MXPA06006194A

MXPA06006194A - Composiciones de polietileno de baja opacidad y alta resistencia.

Info

Publication number: MXPA06006194A
Application number: MXPA06006194A
Authority: MX
Inventors: Tae Hoon Kwalk
Original assignee: Univation Tech Llc
Priority date: 2003-12-01
Filing date: 2004-09-20
Publication date: 2006-08-25
Also published as: CN1890315A; EP1689814A4; ZA200604327B; TWI304081B; US6870010B1; EP1689814A1; TW200519152A; CN1890315B; AU2004303764B2; AR046129A1; EP2476728A3; RU2006123310A; EP2476728A2; KR20060135640A; EP2476728B1; BRPI0417169A; ES2704157T3; JP4850069B2; RU2360936C2; JP2007513237A

Abstract

Una composicion de polietileno sustancialmente lineal de baja densidad se describe incluyendo algunas que tienen: (a) una densidad de 0.935 g/cc o menos; (b) una opacidad de 10% o menos, (c) un Impacto de Dardos de 100 gramos/milipulgada o mas, (d) un indice de ramificacion de cadena larga global promedio de 0.95 o mas; y (e) un indice de ramificacion de cadena larga de corte (SLCB) de 0.85 o menos para cualquier porcion de la composicion teniendo un peso molecular de 100,000 o mayor.

Description

COMPOSICIONES DE POLIETI ENO DE BAJA OPACIDAD Y ALTA RESISTENCIA Antecedentes Campo de Invenciones Esta invención se relaciona con composiciones de polietileno, de preferencia composiciones mezcladas físicamente que incluyen dos o mas polímeros de polietileno diferentes. De preferencia, cada uno de los polímeros individuales tiene una complejidad de ramificación de cadena larga diferente. La composición de mezcla física de preferencia es sustancialmente lineal, mientras que al menos uno de los polímeros individuales es de preferencia ramificado, v.gr., teniendo un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.85 o menos. Descripción de Materia Relacionada Campo de Invenciones Otros han hecho composiciones que incluyen polietileno, y reportado varias propiedades de esas composiciones. La literatura técnica está repleta con tal información, incluyendo los siguientes artículos: D. L. Cooke y T. Tikuisis, Addition of Branched Molecules and HMW Molecules to Improve Optical Properties of LLDPE (ANTEC, p. 22 (1989)); A. M. Sukhadia, The effects of Molecular Structure, Rheology, Morphology and Orientation on PE blown film properties (ANTEC, p. 160 (1998)); F. C. Stehling, C. S. Speed, y L. Wester an, Macromolecules, 14, 698, (1981); A.

M. Sukhadia, D. C. Rohlfing, M. B. Johnson, G. L. Wilkes, Journal of Applied Polymer Science, 85, 2396-2411, (2002); M. B. Johnson, G. L. Wilkes, A. M. Sukhadia, D. C. Rohlfing, Journal of Applied Polymer Sciencer 11 , 2845-2864, (2002); E. Andreassen y A. Larsen, Polymer Engineering and Science, 42, 1082-1097, (2002); y A. Prasad, R. Shroff, S. Rane, G. Beaucage, Polymer, 42, 3103-3113, (2001) . Patentes discutiendo composiciones que incluyen polietileno incluyen las patentes US 6,388,017 y 5,258,449. Esfuerzos para mejorar composiciones de polietileno, particularmente composiciones para películas, han incluido intentos para hacer polietileno con buenas propiedades ópticas, tales como opacidad, y propiedades de resistencia, tal com Impacto de Dardos. Al menos un inconveniente de muchas composiciones de polietileno es que los niveles de opacidad mejorados a una rigidez de película dada tienden a acompañarse por pérdida en las propiedades de Impacto de Dardos y/o otras de resistencia. Existe una necesidad en este tiempo por composiciones de polietileno que tienen una combinación particular de propiedades y características deseables. Estas composiciones se describen a continuación. Compendio Una o mas formas de realización específicas se dirigen a una composición de polietileno sustancialmente lineal de baja densidad de preferencia teniendo: (a) una densidad de 0.935 g/cc o menos; (b) una Opacidad de 10% o menos; (c) un Impacto de Dardos de 100 gramos/milipulgada o mas, (d) un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.95 o mas; y (e) un índice de ramificación de cadena larga de corte (SLCB) de 0.85 o menos para cualquier porción de la composición teniendo un peso molecular de 100,000 o superior. Una o mas formas de realización específicas se dirigen a una composición de polietileno sustancialmente lineal de baja densidad de preferencia teniendo: (a) una densidad de 0.935 g/cc o menos; (b) una Opacidad de 10% o menos, (c) un Impacto de Dardos de 100 gramos/milipulgada o mas; y (d) un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.95 o menos; donde: (e) una primera porción de las moléculas tiene un índice de ramificación de cadena larga de corte de mas de 0.90, la primera porción representando 95.0% por peso o mas de la composición; y (f) una segunda porción de moléculas tiene un índice de ramificación de cadena larga de corte de 0.90 o menos, la segunda porción representando mas de 0.2% por peso y menos de 5.0% por peso de la composición. Una o mas formas de realización específicas se dirigen a una composición de polietileno sustancialmente lineal de baja densidad de preferencia teniendo: (a) una densidad de 0.935 g/cc o menos; (b) una Opacidad de 10% o menos, (c) un Impacto de Dardos de 100 gramos/milipulgada o mas; y (d) un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.95 o menos; donde: (e) la composición comprende una mezcla física de un componente de polietileno primero y un componente de polietileno segundo; (f) el componente de polietileno segundo está presente en una cantidad de mas de 0.1% por peso y menos que 10% por peso; y (g) el índice de ramificación de cadena larga promedio del componente de polietileno segundo es menor que 0.85. Breve Descripción de los Dibujos La figura 1 muestra un trazo de índice de SLCB contra peso molecular para dos composiciones de mezcla física diferentes. Descripción Detallada Una descripción detallada se proporcionará ahora. Cada una de las reivindicaciones anexas define una invención separada, la cual para propósitos de infracción se reconoce como incluyendo equivalentes a los varios elementos o limitaciones especificadas en las reivindicaciones. Dependiendo del contexto, todas las referencias siguientes a la "invención" pueden en algunos casos referirse a ciertas formas de realización específicas solamente. En otros casos se reconocerá que referencias a la "invención" se referirán a materia sujeto recitada en una o mas, pero no necesariamente todas, de las reivindicaciones. Cada una de las invenciones se describirá ahora en mayor detalle a continuación, incluyendo formas de realización específicas, versiones y ejemplos, pero las invenciones no se limitan a estas formas de realización, versiones o ejemplos, que se incluyen para permitir a un técnico en la materia hacer y usar las invenciones, cuando la información en esta patente se combina con la información y tecnología disponible. Formas de Realización Específicas Una o mas formas de realización específicas se dirigen a una composición de polietileno sustancialmente lineal de baja densidad de preferencia teniendo: (a) una densidad de 0.935 g/cc o menos; (b) una Opacidad de 10% o menos, (c) un Impacto de Dardos de 100 gramos/milipulgada o mas, (d) un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.95 o mas; y (e) un índice de ramificación de cadena larga de corte de 0.85 o menos para cualquier porción de la composición teniendo un peso molecular de 100,000 o superior. Alternativamente, el índice de ramificación de cadena larga de corte (también referido como el índice SLCB) puede ser de 0.80 o menos para cualquier porción de la composición teniendo un peso molecular de 100,000 o superior. Alternativamente, una composición puede tener un índice de ramificación de cadena larga de corte (SLCB) de 0.75 o menos, o 0.70 o menos, o 0.65 o menos, o 0.60 o menos, para cualquier porción de la composición teniendo un peso molecular de 100,000 o superior. Por ejemplo, como se observa en la figura 1, las curvas trazadas con base en los datos reales demuestran una caída en picada pronunciada en el índice SLCB trazado a lo largo del eje X, el cual represente al peso molecular. Se ha observado que ciertas propiedades de la composición se relacionan con la caída en picada, como se discute mas adelante. En una o mas formas de realización alternativas, el peso molecular varía correspondiendo a cualquiera de los índices de ramificación de cadena larga de corte anteriormente menciona-dos puede ser (en lugar de 100,000 o superior) 150,000 o superior; o 200,000 o superior; o 250,000 o superior; o 300,000 o superior; o 350,000 o superior; o 400,000 o superior. En una o mas formas de realización alternativas, una composición puede tener una porción representada por cualquiera de los rangos de pesos moleculares anteriormente enlistados (v.gr., variando del rango amplio de 100,000 o superior a un rango mas estrecho de 400,000 o superior), y para esa porción el índice de ramificación de cadena larga de corte puede ser cualquiera de los valores anteriormente enlistados (v.gr., variando de 0.85 o menos a 0.60 o menos) . Además (o alternativamente) , tal porción puede ocupar una cantidad particular, v.gr., porcentaje por peso. Por ejemplo, tal porción puede ocupar 5 porciento por peso (5% por peso) o menos de la composición, o una cantidad menor, v.gr., 4.5% por peso o menos; 4.0% por peso o menos; 3.5% por peso o menos; 3.0% por peso o menos; 2.5% por peso o menos; 2.0% por peso o menos; 1.5% por peso o menos; 1.0% por peso o menos; o 0.5% por peso o menos. Una o mas formas de realización específicas pueden involucrar una composición de polietileno sustancialmente lineal de baja densidad teniendo: (a) una densidad de 0.935 g/cc o menos; (b) una Opacidad de 10% o menos, (c) un Impacto de Dardos de 100 gramos o mas; y (d) un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.95 o mas; donde (e) una primera porción de moléculas tiene un índice de ramificación de cadena larga de corte de mas de 0.90, la primera porción representando 95.0% por peso o mas de la composición; y (f) una segunda porción de moléculas tiene un índice de ramificación de cadena larga de corte de 0.90 o menos, la segunda porción representando 5.0% por peso o menos de la composición. En formas de realización alternativas de la composición descrita anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente) la segunda porción puede representar 4.5% por peso o menos de la composición; o 4.0% por peso o menos; o 3.5% por peso o menos; o 3.0% por peso o menos; o 2.5% por peso o menos; o 2.0% por peso o menos; o 1.5% por peso o menos; o 1.0% por peso o menos; o 0.5% por peso o menos. Pero en tales formas de realización la segunda porción deberá representar al menos 0.2% por peso de la composición. En otras formas de realización alternativas de la composición descrita en la presente (o en cualquier otro punto en la presente) la segunda porción de moléculas puede estar presente en cualquiera de las cantidades enlistadas anteriormente, v.gr., variando de 5.0% por peso hasta 0.2% por peso, y tener un índice de ramificación de cadena larga de corte de 0.85 o menos; o 0.80 o menos; 0.75 o menos; o 0.70 o menos; 0.65 o menos; o 0.60 o menos . Una o mas formas de realización específicas pueden involucrar una composición de polietileno sustancialmente lineal de baja densidad teniendo: (a) una densidad de 0.935 g/cc o menos; (b) una opacidad de 10% o menos, (c) un Impacto de Dardos de 100 gramos o mas; y (d) un índice de ramificación de cadena larga de corte de 0.95 o mas; donde (e) la composición comprende una mezcla física de un componente de polietileno primero y un componente de polietileno segundo; (f) el componente de polieti-leño segundo está presente en una cantidad de menos de 10% por peso, pero al menos 0.1% por peso y (g) el índice de ramificación de cadena larga de corte del componente de polietileno segundo es menor que 0.85. En formas de realización alternativas de la composición descrita anteriormente (o en cualquier punto en la presente) , el componente de polietileno segundo puede ser (o incluir, o consistir de, o esencialmente consistir de) un polietileno que ocupa 5% por peso o menos de la composición, o menos de 5% por peso de la composición; o cantidades menores, tales como 4.5% por peso o menos de la composición, o 4.0% por peso o menos; o 3.5% por peso o menos; o 3.0% por peso o menos; o 2.5% por peso o menos; o 2.0% por peso o menos; o 1.5% por peso o menos; o 1.0% por peso o menos; o 0.5% por peso o menos. Según se discute en otros puntos en la presente, el polietileno segundo de preferen-cia tiene un rango particular de características físicas y químicas, v.gr., densidades y características de ramificación de cadena larga, y la mezcla física de composición resultante que incorpora al segundo polietileno también tiene un rango preferido de características físicas y químicas, las cuales en ciertas formas de realización incluyen un rango preferido de niveles de Opacidad y/o Impacto de Dardos. En formas de realización alternativas de la composición descrita anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente) , el componente de polietileno segundo incluye (o es, o consiste de, o consiste esencialmente de) un polietileno de alta densidad (HDPE) teniendo una densidad de 0.945 g/cc o mas. Ejemplos de resinas de HDPE se identifican mas adelante en los Ejemplos . En formas de realización alternativas, el componente de polietileno segundo incluye (o es, o consiste de, o consiste esencialmente de) un polietileno de baja densidad lineal de alta presión (HP-LDPE) teniendo una densidad de 0.935 g/cc o menos.

Ejemplos de HP-LDPE se identifican mas adelante en los Ejemplos. Como se refleja en los ejemplos, fue sorprendentemente descubierto que una composición con un componente de polietileno segundo de alta densidad tuvo mejores propiedades que una composición con cantidades comparables de componente de polietileno segundo de baja densidad hecho a partir de un proceso de polimerización a alta presión, tal como el proceso a alta presión descrito como "HP-LDPE". Ver, por ejemplo, John Brydson, "Plastics Materials", 7ma. edición, capítulo 1,0, 1999, Butter- orth Heinemann. En formas de realización alternativas de la composición descrita anteriormente (o en cualquier otro punto en la presen-te) , el componente de polietileno primero incluye (o es, o consiste de, o esencialmente consiste de) un polietileno con un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.95 o mas; o 0.96 o mas; o 0.97 o mas. Un ejemplo de un componente de polietileno primero es Exceed 1018, disponible de ExxonMobil Chemical Co . En formas de realización alternativas de la composición descrita anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente) , el componente de polietileno segundo incluye (o es, o consiste de, o esencialmente consiste de) un polietileno con un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.88 o menos; o 0.85 o menos; o 0.83 o menos; o 0.80 o menos; o 0.75 o menos; o 0.70 o menos; o 0.65 o menos; o 0.60 o menos. En formas de realización alternativas de la composición descrita anteriormente (o en cualquier otro punto en la presen-te) , el índice de polidispersidad (PDI) del componente de polietileno primero es de 2 a 7. En formas de realización alternativas de la composición descrita anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente) , el índice de polidispersidad (PDI) del componente de polietileno segundo es de 5 a 25, o de 7 a 15.

En una o mas formas de realización, la densidad de cualquiera de o todas las composiciones descritas anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente), puede variar de 0.910 a 0.935 g/cc. El índice de ramificación de cadena larga promedio de cualquiera de o todas las composiciones descritas anteriormente o en cualquier otro punto en la presente, particularmente de las composiciones que son mezclas físicas de dos o mas resinas de polietileno diferentes, puede ser de 0.95 o mas, o 0.96 o mas, o 0.97 o mas. Cualquier composición mezclada físicamente teniendo un índice LCB promedio (g' ) menor que 0.95 es no deseable para propósitos de la presente. La Opacidad de cualquiera de o todas las composiciones descritas anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente) es de preferencia 10% o menos. Alternativamente, la Opacidad de las composiciones descritas en la presente puede estar dentro de rangos que tienen 2, 3, 4 o 5% como límites inferiores y 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 y 10% como límites superiores. Así, el rango preferido mas amplio de Opacidad es de 2 a 10% , y un rango preferido mas estrecho es de 5% y menos, o aun 3% y menos . El Impacto de Dardos de cualquiera de o todas las composiciones descritas anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente) es de preferencia 150 gramos/milipulgada o mas, o aun mayor, v.gr., 200 gramos/milipulgada o mas; 250 gra-mos/ ilipulgada o mas; 300 gramos/milipulgada o mas; 350 gramos/milipulgada o mas; 400 gramos/milipulgada o mas; 450 gramos/milipulgada o mas; o 500 gramos/milipulgada o mas. En una o mas formas de realización, una correlación se ha observado entre la densidad de una composición particular y su Impacto de Dardos. Esto es, Impactos de Dardos para ciertas composiciones descritas en la presente son iguales a una constante C multiplicada por Densidad"144-83, donde la constante C puede ser 0.00196 o mas; o 0.00224 o mas; o 0.00252 o mas; o 0.0028 o mas; y donde la Densidad se expresa en unidades de g/cc y el Impacto de Dardos se expresa en unidades de gramos/milipulgada. La polidispersidad (PDI) de cualquiera de o todas las composiciones descritas anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente) es de preferencia de 2 a 7. El Rasgado Elmendorf (MD) de cualquiera de o todas las composiciones descritas anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente ) es de preferencia 100 gramos/milipulgada o mas. Alternativamente, el Rasgado Elmendorf (MD) es 150 gramos/milipulgada o mas. De preferencia, el Rasgado Elmendorf (MD) es 175 gramos/milipulgada o mas. Ejemplos de rangos de Rasgado Elmendorf (MD) son aquellos sin tener límites superiores, con límites inferiores de 100, 110, 120, 140, 160, 180, 200, 210, 220, 240, 260, 280, 300, 320, 340, 360, 380, 400, 420, 440, 460, 480, o 500 (todas en gramos/milipulgada) . Por ejemplo, con base en la lista anterior, una forma de realización específica de la composición tiene un Rasgado Elmendorf (MD) de 500 gramos/milipulgada o mas. El Rasgado Elmendorf (TD) de cualquiera de o todas las composiciones descritas anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente ) es de preferencia 100 gramos/milipulgada o mas. Alternativamente, el Rasgado Elmendorf (TD) es 150 gramos/milipulgada o mas. De preferencia, el Rasgado Elmendorf (TD) es 175 gramos/milipulgada o mas. Ejemplos de rangos de Rasgado Elmendorf (MD) son aquellos sin tener límites superiores, con límites inferiores de 100, 110, 120, 140, 160, 180, 200, 210, 220, 240, 260, 280, 300, 320, 340, 360, 380, 400, 420, 440, 460, 480, 500, 520, 540, 560, 580, 600, 620, 640, 660, 680, 700, 720, 740, 760, 780, u 800 (todas en gramos/milipulgada) . Por ejemplo, con base en la lista anterior, una forma de realización específica de la composición tiene un Rasgado Elmendorf (TD) de 800 gramos/mili-pulgada o mas. Otra propiedad física es la Resistencia a la Tensión (MD) . La Resistencia a la Tensión (MD) de cualquiera de o todas las composiciones descritas anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente) es de preferencia 8,500 psi o mas. Alternativamente, la Resistencia a la Tensión (MD) es de 9,500 psi o mas. De preferencia, la Resistencia a la Tensión (MD) es de ,500 psi o mas. Ejemplos de rangos de Resistencia a la Tensión (MD) son aquellos sin límites superiores y límites inferiores de 8,000, 9,000, 10,000, 11,000, o 12,000 psi. Una propiedad física relacionada es la Resistencia a la Tensión (TD) . La Resistencia a la Tensión (TD) de cualquiera de o todas las composiciones descritas anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente) es de preferencia 5,000 psi o mas. Alternativamente, la Resistencia a la Tensión (TD) es de 7,000 psi o mas. De preferencia, la Resistencia a la Tensión (TD) es de 8,000 psi o mas. Ejemplos de rangos de Resistencia a la Tensión (TD) son aquellos sin límites superiores y límites inferiores de 6,500, 7,500, 8,500, 9,500, o 10,500 psi. En formas de realización alternativas de las composi-ciones descritas anteriormente (o en cualquier otro punto en la presente) los componentes de polietileno primero y segundo (o mas) pueden cada uno prepararse en reactores separados y luego mezclarse físicamente después de que cada polimerización se completa, para formar la composición mezclada físicamente. En otras formas de realización, una composición se puede preparar en la cual diferentes componentes se mezclan físicamente in situ (en ocasiones llamado mezclado físico en reactor) . En una o mas formas de realización, composiciones se preparan en dos reactores, v.gr., usando reactores en serie, o en reactores simples, los cuales pueden incluir el uso de usar dos o mas catalizadores, v.gr., un catalizador bi-metálico. Definiciones y Propiedades Varios términos se usan en la presente como se define mas adelante. El grado en que un término se usa en una reivindi-cación no se define mas adelante, o en algún otro punto en la presente, deberá darse la definición mas amplia que los técnicos en la materia han dado a ese término según se refleja en publicaciones impresas y patentes emitidas. Para propósitos de conveniencia, varios procedimientos de prueba específicos se identifican para determinar propiedades tales como peso molecular, densidad, opacidad, etc. Sin embargo, cuando un técnico en la materia lee esta patente y desea determinar si una composición o polímero tiene una propiedad particular identificada en una reivindicación, v.gr., densidad o índice de ramificación de cadena larga o peso molecular, entonces cualquier método publicado o bien reconocido o procedimiento de prueba puede seguirse para determinar esa propiedad, aunque el procedimiento específicamente identificado se prefiere. Cada reivindicación deberá considerarse cubriendo los resultados de cualquiera de tales procedimientos, aun al grado en que diferentes procedimientos produzcan diferentes resultados o mediciones. Así, un técnico en la materia debe esperar variaciones experimentales en propiedades medidas que se reflejan en las reivindicaciones. Todos los valores numéricos pueden considerarse siendo "alrededor de" o "aproximadamente" el valor mencionado, en vista de la naturaleza de las pruebas en general. Excepto al grado en que la densidad real se especifique, el término "baja densidad" significa cualquier densidad menor que 0.940 g/cc, de preferencia menor que 0.935 g/cc, y lo mas preferible de 0.910 g/cc a 0.935 g/cc.

Excepto al grado en que la densidad real se especifique, el término "alta densidad" significa cualquier densidad de 0.940 g/cc o mayor, mas preferentemente de 0.960 g/cc o mayor, y lo mas preferible de 0.945 g/cc a 0.967 g/cc. De preferencia, cada uno de los polímeros individuales tiene una complejidad diferente de ramificación de cadena larga, y la composición de mezcla física de preferencia es sustancialmente lineal, aunque un poco ramificada, mientras que al menos uno de los polímeros individuales es ramificado, de preferencia teniendo un índice promedio de 0.85 o menos. El término "sustancialmente lineal" se refiere a cualquier polímero o composición teniendo un índice de ramificación de cadena larga promedio de al menos 0.95 o mas, con base en datos medidos, y así puede tener ramificación de cadena larga en algún grado. En contraste, un polímero descrito como "lineal" es uno que no tiene ramificación de cadena larga que se pueda detectar (cuantitativamente o cualitativamente) , de preferencia teniendo un índice de ramificación de cadena larga de 1.0 (+/- 0.02). El término "ramificado" significa que el polímero o la composición identificada como ramificada tiene algún grado de ramificación de cadena larga (detectada cuantitativamente o cualitativamente) , y de preferencia tiene un índice de ramificación de cadena larga, con base en datos medidos, de menos de 1.0 (+/- 0.02) . El término "ramificado" como se usa en la presente no se refiere a ramificación de cadena corta, aunque se puede reconocer que un material con ramificación de cadena larga también puede tener ramificación de cadena corta. El término "ramificación de cadena corta" deberá ser dado su definición mas amplia según se usa en patentes y publicaciones impresas. El término "polietileno" significa un polímero hecho de al menos 50% de unidades derivadas de etileno, de preferencia al menos 70% de unidades derivadas de etileno, mas preferentemente al menos 80% de unidades derivadas de etileno, o 95% de unidades derivadas de etileno, o aun 100% de unidades derivadas de etileno. El polietileno puede así ser un homo-polímero o un copolímero, incluyendo un ter-polímero, teniendo otras unidades monoméricas. Un polietileno descrito en la presente puede, por ejemplo, incluir unidades derivadas a partir de un co-monómero que de preferencia es una a-olefina, v.gr., propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, o 1-octeno. Otras formas de realización pueden incluir etacrilato o metacrilato. Densidad es una propiedad física de una composición, se determina de acuerdo con ASTM-D-1505, y se expresa en gramos por centímetro cúbico (o gramos por mililitro) . Opacidad es una propiedad óptica de una composición, o un polímero, o una película hecha de un polímero particular o composición siendo caracterizada, se determina de acuerdo con ASTM-D-1003, y se expresa como porcentaje (%) . Impacto de Dardos es una propiedad mecánica/física de una composición, o un polímero, o una película hecha del polímero o composición particular siendo caracterizada, y se determina de acuerdo con ASTM-D-1709 (26 pulgadas) y se expresa en la presente en términos de gramos por milipulgadas o simplemente "gramos", que como se usa en la presente es una manera corta de significar gramos por milipulgada a menos que se mencione de otra manera. Los valores de Rasgado Elmendorf (MD) y el Rasgado Elmendorf (TD) se refieren a propiedades de una composición, o un polímero, o una película hecha del polímero o composición siendo medida, y se mide de acuerdo con ASTM D-1922-03. (Los valores MD se refieren a la dirección de máquina mientras que los valores TD se refieren a dirección transversal) . La Resistencia a la Tensión (MD) y la Resistencia a la Tensión (TD) se refieren a propiedades de una composición o un polímero, o una película hecha del polímero o composición siendo medida, y se miden de acuerdo con ASTM D-882. Para determinar si una composición particular cumple con cualquiera de las anteriormente mencionadas propiedades ópticas y físicas/mecánicas en las reivindicaciones, v.gr., Opacidad, Impacto de Dardos, Rasgado Elmendorf o Resistencia a la Tensión, la composición deberá formarse en una película de acuerdo con los procedimientos, condiciones y equipo correspondiente al Estudio de Mezclas Físicas Primero de la Tabla 1. La distribución de pesos moleculares (MWD) se caracteriza en la presente usando Cromatografía de Exclusión de Tamaño (SEC) . Los pesos moleculares, incluyendo peso molecular promedio pesado (Mw) y peso molecular promedio numérico (Mn) , se determinan usando un Cromatógrafo de Exclusión de Tamaño (SEC) de Alta Temperatura (ya sea de Waters Corporation o Polymer Laboratories) , equipado con un detector de índice de refracción diferen-cial (DRl) , un detector de dispersión de luz en línea, y un viscosímetro. Detalles experimentales no descritos en la presente, incluyendo como pueden calibrarse los detectores, se describen en: T. Sun, P. Brant, R. R. Chance, y W. W. Graessley, Macromolecules, volumen 34, número 19, 6812-6820 (2001) . Tres columnas Polymer Laboratories PLgel lOmm Mixed-B deberán usarse. La tasa de flujo nominal deberá ser de 0.5 cm3/min, y el volumen de inyección nominal deberá ser de 300 microlitros. Las varias líneas de transferencia, columnas y refractómetro diferencial (el detector DRl) se contienen en un horno mantenido a 135°C. Solvente para el experimento SEC (descrito en los ejemplos) se preparó mediante disolver 6 gramos de hidroxi tolueno butilado como un antioxidante en 4 litros de 1,2,4-triclorobenceno (TCB) grado reactivo Aldrich. La mezcla TCB entonces se filtró a través de un pre-filtro de vidrio de 0.7 micrómetros y subsecuentemente a través de un filtro de Teflon de 0.1 micrómetros. El TCB entonces se des-gasificó con un des-gasificador en línea antes de ingresar al SEC. Soluciones de polímero deben prepararse mediante colocar polímero seco en un recipiente de vidrio, añadir la cantidad deseada de TCB, luego calentar la mezcla a 160°C con agitación continua por alrededor de 2 horas. Todas las cantidades se miden gravimétricamente . Las densidades de TCB usadas para expresar la concentración de polímero en unidades de masa/volumen son 1.463 g/ml a temperatura ambiente y 1.324 g/ml a 135°C. La concentración de inyección varió de 1.0 a 2.0 mg/ml, con concentraciones menores siendo usadas para muestras de peso molecular mayor. Previo a correr cada muestra el detector DRl y el inyector se deben purgar. La tasa de flujo en el aparato debe entonces incrementarse a 0.5 ml/minuto, y se debe permitir al DRl que se estabilice por 8-9 horas antes de inyectar la primera muestra. El láser LS debe encenderse en 1 a 1.5 horas antes de correr muestras mediante correr al láser en modo inactivo por 20-30 minutos y luego pasar a corriente completa en modo de regulación de luz. Dependiendo del instrumento específico usado, datos se pueden recolectar a una tasa de 0.5 a 4.0 segundos para cada "corte" (punto) . La concentración, c, en cada punto en el cromatograma deberá calcularse a partir de la salida de DRl, es decir, la señal DRl restada de la línea de base, IDRI, usando la siguiente Ecuación 1: Ecuación 1: c=KDRIIDRI/ (dn/dc) donde KDRI es una constante determinada mediante calibración del DRl, y (dn/dc) es la misma como se describe mas adelante para el análisis LS . Unidades en parámetros a través de esta descripción del método SEC son tales que la concentración se exprese en g/cm3, peso molecular se exprese en g/mol, y viscosidad intrínseca se exprese en dL/g. El detector de dispersión de luz usado deberá ser ya sea un Wyatt Technology High Temperature mini-DAWN o un Precisión Detector 2040 LALLS . Los datos se pueden analizar con la fórmula estándar para dispersión de luz estático, es decir, la Ecuación 2: K0c 1 Ecuación 2: , n , „—7 = , m, + 2A C ?R(?,c) MP{T) 2 donde ?R(?,c) es el exceso de intensidad de dispersión de Rayleigh en el ángulo de dispersión ?, c es la concentración de polímero, M es el peso molecular del polímero, A2 es el segundo coeficiente virial de la solución, P(?) es el factor de forma, y K0 es la constante óptica para el sistema: 4p n (dn /dcy Ecuación 3 : K„ - ~ ?'NA en la cual NA es el número de Avogrado, y dn/dc es el incremento de índice de refracción para el sistema. Para el detector LALLS la intensidad de dispersión de preferencia se mide a 15° y P(?)=l se asume. Las concentraciones usadas en los análisis deberán ser valores obtenidos a partir de la salida de DRl. El índice de refracción n para TCB a 135°C para una longitud de onda de 690 nm es 1.500. El valor A2=0.0015 mol-ml/gm2 se usa para los polímeros de etileno-hexeno y etileno-buteno con menos de 15% por peso de co-monómero. El valor (dn/dc) =0.104 se usa para polietileno y copolímeros de etileno-hexeno y el valor (dn/dc) =0.104? (1-0.126w) se usa para co-polímeros de etileno-buteno donde w es la fracción por peso de unidades derivadas de butano. El viscosímetro que se usará es un viscosímetro de alta temperatura de Viscotek Corporation que tiene cuatro capilares arreglados en una configuración de puente Wheatstone con dos transductores de presión. El transductor primero deberá medir la caída de presión total a través del detector, y el otro transduc-tor, colocado entre los dos lados del puente, deberá usarse para medir una presión diferencial. La viscosidad específica, ?s, para la solución fluyendo a través del viscosímetro se calcula a partir de sus salidas. La viscosidad intrínseca, [?] , en cada punto en el cromatograma se calcula a partir de la siguiente ecuación, donde c se determinó a partir de la salida DRl: Ecuación 4: ?s=c [?] +0.3 (c [?] ) 2.

Los términos "índice de ramificación de cadena larga" e "índice de ramificación de cadena larga promedio" y "índice de ramificación de cadena larga de corte" se refieren cada uno a valores con base en datos medidos. Varios procedimientos se han publicado, y ya sea están o estarán disponibles para identificar si un polímero tiene ramificación de cadena larga o no, y un polímero en general se considera en la presente como estando "ramificado" al grado que ramificación de cadena larga se pueda detectar, independientemente del método o equipo usado para tal detección. Así, en ciertas formas de realización, un polietileno sustancialmente lineal está ramificado en algún grado. De preferencia, los polietilenos descritos en la presente se ramifican a un grado que se puede medir cuantitativamente, y aun mas preferentemente se expresan en términos de un índice de ramificación como se describe mas adelante. Dos índices de ramificación de preferencia se involu-eran. El primero es el índice de ramificación de cadena larga (LCB) promedio, también llamado <g'>avg. El término "índice de ramificación de cadena larga promedio" (o valor) como se usa en la presente se refiere al índice (o valor) de ramificación de cadena larga promedio de una muestra de una composición entera, ya sea una composición mezclada físicamente o un polímero individual. Así, describe mas que una fracción (o corte), y de preferencia todas las fracciones o cortes de esa composición particular, v.gr., fracciones de todos los pesos moleculares. Tal "composición entera" puede incluir mas que una resina de polietileno diferente y de preferencia incluye al menos dos resinas de polietileno mezcladas físicamente juntas para formar una sola composición. El índice LCB promedio se calcula usando la salida del método descrito anteriormente, como sigue. La viscosidad intrínseca promedio, [?]aVg de la muestra se calcula por: Ecuación 5: ? icctvg S donde las sumas son sobre los cortes cromatográficos, i, entre los límites de integración. El índice de ramificación <g'>avg se define como: Ecuación 6 : < g,> avg = donde C± es la concentración de polímero medida por el DRl en el corte de volumen de retención i, Mi es el peso molecular determinado por análisis de dispersión de luz en el corte de volumen de retención i, y [?]± es la viscosidad intrínseca determinada por análisis de viscometría en el corte i. La ecuación anterior puede también expresarse como: lavg Ecuación 7: < g > mg= — — - M Las constantes k y a son los coeficientes de Mark Houwink para un polímero lineal de la misma composición química.

Aquí a es 0.695 y k es dada por: Ecuación 8: k= (5.79x10-4) x (l+CVrlw+Cv,2w2) donde w es la fracción por peso de co-monómero. Aquí, CVfl y CV/2 son -0.87 y 0.18 respectivamente para co-polímeros de etileno-butileno y -0.75 y 0.00 respectivamente para co-polímeros de etileno-hexeno. Mv es el peso molecular promedio por viscosidad con base en pesos moleculares determinados por análisis de LS. El índice de ramificación segundo es referido en la presente como el índice de ramificación de cadena larga de corte (SLCB), también llamado g'i y se define como: Ecuación 9: £ ¡ ~ kM Aquí el índice "i" se refiere a un corte de volumen de retención dado. Los valores [?] x y Mx son, respectivamente, la viscosidad intrínseca (determinada por viscometría) y el peso molecular (Determinado por análisis de dispersión de luz) en ese corte de volumen de retención respectivamente. Los coeficientes de Mark Houwink k y a son como se describe anteriormente. Como se discute anteriormente, la porción de una composición que tiene un rango de pesos moleculares particulares, o porción de la misma, o teniendo un índice SLCB particular, o su rango, puede expresarse en términos de porcentaje por peso. Como se usa en la presente, el porcentaje por peso se determina por procedimientos que incluyen normalizar la salida de DRl a cien, y luego calcular el porcentaje por peso que se extrae dentro de una región de volumen de retención correspondiente a la porción de interés. El porcentaje por peso deberá ser igual a cien en volumen de retención cero y cero después de que la composición de polímero se ha extraído completamente. En varias formas de realización descritas en la presente, ramificación de cadena larga altamente compleja se observó para una porción particular de la composición que se puede caracterizar en fracciones de peso molecular alternativas que son de hecho rangos, v.gr., valores de SLCB bajos para pesos moleculares de 100,000 o mas, o de 150,000 o mas, etc. Se reconoce que diferentes procedimientos pueden resultar en mediciones de peso molecular ligeramente diferentes, y aun que el mismo procedimiento puede producir mediciones de peso molecular diferentes; así un técnico en la materia debe esperar variaciones experimentales. El equipo y procedimientos para medir pesos moleculares y distribuciones de pesos moleculares se describen anteriormente . El término "porción" cuando se usa para describir moléculas significa un sub-conjunto de las moléculas de polímero (v.gr., polietileno) encontrado en una composición particular, incluyendo pero no limitado a un porcentaje de la composición (expresado en porciento por peso) o un rango de pesos molécula-res . Todos los porcentajes por peso expresados en la presente se obtienen por metodología SEC según se describe anteriormente . El índice de polidispersidad (PDI) también se refiere como la distribución de pesos moleculares (MWD) , y generalmente se refiere a la relación de peso molecular promedio pesado (Mw) al peso molecular promedio numérico (Mn) . El índice de Fusión (MI) , en ocasiones referido como I2, se mide de acuerdo con ASTM D-1238, Condición 190/2.16; e I21 se mide de acuerdo con ASTM D-1238, Condición 190/21.6. Proceso de Polimerización El proceso de polimerización usado para formar cualquiera de los polímeros descritos en la presente, v.gr., cualquiera de los componentes de polietileno usados para hacer las mezclas físicas, se puede llevar a cabo usando cualquier proceso adecuado, por ejemplo, alta presión, solución, lechada y fase de gas. Ciertos polietilenos se pueden hacer usando un proceso de polimerización de fase de gas, v.gr., utilizando un reactor de lecho fluidizado. Este tipo de reactor y medios para operar el reactor son bien conocidos y se describen por completo en, por ejemplo, las patentes ÜS 3,709,853; 4,003,712; 4,011,382; 4,302,566; 4,543,399; 4,882,400; 5,352,749; 5,541,270; EP 0 802 202 y la patente belga 839,380. Estas patentes divulgan procesos de polimerización en fase de gas donde el medio de polimerización es ya sea agitado mecánicamente o fluidizado por el flujo continuo del monómero gaseoso y diluyente. Un proceso de polimerización se puede efectuar como un proceso en fase de gas tal como un proceso de lecho fluidizado. ün reactor de lecho fluido puede comprender una zona de reacción y una así llamada zona de reducción de velocidad. La zona de reacción puede comprender un lecho de partículas de polímero crecientes, formadas por partículas de polímero y una cantidad menor de partículas de catalizador fluidizadas por el flujo continuo de monómero gaseoso y diluyente para remover calor de polimerización a través de la zona de reacción. Opcionalmente, algunos de los gases re-circulados pueden enfriarse y comprimirse para formar líquidos que incrementan la capacidad de remoción de calor de la corriente de gas circulante cuando se re-admite a la zona de reacción. Una tasa adecuada de flujo de gas puede fácilmente determinarse por experimento simple. Complemento de monómero gaseoso a la corriente de gas circulante es a una tasa igual a la tasa a la cual el producto de polímero en partículas y monómero asociado con el mismo se retiran del reactor y la composición del gas que pasa a través del reactor se ajusta para mantener una composición gaseosa esencialmente de estado estable dentro de la zona de reacción. El gas saliendo de la zona de reacción se pasa a la zona de reducción de velocidad donde partículas atrapadas se remueven. Partículas atrapadas mas finas y polvo se pueden remover en un ciclón y/o filtro de finos. El gas se pasa a través de un intercambiador de calor donde el calor de polimerización se remueve, se comprime en un compresor y se regresa a la zona de reacción. La temperatura del reactor del proceso de lecho fluido presente de preferencia varía de 30 o 40 o 50°C a 90 o 100 o 110 o 120 o 150°C. En general, la temperatura del reactor se opera a la temperatura mas alta que es factible tomando en cuenta la temperatura de sinterización del producto de polímero dentro del reactor. Independientemente del proceso usado para hacer las poliolefinas de la invención, la polimerización, temperatura, o temperatura de reacción deberá estar por debajo de la temperatura de fusión o "sinterización" del polímero a ser formado. Así, el límite de temperatura superior en una forma de realización es la temperatura de fusión de la poliolefina producida en el reactor. Un proceso de polimerización en lechada también se puede usar. Un proceso de polimerización en lechada generalmente usa presiones en el rango de 1 a 50 atmósferas y aun mayores y temperaturas en el rango de 0 a 120°C, y mas particularmente de 30 a 100°C. En una polimerización en lechada, una suspensión de polímero sólido, en partículas, se forma en un medio diluyente de polimerización líquido al cual etileno y co-monómeros y frecuentemente hidrógeno junto con catalizador se añaden. La suspensión incluyendo diluyente se remueve intermitentemente o continuamente a partir del reactor donde los componente volátiles se separan del polímero y se reciclan, opcionalmente después de destilación, al reactor. El diluyente líquido empleado en el medio de polimerización es típicamente un alcano teniendo de 3 a 7 átomos de carbono, un alcano ramificado en una forma de realización. El medio empleado deberá ser líquido bajo las condiciones de polimerización y relativamente inerte. Cuando un medio de propano se usa el proceso debe operarse sobre la temperatura y presión críticas del diluyente de reacción. En una forma de realización, un medio de hexano, isopentano o isobutano se emplea. También útil es la polimerización en forma de partícu-las, un proceso donde la temperatura se mantiene por debajo de la temperatura a la cual el polímero va en solución. Otros procesos de lechada incluyen aquellos empleando un reactor de ciclo y aquellos utilizando una pluralidad de reactores agitados en serie, en paralelo, o sus combinaciones. Ejemplos no limitantes de procesos de lechada incluyen procesos de ciclo o de tanque agitado continuos. También, otros ejemplos de procesos de lechada se describen en la patente US 4,613,484 y 2 Metallocene-Based Polymers 322-332 (2000) . Estos procesos pueden usarse para la producción de homo-polímeros de olefinas, particularmente etileno, y/o copolímeros, ter-polímeros, y similares, de olefinas, particularmente etileno, y al menos una o mas otras olefinas. De preferencia las olefinas son a-olefinas. Las olefinas, por ejemplo, pueden contener de 2 a 16 átomos de carbono en una forma de realización; y en otra forma de realización, etileno y un co-monómero comprendiendo de 3 a 12 átomos de carbono en otra forma de realización; y etileno y un co-monómero comprendiendo de 4 a 10 átomos de carbono en aun otra forma de realización; y etileno y un co-monómero comprendiendo de 4 a 8 átomos de carbono en todavía otra forma de realización. Particularmente preferidos son polietilenos. Tales polietilenos de preferencia son homo-polímeros de etileno e inter-polímeros de etileno y al menos una a-olefina donde el contenido de etileno es al menos alrededor de 50% por peso de los monómeros totales involucrados. Olefinas ejemplares que se pueden utilizar en la presente son etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 4-metilpent-1-eno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno y similares. También utilizables en la presente son polienos tales como 1,3-hexadieno, 1, 4-hexadieno, ciclopentadieno, diciclopentadieno, 4-vinilcilcohex-1-eno, 1, 5-ciclooctadieno, 5-vinilideno-2-norborne-no y 5-vinil-2-norborneno, y olefinas formadas in situ en el medio de polimerización. Cuando olefinas se forman in situ en el medio de polimerización, la formación de poliolefinas conteniendo ramificación de cadena larga pueden ocurrir. En la producción de polietileno o polipropileno, comonómeros pueden estar presentes en el reactor de polimerización. Cuando están presentes, el co-monómero puede estar presente en cualquier nivel con el monómero de etileno o propileno que logrará la incorporación de porcentaje por peso deseado del co-monómero en la resina terminada. En una forma de realización de la producción de polietileno, el co-monómero está presente con etileno en un rango de relaciones molares de 0.0001 a 50 (comonómero : etileno) , y de 0.0001 a 5 en otra forma de realización, y de 0.0005 a 1.0 en aun otra forma de realización, y de 0.001 a 5 en aun otra forma de realización. Expresado en términos absolutos, al hacer polietileno, la cantidad de etileno presente en el reactor de polimerización puede variar hasta 1,000 atmósferas de presión en una forma de realización, y hasta 500 atmósferas de presión en otra forma de realización, y hasta 200 atmósferas de presión en aun otra forma de realización, y hasta 100 atmósferas de presión en todavía otra forma de realización, y hasta 50 atmósferas de presión en aun otra forma de realización. Gas hidrógeno frecuentemente se usa en polimerización de olefinas para controlar las propiedades finales de la poliolefina, tal como se describe en Polypropylene Handbook 76-78 (Hanser Publishers, 1996) . Usando ciertos sistemas de catalizador, incrementando concentraciones (presiones parciales) de hidrógeno puede incrementar la tasa de flujo fundido (MFR) (también referida en la presente como el índice de fusión (MI) ) de la poliolefina generada. La MFR o el MI puede así influenciarse por la concentración de hidrógeno. La cantidad de hidrógeno en la polimerización se puede expresar como una relación molar relativa al monómero polimerizable total, por ejemplo, etileno, o una mezcla física de etileno y hexano o propeno. La cantidad de hidrógeno usado en el proceso de polimerización de la presente invención es una cantidad necesaria para lograr la MFR o el MI deseados de la resina de poliolefina final. En una forma de realización, la relación molar de hidrógeno a monómero total (H2:monómero) está en un rango de mas de 0.0001 en una forma de realización, y de mas de 0.0005 en otra forma de realización, y de mas de 0.001 en aun otra forma de realización, y menor de 10 en aun otra forma de realización, y menor que 5 en aun otra forma de realización, y menor que 3 en todavía otra forma de realízación, y menor que 0.10 en aun otra forma de realización, donde un rango deseable puede comprender cualquier combinación de cualquier límite de relación molar superior con cualquier límite de relación molar inferior descrito en la presente. Expresado de otra manera, la cantidad de hidrógeno en el reactor en cualquier tiempo puede variar hasta 5,000 ppm, y hasta 4,000 ppm en otra forma de realización, y hasta 3,000 ppm en aun otra forma de realización, y entre 50 y 5,000 ppm en todavía otra forma de realización, y entre 500 y 2,000 ppm en otra forma de realización. Además, es común usar un reactor de etapas empleando dos o mas reactores en serie, donde un reactor puede producir, por ejemplo, un componente de peso molecular alto y otro reactor puede producir un componente de peso molecular bajo. En una forma de realización de la invención, la poliolefina se produce usando un reactor en fase de gas en etapas. Tales sistemas de polimeri- zación comercial se describen en, por ejemplo, 2 Metallocene-Based Polyolefins 366-378 (John Scheirs & W. Kaminisky, editores, John Wiley & Sons, Ltd. 2000); las patentes US 5,665,818, 5,677,375, 6,472,484, EP 0 517 868 y EP 0 794 200. Las una o mas presiones de reactor en un proceso en fase de gas (ya sea de una sola etapa o de dos o mas etapas) puede variar de 100 a 500 psig (690 a 3,448 kPa) , y en el rango de 200 a 400 psig (1,379 a 2,759 kPa) en otra forma de realización, y en el rango de 250 a 350 psig (1,724 a 2,414 kPa) en aun otra forma de realización. El reactor en fase de gas empleando el sistema catalizador descrito en la presente es capaz de producir de 500 a 200,000 Ib de polímero por hora (227 a 90,900 kg/hr), y mas de 1,000 Ib/hr (455 kg/hr) en otra forma de realización, y mas de 10,000 lb/hr (4,540 kg/hr) en aun otra forma de realización, y mas de 25,000 Ib/hr (11,300 kg/hr) en todavía otra forma de realización, y mas de 35,000 lb/hr (15,900 kg/hr) en aun otra forma de realización, y mas de 50,000 lb/hr (22,700 kg/hr) en todavía otra forma de realización, y de 65,000 a 100,000 lb/hr (29,000 a 45,500 kg/hr) en aun otra forma de realización. Un proceso de lechada o en fase de gas se puede operar en presencia de un sistema catalizador de tipo metaloceno de ligando voluminoso y en ausencia de, o esencialmente libre de, cualquier despojador, tal como trietilaluminio, trimetilaluminio, tri-isobutilaluminio y tri-n-hexilaluminio y cloruro de dietil aluminio, dibutil zinc y similares. Por "esencialmente libre" se entiende que estos compuestos no se añaden deliberadamente al reactor o a cualquier componente del reactor, y si están presentes, están presentes en menos de 1 ppm en el reactor. Uno de o todos los catalizadores se pueden combinar con hasta 10% por peso de un compuesto de metal-ácido graso, tal como, por ejemplo, estearato de aluminio, con base en el peso del sistema catalizador (o sus componentes) , tal como se divulga en las patentes US 6,300,436 y 5,283,278. Otros metales adecuados incluyen otros metales de los Grupos 2 y 5-13. En una forma de realización alternativa, una solución del compuesto de metal-ácido graso se alimenta dentro del reactor. En aun otra forma de realización, el compuesto de metal-ácido graso se mezcla con el catalizador y se alimenta dentro del reactor por separado. Estos agentes pueden mezclarse con el catalizador o pueden alimentarse dentro del reactor en una solución o una lechada con o sin el sistema de catalizador o sus componentes. Catalizadores soportados se pueden combinar con los activadores y se combinan, tal como por tambaleo y otros medios adecuados, con hasta 2.5% por peso (por peso de la composición de catalizador) de un agente anti-estático, tal como una amina etoxilada o metoxilada, un ejemplo de la cual es Kemamine AS-990 (ICI Specialties, Bloomington, Delaware) . Ejemplos Los siguientes ejemplos se refieren a aspectos específicos de ciertas composiciones descritas anteriormente. Ejemplo 1 La Tabla 1 muestra varias propiedades y condiciones de procesamiento de cuatro diferentes muestras de película hechas a partir de composiciones no mezcladas físicamente consistiendo solamente de Exceed 1018CA, un producto de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) comercializado por ExxonMobil Chemical Co., teniendo una densidad nominal de 0.918 g/cc, un MI nominal de 1.0 dg/min y un índice LCB ( gr ) promedio de mas de 0.97. En general, un producto de LLDPE útil en la presente de preferencia tiene una densidad variando de 0.918 a 0.922 g/cm3, un MI de 0.8 a 1.2 dg/min y una g' promedio mayor que 0.97. Muestras 1 y 2 son muestras de película hechas de Exceed 1018CA en el Estudio de Mezcla Física Primero que se condujo, y el mismo lote de resina Exceed 1018CA se incluyó en las composiciones de mezcla física hechas referencia en la Tabla 2. Las Muestras 3 y 4 son muestras de película hechas de Exceed 1018CA en el Estudio de Mezcla Física Segundo que se condujo, y el mismo lote de Exceed 1018CA se incluyó en las composiciones de mezcla física hechas referen-cia en la Tabla 3.

E emplo 2 La Tabla 2 describe veintiún muestras de composiciones hechas a partir de siete resinas de polietileno mezcladas físicamente en cantidades variables con resina Exceed 1018CA, incluyendo Opacidad e Impacto de Dardos de películas hechas a partir de las composiciones, así como el % por peso de la composición teniendo g'<0.90. El producto LD 200 es una resina de polietileno de baja densidad de alta presión (HP-LDPE) comercializada por ExxonMobil. El producto LD 113 es otra resina de polietileno de baja densidad de alta presión comercializada por ExxonMobil. El producto DYNH-1 es una resina de polietileno de baja densidad de alta presión comercializada por Dow Chemical Co. El producto EXP es un producto de polietileno de baja densidad sustancialmente lineal experimental. HD 9856B, HDZ 222 y HD 6704 son grados de polietileno de alta densidad (HDPE) diferentes comercializados para diferentes aplicaciones por ExxonMobil. Todas las muestras de películas de la Tabla 2 se hicieron con la misma configuración de máquina usada para hacer las Muestras 1 y 2 en la Tabla 1, es decir, el Estudio de Mezcla Física Primero. Esto es, los componentes se mezclaron físicamente en seco, de acuerdo con las relaciones especificadas en la Tabla 2, y se alimentaron directamente al extrusor en la línea de película insuflada (descrita en la Tabla 1) . La última columna en la Tabla 2 identifica la cantidad de la composición (en % por peso) teniendo un índice SLCB menor que o igual a 0.90, Ej emplo 3 La Tabla 3 describe quince muestras de composiciones hechas a partir de cinco resinas de polietileno mezcladas físicamente en cantidades variables con el mismo lote de Exceed 1018 usado para hacer las Muestras 3 y 4, incluyendo Opacidad e Impacto de Dardos de películas hechas a partir de las composiciones, así como el % por peso para los índices SLCB<0.90. Las resinas identificadas como HDZ 222, DH 9856B, HYA 301, AL 55-003 y HD 7755 son resinas de polietileno de alta densidad (HDPE) comercializadas por ExxonMobil para diferentes aplicaciones. DGDA 6097 es un polietileno de alta densidad comercializado por Union Carbide de Dow Chemicals. 15 20 Ejemplo 4 Las Tablas 4 y 5 muestran los cambios relativos en Opacidad e Impacto de Dardos para las películas hechas usando las mezclas físicas en las Tablas 2 y 3 en comparación con películas hechas usando solamente Exceed 1018CA.

Ejemplo 5 Como se demuestra en la Figura 1, ciertas composiciones experimentaron una disminución o caída repentina sorprendente en el valor de corte promedio en ciertas regiones a lo largo del eje de peso molecular. Estas composiciones tuvieron valores de Opacidad bajos mientras que aun retuvieron niveles de Impacto de Dardos altos .

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una composición de polietileno sustancialmente lineal de baja densidad teniendo: (a) una densidad de 0.935 g/cc o menos; (b) una Opacidad de 10% o menos; (c) un Impacto de Dardos de 100 gramos/milipulgada o mas; (d) un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.95 o mas; y (e) un índice de ramificación de cadena larga de corte (SLCB) de 0.85 o menos para cualquier porción de la composición teniendo un peso molecular de 100,000 o superior.
2. Una composición de políetileno sustancialmente lineal de baja densidad teniendo: (a) una densidad de 0.935 g/cc o menos; (b) una Opacidad de 10% o menos, (c) un Impacto de Dardos de 100 gramos/milipulgada o mas; y (d) un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.95 o menos; donde: (e) una primera porción de las moléculas tiene un índice de ramificación de cadena larga de corte de mas de 0.90, la primera porción representando 95.0% por peso o mas de la composición; y (f) una segunda porción de moléculas tiene un índice de ramificación de cadena larga de corte de 0.90 o menos, la segunda porción representando mas de 0.2% por peso y menos de 5.0% por peso de la composición.
3. Una composición de polietileno sustancialmente lineal de baja densidad teniendo: (a) una densidad de 0.935 g/cc o menos; (b) una Opacidad de 10% o menos, (c) un Impacto de Dardos de 100 gramos/milipulgada o mas; y (d) un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.95 o menos para la composición; donde: (e) la composición comprende una mezcla física de un componente de polietileno primero y un componente de polietileno segundo; (f) el componente de polietileno segundo está presente en una cantidad de mas de 0.1% por peso y menos que 10% por peso; y (g) el índice de ramificación de cadena larga promedio del componente de polietileno segundo es menor que 0.85.
4. La composición de las reivindicaciones 1 o 2, en la cual el índice de ramificación de cadena larga de corte es 0.80 o menos para cualquier porción de la composición teniendo un peso molecular de 100,000 o superior.
5. La composición de las reivindicaciones 1, 2, o 3, teniendo un índice de polidispersidad (PDI) de 2 a 7.
6. La composición de la reivindicación 2, en la cual la porción segunda de moléculas representa 4.5% por peso o menos de la composición.
7. La composición de la reivindicación 2, en la cual la porción segunda de moléculas tiene un índice de ramificación de cadena larga de corte de 0.85 o menos.
8. La composición de la reivindicación 3, en la cual el componente de polietileno segundo es un polietileno que ocupa menos de 5% por peso de la composición.
9. La composición de la reivindicación 3, en la cual el componente de polietileno segundo incluye un polietileno de alta densidad teniendo una densidad de 0.945 g/cc o mas.
10. La composición de la reivindicación 3, en la cual el componente de polietileno segundo incluye un polietileno con un índice de ramificación de cadena larga promedio de 0.96 o mas.
11. La composición de la reivindicación 3, en la cual la polidispersidad (PDI) del componente de polietileno primero es de 2 a 7.
12. La composición de la reivindicación 3, en la cual la polidispersidad (PDI) del componente de polietileno segundo es de 5 a 25.