組成物；及（f)第二部分具有〇.90或更低之長鏈分枝指數，第二部份代表大於0·2重量百分比且小於5.0重量百分比之組成物。 3 · —種低密度實質線性聚乙烯組成物，其具有： )0.93 5克/毫升或更低之密度；（b) 10%或更低之朦朧度，（c ) 1 0 0克/密爾或更多之達特衝擊性，（d )對此組成物而言，0.95或更多之平均長鏈分枝指數；其中： (2) (2)1304081 )此組成物包括第一聚乙烯成分及第二聚乙烯成分；（f )第二聚乙烯成分的含量爲組成物之〇·1至10重量百分比；且（g)第二聚乙烯成分之平均長鏈分枝指數是少於 0.85。 4. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中對任何部分之具有100, 〇〇〇或更多之分子量的組成物而言，片長鏈分枝指數是0.80或更低。 5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其具有2至7 之多分散性指數（PDI)。 6 .如申請專利範圍第2項之組成物，其中第二部分之分子佔組成物之4.5重量百分比或更低。 7.如申請專利範圍第2項之組成物，其中第二部分之分子具有0.85或更低之片長鏈分枝指數。 8 ·如申請專利範圍第3項之組成物，其中第二聚乙烯成分是佔組成物之低於5重量百分比的聚乙烯。 9 ·如申請專利範圍第3項之組成物，其中第二聚乙烯成分包括具有0.945克/毫升或更多的密度之高密度聚乙烯。 1 0·如申請專利範圍第3項之組成物，其中第一聚乙烯成分包括具有0·96或更多之平均長鏈分枝指數的聚乙烯。 1 1 ·如申請專利範圍第3項之組成物，其中第一聚乙烯成分之多分散性（PDI)是2至7。 1 2.如申請專利範圍第3項之組成物，其中第二聚乙 -2- (3)1304081 烯成分之多分散性（PDI)是5至25。

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