TWI295675B

TWI295675B - Absorbing structure having improved blocking properties

Info

Publication number: TWI295675B
Application number: TW90126941A
Authority: TW
Inventors: Smith Scott; Messner Bernfried; Frank Markus
Original assignee: Stockhausen Chem Fab Gmbh
Priority date: 2000-10-30
Filing date: 2001-10-30
Publication date: 2008-04-11
Also published as: MX255548B; JP2004513198A; JP4666883B2; CA2427607A1; CA2427607C; BRPI0115003B1; US7427650B2; AU2002218264A1; EP1332169B1; BR0115003A; US7241820B2; MXPA03003806A; CN1471555A; WO2002036663A1; US20040220350A1; CN1880363B; CN1880363A; EP1332169A1; DE10053858A1; CN1264898C

Description

1295675 A7 I--- β7 __ 五、發明説明（1 ) 本發明係有關一種製造吸收性聚合物結構之方法，一種經由此種方法獲得之吸收性聚合物結構，一種吸收性聚合物結構，一種複合物，一種製造複合物之方法，一種根據此種方法獲得之複合物、發泡體、模製物件、纖維、薄片、濤膜、纜線、密封材料、液體吸收性衛生物件、植物生長凋節劑及真菌生長調節劑載劑、包裝材料及土壌添加劑或含有此等吸收性聚合物結構或此種複合物之建材，以及使用此種吸收性聚合物結構或此種複合物於發泡體、模製物件、纖維、薄片、薄膜、纜線、密封材料、液體吸收性衛生物件、植物生長調節劑及真菌生長調節劑載劑、包裝材料、土壤添加劑或建材之用途。吸水性聚合物用於近代纜線製造上，意圖保護纜線不被水入侵結果造成損壞問題。若纜線之外套或結構受機械作用或過度彎折而損傷時此種水造成的傷害特別嚴重。水可穿透如此形成的開口，若不存在有吸水性聚合物，則纜線結構將持續性受影響直到無法保障纜線之功能完整性為止。水可穿透之另一項可能方式係由於纜線重複暴露於水蒸氣，水蒸氣穿透通過絕緣層或外套，然後呈冷凝產物沉積於纜線之内部結構。此種冷凝產物於電纜之例特別導致發生漏電流，漏電流對電纜之功能完整性造成不利影響， | 或導致發生電短路，因而摧毀纜線整體的完整性。於纜線製造上組合使用吸水性聚合物，較佳吸水性聚 5物除了具有良好膠凝安定性之外，也具有良好封阻性質。當試驗液體穿透通過吸收性聚合物之穿透性儘可能減 _______________________ 本紙張尺度適用巾關家標準(CNS) A4規格⑵0X297公釐)" ---

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1295675 A7 _____B7 五、發明説明（2 ) 至最低時，存在有良好封阻性質。如此，良好封阻性質表示滲透的水儘可能長時間保留於吸收性聚合物，藉此方式可延遲水滲透入纜線結構之其它部分。又此等吸水性聚合物需要對穿透的液體具有高度吸收性，必須可迅速溶脹俾於水分穿透時有效完整填補纜線空腔。小型多孔粒子的溶脹快速但不夠穩定。同理，雖然低交聯密度結果導致高度吸收性，但其安定性更進一步降低。至今為止使用的吸水性聚合物例如包括交聯經部分中和之聚丙烯酸酯，丙烯酸之交聯經中和之接枝聚合物於澱粉’乙酸乙烯醋與丙烯酸酯之交聯共聚物，以及異丁稀及順丁烯二酐之經中和的交聯共聚物。 US Re 32,649揭示一種習知吸水性聚合物，雖然其具有良好封阻性質，雖s如此其膠凝安定性用於纜線之製造上未臻滿意。 DE 40 20 780進一步揭示一種吸水性聚合物該聚合物與前述習知吸水性聚合物相反，該聚合物係於習知聚合物合成後，藉後交聯步驟改性。雖然此種後交聯聚合物具有凝膠安定性，該凝膠安定性可接受用於纜線的製造，雖言如此此種後交聯聚合物之封阻性質不適合用於纜線的製造。本發明之目的概略言之係為了克服習知技藝特有的缺點。根據本發明之又一目的係提供一種適合用於纟覽線製造之吸水性聚合物。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— -線 6 1295675 A7 —" - — B7 ____ 五、發明説明（3 ) 除了前述目的外，根據本發明提供一種吸水性聚合物，其具有適合用於纜線製造之封阻性質，以及具有同樣適合用於纜線製造之安定性。本發明之又一目的係提供一種吸水性聚合物，其除了適合用於纜線製造外，也適合用於製造液體吸收性衛生物件例如衛生毛巾或尿布。前述目的係經由一種製造吸收性聚合物結構（pa)之方法而達成，該方法包含下列步驟： -經由初次處理未經處理之吸收性聚合物結構（pu)外區而獲得經處理之吸收性聚合物結構（pb)，（pb)比較未經處理之吸收性聚合物結構（Pu)可提高於〇 3或〇 9 psi較佳於負載0.3及0.9 psi負載下之於負載下吸收（AUL); -經由第二次處理經處理後吸收性聚合物結構（pb)之外區，而比較處理後聚合物結構（pb)降低AUI^。根據本發明之吸收性聚合物結構（pa)包括纖維、發泡體及顆粒，其中以纖維及顆粒為較佳以及以顆粒為特佳。根據本發明之較佳吸收性聚合物纖維之維度讓其可攙混於紗或攙混作為紡織品的紗也可直接攙混於紡織品。較佳根據本發明之吸收性聚合物纖維之長度為1至5〇〇毫米，車父佳2至500¾米及特佳5至1〇〇毫米，直徑為1至2〇〇丹尼，較佳3至100丹尼及特佳5至60丹尼。較佳本發明之吸收性聚合物顆粒具有根據ERT 420.1-99之平均粒徑係於1〇至1〇〇〇〇微米，較佳5〇至5〇〇〇微米及特佳100至1〇〇〇微米之範圍。本紙張尺度適用令國國家標準（CNS) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .訂— 1295675 A7 B7 五、發明説明（4 此外較佳根據本發明由於進一步處理，故根據ERT 441.1-99之保留能力（CRC)降低，就參照第二次處理前之數值之百分比表示比AUL值之下降更低。未經處理之聚合物結構（Pu)較佳係基於 (αΐ) 0.1至99.999重量％，較佳20至98.99重量％及特佳 30至98.95重量％聚合烯屬未飽和含酸基單體或其鹽、或聚合烯屬未飽和含質子化或第四化氮原子單體、或其混合物，其中以含有至少稀屬未飽和含酸基單體較好為丙稀酸之混合物為特佳， (α2) 0至70重量％，較佳1至60重量％及特佳1至40重量 %可與（αΐ)共聚合之聚合烯屬未飽和單體， (oc3) 0.001至1〇重量％，較佳〇·〇ι至7重量％及特佳0.05 至5重量％—或多種交聯劑，以及 (〇c4) 0至20重量％，較佳〇·〇1至20重量％特佳〇·1至15重量％及最佳0.5至5重量％水溶性聚合物，以及 (〇c5) 0至20重量％，較佳〇.〇1至7重量％及特佳〇.〇5至5 重量％ —或多種辅助性物質，（αΐ)至（α5)總重之和為10〇重量％。較佳一烯屬未飽和含酸基單體（α1)為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氣丙烯酸、α-氰基丙烯酸、沒-甲基丙烯酸（巴豆酸）、α-苯基丙烯酸、冷-丙烯醯氧丙酸、山梨酸、α-氯山梨酸、2，·甲基異巴豆酸、桂皮酸、對-氣-桂皮酸、/5 -硬脂酸、衣康酸 '檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、三羧乙烯及順丁烯二酐，衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 8 二叮線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} !295675 A7 B7 五、發明説明（5 ) 以丙烯酸及甲基丙烯酸為特佳以及以丙烯酸為最特佳。除了此等含羧酸基之單體外，烯屬未飽和續酸單體或烯屬未飽和膦酸單體較佳用作為單烯屬未飽和含酸基單體 ⑷）。至於烯屬未飽和磺酸單體，以烯丙基磺酸或脂肪族或芳香族乙稀基橫酸或丙稀醯或甲基丙稀醯績酸為佳。至於脂肪族或芳香族乙烯基磺酸，以乙烯基磺酸、4-乙烯基卡基磺酸、乙烯基甲苯磺酸及苯乙烯磺酸為佳。至於丙烯醯基石黃酸或甲基丙稀醯基石黃酸，以（甲基）丙烯酸石黃基乙酯、 (甲基）丙稀酸續基丙醋及2 -經-3 -甲基丙婦酿氧丙基石黃酸為佳。至於（甲基）丙烯醯胺基烷基磺酸，以2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烧橫酸為佳。也屬較佳者為烯屬未飽和膦酸單體例如乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、乙烯基苄基膦酸、（甲基）丙烯醯胺基烷基膦酸、丙烯醯胺基烷基二膦酸、膦基甲基化乙烯基胺及（甲基）丙烯醯基膦酸衍生物。至於含質子化氮原子之烯屬未飽和單體（αΐ)，特佳為質子化形式之二烧基胺基烧基（甲基）丙稀酸g旨類特別（甲基）丙烯酸二甲基胺基乙酯鹽酸鹽或（甲基）丙烯酸二曱基胺基乙酯硫酸氫鹽；以及二烷基胺基烷基（曱基）丙烯醯胺之質子化形式例如二甲基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺鹽酸鹽，二甲基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺鹽酸鹽，二甲基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺硫酸氫鹽，或二甲基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺硫酸氫鹽。衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂丨

1295675 A7 B7 五、發明説明（6 ) 至於含第四化氮原子之烯屬未飽和單體（α1)，較佳為第四化形式之二烧基銨炫基（曱基）丙烯酸酯，例如三曱基錢乙基（甲基）丙烯酸酯甲基硫酸鹽或二甲基乙基銨甲基 (甲基）丙烯酸酯乙基硫酸鹽以及第四化形式之（甲基）丙歸醯胺基烷基二烷基胺類，例如（甲基）丙烯醯胺基丙基三甲基氣化叙、二甲基錢甲基（甲基）丙婦酸g旨氣化物或（甲基）丙稀酿月女基丙基二曱基硫酸姜安。單烯屬未飽和含酸基單體（α 1)可為部分或完全中和，較佳為部分中和。較佳單烯屬未飽和含酸基單體被中和至至少25莫耳％，特佳至少50莫耳％及最特佳5〇-9〇莫耳％程度。單體（α 1)之中和可於聚合前或後施行。此外，中和可使用驗金屬氫氧化物、驗土金屬氫氧化物、氨及碳酸鹽及碳酸氫鹽進行。此外可使用任何可與酸形成水溶性鹽之其它鹼類。使用多種鹼進行混合中和亦屬可行。使用氨或使用鹼金屬氫氧化物中和為佳，以使用氫氧化鈉或氨中和為特佳。

此外，於聚合物結構式，以游離酸基為主，故此種聚合物結構具有酸範圍之pH值。此種酸性吸水性聚合物結構可藉含游離驗基較佳為胺基之聚合物至少部分中和，該含游離鹼基之聚合物比較酸性聚合物為鹼性。此等聚合物於參考文獻稱做「混合床離子交換吸收性聚合物」（MBIEA 合物）以及揭不於W0 99/34843等。WO 99/3 4843之揭示内容以引用方式併入此處因而構成本揭示之一部分。原則上ΜΒΙΕΑ聚合物表示一種一方面含有鹼性聚合物而可交本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 奉 .、\二口. :線丨 1295675 A7 ------------B7______ 五、發明說明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 換陰離子，它方面，含有比較鹼性聚合物為酸性之聚合物 ’、了父換&離子之組合物。驗性聚合物含有驗性基，典型係經由帶有鹼性基或可轉變成鹼性基之單體聚合獲得。此等單體特別為含第一、第二或第三胺或對應膦或前述至少兩種官能基之單體。此組單體特別包括伸乙基胺、烯丙基胺、二烯丙基胺、4-胺基丁烯、烷氧環烯、乙烯基曱醯胺、 5-胺基戊烯、曱二醯亞胺、芙馬辛（f〇rmaldacin)、黑素等及其第二或第三胺衍生物。根據本發明較佳未經處理聚合物結構（Pu)至少5〇重量 %，較佳至少70重量％及特佳至少90重量％數量係由含羧酸基之單體組成。根據本發明特佳未經處理之聚合物結構（Pu) 至少50重量％及較佳至少70重量％係由丙烯酸組成，其中和量至少為20莫耳％，特佳至少為50莫耳〇/〇。丙烯醯胺類及甲基丙烯醯胺類較佳用作為可與共聚合之單烯屬未飽和單體（α2)。

除了丙晞醯胺及甲基丙稀酿胺外，可能之（甲基）丙婦醯胺亦為經烷基取代之（甲基）丙烯醯胺類或（甲基）丙烯醯胺之經胺基烷基取代之衍生物例如羥甲基（甲基）丙烯醯胺、Ν·Ν-二甲基胺基（甲基）丙烯醯胺、二甲基（甲基）丙烯醯胺或二乙基（甲基）丙烯醯胺。可能之乙烯基醯胺類例如為 Ν-乙烯基醯胺類、Ν-乙烯基甲醯胺類、Ν-乙烯基乙酿胺類、Ν-乙烯基-Ν-甲基乙醯胺類、Ν-乙烯基-Ν-甲基甲酿胺類、及乙烯基疱咯啶酮。此等單體中以丙烯醯胺為特佳。此外，可分散於水之單體較佳用作為可與（α1)共聚合之單本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210X297公釐） 11 1295675 A7 B7 五、發明説明（8 ) 烯屬未飽和單體（α2)。至於可分散於水之單體，較佳為丙烯酸酯類及曱基丙烯酸酯類，例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）_丙烯酸丙酯、或（曱基）丙婦酸丁醋以及乙酸乙烯酯、苯乙烯及異丁烯。較佳根據本發明之交聯劑（α3)為分子内含有至少兩個烯屬未飽和基之化合物（第I類交聯劑）、含有至少兩個官能基其可與單體（αΐ)或（α2)之官能基於縮合反應縮合交聯劑）、於加成反應或於開環反應反應之化合物（第π類交聯劑）、含有至少一個烯屬未飽和基以及至少一個官能基其可與單體（αΐ)或（α2)之官能基於縮合反應、加成反應或開環反應反應之化合物（第III類交聯劑）、或多價金屬陽離子（第 IV類交聯劑）。就此方面而言，聚合物經由交聯分子之烯屬未飽和基與單烯屬未飽和單體（α1)或（α2)進行自由基聚合反應交聯係藉第I類交聯劑化合物達成；而與第^類交聯劑化合物以及第IV類交聯劑多價金屬陽離子之交聯，聚合物之交聯係經由官能基與單體（α 1)或（α2)之官能基進行縮合反應（第II類交聯劑）及/或多價金屬陽離子與單體（α1)或 (oc2)之官能基進行靜電交互作用（第1¥類交聯劑）達成。使用第III類交聯劑化合物，聚合物之交聯係經由烯屬未飽和基之自由基聚合反應、以及經由交聯劑官能基與單體（α 1) 或（oc2)官能基間之縮合反應達成。較佳第I類交聯劑化合物為聚（甲基）丙烯酸酯類或聚 (甲基）丙烯醯胺類，其例如可經由多元醇（例如乙二醇、丙二醇、二备甲基丙烧、1，6-己二醇、甘油、異戊四醇、聚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） 12 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 、·!· :線 1295675 A7 B7 五、發明説明（11 亞稀丙基二（甲基）丙晞酸酯、3-烯丙基氧_1，2·丙二醇二（曱基）丙稀酸酯、三（曱基）嫦丙基氰尿酸酯、三（曱基）稀丙基異氰尿酸酯、異戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇三（甲基）丙稀酸S旨、每個經基較佳以1至3 〇莫耳環氧乙烧乙氧化之異戊四醇之（甲基）丙稀酸酯類、參（2-經乙基）異氰尿酸三 (甲基）丙烯酸酯、三乙烯基偏苯三酸酯、三（甲基）晞丙基胺，二（曱基）烯丙基烧基胺類例如二（甲基）烯丙基甲基胺、二（曱基）烯丙基碳酸S旨、四（甲基）晞丙基伸乙基二胺、多（甲基）烯丙基酯類、四（甲基）烯丙基氧乙烷或四（甲基）烯丙基鹵化銨。至於第II類交聯劑化合物，較佳含有至少兩個官能基其可於縮合反應（=縮合交聯劑）、於加成反應或於開環反庳與單體（αΐ)或（α2)之官能基較佳係與單體（α1)之酸性基反應。此等第II類交聯劑化合物之官能基較佳為醇、胺、酸、縮水甘油基、異氰酸根、碳酸根或表氣基。至於第II類交聯劑化合物，下列實例值得一提：多元醇類例如乙二醇；多乙二醇類例如二乙二醇、三乙二醇及四乙二醇、丙二醇；多元丙二醇例如二丙二醇、三丙二或四丙二醇、1,3-丁二醇、丨，仁丁二醇、i，5•戊二醇、2,4 戊一醇、1，6-己一醇、2,5-己二醇、甘油、多元甘油、三羥甲基丙烷、聚氧丙烯、氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物、聚山糖醇脂肪酸酯類、聚氧伸乙基聚山梨糖醇脂肪酸酯類、戊四醇、聚乙烯基二醇及山梨糖醇；胺基醇類例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或丙醇胺；多元胺化合物例如伸乙基醇梨異 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .訂·

.本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） 15 1295675 A7 B7 五、發明説明（l2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 二胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺或五伸乙基六胺，多縮水甘油基鱗化合物例如乙二醇二縮水甘油醚、多乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油多縮水甘油醚、異戊四醇多縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、多丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、己二醇縮水甘油鰱、三羥曱基丙烷多縮水甘油醚、山梨糖醇多縮水甘油醚、酞酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油醚、1，4-伸笨基-貳（2-哼唑啉）、甘油；多異氰酸酯類較佳為二異氰酸酯類例如2,4-伸甲苯基二異氰酸酯及六亞甲基一異氰酸醋，多氮丙咬化合物例如2，2-氣經甲基_ 丁醇-參 [3-(1-氮丙啶基）丙酸酯]、i，6-六亞甲基_二伸乙基脲以及二本基甲院-C -4,4 -N，N -二伸乙基脲；鹵環氧化物例如環氧氯丙烷、環氧溴丙烷、以及α-甲基環氧氯丙烷；伸烷基碳酸酯例如1,3-二氧伍圜-2-酮（伸乙基碳酸酯）、4_甲基二氧伍園-2-酮（伸丙基碳酸酯）、4,5-二甲基-i，3-二氧伍圜 -2-酮、4,4-二甲基·1，3-二氧伍圜-2-酮、4-乙基-1，3-二氧伍圜-2·酮、4-羥甲基-1,3-二氧伍圜-2-酮、1，3-二噚烷-2-酮、 4-甲基-1，3-二哼烷-2-酮、4,6-二甲基·1，3_二噚烷_2-酮、二氧伍圜-2-酮、多-1，3-二氧伍圜-2-酮；多第四級胺類例如二甲基胺類與環氧氣丙烷之縮合產物。也屬較佳之第π類父和劍化合物為多σ号σ坐琳類例如1，2_伸乙基武σ号唾琳；與矽烷基之交聯劑例如γ-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷以及尸基丙基二甲氧石夕烧；σ 号唾咬酮類如2 _ g啥淀顯j ;武_及多 -2-嘩唑啶酮類以及二甘醇矽酸酯類。本紙張尺度適用中國國家標準（C^S〉A4規格（21〇χ297公爱） 16 1295675 A7 ---- - B7 五、發明説明（13 ) 較佳第III類交聯劑化合物為含羥基或含胺基之（曱基）丙烯酸酯類例如2-羥乙基（甲基）丙烯酸酯，以及含羥基或含胺基之（甲基）丙烯醯胺類，或二醇之一（甲基）烯丙基化合物0 第IV類交聯劑之多價金屬陽離子較佳係衍生自一價或多價陽離子特別鹼金屬之一價陽離子如鉀、鈉及鐘，以鐘為較佳。較佳二價陽離子係衍生自鋅、鈹、鹼金屬如鎂、舞或銷，以鎂為佳。根據本發明也可使用較高價數陽離子包括鋁、鐵、鉻、錳、鈦、鍅及其它過度金屬陽離子以及此等陽離子之複鹽或前述鹽之混合物。較佳使用銘鹽及蓉土及其多種水合物例如 A1C13 · 6H20、NaAl(S04)2 · 12H20、 KA1(S04)2 · 12H20、或 Al2(S〇4)3 · 14-18H20。

Al2(S〇4)3及其水合物特佳用作為第IV類交聯劑。幸父佳未經處理之聚合物結構（pu)為已經藉下列類別交聯劑或下列類別組合交聯劑交聯的聚合物結構：卜π、ΙΠ、 IV ^ I II ^ I III . I IV , I II HI .! π IV . I in IV . II HI IV . Π IV或III IV。前述各案例之交聯劑類別組合表示未經處理聚合物結構（Pu)之交聯劑之較佳具體實施例α進一步未經處理聚合物結構（ΡII)之較佳具體實施例為已經藉任何適當數目之前述第I類交聯劑交聯之聚合物結構。其中以水溶性交聯劑為佳。就此方面而言，以Ν，Ν，-亞甲基貳丙烯醯胺、夕乙一醇二（甲基）丙烯酸酯類、三烯丙基甲基氣化銨、四烤丙基氯化銨以及每莫耳丙烯酸以9莫耳環氧乙烧乙氧化之烯丙基九乙二醇丙烯酸酯為特佳。 17 1295675 A7

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ij 1295675 A7 B7 五、發明説明（17 ) 量。乳化還原催化劑含有則述過氧、過酸化合物之<作為 •氧化組成分，以及含有下列成分作為還原組成分，較佳為抗壞血酸、葡萄糖、山梨糖、甘露糖、銨或鹼金屬亞硫酸氫鹽、硫酸鹽、硫代硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或硫化物、金屬鹽如鐵II離子或銀離子或鈉羧甲基次硫酸鹽。較佳使用抗壞血酸或焦亞硫酸鈉作為氧化還原催化劑之還原組成分。使用1X10至1莫耳％氧化還原催化劑之還原成分以及 1X10 3至5莫耳％氧化還原催化劑之氧化組成分，各例係參戶、?、合反應之单體用篁。替代氧化還原催化劑之氧化組成分，或作為其組成分，可使用一或多種較佳為水溶性偶氮化合物。根據本發明較佳使用由過氧化氫、過氧基二硫酸鈉及抗壞血酸組成之氧化還原系統。通常根據本發明，較佳使用偶氮化合物作為引發劑，以偶氮-貳-脒基丙烷二鹽酸鹽為特佳。原則上，聚合反應係使用引發劑於0度至90 之溫度範圍引發。另一種可能的製造未經處理之聚合物結構（pu)之方式為首先，較佳藉自由基方法由前述單烯屬未飽和單體（α1) 及/或（α2)製造未經交聯之特別線性聚合物，然後此等聚合物與作為交聯劑之反應劑（α3)較佳Π類及ιν類交聯劑反應。若吸水性聚合物首先係於成形以及成形過程處理例如成形為纖維、薄片或其它平坦結構例如編織物、針織物、紡織物或非織物以及以此種成形形式交聯時，較佳採用此衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)

21 18 1295675 五、發明説明（種變化法。 /此外，較佳於根據本發明之方法，第_處理係使用化學交聯劑進行，或藉熱交聯或輻射交聯或至少其中二者進行，就此方面而t，以使用化學交聯劑處理為較佳。未經處理聚合物結構（Pu)之輕射交聯較佳係將未經處理聚合物結構（Pu)暴露於紅外光輻射、紫外光輻射、χ光及 r -射線或暴露於微波範圍之輻射進行。未經處理之吸收性聚合物結構（Pu)之熱交聯係經由將聚合物結構加熱至loot至30(rc，特佳15(rcs25(rc範圍之溫度進行。化學交聯係經由使用熟諳技藝人士一般已知之交聯劑進订。至於「後交聯劑」，以就交聯劑（α3)所述π及1¥類交聯劑為佳。 II及IV類交聯劑中，較佳作為「後交聯劑」為二乙二醇、二乙二醇、多乙二醇、甘油、多甘油、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物、聚山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧伸乙基聚山梨糠醇脂肪酸酯類、三羥甲基丙烷、異戊四醇、聚乙烯醇、山梨糖醇、伸烷基碳酸酯如1，3-二氧伍圜-2-酮、4-甲基-1,3-二氧伍圜-2-酮、4,5-二甲基-1,3-二氧伍圜-2-_、4,4-二甲基-1，3_二氧伍圜·2-酮、4-乙基-1,3-二氧伍圜-2-酮、4-羥曱基-1，3-二氧伍圜-2-酮、1J-二哼烷-2-酮、4-甲基-1,3-二噚烷酮、4,6-二曱基-1·3-二哼烧-2-酮、1，3·二氧柒圜-2-酮、多―1，3-二氧伍圜-2-酮及乙二醇二縮水甘油醚類，以碳酸伸乙酯為特本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公爱） 22 ......:裝----- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂- :線- 五、發明説明（丨9 ) 佳0 後交聯劑」較佳用量為相對於未經處理聚合物（Pu) 於0.01至3G重；f %，較佳〇丨至2()重量％及特佳G 5至⑺重量 %之範圍。有機溶劑可以相對於未經處理聚合物㈣為〇至 6〇重量％，較佳(^丨至牝重量％及特佳〇 2至5〇重量％之數量添加至混合物。至於有機溶劑，較佳使用低碳醇如▼醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二·丁醇及第三-丁醇，酮如丙酮、異丁酮及甲基異丁基甲酮，醚如二噚烷、四氫腺喃及乙醚，醯胺類如队沭二甲基甲醯胺及ν，ν· 一乙基甲醜胺，以及亞观類如二甲亞礙。此外，較佳於本發明方法，經處理之吸收性聚合物結構（Pb)具有内區由外區所包圍，^卜區具有比内區更高的交聯程度，因此較佳形成芯-殼結構。此夕卜，較佳就此方面而言，外區半徑係小於内區半徑的兩倍。對於約略呈球形之聚合物結構而言，半徑測得為此等結構之平均半徑之至少 10倍。至於約略呈非球形而類似桿狀或纖維狀之聚合物結構而言，半徑測得為該非球形結構戴面之平均半徑之至少 10倍。此外較佳於根據本發明之方法，經處理之吸收性聚合物結構（Pb)具有下列至少一種性質： (八）根據£11丁 440.1-99之最大吸收0.9重量％水性氯化鈉水溶液係於10至800毫升/克，較佳15至4〇〇亳升/克及特佳20至200毫升/克之範圍， (8)根據£11丁 470.1-99可使用〇.9重量％水性氣化鈉溶 1295675 A7 B7 五、發明説明（20 ) 液萃取分量低於30重量％，較佳低於20重量％及特佳低於 10重量％，表示經處理之吸收性聚合物結構（Pb)， (C) 根據ERT 440· 1-99達成80% 0.9重量％水性氯化鈉溶液最大吸收之溶脹時間係於0.01至180分鐘，較佳0.01至 150分鐘及特佳0_01至100分鐘之範圍， (D) 根據ERT 460· 1-99之體積密度係於300至1000克/ 升，較佳310至800克/升，及特佳320至700克/升之範圍， (E) 根據ERT 400.1-99 1克經處理吸收性聚合物結構於 1升水之pH係於4至10，較佳5至9及特佳5.5至7.5之範圍， (F) 根據ERT 441.1-99 CRC係於10至1〇〇克/克，較佳15 至80克/克及特佳20至60克/克之範圍， (G) 凝膠安定性於溫熱前初次測量係於至少4〇〇秒之範圍’以及於溫熱後第二次測量係至少8〇秒，較佳於溫熱前初次測量為至少500秒及溫熱後第二次測量至少2〇〇秒，及特佳於溫熱前初次測量為至少600秒及於溫熱後第二次測量至少300秒， (H) 穿透度於2小時後至少1〇厘米及24小時後至少2〇厘米，較佳2小時後至少15厘米或24小時後至少25厘米，以及特佳2小時後至少20厘米或24小時後至少3〇厘米之2小時及 24小時後穿透度為佳。鈾述兩種或兩種以上性質的組合表示根據本發明方法之較佳具體實施例。此外特佳本發明之具體實施例為其中經處理後之吸收性聚合物結構（P b)具有後文以字母或字母的組合標示的性質或性質的組合：A、B、C、D、E、F、g、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝丨 .、町· :線丨 24 1295675 A7 _B7_ 五、發明説明（21 ) Η、AB、ABC、ABCD、ABCDE、ABCDEF、ABCDEFG、 ABCDEFGH、BC、BCD、BCDE、BCDEF、BCDEFG、 BCDEFGH、CD、CDE、CDEF、CDEFG、CDEFGH、DE、 DEF、DEFG、DEFGH、EF' EFG、EFGH、FG、FGH、GH，全部含G的組合為較佳，而以G及H的組合為特佳。此外，較佳於根據本發明之方法之具體實施例中，於未經處理吸收性聚合物結構（Pu)於0.3或0.9 psi之負載之 AUL值經由初次處理未經處理吸收性聚合物結構（Pu)外區而提高至少1克/克，較佳7克/克及特佳至少15克/克。此外較佳於根據本發明方法之具體實施例中，於未經處理吸收性聚合物結構（Pu)於0.3及0.9 psi之負載之AUL值經由初次處理未經處理吸收性聚合物結構（Pu)外區而提高至少1克/克，較佳7克/克及特佳至少15克/克。此外較佳於根據本發明方法之具體實施例中，於未經處理吸收性聚合物結構（Pu)於0.3 psi之負載之AUL值經由初次處理未經處理吸收性聚合物結構（Pu)外區而提高至少 20克/克，較佳25克/克及特佳至少30克/克。於0.3 psi負載之AUL較佳至多為50克/克及特佳至多為40克/克。也較佳於根據本發明方法之具體實施例中，於未經處理吸收性聚合物結構（Pu)於0.9 psi之負載之AUL值經由初次處理未經處理吸收性聚合物結構（Ρι〇外區而提高至少10 克/克，較佳15克/克及特佳至少20克/克。於0.9 psi負載之 AUL較佳至多為40克/克及特佳至多為30克/克。根據一具體實施例，於根據本發明方法之步驟中，其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） _ 25 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1295675 A7 B7 五、發明説明（22 中經處理之吸收性聚合物結構（Pb)接受經處理之吸收性聚合物結構（Pb)外區之第二次處理，較佳於〇·3或0.9 psi負載之AUL於各例中降低達至少1克/克，較佳2克/克及特佳至少4克/克。根據一具體實施例，於根據本發明方法之步驟中，其中經處理之吸收性聚合物結構（Pb)接受經處理之吸收性聚合物結構（Pb)外區之第二次處理，較佳於〇·3及0.9 psi負載之AUL於各例中降低達至少1克/克，較佳2克/克及特佳至少4克/克。此外較佳根據本發明，於經處理後聚合物結構（pb)外區之第二次處理中，外區係暴露於能源’或第二次處理係經由將處理後之吸收性聚合物結構（pb)接觸塗覆劑，就此方面而言，較佳將處理後之吸收性聚合物結構（pb)接觸塗覆劑。此外較佳處理後之吸收性聚合物結構（pb)於第二次處理範圍内接觸塗覆劑，而其濃度相對於經處理之吸收性聚合物結構（Pb)為〇·〇〇1至4〇重量％，較佳〇 01至20重量％，更佳〇. 1至10重量％及特佳1至5重量〇/〇。於第一-人處理之又一具體實施例中，經處理後聚合物結構之外區首先係暴露於能源，然後與塗覆劑接觸。第二次處理之另一具體實施例中，經處理後聚合物結構外區首先接觸塗覆劑，然後聚合物結構暴露於能源。第二次處理採用的能源較佳為機械能或輻射或二者，以輻射為較佳。本紙張尺度適财Kg家群（⑽）Α4規格⑵0χ297公董） ……................^------------------1Γ------------------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 26 五、發明説明（23 ) 第一次處理採用的機械能形式較佳為壓力，例如特別由研磨、擠壓、i密及壓縮等施加壓力，較佳為壓密及壓細且特佳為壓岔。第二次處理採用之壓力較佳係於〇· 1至 1〇〇噸/平方厘米，較佳0·5至10噸/平方厘米及特佳1至5噸/ 平方厘米之範圍。較佳使用紅外光輻射、紫外光輻射、X光及γ射線以及微波作為輕射。此外於根據本發明方法中，較佳經處理後之吸收性聚合物結構（Pb)除了塗覆劑之外也接觸濕潤劑。就此方面而 3，特佳經處理之吸收性聚合物結構（pb)首先接觸塗覆劑然後接觸濕潤劑。如此較佳經處理後之吸收性聚合物結構（Pb)接觸濕潤劑之數量相對於經處理後之吸收性聚合物結構（pb)係於 0.001至40重量％，較佳0.01至20重量％，更佳〇丨至1〇重量 %及特佳1至5重量％之範圍。於根據本發明之方法，此外較佳塗覆劑具有有機成分及無機成分。塗覆劑較佳係呈塗覆劑顆粒存在，就此方面而言，較佳顆粒係小於吸收性聚合物結構。較佳至少5〇重量％塗覆劑顆粒之大小係於0.05至800微米，較佳〇.〇5至6〇〇微米’特佳0.05至400微米及最佳〇·1至2〇〇微米之範圍。此外，於本發明方法中，較佳有機組成分為聚合物 (Ps)。較佳此種聚合物（ps)係呈4重量％於去離子水溶液形式，其於20°C之黏度係於1至100,000，較佳1〇至50,000及特佳100至I0.000 mPa_s之範圍。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 27 1295675 A7 B7 五、發明説明（24 ) 較佳聚合物（Ps)為聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯基疱 ϋ各咬酮、聚甘油、明膠、陽離子性或陰離子性線性聚合物 •或以醣為主的聚合物。下列化合物值得一提作為實例：氧雜喹、澱粉、高肯粉（guarken flour)、喜多聚糖（citosan)、褐澡酸鹽類、糊精、瓊脂、鹿角菜膠、西黃蓍膠、阿拉伯膠、褐藻酸鹽類、果膠、多醣類、瓜爾粉、佳樂樹豆粉或聚丙烯酸系化合物、聚甲基丙烯酸系化合物、乙烯系聚合物、聚羧酸類、聚醚類、聚胺類、或聚醯胺類。根據本發明方法之具體實施例，較佳若聚合物（Ps)係以類為基礎。特佳為衍生醋例如g旨類、驗類及叛甲基化衍生物。醣類之醚類較佳為含^至^剛嶋，較佳CisCi〇〇〇〇及特佳（：1至(：10烷基之衍生醣。其中以帶有甲基、乙基、丙基或丁基之衍生醣為佳，以帶有甲基之衍生醣為特佳。醣之5曰類例如為乙酸g旨、乙醯丁酸g旨、乙醯丙酸醋或丙酸醋 k員。5^合物（Ps)較佳占聚合物（ps)至少1 〇重量％，更佳至少 50重畺％及特佳至少9〇重量％之數量係由醣或多醣組成。多醣中以纖維素及澱粉為佳，以纖維素為特佳。進一步較佳纖維素係呈羧曱基纖維素、羧甲基纖維素存在，以羧甲基纖維素鈉及鉀為較佳而以羧甲基纖維素鈉為特佳。於根據本發明方法中，此外較佳無機組成分為具有下列至少一種性質之固體： (α )根據DIN 66131之BET表面至少為1〇平方米/克，較佳至少:>0平方米/克，更佳至少2〇〇平方米/克，及特佳18〇至1000平方米/克，表紙張尺度適用中國國表標準（0¾) A4規格（210X297公楚) -----------------------裝------------------、玎------------------線 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 28 五、發明説明（Μ ) 11，較佳2·5至8及特 (冷）於4%水性分散液之pH係於2至佳3至5之範圍， (r)根據则787/ΧΙ及】ISK5_8(未㈣檢）壓密體積密度小於_克/升’較佳小於则克/升及特佳小於6〇克/升。前述性質之二或多種的性質組合於各例表示根據本發明方法之較佳具體實施例。此外特佳本發明具體實施例為 ^中無機組成分具有下示字母或字母組合表示之性質或性貝組合之無機組成分：α、召”、α石、…、々、或町，以α冷γ為特佳。此外於根據本發明方法中，較佳無機成分係基於矽化 ^物，全部熟諳技藝人士已知之矽_氧化合物例如矽酸及高嶺土為較佳，就此方面而言以矽酸為特佳。此外較佳經處理之吸收性聚合物結構（pb)接觸無機塗覆劑，該無機塗覆劑濃度相對於經處理之吸收性聚合物結構（Pb)為0.001至4〇重量。/。，較佳〇〇1至2〇重量％及特佳〇〇5 至5重量％之範圍。經處理之吸收性聚合物結構（Pb)較佳係經由混合經處理之吸收性聚合物結構（Pb)與塗覆劑而接觸塗覆劑。若塗覆劑係由無機及有機組成物組成，則較佳無機及有機組成物係於接觸接受處理之吸收性聚合物結構之前混合。全部業界人士已知之混合裝置皆可用於此項目的。至於濕潤劑可使用熟諳技藝人士已知之全部無機或有機液體，以無機液體為佳。其中以無機液體水為特佳。衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 29 1295675 A7 B7 五、發明說明（26 ) 濕潤劑較佳係於經處理之吸收性聚合物結構（pb)與塗覆劑混合前’或由經處理之吸收性聚合物結構（pb)與塗覆劑混合所得產物噴霧而添加。此外’本發明係關於經由前述本發明方法所得之吸收性聚合物結構（Pa)。此外本發明係關於具有至少一種下列性質之吸收性聚合物結構（Pa): (沒1) CRC至少為1〇克/克，較佳至少15克/克，更佳至少20克/克及特佳至少25克/克， (/5 2)於0.3 psi負載之AUL至少為15克/克，較佳至少20 克/克， (0 3)於0.9 psi負載之AUL至少為8克/克，較佳至少12 克/克， (沒4)凝膠安定性於溫熱前於第一次測量後於該區至少100秒，以及於溫熱後於第二次測量時至少15粆，較佳於溫熱前於第一次測量時至少為200秒以及於溫熱後於第二次測量時至少為20秒，以及特佳於溫熱前於第一次測量時至少300秒以及於溫熱後於第二次測量時至少3〇秒， (/3 5)穿透度於2小時後至多15厘米或於24小時後至多 20厘米，較佳於2小時後至多10厘米或於24小時後至多15 厘米及特佳於2小時後至多6厘米或於24小時後至多8厘米，穿透度於2小時及24小時後為佳，或 (/3 6)溶脹壓力至少400克，較佳至少500克，更佳至少 600克及特佳800克，衣紙張尺度適用中國國家標準（0¾) A4規格（210X297公釐） 30 -----------------------裝------------------訂------------------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I295675 A7 *------ B7 五、發明説明（27 ) 含有内區、環繞内區的外區、以及環繞外區的表面區，忒外區具有比内區以及含塗覆劑之表面區更高的交聯程度。由前述兩種或兩種以上性質所得的性質組合於各例表不根據本發明之吸收性聚合物結構（pa)之較佳具體實施例。此外，根據本發明之特佳具體實施例為一種吸收性聚合物結構其具有由下列字母或字母組合表示的性質或性質的組合：/31、/32、冷3、冷4、/55、/36、/31/32、/31

β2β?>、β\β2β3βΑ、β\β2β2βΑβ5、β\β2β3β4 ^5冷6、/52/33、/32/33/34、/52 冷 3/34/35、/32/53/34 /35/36、03/34、/33/34/35、/33 点 4/35/36、04/35、yS 4/35/56,其中以 /51沒2/53/S4/S5/3 6為特佳。本發明之具體實施例形成吸收性聚合物結構（pa)具有 AUL於0.3 psi負載下小於27克/克以及溶脹壓力至少400 克，較佳至少500克’更佳至少600克及特佳至少8〇〇克。本具體貝她例中，吸收性聚合物結構（Pa)較佳具有於ο ] py 負載之AUL係於1至27克/克之範圍，較佳至27克/克及溶脹壓力係於500至3000克，較佳600至2800克，更佳7〇〇至 2600克，及特佳800至2400克之範圍。此外較佳根據本發明’本具體實施例之吸收性聚合物結構包括一内區、一個壞繞内區之外區、以及環繞外區之表面區，該外區呈有比内區以及含塗覆劑之表面區更高的交聯程度。此外較佳根據本發明前述特色也應用至可經由本發明方法獲得的吸收性聚合物結構。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ· 31 28 1295675 、發明說明（此外本發明係關於一種複合物其含有如前文定義之吸欠I*生I合物結構（pa)以及基材。較佳根據本發明之吸收性聚合物結構（Pa)及基材彼此牢固結合。較佳基材包括由聚 "物例如聚乙烯、聚丙烯、或聚醯胺形成的薄膜、金屬、 _織物、絨絮、織物、編織物、天然或合成纖維或其它發泡體。 ^ 根據本發明較佳複合物為密封材料、纜線、吸收性以及含吸收性之尿片及衛生用品。达封材料較佳為吸水薄膜，其中吸收性聚合物結構結合於作為基材之聚合物母質或纖維母質。其較佳進行方式係將吸收性聚合物結構（Pa)混合形成聚合物母質或纖維母質之聚合物（Pm)，然後形成複合物，視需要藉加熱處理。若使用吸收性結構作為纖維，則由纖維所得的紗紡成母質，可帶有由其它材料組成的額外纖維進一步彼此組合，例如藉編織或針織組合，或直接組合，換言之，無需使用其它纖維紡機。適用於此項目的之典型方法係由H. ⑽〇等人述於國際電線電纜研討會議事錄4〇,333至338(i99i 年）；M. Fukuma等人，國際電線電纜研討會議事錄36,35〇至355(1987年）及US 4,703，132。此等揭示以引用方式併入此處且構成本揭示的一部份。於複合物為纜線之具體實施例中，吸收性聚合物結構 (Pa)可直接呈顆粒使用，較佳用於纜線絕緣下方。於纜線之另一具體實施例中，吸收性聚合物結構（Pa)可呈可溶脹之高抗拉強度紗形式使用。根據纜線之另一具體實施例， (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -訂· ••線丨 -32 1295675 A7 B7 五、發明説明（和 it 吸收性聚合物結構（Pa)可呈可溶脹薄膜形式使用。此外於緵線之又另一具體實施例，吸收性聚合物結構（pa)可用作為吸水性用於緵線中心。續線為例，基材形㈣線的全部組成分其不含吸收性聚合物結構（Pa)。此等包括導體結 α於緵線例如電線或光導體、光纖以及電絕緣材料以及繞線可確保麟之贼完整性的組成分例如高抗拉強度之絡編、編織或針織材料例如塑膠及橡膠絕緣材料或其它可防止纜線外套破壞的材料。若複合物為吸收性，則吸收性聚合物結構（pa)結合於基材。芯之適當基材較佳為纖維狀材料主要由纖維束組成。於芯之一具體實施例中，吸收性聚合物結構（pa)係以相對於忍為10至90重量％，較佳2〇至8〇重量❶及特佳4〇至 70重量％之數量攙混。於芯之又另—具體實施例中，吸收性聚合物結構（Pa)係呈顆粒攙混於芯。於芯之又一具體實施例中，吸收性聚合物結構（Pa)係呈纖維攙混於芯。芯例如可藉所謂的氣鋪方法或藉所謂的濕鋪方法製造，以根據氣鋪法製造之芯為佳。於濕鋪法中，吸收性聚合物結構纖維或顆粒與基材纖維及液體共同處理而形成非織物。於氣鋪方法中，吸收性聚合物結構纖維或顆粒及基材纖維於乾狀態共同處理成為非織物。氣鋪方法之進一步細節述kUS 5,916,670及118 5,866,242，濕鋪方法之進一步述於1；3 5,300，192，其揭示以引用方式併入此處且構成本揭示的一部份。於濕鋪及氣鎖方法中，除了吸收性聚合物纖維或顆粒木紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2】〇χ297公楚） 33 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝丨 •訂— 1295675 A7 ----------B7__ 五、發明説明（31 ) — -- d建材斗加劑、包裝材料及土壌添加劑其含有根據本發明之吸收性聚合物結構(pa)或前述複材。此外，本發明係關於使用根據本發明之吸收性聚合物 2構㈣或前述複材於發泡體、模製物件、纖維、薄片、潯膜、緩線、密封材料、液體吸收性衛生用品、植物生長調節劑及真菌生長調節劑載劑、建材添加劑、包裝材料、用以控制活性組成分之釋放以及用於土壌添加劑。本發明將藉下列非限制性實例說明其細節如後。 f例粉末1 (未經後交聯） 290克丙稀酸分成兩份。_份添加至458 5克水。㈣克一烤丙胺及〇·87克烯丙氧聚乙二醇丙稀酸醋溶解於第二份丙稀酸也添加至水中。溶液冷卻至HTC。其次共225.4 克：>〇%氫氧化鈉溶液以此種速率添加同時冷卻讓溫度不升南至咼於30 C。然後溶液於20。。使用t氣沖洗以及進一步冷卻。當已經到達開始溫度4t日寺，加入引發劑溶液（〇ι克 2·2-偶氮貳-2-脒基丙烷二鹽酸鹽於1〇克水，1〇克過氧基二硫酸鈉於ίο克水，〇.1克30%過氧化氫溶液於1克水及〇〇15 克抗壞血栓於2克水）。於到達約1〇〇。(：終端溫度後，結果所得凝膠經微粉化且於15(TC乾燥9〇分鐘。乾粉經過粗略濕磨、研磨及過篩而獲得具有粒徑15〇至85〇微米之粉末。粉末2 (經過後交聯）：〇.：)克碳酸伸乙酯、1.0克水及4〇克丙酮混合物攪拌同時添加至50克粉末卜產物添加至展開皿以及於循環空氣乾本紙張尺度適用中國國家標準Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂丨 35 1295675 A7 B7 五、發明説明（32 ) 燥及於170°C乾燥50分鐘。粉末3 (有機塗覆劑）： 50克粉末2組合1克羧曱基纖維素鈉粉末於配備有攪拌葉片之混合機而形成混合物。然後混合物喷霧1.5克水及又攪拌5分鐘。粉末4 (有機及無機塗覆劑）： 50克粉末2組合1克羧甲基纖維素鈉粉末及〇·ι克氣溶膠200(得自德古莎公司）於配備有攪拌器葉片之混合機而形成混合物。然後此混合物噴霧1 ·5克水以及又攪拌5分鐘。粉末5 (略微交聯）： 300克丙烯酸分成兩份。一份添加至376 4克水：〇 9〇克二稀丙基胺以及1.5克烯丙基氧聚乙二醇丙稀酸g旨溶解於苐一份丙稀酸也添加至水中。混合物冷卻至1 〇。其次共2 83 · 1克50%氫氧化鈉以此種速率添加同時冷卻，讓溫度不升高至高於30°C。然後溶液於2〇°C使用氮氣掃除以及進一步冷卻。達到開始溫度4X：時加入引發劑溶液（〇1克， 2,2 -偶氮貳-2-脒基丙烷二氣化氫於1〇克水，1〇克過氧基二硫酸鈉於10克水，01*30%過氧化氫溶液於丨克水及 0.015克抗壞血栓於2克水）。於達到終端溫度後，結果所得凝膠經粉化及於15(TC乾燥90分鐘。乾粉粗略經濕磨、研磨及過篩而形成粒徑為150至850微米之粉末。 50克粉末噴霧L5克碳酸伸乙醋w克水溶液以及於循環空氣櫃中於190°C乾燥35分鐘。對粉末1至5進行各項試驗研究結果示於下表i。衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X2974^) -----------------------裝 ..............-訂------------------線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 36 粉末1 粉末2 粉末3 根據本發明粉末4 根據本發明粉末5 CRC[克/克] 40 31.4 31.1 31 30.7 溶脹壓力[克] 250 800 780 815 375 AUL 0.3 f克/克1 14.1 31.6 26.9 262.4 26.7 AUL 0.9 f克/克1 7.8 23.1 16.8 16.2 10.9 凝膠安定性第一次測量 15 >600 415 300 114 第二次測量 <4 548 64 34 <4 穿透度 0分鐘 2 28 5 5 1 30分鐘 3 30 5 7 3 1小時 4 30 6 7 3 2小時 5 30 10 8 5 24小時 13 40 15 8 16 粉末被加工處理成芯而具有表2所示性質。表2 氣鋪1，粉末2 氣鋪2,粉末3 氣鋪3，粉末5 第一次浸泡時間 f秒1 50 28 45 第二次浸泡時間 r秒1 111 240 147 第三次浸泡時間 r秒1 191 542 307 第一次液體分布「毫米1 160 137 147 第二次液體分布 f毫米1 170 140 153 第三次液體分布『毫米1 213 190 203 1295675 A7 B7 五、發明説明（33 ) 表1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 37 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1295675 A7 B7 五、發明説明（34 芯與尿片之製造怎之製法係經由混合5〇重量〇/◦稱做芯吸收性聚合物結構（粉末2、3或5)以及47.5重量％史托拉（Stora)絨絮EF纖維素纖維得自史托拉安佐（8〖〇^41^〇)公司（瑞典）以及2.5重量％二成分式纖維，於各例中，為50重量％聚丙烯（PP)或聚乙婦（PE) f有得自丹麥費伯維金（Fibervision)公司之PP芯及PE塗層，芯之製造係利用氣鋪法使用m&j機器達成（寬4〇厘米，操作寬度36厘米，帶速度4米/分鐘，絨絮攝入槌磨機速度4米/分鐘，聚合物添加速率43〇克/分鐘，二組分式纖維以每分鐘1份10克之2·丨倍排放），吸收性聚合物係均勻分布。芯之基重於不含紡織品時為600克/平方厘米，以及含紡織品時為636克/平方厘米，密度〇 16至〇 17克/立方厘米及大小30x12厘米攙混於市面上得自波爾哈爾曼（paul Harmann)公司，瑞克林豪森之菲席思（Fixies)尿片架構内 4。尿片架構的背側被切開。原先的芯被取出而以本發明之芯替代，切除部藉織物黏著條密封。測量結果所得尿片之浸泡時間以及液體分布值；數值顯示於表3。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 奉 ·、τ :線丨表3 床片含有芯含有 E'丨包時間添加液體分布添加 -1* "Λ 第一次 [秒] 第二次 [秒1 第三次 [秒] 第一次 [亳米1 第二次 [毫米] 第三次 Γ $:来 1 粉禾 (根據本發明） 45 147 307 147 153 203 杨禾’ (比較例） 38 240 542 137 140 190 尿片/又泡8^間較短以及液體分布面積較大表示衛生用本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公爱:） 38 1295675 A7 _______B7 五、發明説明（35 ) 品的封阻效果較低。由表3顯然易知本發明之粉末3於尿片芯時浸泡液體時間顯然比尿片中帶有粉末3芯的尿片顯著更快，特別就對尿片具有關鍵重要性的第二及第三次添加而言尤為如此。此外’液體分布測量值也顯示含粉末3之芯的尿片傳送液體比含粉末5芯之比較性尿片可經歷實質上更長的截面。試驗方法

ERT

ERT表示「EDANA推薦試驗」。此等試驗涉及EDANA (歐洲尿片及非織物協會）委員核准且透過ED ANA公諸大眾之方法。於0.9 PSI負載下之負載下吸收（AUL) 粒徑大小300至600微米之超吸收顆粒〇· 16±〇·〇 1克（W〗) 係於耐熱玻璃圓柱體内稱重，圓柱體内徑為26.1土〇.〇3毫米，底部為金屬篩織物具有網眼寬度400x400篩目。晶粒大小係通過網眼寬度300及600微米之篩過篩獲得。一小片外徑26· 1 ±0.03宅米之鐵弗龍板鋪在超吸收劑（Superabsorber) 顆粒上。板上加上332·4±0·1克重量。板重量以及加在上方的重量共同對超吸收劑顆粒施加6 3克/平方厘米壓力。測量裝置測量（W2)。然後測量裝置置於玻璃過濾板上（直徑125 厘米，孔隙度= C(25-50微米）覆蓋有濾紙且設置於玻璃孤内）。玻璃皿裝填0.9%氯化鈉溶液至玻璃過濾板上緣。由於超吸收劑接觸液體，故超吸收劑浸泡液體而開始溶脹。經1 小時後，由過濾板取出整個測量裝置及稱重（W3^AUL 0.9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 39 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂丨 1295675 A7 B7 五、發明説明（36 ) psi係以克/克表示且係由下式計算： AUL 0.9 pSi = (W3-W2)/WI 於0.3 PSI負載下之負載下吸收（AUL) 粒徑大小300至600微米之超吸收顆粒〇 16±〇〇1*(Wl) 係於耐熱玻璃圓柱體内稱重，圓柱體内徑為26.i±〇.〇3毫米’底部為金屬篩織物具有網眼寬度4〇〇X4〇〇筛目。晶粒大小係通過網眼寬度300及600微米之篩過篩獲得。一小片外徑26.1 ±0.03毫米之鐵弗龍板鋪在超吸收劑顆粒上。板上加上102.3 ±0.1克重量。板重量以及加在上方的重量共同對超吸收劑顆粒施加20克/平方厘米壓力。測量裝置測量（w2)。然後測1：裝置置於玻璃過濾板上（直徑12 5厘米，孔隙度= C(25-50微米）覆蓋有濾紙且設置於玻璃皿内）。玻璃皿裝填 0.9%氣化鈉溶液至玻璃過濾板上緣。由於超吸收劑接觸液體’故超吸收劑浸泡液體而開始溶脹。經丨小時後，由過濾板取出整個測量裝置及稱重（W3hAUL〇3 psi係以克/克表示且係由下式計算： AUL 0.3 psi = (W3-W2)/W! 穿透試驗本試驗係使用第1圖之裝置進行。本裝置係由内徑8毫米長j 10亳米且使用棉球篩2密封的玻璃管丨組成。欲研究的吸收性材料填裝於管内至3〇〇亳米長度且藉輕敲試管1〇次而塞緊。然後加入額外吸收材料讓其恢復300毫米填裝高度。然後官經由塑膠軟管4連接到貯器3。貯器3之液面高度為咼於水平放置管1丨米高度俾便施加01巴液壓於管。然 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝丨訂· ··線·

-40 1295675 A7 B7 五、發明説明（39 的液體量決定。各案例之液體分布係在加入下一次液體量之前不久決定，或在由試驗裝置取出複合物前決定。用於此項目的，測量液體於複合物的展開。試驗參數試驗溶液0.9%氣化鈉溶液（5毫升/升費迅酸（fuchsin acid)) 添加次數 3 堪加(Kanga)負載[千克]9 襯墊長度[厘米] 30 重新濕潤負載[克/立方厘米]20 溶脹壓力本程序用來評估溶脹本體達成最大溶脹狀態之速度，以及決定於試驗媒體建立的溶脹壓力。本方法採用史帝文（Stevens)L.F.R.A·質地分析儀，測量本體高3.5厘米，直徑2·5厘米，測量圓柱高7·4厘米，内徑2.7厘米，秤可稱重達〇〇1克準確度，實驗室工作檯，χγτ 記錄儀，10耄升容量測量圓柱以及2〇至5〇篩目篩，美國標準ASTM以及作為化學品為蒸館水pH卜7，ae小於或等於4 微秒/厘米，分析純度氣化鈉得自默克公司物件64〇〇號。〇·)〇〇克產品20至50篩目稱重於稱量圓柱，加入1〇毫升 0.9重量％氣化鈉水溶液。然後圓柱使用實驗室工作檯升高至裝置下緣且固定定位。測量係使用如下設定值進行：速度1.0¾米/秒，距離00以及固定。溶脹壓力由χγτ記錄儀係以克數讀取。總添加量[克] 180 添加間隔時間[分鐘]20 襯墊寬度[厘米] 12 重新濕潤負載時間[分鐘]10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 43 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·,訂· ;φ, 1295675 A7 B7 五、發明説明（40 元件標號對照玻璃管棉塞貯器塑膠軟管軟木塞圓柱橡皮塞架鋼珠 44 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣纸張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）

Claims

1295675 六、申請專利

第90126941號專利申請案申請專利範圍修正本 96.6.23 1 · 一種製造吸收性聚合物結構（Pa)之方法，包含下列步驟·· -相較於一未經處理之吸收性聚合物結構（Pu)，提高在0.3或0_9 psi負載下的負載下吸收值（AUL)，其係經由一初次處理該未經處理之吸收性聚合物結構（Pu)之外區，由此而獲得一經處理之吸收性聚合物結構（pb)， -降低相較於該經處理之聚合物結構（pb)的auL，其係經由一第二次處理該經處理之吸收性聚合物結構（pb) 的外區；其中該未經處理之吸收性聚合物結構（Pu)具有至少一種下列性質： (a) 0.9重量％氯化鈉水溶液之最大吸收係於1〇至 1〇〇〇毫升/克之範圍， (b) 可使用0.9重量％氣化鈉水溶液萃取之分量相對於該未經處理之吸收性聚合物結構係小於3〇重量％， (c) 達80% 0_9重I%氯化納水溶液最大吸收的溶脹時間係於0.01至180分鐘之範圍， (d) 本體密度係於300至1000克/升之範圍， (e) 1克未經處理之吸收性聚合物結構於1升水之pH 值係於4至1〇之範圍， (f) CRC係於10至1〇〇克/克之範圍， (g) 凝膠安定性於溫熱前初次測量時係於1至秒之範圍，以及於溫熱後第二次測量時係小於30秒， 45 1295675 六、申請專利範圍 (h)於2小時後穿透至多15厘米或於24小時後穿透至多20厘米；且其中該經處理之吸收性聚合物結構（Pb)具有至少一種下列性質： (A) 0.9重量％氯化鈉水溶液之最大吸收係於1〇至 800毫升/克之範圍，

(B) 可使用0·9重量％氯化鈉水溶液萃取之分量相對於經處理之吸收性聚合物結構係小於30重量％ , (C) 達80% 0.9重量％氯化鈉水溶液最大吸收的溶脹時間係於0.01至180分鐘之範圍， (D) 本體密度係於300至1000克/升之範圍， (E) 1克經處理之吸收性聚合物結構於1升水之pH值係於4至10之範圍， (F) CRC係於10至100克/克之範圍， (G) 凝膠安定性於溫熱前初次測量時係於至少4〇〇秒之範圍，以及於溫熱後第二次測量時係至少8〇秒， (H) 於2小時後穿透至少1〇厘米或於24小時後穿透至少20厘米。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中由於該第二次處理’離心保留容量（CRC)相對於該處理前之數值以百分比表示，比AUL值的下降更少。 3.如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該第二次處理係經由令該處理後之吸收性聚合物結構（pb)接觸一愛覆劑進行。 46 1295675

六、申請專利範圍 4·如申请專利範圍第1項之方法，其中該未經處理之吸收性聚合物結構（Pu)係基於 (al)O.l至99.999重量％之經聚合之烯屬未飽和含酸基單體或其鹽，或者含有一質子化或第四化氮原子之經聚合烯屬未飽和單體或其混合物， (a2)0至70重量％可與（α1)共聚合之經聚合烯屬未飽和單體， (a3)0.001至1〇重量％一或多種交聯劑，以及 (a4)0至20重量％水溶性聚合物， (a5)0至20重量％一或多種輔助性物質， (al)至（a5)之重量總和為ι〇〇重量％。 5. 如申請專利範圍以項之方法，其中該經處理之吸收性聚合物結構（Pb)除了該塗覆劑外另與一濕潤劑接觸。 6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該經處理之吸收性聚合物結構（Pb)係首先接觸該塗覆劑然後接觸該濕潤劑。 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中該塗覆劑含有一有機成分以及一無機成分。 8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該塗覆劑係呈一塗覆劑顆粒存在。 9·如申清專利範圍第8項之方法，其中該顆粒係小於該聚合物結構。 10.如申凊專利乾圍第7項之方法，其中該有機成分為一聚合物（Ps)。 47 1295675 六、申請專利範圍 Π·如申請專利範圍第1〇項之方法，其中該聚合物（Ps)呈4 重篁％於去離子水溶液中之形式，具有一於20。(：係於1 至100,000 mPa.si範圍的黏度。 12·如申請專利範圍第1〇或丨丨項之方法，其中該聚合物（ps) 係以一醣類為主。 13. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該無機成分為一具有下列性質之至少一者的固體： U)BET表面為至少1〇平方米/克， (…於4%水性分散液中之pH值係於2至9之範圍， (g)緊Μ本體密度係小於8〇〇克/升。 14. 如申請專利範圍第13項之方法，其中該無機成分係以一矽化合物為主。 .如前述申請專利範圍第】項之方法，其中該第一次處理係使用—化學交聯劑或藉熱交聯進行，或者藉由二者進行0 16·如前述申請專利範圍第1 乃浪其中该經處理之吸收性聚合物結構（pb)具有一 / 匁田外^包圍的内區，且該外區具有一比該内區更高程度的交聯。 17·如申請專利範圍第16項之友/、中邊外區半徑係小於该内區半徑的兩倍。可藉由如申請專利範圍 18· —種吸收性聚合物結構（pa)，其第1至17項中任一項之方法獲得其具有下列性質之至少一 19· 一種吸收性聚合物結構（pa)，者： 1295675 六、申請專利範圍 (bl)CRC至少為10克/克， (b2)於0.3psi之負載下AUL至少為15克/克， (b3)於0.9 psi之負載下AUL至少為8克/克， (b4)區域中之凝膠安定性於溫熱前第一次測量為至少100秒，以及於溫熱後第二次測量為至少15秒，或者

(b5)於2小時後至多15厘米或24小時後至多20厘米之穿透度，或者 (b6)溶脹壓力至少為400克，其含有一内區、一包圍該内區之外區，以及一圍繞該外區的表面區，其中該外區具有一比該内區更高程度的交聯，以及該表面區含有一塗覆劑。 20·如申請專利範圍第19項之吸收性聚合物結構（Pa)，其具有一於0.3 psi之負載下小於27克/克之AUL以及一至少 400克之溶脹壓力。

21·—種複合物，其含有如申請專利範圍第18至2〇項中任一項之一吸收性聚合物結構（pa)以及一基材。 22· —種製造複合物之方法，其中令如申請專利範圍第工8 至20項中任一項之一吸收性聚合物結構（pa)以及一基材以及一視需要之辅助性物質彼此接觸。 23· —種複合物，其可經由如申請專利範圍第22項之方法獲得。 ^ 24.如申凊專利範圍第丨8至2〇項中任一項之吸收性聚合物結構（Pa)，其可被包含或使用於發泡體、模製物件、纖

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