TWI293975B - Stabilized articles - Google Patents
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- TWI293975B TWI293975B TW092114363A TW92114363A TWI293975B TW I293975 B TWI293975 B TW I293975B TW 092114363 A TW092114363 A TW 092114363A TW 92114363 A TW92114363 A TW 92114363A TW I293975 B TWI293975 B TW I293975B
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Description
1293975 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種非農業物品,其在使用時能保持其性 質,且在之後降解,直至塑膠完全降解或消失為止。本發 明進一步關於一種控制非農業物品的耐候阻抗性及降解的 方法。此結果可由特定降解金屬鹽和穩定劑的組合達到。 依據本發明製得非農業物品的一些例子的簡要說明如 下。基本上,這些物品具有相對長的使用壽命,接著其本 身或在垃圾掩埋場發生碎化及破裂的時間相對很短。此物 品可是包括聚烯烴或其它有機聚合物的薄膜產物。 (a) 地表織物。這些為用於土木工程的薄膜,編織或 黏合紡絲織物,主要為暫時土壤穩定用。例如在道路和橋 梁的建造中,土壤提防及道路基礎必須先被穩定及鞏固, 直至樹’叢林和草穩固為止,基本上必須六至十八個月。 同樣地,溝渠和其它排水裝置必須暫時性的鞏固。當使用 時機結束時,此物質能夠降解且無害的轉化至週圍環境中 〇 (b) 多用途垃圾掩埋場覆蓋物。其在夜晚時能用來覆 蓋垃圾掩埋場的活性面(active face),早晨再拉開,晚上 時再舖開。數週後,由於機械損傷,所以必須取代此厚膜 覆蓋物。在埋入垃圾掩埋場後,這些舊覆蓋物的碎片能夠 進行氧一生物降解。 (c) 工業覆蓋膜。這些覆蓋膜,包括防水布和草皮包 裹布’經常必須提供數星期或數月長的保護效果,然後在 其機械損害至不能再使用時必須丟棄。假使此覆蓋物是依 1293975 據本發明所製得,則其在垃圾掩埋場將可分解。其它依據 本發明的工業覆蓋物包括窯内乾燥後木材的包裹,新車和 在財存及運送途中的包裹;建築物在整修(例如公寓漏 水)期間及季節性戶外看板的暫時覆蓋;礦場應用和石油 裝備應用的覆蓋物,用於當工程不能進行期間覆蓋和保護 工作場所;殺蛾應用的覆蓋物,用於覆蓋像須貯存一段時 1不使用的化學或石油工業裝備的裝備。所有依據本發明 製得的覆蓋物及包裹能在其使用壽合結束後丢棄至垃圾掩 埋場,然後進行分解。 e (d)廢棄物的覆蓋物,包括用於建造或操作垃圾掩埋 场的覆盍物或内裡。這些物質的使用壽命可是數天至數個 月(依據其制4其使料命結純,其可在垃圾 掩埋場内直接分解。 (e)暫時性鷹架層板。這些是用於建築工冑,在修理 p皆段保護内部表面。其使料間基本上是在約三和八個月 門使用70畢後,其能夠丢棄於垃圾掩埋場且分解。 ⑴建築薄膜。這些是用於保護建築或整修時建築物 二。P件。其使用筹命基本上是在二個月和一年之間。 * (g) ’尼灰牆。這些暫時用於保護一些在高速公路,牆 等整修工程或結構工程。其使用壽命基本上是高達約一= Ο ⑻可撓性包裝帶。這些是用於木材和鋼鐵工業,以 保護運送及貯存期間的木材及金屬物質。 ’、 (〇家禽用簾幕,由聚合物薄膜製得。這些是用於家 1293975
ο (A- 2-b) 其中 n2和n2*是一從2至50的數 一式(A— 3)化合物
(A- 3) 其中 A3和A4互不相關的分別是氫或q — C8烧基,或A3和 八4 一起形成一 C2 — C14烧撐基,和 變數n3互不相關的分別是一從1至5 0的數; 一式(A_4)化合物 9 1293975
A6 (A-4) :〇 CH2—(^H-C=
I 0 1 A7 其中 n4是一從2至50的數,
A5是氫或— 烧基, 取代基A6和A7互不相關的分別是q — C4烧基或一式 (a — I)群基
其中 Ag 是氯 ’ Ci — Cg 院基 ’ 一〇’,一OH’ 一CHzCN’ Ci —Ci8烧氧基’ C2 — Ci8烧氧基(經-OH取代的);C5 — C12環院 氧基,C3—C6烯基,C7 — C9苯基烷基(未經取代的或在苯基 上由1,2或3個q — C4烷基取代的);或C! — C8醯基, 但其前提是至少50 %的取代基A7是一式(a — I)群基; 一式(B_ 1)化合物
(B- 1) 其中 10 1293975 Ει 是氫 ’ Ci—Cg 烧基’ 一0· ’ 一OH’ 一CH2CN’ Cu 烧氧基,C2 — C18烧氧基(經-OH取代的);C5—C12環烧氧基 ,C3_C6烯基,C7—C9苯基烷基(未經取代的或在苯基上由 1,2或3個Ci—C4烧基取代的);或Ci 一Cg酿基’ 是 1,2 或 4, 假使ΙΠι是1 ’則Eg是Ci — C25烧基’
假使πΐι是2,則£2是烧撐或一式(b — I)群基 其中 £3是 C^ — C1Q 烧基或 C2—C1()稀基,Ci—Cjo 烷撐,和 E5* E6互不相關的分別是C^—C4烧基,環己基或曱基 環己基,及 假使m丨是4,則E 2是C 4 — C丨〇烧四一基; 一式(B—2)化合物 H2C-CH-CH-CH9 (U — ο) \ I I r c ; E7 e7 e7 e7 其中 二個取代基E7是一COO — ((^—020烧基),及 二個取代基E7是一式(b — II)群基 h3c ch3
11 1293975 其中E8具有如EiS義中之一者; 一式(B — 3)化合物
Ei〇 /Eh ε^ΓΊ (Β-3)
芭9和e1q —起形成C2_C14烧樓,
En是氫或一式一 Zi—COO—Z2群基,
Zi是C2 — C14烧撐,和 冗2是Ci— C24烧基’和 E12具有如Ei定義中之一者; 一式(B — 4)化合物 h3c ch3 E14 〇 H3C ch3 / 3 [is II I产 N E15 C N ( N —e13 (B-4) H3C CH3 / h3c \ ch3 其中 取代基E13互不相關的分別具有如Ei定義中之一者, 取代基E14互不相關的分別是氫或Ci — C12烧基,和 E1 5是C丨一 C丨〇烧撐或C 3 — C i 〇烧叉; 一式(B — 5)化合物 12 1293975
其中
Ei定義中之一者 取代基E1 6互不相關的分別具有如 一式(B—6)化合物
其中
El7是Ci— C24烧基,和 E18具有如Ei定義中之一者; 一式(B — 7)化合物 Εΐ\Λ/21 (Β-7)
巳20 其中 Εΐ9 ’ Ε2〇和Ε2ι互不相關的分別是一式(b — III)群基
CH^-CH—CH2—NH OH
(b- III) 其中E22具有如Ei定義中之一者; 一式(B — 8)化合物 13 1293975
其中 取代基E23互不相關的分別具有如Ei定義中之一者, 及E24是氫,C!— C12烧基或Ci— Ci2烧氧基; 一式(B — 9)化合物
HgC
E25-N
•e2B (B — 9 ) h3c ch3 其中 m2 是 1,2 或 3, E25具有如丑丨定義中之一者,及 當m2是1時,則E26是一式一CH2〇HrNhH^)群基, 當Π12是2時,則E26是— C22烧撑,及 當化是3時,E26是一式(b — IV)群基 I28 f- —E2—N Nv.N—E— n^'n (b- IV) N-E— [28 14 1293975 其中取代基e27互不相關的分別是c2、Ci2燒樓,和 取代基E28互不相關的分別是Crh㉟基 烷基; 一式(B— 10)化合物 Ο 0
其中 定義中之一 取代基Em互不相關的分別分別具有如 者,及 E30是c2—C22烷撐,(:5—〇7環烷撐,c —c7環烷撐),苯撐或苯撐二烷撐); … 一式(C — 1)化合物
L R4 Jbl --N—R2_ 其中 R!,R3’ R4和R5互不相關的分別是氫,Ci_Ci2烷基, C5—C12^烷基,烷基一取代的C5_C12環烷基,苯 基,苯基(其是由一OH及/或(:广(:1()烷基取代的);C7—c9 苯基烷基,C7 — eg苯基烷基(其在苯基上是由—⑽及/ 或Cl 一 Ci〇烧基取代的),或一式(C 一 I)群基, 15 1293975
R2疋c2 — c18烷撐,C5—C7環烷撐或Ci_C4烷撐二(C5 —c7環烷撐),或 取代基Ri h和R3 —起和其所鍵結的氮原子形成一 5 一至1 〇 ~元雜環,或 h和I 一起和其所鍵結的氮原子形成一 5_至1〇一元 雜環, 一 R6 疋氫,Cl — C8 烷基,一0.,一 0H,一 CH2CN,C! 一 C18 烷氧基,C2—Cl8烷氧基(其是由-Oil取代的);c5 — c12環烷 氧基,C3—(:6烯基,C?〜C9苯基烷基(其是未經取代的,或 在苯基上由1,2或3個Cl_C4烷基取代的);或Ci/C8醯 基,及 N是一從2至50的數, 但其前提是至少一個取代基Rl,r3,心和Rs是一式(c ~ I)群基; 一式(C— 2)化合物
其中 和Ru互不相關的分別是氫或q — C12烷基, R8 ’ R9和r1q互不相關的分別是c2 — c1G烧撐,和 1293975 Χι,x2,X3,X4,x5,x6,x7和χ8互不相關的分別是一 式(c— II)群基,
HX CM
h3c ck 其中r12是氫,q — C12烧基,C5—c12環烧基’ 烧基一取代的C5-cl2環烷基,苯基,一OH—及/或Ci — c10烷基一取代的笨基,c7_c9苯基烷基,c7 — c9苯基烷基 (其在苯基上是由一 〇{{及/或Ci_C1()烷基取代的);或一 如上所定義之(C — I)群基,及
Rn具有如R6所定義之一者; 一式(C— 3)化合物 h3c h3c
(C-3) 其中
Rh是q—c〗。烷基,C5—c 代的Cs—Cu環烷基,苯基或Ci &,C5 — C12環烷基,(:!一 C4烷基一取 苯基或Ci — Cw烷基一取代的苯基, R15是c3〜C1G烷撐, R16具有如Re所定義之一者, b2是一從2至50的數; 一式(C〜4)化合物 17 1293975
(C-4) 其中 R17和R2i互不相關的分別是一直接鍵或一式一 N(X9) — CO—X1()—C〇-N(Xn)—群基,其中X9和Xn互不相關的分 別是氫,(^一 C8烷基,C5 — C12環烷基,苯基,C7_ C9苯基 烧基或一式(c 一 I)群基5 x1()是一直接鍵或q —c4烷撐,
Rl8具有如h所定義之一者,
Rl9,R2G,尺23和R24互不相關的分別是氫,h — C3〇院基 ,C5 — C12環烷基或苯基, R22是氫’ C3〇烧基,C5—C12環烧基,苯基,C7—C9 苯基烷基或一式(C 一 I)群基,及 b3是一從1至50的數; 一式(C — 5)化合物 18 1293975
尺25 ’尺2 6 ’尺27 ’ R28和R29互不相關的分別是一直接鍵或 q — C1Q烷撐, R30具有如h所定義之一者,及 b4是一從1至50的數;及 產物(C—6),得自由式(C—6-1)的聚胺和氰尿醯氯反 應產物和一式(C — 6 — 2 )的化合物之反應產物,
H2N——(CH2)—NH——(CH2)^r—NH- -(CH2)—nh2 (C- 6-1)
(C- 6- 2)
其中 b’ 5,b’ ’ 5和b’ ’ ’ 5互不相關的分別是一從2至1 2的 數, R31是氫’ C12烧基’ C5—C12環烧基,苯基或C7 — 19 1293975 c9苯基烷基,和 尺32具有如R6所定義之一者。 當本發明的非農業物品包含一聚烯烴時,較佳的是不 存在可氧化不飽和化合物,特別是天然橡 二稀樹脂,脂肪或油。 婦 不含可氧化不飽和化合物之非農業物品,特別是天然 橡勝笨乙烯丁二烯樹脂,脂肪或油是特別有利的。 23 具有尚至30個碳原子燒基的例子是曱基,乙基,丙基 ,異丙基,η— 丁基,第二_ 丁基,異丁基,第三_丁基 ’ 2 —乙基丁基,η一戊基,異戊基,丨—甲基戊基卜 二曱基丁基,η—己基,丨―甲基己基,庚基,異庚基 ,1 ’卜3’ 3-四一甲基丁基,卜甲基庚基,3_甲基庚 基’η—辛基,2—乙基己基,卜卜3—三曱基己基,pi ,3, 3—四一甲基戊基,壬基,癸基,十一碳烷基,!_ 甲基十一碳院基,十二碳烷基,丨,1,3, 3, 5, 5_六甲 基己基,十三碳烷基,十四碳烷基’十五碳烷基,十六碳 烷基,十七碳烷基,十八碳烷基,廿碳烷基,廿二碳烷基 和廿三碳烷基。A8,E丨,E8,E12, E13,E丨6,Ei8,&, ,e25 ’ e29 ’ r6,r13,r16,Ri8 ’ r3。和 R32 較佳定義之一是 c! 一 C4烷基,尤其是甲基。r3i較佳地是丁基。 具有高至18個碳原子烷氧基的例子是甲氧基,乙氧基 ,丙氧基,異丙氧基,丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異戊 氧基’己氧基,庚氧基,辛氧基,癸氧基,十二碳烷氧基 ,十四碳烷氧基,十六碳烷氧基和十八碳烷氧基。Ει較佳 20 1293975 疋義之一是辛氧基。Em較佳地是q — C4烷氧基,和r6較 佳定義之一是丙氧基。 C5 — clz環烧基的例子是環戊基,環己基,環庚基,環 辛基和環十二碳烷基。C5 — c8環烷基,尤其是環己基是較 佳的。
Cl 一C4烷基一取代的cs — c12環烷基為例如甲基環己基 或二甲基環己基。 C5 一 Q2環烷氧基的例子是環戊氧基,環己氧基,環庚 氧基,環辛氧基,環癸氧基和環十二碳烷氧基。Cs — C8環 院氧基’特別是環戊氧基和環己氧基是較佳的。 0H—及/或q — C1G燒基一取代的苯基為例如甲基苯 基,二甲基苯基,三甲基苯基,第三一丁基苯基或3,5_ 二一第三一丁基一 4一經基苯基。 C? 一 eg苯基烷基的例子是苯曱基和苯基乙基。 C7 — Cg苯基烷基(其在苯基上由_〇jj及/或具有高至 10個碳原子之烷基取代的)為例如甲基苯甲基,二甲基苯 甲基,二甲基苯甲基,第三_ 丁基苯甲基或3,5一二一第 三一丁基一 4一羥基苯甲基。 具有高至10個碳原子烯基的例子是烯丙基,2 一甲烯 丙基,丁烯基,戊烯基和己稀基。烯丙基是較佳的。在第 1位置的碳原子較佳地是飽和的。 具有不超過8個碳原子醯基的例子是甲醯基,乙醯基 ,丙醯基,丁醯基,戊醯基,己醯基,庚醯基,辛醯基^ 丙烯醯基,甲丙烯醯基和苯甲醯基。 21 1293975 c「c8⑽基,c3—c8稀基和苯甲基是較佳的。乙 醯基和丙烯醯基是特別佳的。 具有南至22個碳原子院撐的例子是甲撐,乙撐,丙撐 ,三甲撐’四-甲撐’五甲撐,2, 2—二甲基三甲撐,六 甲樓’三曱基六甲撐,八曱撐和十甲標。 c3 — C1G烷叉的例子是 4一丁烷四基。 c4 — c1Q烷四一基的例子是丨,2,2 匸5 — C?環烧撑的例子是環己撐。 c「c4烷撐二(c5-c7環燒撑)的例子是曱撐二環己樓 Ο 苯樓二(C「c4烧擇)的例子是曱撐—苯撐_甲樓或乙 撐一苯撐一乙撐。 田取代基I ’ R2和R3 —起和其所鍵結的氮原子形成一 5 —至1 0 —元雜環時,此環為例如 严弋2 Ν· /4? , -Μ \ CHfCH2 6 —元雜環是較佳的。 富取代基R4和I 一起和龙^ 5哎〒其所鍵結的氮原子形成一 5 — 至1〇~元雜環時,此環為例如 册 1〜毗咯烷基,顿啶基,嗎 咐基,1-哌嗪基,4 — F基〜 Λ 哌嗪基,1 —六虱吖庚因 :’ 7—三甲基-1-高1«嗪基或4, 5, 5, 7ι — 甲基-卜高_基。嗎咐基是特別佳的。 22 1293975
Ri9和較佳定義之〆疋笨基0 R26較佳地是—直操鍵。 h,n2,1!2*和…軾值地是一從2至25的數 2 至 20 〇 特別是 h較佳地是_從丨矣25的數,特別是 20 〇 至20或2至 bi和bz較佳地是一從2至25的數, h和h較佳地是一從1至25的數, 至20 〇 特別是2至2〇。 特別是1至20或 基 b’5和13’’’5較佳地是3和13’’5較佳地是2。 A8較佳地是氫,(^一 C4烷基,C1Q烷氧基 烯丙基,苯甲基或乙醯基。 環已氧 Ει ’ E8,E12,e13,E16,E18,E22,e23,e25 和 也疋氫,Ci ~ C4烧基,C〗一 C10燒氧基,環己氧美 ’苯甲基或乙醯基。 ^29較佳 ’烯丙基
Re,Ri3,R16,R18,R3Q 和 R32 較佳地是氫,c 。 Ci—C1Q烷氧基,環己氧基,烯丙基1 C4烷邊 Λ _ ” 丞本甲基或乙醯基。 Α8 , Ε! , Ε8 , Ε12 , Ε: Εΐ8,Ε η D " ^23 * 1^25 y Ε〇 6 13,16 ’ Rl8,Κ3〇和R32較佳地是氣或甲 I另外是。广C8烧氧基。 飞次甲基’和El4 22 5 Ε 上述用作成份(III)的化合物主要 的。所有的這些化合物都能以習 :、和已商業4 化合物的製備揭示於 和(A—4 A- 4,233,412,卟〜 23 1293975 一 4,340,534,WO— A— 98/51,690 和 EP- A— 1,803。 S(B-1),(B-2),(B-3),(B-4),(B-5),(B-6),(B—7),(B—8),(B — 9)和(B—10)化合物的製備揭示 於,例如 US— A— 5,679,733,US- A- 3,640,928,US 一 A - 4,198,334,US — A - 5,204,473,US - A - 4,619 ,958,US - A - 4,110,306,US-A-4,110,334,US-A-4,689,416,US-A-4,408,05卜 SU-A- 768,175 (Derwent 88- 138,751/20),US-A— 5,049,604,US-A - 4,769,457,US - A - 4,356,307,US - A - 4,619, 956,US - A - 5,182,390,GB - A - 2,269,819,US - A -4,292,240,US — A - 5,026,849,US - A - 5,071, 981,US—A—4,547,538 和 US—A—4,976,889。 式(C—1) ’(C_2) ’(C—3),(C—4)和(C—5)化合物 及產物(C — 6)的製備揭示於,例如,US — A — 4,086,204 ,US—A—6,046,304,US—A—4,331 > 586,US—A—4 ,108,829,US- A- 5,051,458,WO- A- 94/12,544 (Derwent 94- 177,274/22),DD- A- 262,439 (Derwent 89_122 ’ 983/17) ’ US_A—4,857,595,US—A—4,529 ,760 和 US - A — 4,477,615 和 CAS 136,504 - 96 - 6。 產物(C一 6)能以習知的方法製備,例如由一式_ 6 — 1)的聚胺和氰尿醯氣,以莫耳比例從1 : 2至1 : 4,在無 水碳酸鋰,碳酸鈉或碳酸鉀存在下,於一有機溶劑中反應 ,像1,2 —二氣化乙烷,甲苯,二甲苯,苯,二噁烷或第 二—戊基醇’反應溫度為從一20 °C至+10。0,較佳地從一 24 1293975 . l〇°C至+1〇。〇,特別是從(TC至+1(TC,反應時間為從2至 8小時’接著再將反應結果產物和一式(c— 6 - 2)的2,2, 6,6 —四〜甲基一4_ 口欣啶基胺反應。2,2,6,6 -四一甲 基一4 一 p飛啶基胺和式(C — 6 — 1)聚胺的莫耳比例為例如 從4: 1至8: 1。2,2, 6,6 —四一甲基一4 —哌啶基胺能 以一次全部加入,或在數小時内分成數份加入。 式(C—6~1)聚胺和氰尿醯氣和式(C_6—2)2, 2, 6, 6 —四一曱基—4 — p/R啶基胺的莫耳比例較佳地是從1 ·· 3 : 5 至 1 : 3 : 6 〇 以下實例說明一種製備較佳產物(C一 6-a)的方法。 實例—:一克(0.128莫耳)的氰尿醯氣,7.43克 (0.0426莫耳)的ν,Ν’一雙[3—胺基丙基]乙撐二胺和18 克(0· 13莫耳)的無水碳酸鉀,在溫度下攪拌於25〇毫 升的1,2 —二氯化乙烷中反應3小時。在室溫下加熱混合 物4小時,加入27.2克(0.128莫耳)的N—(2,2,6,6~ 四一甲基一4—p飛啶基)丁基胺,和在溫度6〇。(:下加熱結果 混合物2小時,再加入18克((M3莫耳)的無水碳酸鉀, 及在於溫度6 0。C下加熱混合物又6小時。溶劑在稍微真空 下蒸顧移去(200 mbar),及以二曱苯取代。加入18.2克 (0.085莫耳)的N—(2,2,6,6 —四一甲基—4 —呢口定基) 丁基胺和5.2克(〇·13莫耳)的粉狀氫氧化鈉,及在迴流溫 度下加熱混合物2小時,及再加熱12小時。反應時所形 成的水以共沸蒸餾移除,過濾混合物。溶液以水洗滌,和 以NaJO4乾燥’蒸發溶劑,殘留物在溫度i2〇_i3〇°C及真 25 1293975 空下(0.1 mbar)乾燥,可得所欲產物,其為一無色樹脂。 一般而言’產物(C — 6)能以例如式(C 一 6 — d ) ’( C — 6 — /5)或(C—6 — r )化合物所代表,其也能是這三種化合 物的混合物
(C _ 6 — a ) HN· (CH2) 2-12 R31 (?H4l2 h3c n ch3 R32 R31 N. (CH2i 2-12 R31 R31 H3C CH3 H3C CH^C f\ CH3 H3〇 Η3Ο^ΝΧ〇Η3Η30 N CH3H3C N CH3H3C N R32 R32 R32
R31 ,ch3 CK R32 (C-6- β) 26 1293975
較佳的式(C—6— α )定義為 ην· (ch2i 3 Ν·
(CHJ Ν — (CH2) — ΝΗ, Ν Ν C4H9-n n-H9C4 Η3〇ώ〇Η H3c Ν CH ‘ Η C4H9-n n-H9C4 / Ν \ / \ Ν Ν Ν3 H3C ch3 h3cj\ch3 H3c f^LCH;
NT N N· C4H9-n
N rj^CH3 i3 h3c ^ ijT、CH3 h3c 广 Y、ch3 h3c 八 f ch3 h3c >CH3 H3C,
H
I H
H H — 較佳的式(C— 6 —冷)定義為 HN_ -(⑶七 N人Ν N N 〆 C4H9-n (CH2^ h3c n ch3 H n-H9C4,
Ν" N (ch2). 3
•N-H
C4H9-n n-H9C4 Ν ' N
N
N \ C4H9-n N I μ η N nu μ π Ν (
h3ci 上 ch3h3c‘ ι〇η3η3(^ >(:η3η3〇,γ 1 ch, h3c |[^ch3h3c γ CH3H3C ? CH3H3C‘? ChU Η Η Η H 27 1293975 較佳的式(C—6— 7 )定義為
在上述式(C一 6 — α)至(C—6— 7 )中,b5較佳地是2 至20,特別是2至10。 成份(III)為例如 TINUVIN 622 (RTM),HOSTAVIN N 30 (RTM),FERRO AM 806 (RTM),DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM) , TINUVIN 765 (RTM) , TINUVIN 144 (RTM) , TINUVIN 123 (RTM) , ADK STAB LA 52 (RTM) , ADK STAB LA 57 (RTM) , ADK STAB LA 62 (RTM) , ADK STAB LA 67 (RTM),HOSTAVIN N 20 (RTM),HOSTAVIN N 24 (RTM) ,SANDUVOR 3050 (RTM) , DIACETAM 5 (RTM) , SUMISORB TM 61 (RTM) , UVINUL 4049 (RTM) , SANDUVOR PR 31(RTM) ,GOODRITE UV 3034 (RTM),GOODRITE UV 3150 (RTM), GOODRITE UV 3159 (RTM) , GOODRITE 3110 x 128 (RTM), UVINUL 4050 H (RTM) , CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2G20 (RTM) , CYASORB UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM) ,DASTIB 1 082 (RTM), CHIMASSORB 119 (RTM) , UVASIL 299 (RTM) , UVASIL 125 28 1293975 (RTM),UVASIL 2000 (RTM),UVINUL 5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM),LUCHEM HA B 18 (RTM) ,ADK STAB LA 63 (RTM),ADK STAB LA 68 (RTM), UVASORB HA 88 (RTM)。 能夠飽和在式(人一1)’(人一2—3),(人一2—1)>,(八~ 4),(C-l),(C-3),(C-4),(C-5),(C~6〜a),(c —6— /3)和(C—6 — r )化合物中游離價終端基的定義是依 據其製備方法而定,此終端基也能在化合物製備之後修正 假使式(A — 1)化合物是由例如一下式化合物
其中A!是氫或甲基,和一式γ— 〇〇c_、一 c〇〇_ γ的 二羧酸二酯反應製得,其中γ為例如,甲基,乙基或丙基 ’和A2為如以上所定義者,則鍵結至2,2,6,6 —四— 曱基4氧顿唆一1 —基的終端基是氫或_cq_a2_c〇q_ Y,和鍵結至二醯基的終端基是—〇_丫或
h3c CK
N一CH; -CH- H3C’、CH3 Ai
-OH 在式(A—2—a)化合物中,鍵結至氮原子的終端基能邊 例如氫,和鍵結至2—羥基丙撐的終端基能是,例如, 29 1293975
群基。
在式(A—2 _b)化合物中,鍵結至二曱撐基終端基能是 ,例如,一0H,和鍵結至氧原子的終端基能是,例如’氮 。此終端基也能是聚醚基。 在式(A-4)化合物中,鍵結至一CH2—的終端基能是, 例如氫,和鍵結至t 一 C H ( C 0 2 A 7)的終端基能是’例如’ -ch=ch-cooa7 〇 假使式(C— 1)化合物是由下式的化合物
X
其中X是,例如,鹵素,特別是氣,和R4和R5如上 所定義者,和一下式的化合物反應製得 Η-Ν--N-Η I I 5 白3 其中Ri,R2和R3如上所定義者,則鍵結至二胺基的終 端基是氫或 30 1293975
N—R5 r4 ,及鍵結至三嗪基的終端基是X或 -N--N-Η I I 。 穴1 白3 假使X是鹵素,當反應完成時有利的是以,例如,一 0Η或一胺基取代之。所提及胺基的例子是毗咯烷一 1 —基 ,嗎啉基,一 ΝΗ2,一 NCC! — C8)烷基)2 和—NRCQ — C8 烷基) ,其中R是氫或一式(c— I)群基。 式(C — 1)化合物也包括下式化合物
其中Ri,R2,R3,R4,h和h如上所定義者,和R4*具 有如R4定義之一者,和R5*具有如R5定義中之一者。 特別佳式(C一 1)化合物之一為 31 1293975
10 此化合物的製備插述於“ 6,046,304的實例 在式(C 一 3)化合物中, ,例如,(R14)3Si —〇 ,例如, 鍵結至矽原子上的終端基能是 e #鍵、、、w至氧原子上的終端基能是
Si(R14)3。 假使b2是一從3至in沾奴 A i- ^ ^ ^ 〇的數,式(C—3)化合物也能是 %形化合物,亦即在結構式 式中的游離價形成一直接鍵。 在式(C〜4)化合物中,鍵6士 玖沪真也, 鍵結至2 , 5—二氧吡咯烷環的 為,例如, .•… 現、°至~ C(R23)(R24)-的終端基
R 22 或
例如 在式.5)化合物中,鍵結至幾基的終端基為, 32 1293975
h3c ch: ,及鍵結至氧原子的終端基為例如 H3Cv CH3
h3c h3c ch3 h3c ch3 h3c
,ch3 ch3 在式(C—6 — a ),(C—6 —泠)和(C—6 — 化合物中 ,鍵結至三嗪環的終端基為例如,Cl或一式 h^ch3 -N一— R32 群基, R31 H3C CH3 ,和鍵結至胺基的終端基為,例如,氫或一式
I丄I
群基。 依據較佳具體實例 Ai是氫或曱基, A2是一直接鍵或C2—C6烧撐,及 33 1293975 ΙΜ是一從2至25的數; n2和n2*是一從2至25的數; A3和A4互不相關的分別是氫或q — C4烷基,或A3和 A4—起形成一 C9—C13烧撲基,和 變數n;3互不相關的分別是一從1至2 5的數; n4是一從2至25的數, A5和A6互不相關的分別是q — C4烧基,及 A7是— 烧基或一式(a — I)群基, 但其前提是至少50 %的取代基A7是一式(a — I)群基; 是 1,2 或 4, 假使…是1,則Ε2是C12 — C20烧基, 假使mi是2,則E2是C2_C1()烧撐或一式(b — I)群基 9 E3是Ci 一 C4烧基’ E4是Ci — G烷撐,及 E5和e6互不相關的分別是q — c4烧基,及 假使m 1是4,則E 2是C 4 一 C 8烧四一基; 二個取代基Εγ是一COO — (C1Q—C15烧基),及 二個取代基E7是一式(b — II)群基;
Eg和Ει〇 —起形成Cg — 〇13烧撐’
Eu是氛或一式一Z! — C00 — Z2群基’
Zi是C2—C6烷撐,和 么2是Ci〇— C16烧基; e14是氫,及 34 1293975 e15是c2—C6烷撐或C3~c5烷又; E1 7 是 C i o — C i 4 烧基, E24是Ci 一 C4烧氧基, m2 是 1,2 或 3, 當 ID2 是 1,則 Em 是一式一CH2CHrNH·"^)群基, 當m2是2,則E26是C2〜C6燒撐,及 當m2是3時,E26是一式(b~ IV)群基, 取代基E27互不相關的分別是C2 — c6烧樓,和 取代基E28互不相關的分別是烷基或C5 —(:8環 烧基,及 E30是c2 — c8烧樓; h和R3互不相關的分別是一式(c 一 I)群基, 1?2是c2—c8烷撐, 1和R5互不相關的分別是氫,Ci — Cu烷基,c5—(:8環 烷基或一式(c— I)群基,或取代基R4和R5 —起和其所鍵 結的氮原子形成一 5 —至1 〇 —元雜環,和 比是一從2至25的數; R7和Ru互不相關的分別是氫或q — C4院基, R8,R9和Rio互不相關的分別是C2 — C4烷撐,和 X!,X2,X3,,X5,χ6,X7和互不相關的分別是一 式(c— II)群基, R12是氫,C! — C4烧基,C5—C8環烧基或一式(c〜I)群 基;
Rl4是Cl 一 C4烧基’ 35 1293975 尺15是C3 — C6烧樓,及 b2是一從2至25的數; 和互不相關的分別是一直接鍵或一式一N(X9) — CO — X1G—CO—N(XU)—群基, X9和Xn互不相關的分別是氫或C! — C4烷基, Χίο是一直接鍵,
Rl9和^23是C! 一 C25烧基或苯基, 尺20和尺24是氫或C! 一 C4炫基, 尺22是Q — C25院基或一式(c— I)群基,及 b3是一從1至25的數; ^25 ’尺26 ’ R27 ’尺28和R29互不相關的分別是一直接鍵或 (^一(:4烷撐,及 b4是一從1至25的數; b’ 5,b’ ’ 5和b’ ’ ’ 5互不相關的分別是一從2至4的數 ,及 hi疋氫,C!—C4烧基,C5 — C8環烧基,苯基或苯甲基 〇 有利的非農業物品為一種如下所定義的物品,其中 成份(111)是一種或多種立體位阻胺化合物,選自下列 化學式的化合物
(A-1-a),(A-2-a),(A—2-b),(A-3-a),(A —4 — a), (B-l-a),(B-l-b),(B-l-c),(B-l-d),(B -2-a),(B-3-a),(B-3-b),(B-4-a),(B-4-b) 36 1293975 ,(B — 5),(B—6- a),(B_ 7),(B—8_a),(B—9—a) ’ (B — 9一 b),(B—9—c) ’(B—10—a), (C — 1-a),(C- 1 —b),(C — 1-c),(C- 1 —d),(C —2—a) ’(C—3_a) ’(C—4_a) ’(C_4—b) ’(C—4_c) 和(C 一 5—a)和產物(C—6 — a);
其中h是一從2至20的數;
(A- 2- a)
其中n2和n2*是一從2至20的數; 37 1293975 ch2—(CH2)e
—n3
(A- 3- a) 其中變數n3互不相關的分別是一從1至20的數;
(A— 4— a) 其中n4是一從2至20的數,及 至少50 %的取代基A7是一式(a — I)群基,
a- I) 其中 A8 是氫,(:厂 C8 烷基,0·,一 OH,_ CH2CN,Q — C18烧氧基,C5—C12環烧氧基,C3 — C6烯基,C7 — C9苯基烧 基(未經取代的或在苯基上由1,2或3個Ci — C4烷基取代 的);或Ci—Cg酿基, 及剩餘的A7是乙基; 38 1293975
(B- 1-a:
(B- 1-b) (B- 1-c)
LI n
-3 c c 3 H
cl o II •c. N——E1
(B— 1 - d) 其中 Ei 是氫,q — C8 烷基,0·,一 OH,一 CH2CN,q — c18烷氧基,c5 — c12環烷氧基,c3— c6烯基,c7— c9苯基烧 基(未經取代的,或在苯基上由1,2或3個Ci — Q烷基取 代的);或C1 — C 8 S篮基; ^ ——— CH——ch2 (β-2-a) e7 e7 e7 e7 其中二個 E7S — C00—C13H27,及 39 1293975
其中E12具有如Ei定義中之一者;
其中E13具有如Ei定義中之一者; 40 1293975
其中E16具有如Ei定義中之一者;
其中E18具有如Ei定義中之一者;
(B-7) 互不相關的分別是一式(b — III)群 基
(b- III)
41 1293975 其中E23具有如Ei定義中之一者; h3c ch3 E—N N —CH2CHj—NH )\· -o (B- 9- a: H3C ch, h3c ch: o E—N H—CH2CH-2 M.Uvv N—e25 (B — 9 — b) h3c ch3 h3c ch3
CH,CH5—N
pv H3Cv CH,
w N^N N —CH2CH「 N—E〇1 h3c ch3 〇v h3cv ch, N—CH2CH2—N N—E25
H3c CH ‘ (B- 9- c) 其中E25具有如Ei定義中之一者; ο ο
(Β- 10- a) 其中Ε29具有如Ei定義中之一者; 42 1293975
(C- 1- a)
其中比是一從2至20的數,和R6是氫,q — C8烷基 ,0·,一 OH,一 CH2CN,q — C18 烷氧基,C5 — C12 環烷氧基 ,C3 — C6稀基,C7—C9苯基烧基(未經取代的,或在苯基上 由1 ’ 2或3個Ci 一 C4烧基取代的);或C! _ Cg酿基; 43 1293975
其中r13具有如r6定義中之一者,
其中b2是一從2至20的數,和R16具有如 之一者;
__(ch2)厂 .2 -a) R6定義中 一 4 — a) 44 1293975
其中b3是一從1至20的數,和R18具有如R6定義中 之一者;
b4 (C- 5- a) 其中b4是一從1至20的數,和R3〇具有如R6定義中 之一者; 產物(C一 6 — a),得自由式(C—6— Ι — a)聚胺和氰尿 醯氯的反應產物,及一式(C—6—2—a)化合物之反應 45 1293975 (C — 6 — 1 — a) H2M—(CH2)r^H__(cH2)
一·-NH——(CH2)-—NH2 2 3 (C一 6— 2— a) 其中R32具有如R6定義中之一者。 依據較佳具體實例,成份(111)是下式之化合物 (A-1-a),(A—2_a),(A_2-b), (B-l-a),(B—卜〇, (B_i_c),(B-l-d),(B -2 - a),(B - a),(B_ 3- b),(B - 4- a),(B - 4- b) ,(B-5),(B—6 〜a),(β-8-a),(B - 9-b),(B-10-a),
(C - 1 - a),— b),(c — 1 _ c),(C - 1 - d),(C —2—a),(C—3~a) , (C—4—a)或(C 一 5—a)或產物(C — 6 — a) 〇 依據一特別佳的具體實例,成份(111)是一下式的化合 物 (A — 1 — a),(A—2—a),(A—2—b), (C- l-a),(C- 1- b),(C-1- c),(C- 1-d),(C —2_a),(C—3—a),(C—4—a)或(C—5—a)或產物(C — 6 — a) 〇 有利的非農業物品為包含二種不同選自下列化合物之 立體位阻胺當作成份(111)··
(A - 1 - a),(A - 2- a),(A - 2- b),(A - 3- a),(A 46 1293975 酸鹽,十四烧酸鹽,芥酸鹽和萘酸鹽。 特別佳的具體實例為Ce ’ Co或Μη的硬脂酸鹽。 成份(I)的例子是 片烯(norbornene ),聚乙烯(其可是選擇性交聯的) 1 ·單浠烴和二烯烴的 丁烯,聚丁一1一烯,聚一 二烯或聚丁二烯,及環烯烴 聚合物,例如,聚丙烯,聚異 4 —甲基戊—丄—烯,聚異戊 的聚合物,例如環戊烯或原冰 例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙 稀(HDPE — HMW ) ’高密度和超高分子量聚乙稀(肋pg — UHMW ),中密度聚乙烯(MDPE ),低密度聚乙烯(LDp E ),線性低密度聚乙烯(L L D P E ) ,( VLDPE)和( ULDPE)。 聚烯烴’亦即’單稀烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單烯烴聚合物,較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同的 方法製備而得,特別是下述的方法: a )游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或Vi I !族的 金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化 物,_化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,稀基化物及 /或芳基化物,其可是7Γ —或σ —共價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氣化錢 ,氣化鈦(I I I ),銘或石夕氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 48 1293975 用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化 物’金屬烧基函化物’金屬燒基氧化物或金屬烧基嗔烧, 該金屬可是週期表之I a,I I a,和/或I I ία族的 元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,standard Oil
Indiana,Ziegler ( - Natta),TNZ (DuPont),金屬烯 (metallocene)或單邊觸媒(S S C )。 2 ·在1 )中所& t合物的混合物,例如,聚丙稀和 聚異丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,p P/HDPE’PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯 混合物(例如L D P E/H D P E )。 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯 單體之共聚物’例如’乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚 乙烯(LLDPE)和其混合物及低強度聚乙烯(ldP Ε),丙烯/丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物, 乙烯/丁一 1 一烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲 基戊烯共聚物’乙烯/庚稀共聚物,乙烯/辛烯共聚物, 丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯 /烧基丙烯酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物
,或乙烯/丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯 和丙烯和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯 或乙二烯一原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1 ) 所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙稀共聚物 ’LDPE/乙烯一乙缚醋酸酯共聚物(eva) ,LD 49 1293975
PE/乙烯一丙烯酸共聚物(Eaa) ,LLDpE/E VA ’ LLDPE/EAa及具有一交錯或散亂結構之聚 烷撐一一氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如 聚醯胺。 4 .碳氫化合物樹脂(例> C5_c9)包括其氫化改質 物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 上述1)一4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體 結構’包括間同立構,全同立構,半一全同立構或無規立 構,其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合 物。 5·聚苯乙烯,聚(p_甲基苯乙烯),聚“—甲基 苯乙稀)。 6 ·芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香系 的單體,包括苯乙烯,α—甲基苯乙#,乙烯甲苯的所有 異構物,尤其是Ρ—乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯乙 埽,乙烯基雙苯基,乙婦基蔡,和乙烤基靜、的所有異構物 ,和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包 括間同立構,全同立構,半—全同立構或無規立構;其中 無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a·包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共 聚物·乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐, 順丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸 奸生物和其混合物,例如苯乙烯/ 丁二稀,苯乙烯/丙烯腈 ,笨乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯, 50 1293975 苯乙烯/ 丁二稀/烧基丙稀酸酯,苯乙烯/ 丁二烯/烧基甲 丙烯酸酯,笨乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙稀睛/甲基 丙烯酸酿;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合 物,例如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯//丙烯/二烯三 聚物;和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/ 丁二烯/苯乙稀 ,本乙烯/異戊二烯/苯乙稀,苯乙烯/乙稀/ 丁稀/苯乙 烯或苯乙烯/乙烯/丙稀/苯乙烯。 6b·氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6·)聚合物的 氫化,尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構 聚苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH )。 6c·氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a·)聚合物的 氫化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構 ,全同立構,半—全同立構,或無規立構體;其中無規立 構聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。 7 ·乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或^ 一甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上 苯乙烯接至聚丁二烯一苯乙烯或聚丁二烯—丙烯腈共聚 ,上;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二烯:: 苯乙烯’丙腈和甲I ψ丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙 稀和順丁浠二酸肝接至聚丁二埽上;*乙浠,丙稀膳和順 丁稀二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙稀和順丁 稀亞胺接至聚丁:稀上;苯乙烯和燒基丙烯酸8旨或甲丙 曰接至聚丁一烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二 51 1293975 稀二聚物上;苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷 基甲丙稀酸醋上,苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯 共聚物上,以及其和前述第6 )項共聚物的混合物,例如 習知的共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。 8 ·含鹵素聚合物,像聚氣戊間二烯,氣化橡膠,異 丁稀異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氣 化或硫氣化聚乙烯,乙烯和氣化乙烯共聚物,表氣醇均一 及共聚物,特別是含齒素乙烯化合物的聚合物,例如,聚 乙烯氣化物,聚乙二烯氣化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯 氟化物,及其共聚物,像乙烯氣化物/乙二烯氣化物,乙 浠氣化物/乙烯醋酸酯或乙二稀氣化物/乙稀乙酸酯共聚 物。 9 ·由α,泠一未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合 物,像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯, 聚丙醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 10·上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成 的共聚物,例如丙烯腈/丁二稀共聚物,丙烯腈/烷基丙 烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙 烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基曱丙烯酯/丁二烯三聚 物共聚物。 1 1 ·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍 生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯 硬脂酸酯,聚乙稀苯甲酸酯,聚乙晞順丁烯二酸酯,聚乙 丁縮駿,聚烯丙基tt酸酯或聚浠丙基密胺;及其和上述第 52 1293975 1)點中所提之烯烴的共聚物。 12·環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙 烯氧化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 1 3 ·聚縮醛,像聚氧曱撐和那些聚氧甲撐類,其包 含乙烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或 MBS改質的聚縮醛。 1 4 ·聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和苯 乙稀聚合物或聚酿胺的混合物。 15·由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基曱酸乙酯 ’聚醋或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯 在另一邊,及其先質。 16·聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或 對4内醢胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯胺 6,聚醯胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/ 6 ’ 12/12,聚醯胺11 ,聚醯胺12,由m —二甲 苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異 酞酸或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈 性體當作改質劑,例如,聚一 2,4,4 —三甲基六甲樓 對駄醯胺或聚一m —苯烯異故醯胺;及上述聚醯胺和聚烯 fe,稀煙共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體; 或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙稀二醇或聚四甲撐二醇 的嵌段共聚物;及以E PDM或AB S改質的聚醯胺或共 聚醯胺,及在製備過程(r I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚 酸胺。 53 1293975 7·聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺一醯亞胺及聚苯咪 〇 18·由二魏酸和二醇及/或由羥基叛酸或對等的内 曰行生而得的聚酯,例如,聚乙烯對酞酸酯,聚丁烯對肽 匕 取~ 1,4 —二曱醇環己烷對肽酸酯,聚烷撐蔡酸 (P A N )及聚羥基苯甲酸酯,及由羥基—終端之聚醚 行生而彳于的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或Μ B s改 貝之聚酉旨。 1 9 ·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚 _ 〇 21·聚碾,聚驗楓和聚醚酮。 22·—邊衍生自醛,另一邊衍生自酚,尿素及蜜胺 的交聯聚合物,像酚/甲醛樹脂,尿素/甲醛樹脂和蜜胺/ 甲醛樹脂。 2 3 .乾燥和非乾燥的醇酸樹脂。 2 4 ·不飽和聚酯樹脂,衍生自飽和及不飽和二羧酸 和多風醇,及以乙稀基化合物#作交聯劑所產生的共聚醋 ’及包括其低可燃性的含_素改質物。 2 5 .可交聯的丙烯酸樹脂,衍生自經取代的丙烯酸 醋類,例如環氧丙浠酸醋類,氨基甲酸乙醋丙烯酸醋類或 聚酯丙烯酸酯類。 2 6 .以蜜胺樹脂’尿素樹脂,#氰酸酯類,異氰尿 _員,聚異氰酸酿類或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂,聚醋 樹脂和丙烯酸酯樹脂。 54 1293975 2 7 ·交聯的環氧樹脂,衍生自脂肪系的,環脂肪系 的,雜環系的或芳香系的環氧丙基化合物,如雙紛A二環 氧丙基酚類,雙酚F二環氧丙基酚類的產物,其使用傳統 硬化劑交聯,如酐類或胺類(具有或不具有加速劑)。 2 8 ·天然聚合物,像纖維素,天然橡膠,明膠,和 其化學均一改質的聚合物,像纖維素乙酸酯類,丙酸酯類 和丁酸酯類,和纖維素酚,像甲基纖維素;也包括松脂樹 脂和其衍生物。 2 9 ·前述聚合物的混合物(聚混物(polyblends) ),例如 PP/EPDM,聚醯胺 /EPDM 或 ABS,PVC/EVA, PVC/ABS , PVC/MBS , PC/ABS , PBTP/ABS , PC/ASA , PC/PBT ,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯類,P0M/熱塑性PUR,PC/熱塑 性 PUR,P0M/丙烯酸酯,P0M/MBS,PP0/HIPS,PP0/PA 6. 6 和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PP0,PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC 。 成份(I)較佳地是一合成聚合物,特別是上述族群的聚 合物。聚烯烴較佳的,聚乙烯,聚丙稀,聚乙稀共聚物或 聚丙烯共聚物是特別佳的。 依據另一較佳具體實例A,成份(I )是聚烯烴均一或共 聚物,澱粉改質的聚烯烴,以澱粉為基礎的聚合物複合物 或一生化聚合物。 依據另一較佳具體實例,成份(I)是一選自聚己内酯 ,聚乳酸,聚乙醇酸,聚羥基丁酸酯一戊酸酯,聚丁烯丁 二酸酯,聚乙烯基醇,聚羥基烷酸酯和聚乙烯己二酸酯的 55 1293975 生化聚合物。 本發明的非農業物品進一步 劑,例子為 L抗氣化劑 包括一種或多種傳統添加 —^,—您基化的單紛,例如2, 一甲基酚,2—第三一丁基—4, 第二一丁基一4一乙基紛,2,6〜- 6 ~ — 第三一丁基一4 一甲基盼’ 2,6 —二一 ~第三一丁基一 4 一 η — 丁基酚,2, 6—二一第三 環戊基一4 —甲基紛,2 — 一丁基-異丁基酚,2,6 —二 (α 甲基壤己基)一4,6 —二甲 基酚,2,6—二一十八碳燒基—4一甲基酚,
環己基紛,2,6 —二一 基一4—甲氧基甲基酚 壬基酚,其疋直鏈,或在側鏈上是含支鏈的,例如,2,6 一壬基—4 —甲基酴,2,4一二甲基_6—(1,—甲基十 一碳一Γ—基)酚,2, 4一二曱基〜6一(1,—甲基十七碳— 1 —基)酚,2, 4一二甲基一6—(1,一甲基十三碳,—基 )酴和其混合物。 ~爐基硫代甲某齡,例如2,4 一二辛基硫代甲基 —6 —第三一丁基酚,2, 4 —二辛基硫代甲基_6一甲基酚 ’ 2’ 4 —二辛基硫代甲基一 6—乙基紛,2,6 —二——h二碳 烧基硫代曱基一4 一壬基紛。 1.3.鼠酷和烧基化的氫醒,例如2,Θ —二一第三一 丁基一4-甲氧基酚,2,5—二一第三-丁基氫醌,2,5-二一第三一戊基氫醌,2,6 —二苯基—4 一十八碳烷氧基 酚,2,6_二一第三一丁基氫醌,2,5—二一第三一丁基 56 1293975· ~4一羥基茴香醚,3, 5—二一第三—丁基一4一羥基茴香 _,3,5 —二一第三一丁基一4 -羥基苯基硬脂酸酯,雙 —(3,5—二一第三一丁基一4 —羥基苯基)己二酸酯。 生育酚,例如α ~生育酚,冷一生育酚,7 — 生育酚,δ —生育酚和其混合物(維生素Ε)。 L· 5 · 經基化的硫代^一^本基盼類,例如2,2 ’ 一硫代雙 (6〜第三-丁基_4 一甲基酚),2, 2, 一硫代雙(4 一辛基酚 ),4,4’ 一硫代雙(6 —第三一丁基一 3 —甲基齡),4,4,一 硫代雙(6—第三一丁基一2 —甲基酚),4,4,一硫代雙一(3 ,6 一二一第二一戊基酚),4,4’一雙(2,6 —二甲基一4 — 經基苯基)二硫化物。 _烧又雙酴,例如2, 2’ 一甲樓雙(6 —第三一丁基 甲基酚),2,2’ 一甲撐雙(6—第三—丁基—4 —乙基 酚),2,2’一甲撐雙[4 一甲基一6— (α —甲基環己基)酚] 2 2 ~曱撐雙(4 —甲基一6 —環己基紛),2,2,一甲撐 雙(6—壬基—4—甲基酚),2, 2, 一甲撐雙(4, 6 —二一第 ——丁基酚),2, 2,一乙叉雙(4, 6—二一第三—丁基酚) 2,2 —乙又雙(6_第三一 丁基—4_異丁基酚),2,2, :甲撐雙[6-U-曱基苯甲基)_4—壬基酚],2,2,一甲 撐雙[6—(α,α—二甲基苯甲基)_4—壬基酚],4,4,一 :撐雙(2, 6 -二-第三—丁基酴),4, 4,_甲樓雙(6 一第 丁基2—甲基酚),1,1_雙(5 —第三—丁基_4 一羥 基—2-甲基苯基)丁烷,2, 6_雙(3 一第三一丁基_5 一甲 基—2—經基苯甲基)一4一甲基酴,卜卜3_三(5一第三 57 1293975 一丁基一4一羥基一 2_曱基苯基)丁烷,1,1一雙(5—第三 —丁基一4一羥基—2一甲基一苯基)一 3— η—十二碳烷基酼 基丁烷,乙二醇雙[3,3—雙(3,_第三一丁基_4,一羥 基苯基)丁酸酯]’雙(3 —第三—丁基一 4〜經基一 5 —曱基 一苯基)二環戊二烯’雙[2_( 3’ 一第三一丁基一2,一羥基 —5, 一甲基苯甲基)—6—第三一丁基一 4 一曱基苯基]對酞 酸6旨,1,1一雙一(3, 5 —二甲基一2—經基苯基)丁烧,2 ,2_雙_(3, 5—二一第三一丁基一4 —羥基苯基)丙烷,2 ,2_雙一(5—第三一丁基一4 —羥基2 —甲基苯基)一 4一 η —^二碳炫基酼基丁烧’ 1 ’ 1,5,5—四--(5 —第三一 丁基一 4 —羥基一 2一甲基苯基)戊烷。 1 7. 0— ’ Ν—和S~苯甲基化合物,例如3,5,3,, 5, 一四一第三一丁基一4,4’ 一二羥基二苯甲基醚,十八碳 烷基一 4一羥基一 3,5 —二曱基苯甲基巯基乙酸酯,十三 碳烷基一 4一羥基一3,5—二一第三一丁基苯甲基疏基乙 酸S旨,三(3,5— 一 一第三一丁基一 4一經基苯甲基)胺,雙 (4一第三一 丁基一 3—羥基—2,6一二曱基苯甲基)二硫代 對肽酸酯,雙(3, 5 —二一第三一丁基_4一羥基苯曱基)硫 化物,異辛基一 3,5~二一第三一丁基一 4 —羥基苯甲基 魏基乙酸酯。 1 ·儿——幾-羞-本甲基化的丙二酸酯類,例如二—h八碳 烷基一2,2 —雙一(3,5—二一第三一丁基一2—羥基苯甲 基)一丙二酸酯,二一十八碳烷基一2—(3—第三—丁基—4 一羥基一5 —甲基苯甲基)—丙二酸酯,二一十二碳烷基巯 58 1293975 基乙基一 2,2—雙一(3,5 —二一第三一丁基一 4一羥基苯 甲基)丙二酸酯,雙[4 一(1,1,3,3—四一甲基丁基)苯基 ]—2,2—雙(3,5—二一第三一 丁基一 4一羥基苯甲基)丙 二酸酯。 H 芳查的羥基茉甲基化合物,例如1,3,5 —三 一(3’ 5 —二一第三一 丁基一4_羥基笨甲基)—2, 4,6 — 二甲基苯,1,4 —雙(3,5 —二一第三一丁基一 4~羥基苯 曱基)一2’ 3,5, 6 -四一甲基苯,2, 4, 6 -三(3,5 —二 一第三一丁基一4_羥基苯甲基)酚。 合物,例如2,4—雙(辛基巯基)一 6 — (3’ 5 —二一第三一 丁基一 4 —羥基苯胺基)一1,3, 5 —三 嗪,2 -辛基疏基_4, 6—雙(3, 5-二一第三一丁基一4-經基苯胺基)~1,3, 5—三嗪,2 —辛基髓基一4, 6—雙(3 5 一 第二一丁基一4 —經基苯氧基)一1,3,5 —三嗪 ,2,4,6~三(3,5—二一第三一丁基一 4一羥基苯氧基) -卜2, 3—三嗪,卜3, 5_三—(3, 5_二_第三—丁基 一 4 —經基笨甲基)異氰尿酸酯,1,3, 5 —三(4 一第三一丁 基一 3—經基〜2, 6一二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2, 4, 6 一(3,二一第三一丁基一 4一經基苯基乙基)—1,3, 5二嗪,1,3,5 —三(3,5 -二一第三一丁基_4-羥基 本基丙醯基)〜六氫一1,3,5 —三嗪,1,3,5 —三(3,5 一二環己基一4一羥基苯甲基)異氰尿酸酯。 —^ 一^苯甲某瑞酸酯類,例如二甲基一2,5 —二一第 59 1293975 三一 丁基一 4一羥基苯甲基磷酸酯,二乙基一3,5—二一 第三一丁基一 4一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基3, 5—二一第三一丁基一4 —經基苯甲基碟酸醋,二一十八碳 烷基一 5 —第三一丁基一4一羥基一 3—甲基笨甲基磷酸酯 ,3,5 —二一第三一丁基一4一羥基苯甲基膦酸單乙基酯 的#5鹽。 LJ2·_醯基胺基.聆,例如4 一羥基月桂醯替苯胺,4 — 羥基硬脂醯替苯胺,辛基N —(3,5 —二一第三一丁基_4 —羥基苯基)氨基甲酸乙酯。 13. /3-(3 没^_和單一或多氫醇類形成的酯類,如和 〜辛醇,卜辛醇,十八碳醇,卜6—己二醇,',9二 醇’乙二醇’1,2—丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇, :乙二醇’三乙二醇’季戍四醇’三(經基乙基)異氰尿 酸酯,N,N,一雙(羥基乙基)乙-航—w n ^ 一醯一胺,3 —噻十一碳醇 ,3〜噻十五碳醇,三甲基己一 φ ^ 匕一知,二甲醇丙烷,4 一羥基 ’基—1 —填—2’ 6’ 7 —=羞錐: —虱雙裱[2.2.2]辛烷。 L,14·厶一(5—第三〜丁其 ^ ~—- 3 - y & 口單一或多氫醇類形成的 a π s曰頰,如和曱醇,乙醇, 〜辛醇,i —辛醇,十八碳醇 m ,6一己二醇,1,9—壬· 叫,乙二醇,1,2 —丙二醇,雜山 一 7 新戍二醇,硫代二乙二醇 —乙二醇,三乙二醇,季成 S^at N N, A 醇,三(羥基乙基)異氰」 文s曰,N,N —雙(搜基乙基 ,〇 _ L , ^ 醯二胺,3_噻十一碳忌 3〜噻十五碳醇,三曱基已一 一醇’三甲醇丙烷,4一羥; 60 1293975 曱基一1 —磷_2, 6, 7—三氧雙環[2.2.2]辛烷;3, 9—雙 [2 — {3—(3 —第三一丁基一 4 —經基一5 —曱基苯基)丙醯氧 基}— 1,1一二甲基乙基]—2,4,8,10 —四一氧雜螺 [5· 5]十一碳烷。 1.15· β — (3,5 —二環己基—4 —經基笨基)丙酸和 單一或多氫醇類形成的酯類,如和甲醇,乙醇,辛醇,十 八碳醇,1,6 —己二醇,1,9 —壬二醇,乙二醇,1,2 — 丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇 ,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν’一雙(羥基 乙基)乙二醯二胺,3 —瞳十一碳醇,3 —瞳十五碳醇,三 甲基己二醇,三甲醇丙烷,4 —羥基甲基一1 —磷一2, 6, 7 一三氧雜雙環[2. 2· 2]辛烷。 1.16. 3,5 —二一第三一丁基—4 —經基笨基乙酸和單 —或多氫醇類形成的酯類,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八 碳醇,1,6 —己二醇,1,9 —壬二醇,乙二醇,1,2 —丙 二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇, 季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν’ 一雙(羥基乙 基)乙二醯二胺,3 —瞳十一碳醇,3 —噻十五碳醇,三曱 基己二醇,三曱醇丙烷,4 —羥基甲基一1 —磷一2,6,7 — 三氧雜雙環[2· 2· 2]辛烷。 1.17. β — (3 ’ 5 —二—第三—丁基—4 —經基苯基) 丙酸的醯胺如Ν’ Ν’一雙(3,5 —二一第三一丁基一4 —羥 基苯基丙醯基)六甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3, 5—二一第三 一丁基一4 —羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν’ _雙(3 61 1293975 ,5 —二一第三一丁基_4〜 心基本基丙醯基)醯肼,N,N, —雙[2-(3-[3,5—二〜筮—_ 甘 ^ ^ w ^ Ί 罘二—丁基一 4一羥基苯基]丙醯 1 ’ supplied by 氧基)乙基]乙n (Naugard@xL —
Uniroyal) 〇 1. 18·抗瓌血酴广維生素c) 〇 m_麼抗氧化弯,丨,例劣„ μ 'τ, 仏一^列如Ν,Ν,一二—異丙基—苯 撐二胺,Ν,Ν’一二一第二〜个* 丁基一 ρ—苯撐二胺,Ν,Ν,一 雙0’4-二甲基戊基)—卜苯撐二胺,Ν,Ν,—雙(卜乙 基-3-甲基戊基)一 ρ—笨樓二胺,ν,ν,—雙(卜甲基庚 基)—Ρ—苯撐二胺,Ν,Ν、二環己基-Ρ-苯撐二胺,Ν, Ν,-二苯基-Ρ—苯樓二胺,Ν,Ν,—雙(2 一萘基)—p-苯 樓二胺,Ν-異丙基-Ν,—苯基_卜苯標二胺,ν—(ι,3 -二甲基丁基)-Ν’-苯基—ρ_苯撐二胺,Ν—(卜甲基庚 基)-Ν’ —苯基_ρ_苯撐二胺,卜環己基_Ν,—苯基—ρ 一苯撐二胺,4_(Ρ—甲苯氨磺醯)二苯基胺,Ν,Ν,—二甲 基_Ν’ Ν,-二-第二-丁基-Ρ-苯撐二胺,二苯基胺,Ν 一烯丙基二苯基胺,4 —異丙氧基二苯基胺,Ν_苯基_.丄 一奈基胺,N — (4—第三一辛基苯基)_1—萘基胺,N —苯 基一2 —萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p,_二—第 三一辛基二苯基胺,4—η — 丁基胺基酚,4_ 丁醯基胺基 酚,4 —壬醯基胺基酚,4 —十二碳醯基胺基酚,4 一十八 碳醢基胺基酚,雙(4 —甲氧基苯基)胺,2, 6—二一第三一 丁基一4 一二甲基胺基曱基酚,2,4’ 一二胺基二苯基甲烷 ,4,4’一二胺基二苯基甲烧,Ν’ Ν’ Ν’,N,一四一甲基一 62 1293975 4, 4’一二胺基二苯基曱烷,1,2—雙[(2—曱基苯基)胺基 ]乙烧,1,2—雙(苯基胺基)丙烧,(〇—甲苯基)雙胍,雙 [4〜(1,,3’一二甲基丁基)苯基]胺,第三一辛基化的N ~苯基一1 —蔡基胺,單一和二烧基化第三一丁基/第三— 辛基二苯基胺的混合物,單一和二烧基化的壬基二苯基胺 的混合物,單一和二烷基化十二碳烷基二苯基胺的混合物 ’單一和二烧基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物, 早—和二烧基化的第三一丁基二苯基胺的混合物,2,3 一二氫—3,3 —二甲基一 4H—1,4 —苯並暖嗪,吩噻嗪, 單—和二烧基化的第三一丁基/第三一辛基吩暖嗪的混合 物,單一和二烷基化的第三—辛基—吩噻嗪的混合物,N —烯丙基吩噻嗪,Ν,Ν,Ν’,Ν’ 一四一苯基一1,4 -二胺 基丁一2 —稀,Ν,Ν —雙(2,2,6,6 —四一曱基顿口定〜4 — 基一六甲撐二胺,雙(2, 2, 6, 6 -四一甲基哌啶一4〜基) 癸二酸酯,2,2,6,6 —四一甲基呢咬一4—2,2,6 ’ 6 —四一甲基呢咬一4 —醇。 2. UV吸收劑和光穩定劑 ·_2 —(2’ 一羥基苯基)苯並三唑,例如2 — (2’ ~羥 基一5’一甲基苯基)苯並三嗤,2—(3’,5’一二一第三_丁 基一2’一經基苯基)苯並三嗤,2—(5’一第三一丁基〜2,~~ 經基苯基)苯並三ϋ坐,2_(2’ 一羥基一 5’一(1,1,3,3 — 四一甲基丁基)苯基)苯並三唑,2 —(3,,5,一二一第三— 丁基一2 —經基苯基)一5 —氣化苯並三ϋ坐,2— (3,一第r: 一丁基一 2’ 一羥基一 5’一曱基苯基)一5—氯化苯並三唑,2 63 1293975 一(3’ 一第二一丁基一5’一第三—丁基一 2,一羥基苯基)苯 並三唑’ 2—(2’ _羥基一 4’ 一辛氧基苯基)苯並三唑,2~ (3’,5’ 一二一第三一戊基〜2’一羥基苯基)苯並三唑,2 — (3,,5’_雙(α,α—二曱基苯曱基)_2,_羥基苯基)苯 並三嗤,2—(3’ 一第三一 丁基一 2,一羥基一5, 一(2 —辛氧 基獄基乙基)苯基)一5—氣化苯並三ϋ坐,2—(3,一第三一丁 基一 5’ 一 [2 —(2 —乙基己氧基)羰基乙基]_ 2,_羥基苯基) 一 5 —氣化苯並三唑,2—(3’ 一第三一丁基_2, 一羥基_5, _(2—甲氧基幾基乙基)苯基)—5—氣化苯並三ϋ坐,2—(3, 一第三一丁基一2’一羥基一 5,一(2 —甲氧基羰基乙基)苯基 )苯並三唑,2 — (3,一第三一丁基—2,一羥基_ 5, _ (2_辛 氧基幾基乙基)苯基)苯並三嗤,2—(3’ 一第三—丁基_5, 一 [2—(2 —乙基己氧基)羰基乙基]_2’ _羥基苯基)苯並三 唑,2—(3’一十二碳烷基一 2’ 一羥基一 5,一甲基苯基)苯並 二唑,2—(3’一第三一丁基一2’一羥基一 5, _(2_異辛氧 基幾基乙基)苯基苯並三嗤,2,2’ 一甲揮雙[4—(1,1,3 ,3 —四一甲基丁基)一 6 —苯並三唑_2—基酚];2—[3,一 第三一丁基一5, 一(2—甲氧基羰基乙基)_2,_羥基苯基] 一 2Η -苯並三唑和聚乙二醇3〇〇的酯化產物; [R - CH2CH厂 COO-CH/Hj^ ,其中 R = 3’一第三—丁基—4,_ ’ 2~ [2, 一羥基 _ 3’ 1,3,3 ~四一甲基 3’ ~ Π,1,3,3- 羥基一 5’ 一2H —苯並三唑一 2 —基苯基 〜(α,α -二甲基苯甲基)—5,一(1, 丁基)苯基]苯並三唑,· 2 — [2, 一羥基一 α —二甲基苯甲基)苯基]苯並 四一甲基丁基)一5,~(α 64 1293975
Ο ,4—辛氧基,4—癸氧基,4 基,4’ 2 ,4’一三經基和2, 生物。 例如4 —羥基,4 一甲氧基 十一碳燒氧基,4〜苯甲氧 〜羥基一 4,4, 一二甲氧基衍 以邊^™例如4 — 第三-丁基-苯基水揚酸',笨基水揚酸醋,辛基苯基水 楊酸醋’二苯甲醯基間苯二齡,雙(4_第三_ 丁基苯甲酿 基)間苯二酚,苯曱醯基間苯二酚,2,4—二—第三— 基苯基 3,5—二一第丁| a , ^ 六 八 乐一 丁基一 4~羥基苯甲酸酯 碳燒基3,5-二-第三—丁基—4 一經基苯甲酸醋 2 碳院基3,5-二-第三—丁基_4—經基苯甲酸輯· 甲基一4,6—二一第三一丁基苯基3,5一二—第三一 基一4 一羥基苯甲酸酯。 _1稀類,例如乙基α -氰基—冷,召—一 苯基丙婦酸醋’異辛基氰基—点,点―二苯基丙烯酸 酯,甲基α —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基^;氰基一冷—甲基 —Ρ—甲氧基一肉桂酸酯,丁基α —氰基一沒―甲基_ρ — 甲氧基一肉桂酸酯,甲基α —碳甲氧基_ρ—甲氧基肉桂 酸酯和Ν—(石一碳甲氧基一/9 —氰基乙烯基)_2 —甲基昭| H呆滿。 2. 5.鎳化合物,例如2,2’ 一硫代一雙—[4 _ (丨,j ,3,3 —四一甲基丁基)酴]的鎳複合物,像ι:ι或ι:2 複合物,具有或不具有其它配位基’像η — 丁基胺,三乙 65 1293975 醇胺或N—環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳 ,單烷基酯的鎳鹽,如甲基或乙基鎳鹽,4 —羥基一3, 5 —二一第三一丁基苯甲基膦酸的鎳鹽,酮肟的鎳複合物, 如2 —羥基一 4 —甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,1 _苯基一 4一月桂醯一5~羥基吡唑的鎳複合物(具有或不 具有其它配位基)。 2. 6.立體位阻胺,例如雙(2,2,6,6 —四一甲基哌 啶一4—基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6-四一甲基派啶一 4 一基)丁二酸酯,雙(1,2,2,6,6 —五甲基呢°定一 4 一 基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基_2,2,6,6 -四一甲基派 啶一 4 —基)癸二酸酯,η — 丁基一3,5 —二一叔一丁基一 4 —羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6, 6 -五曱基呢啶基 )醋’ 1-經基乙基一2, 2,6’ 6 -四一甲基一4 —羥基呢啶 和丁二酸的凝縮產物,Ν,Ν,一雙(2,2, 6,6 —四一甲基 —4 —哌啶基)六甲撐二胺和4_叔一辛基胺基— 2,6 一二 氯化一 1 ’ 3 ’ 5 — s —三嗪的直鏈或環形凝縮產物,三(2,2 ,6,6—四一甲基~4一哌啶基)氮川三乙酸酯,四_ (2 ’ 2, 6, 6 —四一甲基_4一哌啶基)—卜2, 3, 4 — 丁烷四 —酸醋,1,Γ — (1,2 -乙烷二基)雙(3, 3, 5, 5 —四一 曱基顿嗪嗣),4 —苯甲酿基_2, 2,6,6—四一甲基顿口定 ’ 4 —硬脂氧基—2,2,6,6 -四一甲基顿啶,雙(1,2,2 ,6,6—五甲基呢啶基)—2_n_ 丁基_2_(2_羥基一 3, 3 一二一叔—丁基笨甲基)丙二酸酯,3—η—辛基一7, 7 ,9, 9一四一曱基—i,3, 8—三氮雜螺[45]癸烷—2, 4 66 1293975 —二酮’雙(1—辛氧基一2,2,6,6 —四一甲基呢咬基) 癸二酸S旨’雙(1 —辛氧基一2,2,6,6 —四一甲基呢0定基) 丁二酸酯,N,N,一雙(2, 2, 6, 6 -四一甲基一 4_哌啶基 )六甲樓二胺和4一嗎琳一 2,6 —二氣化一1,3,5 —三H秦 的直鍵或彡衣形凝縮產物’ 2 —氣化一4,6 —二(4 一 η — 丁基 胺基一2,2,6,6 -四一甲基呢啶基)一1,3,5 -三嗪和 1,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2 —氣化一4 ,6 —二(4-η -丁基胺基一1,2,2,6,6 —五甲基呢啶基 )一1,3,5 -三嗪和1,2 -雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷的 凝結產物’ 8 —乙酿基一3 —十二碳统基一 7,7,9,9 一四 一甲基一1,3,8 —三氮雜螺[4· 5]癸烷一2,4一二酮,3 — 十二碳烧基一 1—(2,2,6,6—四一曱基一4 —顿口定基)口比 咯啶一2,5—二酮,3 -十二碳烷基一1—(1,2,2,6,6 一五甲基一4-顿啶基)吡咯啶—2,5 —二酮,4 -十六碳氧 基一和4 —硬脂氧基一2,2,6,6 —四一甲基呢咬的混合 物,Ν,Ν’一雙(2,2,6,6 —四一甲基一4 -顿口定基)六甲 撲二胺和4 —環己基胺基一2,6—二氣化一1,3,5—三η秦 的凝縮產物,1,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6 —二氣化一1,3,5 —三嗪和4 — 丁基胺基一2,2,6,6 — 四一甲基呢啶的凝縮產物(CAS Reg· No· [ 136504 - 96 — 6]); 1,6 -二胺基己烷和2, 4,6 —三氣化一1,3,5 — 三嗪和N,N-二丁基胺和4 -丁基胺基一2, 2, 6, 6—四 —甲基哌啶的凝縮產物(CAS Reg· No· [ 192268 - 64 - 7]) ;N — (2, 2, 6, 6 —四一甲基一4_呃啶基)一η—十二碳烷 67 1293975 基丁二酿亞胺,N-(l,2, 2, 6, 6-五甲基一4—呢啶基) —η—十二碳烷基丁二醯亞胺,2_十一碳烷基一7,7,9, 9四甲基—1 一氧雜—3,8 —二氮雜一 4 —氧一螺[4· 5] 癸烷,7, 7, 9, 9 —四一甲基—2 —環十一碳烷基一丨一氧 雜一3 , 8—二氮雜一 4—氧螺[4· 5]癸烷和表氣醇的反應產 物,卜1-雙(1,2,2,6,6—五曱基一4 -呢咬氧基羰基 )-2-(4 -甲氧基苯基)乙烯,ν,Ν,一雙一甲醯基-Ν,ν, -雙(2, 2, 6, 6 -四一甲基一4_顿啶基)六曱撐二胺,4 —甲氧基甲撐丙二酸和1,2,2,6,6 —五曱基一4一經基 呢咬的二酯’聚[甲基丙基一3 —氧基一4—(2,2,6,6 — 四一甲基一4 —呢啶基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐“ 一烯烴 共聚物和2, 2, 6, 6—四一甲基-4_胺基呢啶或卜2, 2 ,6,6 —五甲基一4 -胺基顿啶的反應產物。 2.7.乙一一醢胺’例如4,4 ’ 一二辛氧基草醯替苯 胺,2,2’一二乙氧基草醯替苯胺,2,2,一二辛氧基一 5, 5’一二一叔一丁基草醯替苯胺,2,2’ 一二十二碳烧氧基一 5,5’一二一叔一丁基草醯替苯胺,2 —乙氧基一 2’ 一乙基 草醯替苯胺,Ν,Ν’一雙(3—二甲基胺基丙基)乙二醯胺,2 一乙氧基一 5—叔一丁基一2’一乙基草醯替苯胺和其和2 — 乙氧基一 2’ 一乙基—5,4’ ~二一叔一丁基草醯替苯胺的混 合物,及〇—和Ρ一甲氧基~和〇 —和ρ—乙氧基一二一取 代的草醯替苯胺的混合物。 2· 8· 2—(2—崖基笨基)一1,3,5-三嗪,例如2,4 ,6 —三(2 —羥基一 4 —辛氧基苯基)一1,3,5 —三嗪,2一 68 1293975 (2—羥基一 4—辛氧基苯基)_4, 6一雙(2, 4—二曱基苯基 )-卜3, 5 -三嗪,2-(2,4 —二羥基苯基)-4, 6 -雙(2 ’ 4一 一甲基苯基)一1,3,5 -三嗪,2,4 —雙(2 -經基一 丙氧基苯基)一6 —(2, 4 —二曱基苯基)—1,3,5_三 嗪,2-(2—羥基一4 —辛氧基苯基)_4,6 —雙(4 —甲基苯 基)一1,3 , 5—三嗪,2—(2 —羥基—4 一十二碳烷氧基苯 基)一4, 6 —雙(2, 4 一二曱基苯基)-卜3, 5_三嗪,2_ (2笔基 4 —十二碳氧基苯基)一 4,6_雙(2, 4 —二甲基 苯基)一1,3, 5—三嗪,2— [2-羥基—4—(2—羥基— 3- 丁氧基丙氧基)苯基]—4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1, 3, 5-三嗪,2 - [2—羥基一4—(2—羥基一3_辛氧基丙氧 基)苯基]-4, 6-雙(2, 4-二甲基苯基)_卜3, 5_三嗪 ,2—[4—(十二碳烷氧基/十三碳氧基_2_羥基丙氧基)— 2 —羥基苯基]—4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一1,3,5 — 二嗪,2-[2 -羥基一4—(2—羥基一3 —十二碳烷氧基丙氧 基)苯基]—4, 6—雙(2, 4 -二曱基苯基)-i,3, 5 -三嗪 ,2—(2—羥基一4 —己氧基)苯基—4, 6—二苯基一1,3, 5 -三嗪,2—(2 —羥基一4 —甲氧基苯基)—4,6 —二苯基 -1,3, 5-三嗪,2, 4, 6—三[2-羥基一4-(3—丁氧基 —2 —經基丙氧基)苯基]一1,3,5 -三嗪,2一(2 —羥基苯 基)4- (4 -甲氧基苯基)—6 -苯基—1,3,5 -三嗦,2 —{2—羥基一 4 — [3 — (2—乙基己基一1—氧基)_2—羥基 丙氧基]苯基} — 4,6—雙(2,4 一二甲基苯基)一1,3,5~ 三嗪。 69 1293975 ~~金$ m生•丨,例如n,n,一二苯基乙二酸二醯胺 ,,N-水楊搭-N,_水楊酿胁,n,n,_雙(水楊醯)眺,n, N —雙(3, 5 —二—叔—丁基一4 —羥基苯基丙醯基)肼,3 -水楊醯胺基_卜2,卜三[雙(苯甲又)乙二酸二酿胁 ’草醯替苯胺,異酞酸二醯肼,癸二酸雙-苯基醯肼,N ’ N -二乙醯基己二酸二賴,N,N,—雙水楊醯)乙二 酸二醯胼’N’N,-雙-(水揚醯)硫代丙酸二醯肼。 1一亞鱗酸醋和膦U1A,如三苯基亞磷酸酯,-装 基烧基亞編,苯基二燒基亞她,三(壬基苯一基本) 亞麟酸酿,三月桂基亞碟酸醋,三_十八碳烧&亞碟酸 酯,二硬脂基一季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4 —二一叔 —丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯, 雙(2 , 4—二一叔—丁基笨基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2 ,4 —二一枯基苯基)—季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6—二 叔 丁基4一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙一 癸氧基一季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2, 4 一二一叔一丁基 一 6 —甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6一三一 叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇 三亞磷酸酯,四一(2,4 一二一叔一丁基苯基)一4,4, _ 二苯撐二膦酸酯,6 —異辛氧基一2, 4, 8, 1〇一四一叔_ 丁基—12H—二苯並[d,g]— 1,3, 2-二氧雜碟辛又( phosphocine),雙(2,4_二一叔_ 丁基甲基苯基) 甲基亞磷酸酯,雙(2, 4—二一叔一 丁基〜6_甲基苯 乙基亞磷酸酯,6〜氟一2, 4,8,10~四—叔—丁基_12 70 1293975 —曱基一二苯並[d,g]— 1,3, 2 —二氧雜磷辛,2, 2,, 2’ ’ 一氮川[三乙基一三(3,3’,5,5’ 一四一叔一丁基一1 ,1’一雙苯基一2,2’一二基)一亞構酸醋],2 —乙基己基 —(3, 3,,5, 5’一四一叔一丁基一1,1,一雙苯基一2, 2’ 一二基)亞鱗酸醋,5 — 丁基一5 —乙基一2— (2,4,6 — 三一叔一丁基苯氧基)一1,3, 2—二氧雜磷辛。 以下的亞磷酸酯是特別佳的:
三(2,4 —二一第三一丁基苯基)亞填酸酯 (Irgafos®168,Ciba—Geigy),三(壬基苯基)亞填酸酯,
(C) 71 1293975 一。
c(ch3)3 (CH3)3C (D) (F)
o 〆 P \ o
ch3 (Ε) o H37C~0_P o
0 一 C18H37
(G) §· $基1,例如,N,N —二苯甲基羥基胺, 二乙基羥基胺,N,n—二辛基羥基胺,n,N—二月 基胺,N,N—二一十四碳烷基羥基胺,n,N —二一 烧基經基胺’ Ν’ N—二一十八碳烧基經基胺,n_ 烧基一N —h八碳烧基經基胺,N —h七碳烧基一]\ 碳烷基羥基胺,衍生自氫化動物脂肪胺的N,N —二 基胺。 6.石肖顚1,例如,N —苯甲基一α —苯基—硝 N,N-桂基羥 十六碳 十六碳 —十八 烷基羥 ,N — 72 1293975 乙基一 α —甲基一硝酮,N — 中基一α —庚基一确嗣,n〜 月桂基一 α —十一碳烧其 , t 基〜硝酮,N—十四碳烷基— 十三碳烷基一硝酮,十丄。 丁/、奴烷基一 α —十五碳烷基_ 硝酮,Ν —h八碳烷基~ ^ ^ α 一十七碳烷基一硝酮,N —十六 碳燒基一CK ~十七碳烧其 u .τ 土〜硝酮,Ν —h八碳燒基_ α〜 十五碳烧基一硝_,Ν〜 石肖酮,Ν —h八碳烧基一 自氫化動物脂肪胺的N, 十七碳烧基一α —h七碳烷基〜 α —h六碳烷基一硝酮,由衍生 N〜一烧基輕基胺衍生而得的硝_ l_ m絲齊丨 1 ’例如,二月桂基硫代二丙酸酯或二 硬脂基硫代二丙酸s旨。 -~i氧化物清潔,1,例如泠一硫代二丙酸的酯類, 例如月桂基’硬脂基四碳烧基或十三碳烧基醋,疏基 苯咪唑或2 —酼基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基曱酸 乙鋅,二—十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四一(沒—十 一碳烧基髄基)丙酸醋。 ^~聚醯胺穩定劑-,例如銅鹽和碘化物及/或鱗化合 物的組合物,和二價錳鹽。 1L.絵:性共一穩XJjL,例如蜜胺,聚乙烯基D比咯烷酮 —氧一醯胺’二烯丙基氰尿酸s旨’尿素衍生物,肼衍生 物,胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的 驗金屬和驗土族金屬鹽,例如硬脂酸約,硬脂酸鋅,廿二 酸鎂’硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦 兒茶酸鋅。 73 1293975 例如無機物質,如滑石,金屬氧化物, 像二氧化鈦或氧化鎂’魏鹽,碳㈣,或較佳地驗土族 金屬的硫酸鹽;有機化合物’像單_或聚_羧酸和盆鹽, 如4-叔-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸納 或苯甲酸納;聚合化合物,例如離子共㈣("離子體( 1〇n〇Dlers)")。特別佳的是 1,3 : 2,4-雙(3,,4, 一二 曱基苯甲又)山梨糖醇,卜3: 2, 4_二(對甲基二苯甲又) 山梨糖醇和1,3: 2, 4_二(苯甲又)山梨糖醇。 填充遵和補強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖 維,玻璃珠,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物 和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉,和其它天然產物的粉末 和纖維,合成纖維。 IL_甚-它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏 料,流變添加劑,催化劑,流動改善劑,光學增亮劑,防 火劑,抗靜電劑,發泡劑(blowing agents)。 ΙΑι_苯並呋喃酮和明丨D朵酮,例如描述於U. S. 4,325 ,863 ; ILS.4,338,244 ; U.S.5,175,312,U.S· 5, 216,052 ; U· S. 5,252,643 ; DE- A — 4 , 316,611 ; DE -A-4,316,622; DE—A-4,316,876; ΕΡ-Α-0,589 ’ 839 或 EP—A—0,591,102 的化合物,或 3— [4—(2 — 乙醯氧基乙氧基)苯基]—5,7 —二一叔_ 丁基一苯並呋π南 —2 —酮,5,7 —二一叔一丁基一3 — [4— (2 —硬脂醯氧基 乙氧基)苯基]苯並呋喃一2—酮,3, 3’ _雙[5,7 —二一叔 —丁基一3 —(4 — [2 —經基乙氧基]苯基)一苯並肤喃一2 — 74 1293975 酮],5, 7-二一叔一丁基一3 -(4 —乙氧基苯基)苯並呋喃 一 2 -酮,3—(4 —乙醯氧基一3,5—二曱基苯基)—5,7 — 二一叔—丁基一苯並呋喃一2—酮,3—(3,5_二甲基一 4 -三甲基乙醯氧基一苯基)一5,7 -二一叔一丁基一苯並 呋喃一2 -酮,3—(3,4 -二甲基苯基)—5,7 —二一叔一 丁基一苯並呋喃一 2 —酮,3-(2,3 -二曱基苯基)一5,7 一二一叔一丁基一苯並呋喃一2 —酮。 較佳的非一農業物品另外包括一脂肪系聚羥基一羧 酸,特別是檸檬酸。 脂肪系聚羥基一羥酸是特別是一在有機酸部份具有超 過一個一0H或一個以上一COOH群基的脂肪系酸。例子為脂 肪系二羥基,單羧酸,像乙醛酸和甘油酸;脂肪系聚羥基 單缓酸’像赤蘚酸(erythric acid),阿糖酸(arabic acid)或甘露糖酸(mannitic acid);脂肪系單氫二羧酸, 像羥基丙二酸或羥基丁二酸;脂肪系二羥基二羧酸,像酒 石酸;脂肪系聚經基二叛酸,像三經基戊二酸和糖酸 (succharic acid);和脂肪系單羥基三羧酸,像檸檬酸。 本發明的另一較佳具體實例為關於一種非一農業物品 ’另外包括一種或多種下述成份 (IV) —抗氧化劑, (V) — UV吸收劑, (VI) —填充劑, (νπ) —顏料, (VIII) — Ca,Mg,Zn或A1的無機或有機鹽。 75 1293975 者 較佳的抗氧化劑 (成份IV))是㈣上述第1項中所述 填充劑⑷分(VI))的適合例子是那些前述第12項中 所述者。肖佳的填充劑是無機或合成碳酸醋,霞石正長岩 二石,氫氧化鎂,三氫化銘,石夕藻土,雲母;天然或: 成矽石和鍛燒黏土。 UV吸收劑(成份(v))的例子是2〜(2,—羥基苯基) 苯並三唾,2—經基苯並苯酮,經取代或未經取:苯甲: 的醋,丙稀酸醋,乙二醯二胺,2—(2—經基苯基)—i3 ,5-三嗪,間苯二酚的單苯曱酸酯或甲脒。 2—(2’一羥基苯基)苯並三唑為如2—(2,_羥基—5, —甲基苯基)一苯並三唑,2—(3,,5,~二—第丁芙_ 2,一羥基苯基)苯並三唑’ 2一(5,—第三—丁基_2,—二基 苯基)苯並三唑,2—(2,一羥基一5,—(1,丨,3, 3—四二 甲基丁基)苯基)苯並三ϋ坐,2— (3,,5,一二—第二_ 丁芙 2 經基本基)一 5 —亂化一苯並三ϋ坐,2 — (3,一第二一 丁基一 2’ 一羥基一5,一甲基苯基)_5_氣化一苯並三唑 ,2—(3’ 一第二一丁基一5’一第三一丁基_ 2, _羥基苯基) 苯並三唑,2— (2’一羥基一 4, 一辛氧基苯基)苯並三唑,2 —(3’,5’一二一第三一戊基_ 2, 一羥基苯基)苯並三唑,2 —(3’,5’_雙一(α,α~二曱基苯甲基)一 2, 一羥基苯基 )苯並三唑,2—(3’一第三一丁基一 2, _羥基—5,一(2—辛 氧基幾基乙基)苯基)一5—氣化—苯並三嗤,2_(3,一第三 一 丁基一 5’一[2— (2—乙基己氧基)_羰基乙基]_ 2, 一羥 76 1293975 基苯基)一 5 —氣化一苯並三唑,2 —(3,一第三一丁基一 2, 一羥基一5’一(2-曱氧基羰基乙基)苯基)_5 —氣化一苯並 二口坐,2— (3’一第三一丁基一 2’ 一經基一5’一(2 —甲氧基 ^基乙基)本基)苯並二。坐’ 2 —(3’ 一第三一丁基一2’ 一經 基一5’一(2 —辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2—(3,一 第三一丁基一 5’一 [2— (2 —乙基己氧基)羰基乙基]—2,一 基苯基)苯並三唑,2—(3’——h二碳烧基一 2,一羥基一 5, 一甲基苯基)苯並三唑,2—(3,一第三一丁基一2,一羥基一 5’一(2—異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑,2,2,一曱樓 一雙[4 一(1,1,3, 3—四一甲基丁基)一 6—苯並三唑一 2 —基酚]或2— [3, 一第三一丁基一5, _ (2—甲氧基羰基乙基 )2 —經基本基]—2H —苯並三吐和聚乙二醇300的酯化 產物’ [R- CH2CH2 — C00(CH2)3- ]2 其中 R = 3,一第三一丁 基一 4,一羥基—5,_2H_苯並三唑—2_基苯基。 2~(3’,5’一二一第三一丁基_2,_羥基苯基)_5_ 氣化一苯並三唑,2_(3,_第三一丁基_2,一羥基_5,— 甲基笨基)一 5—氣化一苯並三唑和2—(3,,5,一二一第三 戊基一2’一羥基苯基)_苯並三唑是較佳的。 2 經基本並本酮為例如4一經基,4 —甲氧基,4 — 辛氧基,4~癸氧基,4 一十二碳烷氧基,4_苯甲氧基,4 4〜二羥基或2’ 一羥基一 4, 4,一二甲氧基衍生物 〇 羥基一 4 一辛氧基苯並苯酮是較佳的。 經取代或未經取代苯f酸酯為例如4 _第三—丁其— 77 1293975 苯基水楊酸酯,苯基水揚酸酯,辛基笨基水楊酸酯,二苯 甲醢基間苯二酴,雙(4 一第三一丁基苯甲酿基)間苯二紛 ,苯甲醢基間苯二酚,2,4一二一第三丁基苯基3,5 — 二—第三一丁基一 4 —羥基苯曱酸酯,十六碳烷基3,5 — 二一第三〜丁基一 4一羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5 — 二一第三一丁基一 4一羥基苯甲酸酯或2 —甲基一4,6 —二 —第三一丁基苯基3,5—二一第主一丁基一 4一羥基苯甲 酸酯。 2, 4一二一第三一丁基苯基3,5 —二一第三一丁基 —4一經基苯甲酸g旨和十六碳烧基3,5 —二一第三一丁基 —4 一經基苯甲酸酯是較佳的。 丙烯酸酯為例如乙基α —氰基,/3 —二苯基丙烯 西文0曰’異辛基α —鼠基一沒’石―二苯基丙婦酸醋,甲基 α —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基—氰基―冷一甲基一 ρ — 甲氧基一肉桂酸酯,丁基〇:_氰基一召―甲基_ρ_甲氧 基一肉桂酸醋,甲基α_碳甲氧基一 ρ 一曱氧基肉桂酸酯 或Ν-(召一碳甲氧基一召—氰基乙烯基)_2_甲基吲哚滿 〇 乙二酿二胺為例如4, 4,一二辛氧基草醯替苯胺,2, 2 —二乙氧基草醯替苯胺,2, 2,—二辛氧基_5,5,_二 —叔一丁基草醯替笨胺,2, 2,_二十二碳烷氧基_5,5, —一一叔一丁基草醯替苯胺,2 —乙氧基一 2,一乙基草醯 替苯胺,Ν,Ν ~雙(3一二甲基胺基丙基)乙二醢胺,2_乙 氧基一5—叔一丁基〜2,_乙基草醯替苯胺和其和2一乙氧 78 1293975 基一2’ 一乙基一 5,4’ 一二一叔—丁基草醯替笨胺的混合物 ,及〇—和P—曱氧基一和0一和p—乙氧基〜二一取代的 草醯替苯胺的混合物。 2 — (2 —經基苯基)一 1,3,5 一三嗪為例如2,4,6 一 三(2 —羥基一4 -辛氧基苯基)—1,3, 5_三嗪,2_(2一 羥基一4 —辛氧基苯基)一 4,6 —雙(2, 4 —二甲基苯基 ,3,5 —二嗪 ’ 2—(2,4 —二經基苯基)一4,6 —雙(2,4 —二甲基苯基)一1 , 3, 5—三嗪,2, 4-雙(2〜羥基一4 一 丙氧基苯基)一6—(2, 4-二甲基苯基)一1,3, 5_三嗪, 2— (2 —羥基一 4 —辛氧基苯基)_4, 6 —雙(4〜甲基苯基) —1,3, 5—三嗪,2_(2_羥基_4—十二碳烷氧基苯基) —4, 6-雙(2, 4-二曱基苯基)一1,3, 5_ 三嗪,2_(2 一羥基一 4一十三碳氧基苯基)一4, 6一雙(2, 4一二甲基苯 基)一1,3, 5-三嗪,2— [2—羥基一4—(2-羥基—3—丁 氧基一丙氧基)苯基]_4,6—雙(2,4_二甲基 三嗪,2-[2—羥基一 4_(2_羥基_3_辛氧基_丙氧基 [“(十二 基〜 嗪, * ] 4’ 6〜雙(2,4 —二甲基)一1,3,5 —三嗪,2 — 石反燒氧基/十三碳氧基一 2 —羥基丙氧基)_2〜鞀 笨其1 , 土」〜4, 6-雙(2, 4—二甲基苯基)一1,3, 5〜三 一4, 6-雙(2, 4—二甲基苯基)一1,3, 5 — 經基〜4 一己氧基)苯基一 4, 6—二苯基一 1, 嗪,2〜 I、 [2〜羥基一4—(2—羥基一3 —十二碳烷氧基—兩梟 暴)笨基] 乳 (2 嗪 (2 —經基一 4一甲氧基苯基)一 4,6—二笨基 二嗪,2,4,6 —三[2 —羥基一4—(3 — 丁氧基 79 ,3, 1293975 一2 -羥基一丙氧基)苯基]一丄,3, 5_三嗪,2——羥基 苯基)—4 — (4—曱氧基苯基)_6_苯基,3, 5 —三嗪戋 2~[2 —羥基一4 一(2 —乙基己氧基)苯基;]一4, 6〜雙[4一 本基苯基]—1,3,5 —三嗪。 2 — (2 —羥基一4 —辛氧基苯基)一4, 6 一雙(2, 4 —二 曱基苯基)一1,3, 5-三嗪,2—(2-羥基一4 —已氧基)苯 基一4,6-二苯基一1,3,5—三嗪和2-[2-羥基—4一 (2—乙基己氧基)苯基]一 4,6—雙[4 —苯基苯基],3, 5 —三嗪是較佳的。 間苯二酚的單苯曱酸酯為例如下式的化合物
甲脒為例如下式之化合物 〇 h5c2o—C
N=CH一N
〇 UV吸收劑特別是 2 —(2’一羥基苯基)苯並三唑,2—羥基苯並苯酮或羥 基苯基三嗪。 顏料(成份(VII))可是一無機或有機顏料。 無機顏料的例子為二氧化鈦,氧化鋅,碳黑,硫化録 ,硒化鎘,氧化鉻,氧化鐵,氧化鉛等。 有機顏料的例子是偶氮顏料,憩醌,肽花青,四氯化 異蚓哚酮,喹吖啶酮,異吲哚滿,二萘嵌苯,吡咯並毗咯 1293975 (像 Pigment Red 254)等。 所有的顏料描述於 “Gachter/Mtiller : Plastics Additives Handbook , 3rd Edition , Hanser Publishers ,Munich Vienna New York”,第 647 至 659 頁,第 11· 2· 1· 1 至 11· 2· 4· 2 點可用作成份(VII)。 特別佳的顏料為二氧化鈦或碳黑,且選擇性的加入一 有機顏料。 這些有機顏料的例子為: C. I. (Colour Index) Pigment Yellow 93 5 C. I.
Pigment Yellow 95 ^ C. I. Pigment Yellow 138 ^ C. I.
Pigment Yellow 139,C· I· Pigment Yellow 155,C· I·
Pigment Yellow 162 ^ C. I. Pigment Yellow 168 j C. I.
Pigment Yellow 180,C· I. Pigment Yellow 183,C· I·
Pigment Red 44 , C·I· Pigment Red 170 , C·I· Pigment
Red 202,C. I· Pigment Red 214,C·I. Pigment Red 254 j C.I. Pigment Red 264 ? C.I. Pigment Red 272 » C.I. Pigment Red 48 : 2,C· I· Pigment Red 48 : 3,C. I·
Pigment Red 53 : 1,C. I_ Pigment Red 57 : 1,C· I·
Pigment Green 7,C. I· Pigment Blue 15 : 1,C· I. Pigment Blue 15 : 3 和 C· I· Pigment Violet 19。 在成份(VII)中所定義鈣,鎂,鋅或鋁的有機鹽較佳地 是一式MeL2的化合物,其中Me是鈣,鎂或鋅,或一式 A1L3化合物,L是一有機酸或烯醇的陰離子。有機酸能為 ,例如,磺酸,亞磺酸,膦酸或次膦酸,但較佳地是羧酸 81 1293975 。此酸能是脂肪系的,芳香系的,芳脂肪系的或環脂肪系 的;且其能是直鏈或含支鏈的;也能是經羥基或烷氧基取 代的;及能是飽和或不飽和的,較佳地含有1至24個碳 原子。 此類型羧酸的例子是甲酸,乙酸,丙酸,丁酸,異丁 酸,己酸,2 —乙基己酸,辛酸,癸酸,十二碳酸,十六 碳酸,十八碳酸,廿二碳酸,油酸’乳酸’蓖麻酸,2 — 乙氧基丙酸,苯苯甲酸,水楊酸,4一丁基苯甲酸,曱苯 酸,4 一十二碳烷基苯甲酸,苯基乙酸,萘乙酸,環己烷 叛酸,4 一丁基環己烧叛酸或環己基乙酸。這些魏酸也能 是羧酸的技術混合物,例如其和脂肪酸的混合物或其和烷 基化苯甲酸的混合物。 含硫或磷有機酸的例子是甲烷磺酸,乙烷磺酸,α,α —二甲基乙烷磺酸,η —丁烷磺酸,η —十二碳烷磺酸,苯 磺酸,甲苯磺酸,4 _壬基苯磺酸,4 一十二碳烷基苯磺酸 或環己院績酸,十二碳烧亞績酸,苯亞績酸或萘亞績酸, 丁基膦酸,苯基膦酸,單甲基或單乙基苯基磷酸酯,單丁 基苯甲基磷酸酯,二丁基次膦酸或二苯基次膦酸。 假使L是一烯醇酸酯的陰離子,較佳地是一沒一二幾 基化合物或一 〇—醯基酴的陰離子。;5 —二羰基化合物的 例子是乙醢基丙酮,苯甲醯基丙酮,二苯甲醯基甲烧,乙 基乙醢乙酸酯,丁基乙醯乙酸酯,月桂基乙醯乙酸酯或 α —乙醯基環己酮。〇—醢基酴的例子是2 —乙醢基盼 ,2— 丁醯齡,2 —乙醢基一 1 —萘醇,2 —苯甲醢基齡或水 82 1293975 楊酸。此烯醇酸酯較佳地是点一二羰基化合物的陰離子, 具有5至20個碳原子。 鋅或鎂的有機鹽較佳地是乙醯基醋酮酸鹽或脂肪系的 單叛酸鹽’具有例如,1至24個碳原子。鎮乙酸鹽,月 桂酸鹽和硬脂酸鹽,鋅甲酸鹽,乙酸鹽,庚酸鹽,月桂酸 鹽和硬脂酸鹽,以及鋅乙醯基醋酮酸鹽和鎂乙醢基醋酮酸 鹽是一些特別佳的例子。 硬脂酸鋅,硬脂酸鎂,乙醯基醋酮酸鋅,乙醯基醋酮 酸鎂,乙酸鋅和乙酸鎂是特別有利的。 鋅,鎮或鋁的無機鹽為例如 一碳酸鹽,括以下的化合物,像
Zn —氫氧化物一碳酸鹽,Mg —氫氧化物一碳酸鹽,白 雲石,如Ca/Mg碳酸鹽,像Microdol Super (RTM),得自 Micro Minerals (RTM);或 天然或合成氫化滑石。
此天然氣化滑石為具有結構式Mg6Al2(〇H)i6C〇3 _4 H2O 〇 合成氫化滑石的基本實驗式為 Al2Mg4.35OHn.36CO3G.67) ·χ H20。 合成產物的例子包括:
Mg〇· 7八1 〇. 3(〇H)2(C〇3 ) 〇· 15 · 〇· 54 H20 ’
Mg4.5Al2(0H)13C03 · 3· 5 H20,或 較佳的合成氫化滑石是L - 55R II (RTM),得自 83 1293975 成份(V)存在於有機聚合物的量較佳地可是〇· 〇ι至5 %,特別是〇· 1至2 %(相對於有機聚合物的重量計算)。 成份(VI)存在於有機聚合物的量較佳地可是〇〇5至 80 % ’特別是0· 5至70 %(相對於有機聚合物的重量計算) 〇 成份(VII)存在於有機聚合物的量較佳地是〇 〇5至 40 %’特別疋0·5至30 %(相對於有機聚合物的重量計算) 〇 成份(VIII)存在於有機聚合物的量較佳地可是〇〇〇5 至5 %’特別是0·05至1 %(相對於有機聚合物的重量計 算)。 成份(III)至(VIII)存在於有機聚合物的總共量較 佳地是0.15至90 %,特別是1.2至80 %(相對於有機聚合 物的重量計算)。 成份(11) : (111)的重量比例可是例如〇 〇 〇 〇 3 ·· 1至 1000· 1 或 0·003· 1 至 10 0 · 1 ’ 特別是 q 〇25·ι 至 8:1 成份(11) : (IV)的重量比例可是例如〇 · 〇 〇 5 : J至2 〇 0 :1,特別是 0· 1 : 1 至 40 : 1。 成份(11) ·· ( V)的重量比例可是例如Q 〇 〇丨·· i至i 〇 〇 :1,特別是 0. 015 ·· 1 至 4 : 1。 成份(II) : (VI)的重量比例可是例如〇 〇〇〇1 : i至 20 : 1,特別是 0· 0004 : 1 至 1· 0 ·· 1。 成份(Π) : (VII)的重量比例可是例如〇〇〇1 ·· 1至 87 1293975 20〇 : 1,特別是 0. 015 : 1 至 8 : 1。 成份(11) : ( V111)的重量比例可是例如〇 · 〇 〇 1 : 1至 200 :卜特別是〇· 015 : 1至8 : 1。 上述成份能以習知的方法受控制的加入至有機聚合物 中,例如在成型前或成型時,或施用已溶解或分散的化合 物至有機聚合物中,且假使需要,接著可蒸發溶劑。加至 有機聚合物中的成份可是粉狀,顆粒狀或一含有這些成分 ,例如濃度從2· 5至25%重量百分比之母體混合物。 假使需要,成份(11)和(丨j丨),及選擇性成份(丨v)至 (VIII)能在加入至有機聚合物前彼此混合。其可在聚合化 前或聚合化時加入至聚合物,或在交聯前加入。 本發明添加劑系統的主要成份是一降解助劑添加劑(成 份(II))和一耐候穩定劑(成份(111))。經由適當的調配 此降解助劑及耐候穩定劑的量,可獲得所需使用期限及至 降解的時間。非—農業物品的基本使用壽命的例子是10 至180天,也能達到24個月的使用壽命。 因此,本發明的另一較佳具體實例是一非—農業物品 ,包括如上所述之成份(I),(II)和(III),且具有使用壽 命10至720天。 【實施方式】 以下實例在更詳細說明本發明。所有的百分比和份數 除非特別指明皆是重量計算。 實例1 : 每個下表所列的化合物在一慢速混合器中,經母煉 88 1293975 膠(master batch)的方式和低密度聚乙烯(LDPE)顆粒 (Riblene FF 29 (RTM)(由 Polimeri Europa(RTM)提供,特 徵為密度0· 921克/公分3,及熔融指數〇· 60, 190°C和 2· 16公斤),和線性低密度聚乙烯(LLDPE)顆粒(Clearflex FG308 (RTM),由 Polimeri Europa (RTM)提供;特徵為密 度0· 924克/公分3和熔融指數〇· 97, 190°C和2· 16公斤 )。LDPE/LLDPE 比例是 1 : 4。
此混合物在210。(:下吹製,可得12和25微米厚的薄 膜0 此薄膜是在戶外,曝曬於Pontecchio Marconi (Bologna,Italy)器中·在此區的總共照度是i10 nys/ 年。 曝釀期間’疋期目視檢查薄膜,及記錄開始降解(出現 裂痕)和碎化(=非常碎的薄膜=使用壽命終了)。 結果列於表1至4。 表1 :
不含顏料的薄膜,25微米厚。 硬脂酸鈷 % 1 : 1穩定劑(A—1 一a)和穩定劑(c一 1 一 a—1)的混合物 % 穩定劑(A 一 1 一a) % 至出現裂 痕的天數 至完全碎化的 天數 沒有 沒有 沒有 92 350~~ 0.13 0. 05 沒有 Γ 39 67^^ 0.13 沒有 0.2 52 108 ^ ——-
89 1293975 不含顏料的薄膜,12微米厚。 硬脂酸鈷 % 1 : 1穩定劑(A—1 一a)和穩定劑(C一 1 _a — 1)的混合物 % 至出現裂痕的天 數 至完全碎化的天數 0.13 0. 05 43 65 0.13 0.2 43 128 表3 : 含3%碳黑的薄膜,25微米厚。 硬脂酸鈷 % 1 : 1穩定劑(A—1 一a)和穩定劑(C一 1 一a—1)的混合物 % 至出現裂痕的天 數 至完全碎化的天數 沒有 沒有 120 410 0.13 0.6 57 79
表4 : 含3%碳黑的薄膜,12微米厚。 硬脂酸鈷 % 1 : 1穩定劑(A—1 一a)和穩定劑(C一 1 一 a — 1)的混合物 % 至出現裂痕的天 數 至完全碎化的天數 0.13 0.2 36 57 0.13 0.6 53 75
穩定劑(A— 1 —a): TINUVIN 622 (RTM) 90 1293975
」n1 (A-l-a) 其中以是一從2至20的數。 穩定劑(C — 1 — a — 1): CHIMASSORB 944 (RTM)
(C-1-a)
其中比是一從2至20的數。
91
Claims (1)
- 範圍: 1 · 一種耐候及可降解塑膠物品,其中該物品選自地 表織物(geotexti le ),垃圾掩埋場覆蓋物(landfi 11 covers ),工業覆蓋物,廢棄物的覆蓋物,暫時性鷹架層 板’建築薄膜(building films ),泥灰牆(silt fences) ’ 可撓性包裝帶(fiexible packaging wraps) ’家禽用簾幕(poultry curtains)及暫時遮蔽結構物( temporary shelter constructions)所組成之族群中及 包括成份 (I ) 一有機聚合物, (II) 一卩6,〇6,(:0,肘11,(:11或?的有機鹽,及 (III) 一種或多種立體位阻胺化合物,其係選自式(A 一 1)化合物其中 Α!是氫或C! 一 C4烷基, A2是一直接鍵或(^一(:1()烷撐,及 n i是一從2至5 0的數; 至少 式(A—2—a)和(A—2—b)化合物, 92 1293975其中 n2和n2*是一從2至50的數; 一式(A — 3)化合物(A-3) 其中 A3和A4互不相關的分別是氫或Ci 一 C8烷基,或A3和 a4—起形成一 c2—c14烷撐基,和 93 1293975 變數n3互不相關的分別是一從1至50的數; 一式(Α — 4)化合物 α5 CHz——C-CH,—CH—— I I c=o c=o(A-4) 其中 n4是一從2至50的數, A5是氫或Cj — C4烧基, 取代基八6和A7互不相關的分別是Ci — C4烧基或一式 I)群基 h3c CH. / 3 Va8 (a- I) H3C \ ch3 其中 A8 是氫,C8 烷基,一0·,一 OH,一 CH2CN,q —C18烧氧基,C2—C18烧氧基(經-OH取代的);C5—C12環 烧氧基’ C3—C6稀基,C7—C9苯基烧基(未經取代的或在苯 基上由1 ’ 2或3個Cj — C4烧基取代的);或Ci — CgS&基, 但其前提是至少50 %的取代基A7是一式(a— I)群基 一式(B— 1)化合物 94 1293975 Eone - o H3C H b (B — 1 ) 2 E 其中 Ε!是氫,CrCs烷基 0· OH,- CH2CN ; C5- C 12 環烧氧基’ C3_C6稀基’ C7— C9苯基烧基(未經取代的或在 苯基上由1 , 2或3個G — C4烧基取代的);或Q — C8酿基 11^ 是 1,2 或 4, 假使ffli是1 ’則E2是Q — C25烧基, 假使…是2,則E2* 烷撐或一式(b— I)群基 Ec 〒一E4 E.OH Εβ (b- I) 其中 E3 是 Ci — C^o 烧基或 C2—C1()烯基,E4^€ C^—Cio 烷撐,和 E5和e6互不相關的分別是q — c4烷基,環己基或甲基 環己基,及 假使…是4,則 E2是C4— C1()烧四一基(C4- C10alkanetetray1); 一式(B — 2)化合物 HX-CH-ch-ch9 Γβ — 2) II I I c ; e7 e7 e7 其中 95 1293975 及 二個取代基E?是一COO — (C!—C2〇烧基) 二個取代基E7是一式(b — 11)群基其中 E8 是氫,Ci — C8 烷基,一 0·,一 OH,一 CH2CN, Ci-C18烷氧基,C2-C18烷氧基(經-OH取代的);C5—C12環 烷氧基,c3-c6烯基,c7—c9苯基烷基(未經取代的或在苯 基上由1,2或3個Ci— C4烷基取代的);或CrCs醯基; 一式(B — 3)化合物(B- 3) £9和E1Q —起形成C2—C14烧撐, Ειι是氫或一式 一Zi—COO—Z2群基’ Ζι是C2—C14烧撐,和 冗2是Ci—C24烧基,和 E12 是氫,(:厂 C8 烷基,一0·,一 0H,一 CH2CN,C18 烧氧基,C2-C18烧氧基(經-OH取代的);C5—C12環烧氧基 ,C3 — 稀基,C7_C9苯基烧基(未經取代的或在苯基上由 1,2或3個C4烧基取代的);或C!-基; 一式(B — 4)化合物 96 1293975取代基E13互不相關的分別是氫,Ci 一 C8烧基,一 0·, 〜0H ’ — CH2CN,(:广(:18烷氧基,C2-C18烷氧基(經-0H取 代的);C5~C12環烷氧基,c3—c6烯基,c7_c9苯基烷基( 未經取代的或在苯基上由1,2或3個Ci 一 C4烷基取代的) ,或ci-C8醯基, 取代基E14互不相關的分別是氫或(^一 C12烷基,和 心5是 Ci—(:丨。烷撐或 。烷叉(alkylidene); 一式(B— 5)化合物其中 取代基E16互不相關的分別是氫,Ci—C8烷基,—〇·, 一 OH,一 CH2CN,CrCu 烷氧基,C2 —Ci8 烷氧基(經—〇H 取 代的);C5 — C12環烷氧基,C3 — C6烯基,C7— C9苯基烷基( 未經取代的或在苯基上由1,2或3個Cl — C4烷基取代的) ;或C丨-C 8酿基; 一式(B — 6)化合物 97 1293975(B — 6) Ο HX CH ‘ 其中 E17是Ci — c24烷基,和 ei8 是氫,Cr C8 烷基,-0.,— 〇H,一 CH2CN,C18 烧氧基,C2-C18烷氧基(經-〇H取代的);C5—C12環烷氧基 C3—C6稀基,C7 — Cg苯基烧基(未經取代的或在苯基上由 1 2或3個C! 一 C4烧基取代的);或Ci-Cg酿基; 一式(B — 7)化合物其中 E19,E2G和E21互不相關的分別是一式(b — 111)群基,h3c CH3 其中 E22 是氫,q — C8 烷基,一〇·,一 0H,一 CH2CN, Ci — C18烷氧基,c2-C18烷氧基(經-OH取代的);C5 — C12環 燒氧基,C3—C6烯基,C7—C9苯基烷基(未經取代的或在苯 基上由1,2或3個Ci — C4烷基取代的);或C8醯基; 一式(B — 8)化合物 98 1293975(B — 8 ) 其中 取代基E23互不相關的分別是氫,Ci — c8烷基,一0·, —OH’ 一 CH2CN ’ Ci-Ci8 烧氧基,〇2_〇ΐ8 烧氧基(經-OH 取 代的);C5 — C12環燒氧基’ C3 — C6稀基’ C7—C9苯基烧基( 未經取代的或在苯基上由1,2或3個(^一(:4烷基取代的) ;或C 1 _ C 8酿基’ 及E24是氫,(^一(:12烷基或Ci —(:12烷氧基; 一式(B — 9)化合物 HX CH, ε5Γ~ν "^26 (B- 9) H3c ch3 其中 m2 是 1 , 2 或 3 , e25 是氫,c8 烷基,—〇·,— oh,- ch2cn,(ν(:18 烧氧基,C2_C18烧氧基(經-OH取代的);C5—C12環烧氧基 ,C3—C6婦基,C7— C9苯基烧基(未經取代的或在苯基上由 1,2或3個0丨一C4烧基取代的);或Ci-Cg酿基,及 99 1293975 當m2是1時,則E26是一式一CH2CHrNHH(=^)群基, 當m2是2時,則E26是C2 — C22烷撐,及 當m2是3時,E26是一式(b — IV)群基 甲28 f28 —Ε2—Ν Μ N-E— ( b — IV) N-E— ^28其中取代基E27互不相關的分別是c2 — c12烷撐,和 取代基E28互不相關的分別是Ci—c12烷基或c5—c12 環烷基; 一式(B — 10)化合物〇 〇(B- 10) 其中取代基e29互不相關的分別是氫,q — c8烷基,一 0_, —OH,一CH2CN,Ci-Cu 烧氧基,C2_C18 烧氧基(經-OH 取 代的);c5 — c12環烷氧基,C3—C6烯基,c7—c9苯基烷基( 未經取代的或在苯基上由1,2或3個(^一(:4烷基取代的) ;或C!-C8醯基,及 E30 是 C2-C22 烷撐,C5—C7 環烷撐,(^一(:4 烷撐二(c5 —C7環烷撐),苯撐或苯撐二((^一(:4烷撐); 一式(C — 1)化合物 100 1293975(C-l) 其中 Ri,R3,R4和R5互不相關的分別是氫,ci — ci2烷基’ C5 — C12環烷基,(^一(:4 一烷基一取代的C5—C12環烷基’苯基,苯基(其是由一0H及/或G — C1Q烧基取代的);C7—C9 苯基烧基,C7 — C9苯基烧基(其在本基上是由—0H及/或 Ci—Cio烧基取代的);或一式(c — I)群基,h3c ch3 R2是c2 — c18烧撐,c5 — 07環烧撐或(^一04烧撐二(c5 —c7環烷撐),或 % 取代基Ri ’ R2和r3 —起和其所鍵結的氮原子形成一 5 一至10 —員雜環,或 R4和I 一起和其所鍵結的氮原子形成一 5〜至1〇〜員 雜環, R6 是氫,Cl〜c8 烷基,一 0·,- 0H,一 CH2CN,c广 ci8 &氧基’ C2—Cl8垸氧基(其是由—OH取代的);C5~C12環烧 一 3 6:^基’ — Cg苯基烧基(其是未經取代的,或 在苯基上由1 2或3個C广c4烧基取代的);或Ci - c8醯 基,及 101 1293975 是一從2至50的數, 但其前提是至少一個取代基h,R3,1^4和是一式(C ~ I)群基; 式(C一 2)化合物其中 R7和Rn互不相關的分別是氫或Ci— Cu烧基, R8,R9和R1Q互不相關的分別是C2— C1()烧撑’和 Xi,X2,X3,X4,X5,X6,X7和X8互不相關的分別是 式(c— II)群基,13 (c- II) 其中R12是氫,Ci — Cu烷基,c5 — c12環烷基,C厂c4 烧基一取代的C5 — C12環烧基,苯基,一 〇H 一及/或Q — c10烷基一取代的苯基,C7—C9苯基烷基,c?一C9苯基烷基 (其在苯基上是由一 〇H及/或— 烧基取代的),或一 如上所定義之(c一 I)群基,及 Rl3具有如86所定義之一者; 一式(C〜3)化合物 102 1293975(C-3) 其中 Ri4是Ci—Cio烧基’ C5—C12環院基’ Cj—Cj烧基一取 代的C5—C12環烧基,苯基或C: — C1Q烧基一取代的苯基, Rl5 是 C3 — Cio 烧撑’ Rl6具有如I所定義之一者,及 b2是一從2至50的數; 一式(C一 4)化合物其中 R17和R21互不相關的分別是一直接鍵或一式一N(X9)— CO — X1()—CO—N(Xn) —群基,其中X9和Xn互不相關的分 別是氫,Ci-c8烷基,c5—c12環烷基,苯基,c7—c9苯基 烧基或一式(c — I)群基, 103 1293975 x10是一直接鍵或q — c4烧撐, RlS具有如h所定義之一者, Rl9,^20 ’ R23和尺24互不相關的分別是氫’ Ci— C3〇烧 基,C5—(:12環烷基或苯基, 尺22是氫’ C!— C3Q烧基,C5—C12環烧基,苯基,C7—C9 苯基烧基或一式(c 一 I)群基,及 b3是一從1至50的數; 一式(C — 5)化合物N——Rb4 (C-5) 其中 R25 ’ R26 ’ R27 ’ R28和R29互不相關的分別是一直接鍵 或h — C:〇烧撐, 尺3〇具有如Re所定義之一者,及 b4是一從1至50的數;及 產物(C—6),得自由式(C—6 — 1)的聚胺和氰尿醯氯反 應產物和一式(C 一 6 — 2 )的化合物之反應產物, -NH- h2n——(CH2)—NH——(CH2)— 104 1293975 h3c h3c(C一 6 — 2) 其中 b’ 5,b’ ’ 5和b’ ’ ’ 5互不相關的分別是一從2至12的 數, 尺31是鼠’ Ci 一 C〗2烧基’ C5 — Ci2 烧基’本基或C?— C9苯基烧基,和 R32具有如R6所定義之一者 其前題是當成份(I)是聚烯烴時,該聚烯烴不包括選自 天然橡膠,苯乙烯丁二烯樹脂,脂肪及油所組成之族群中 之可氧化不飽和化合物。 2·如申請專利範圍第1項之耐候及可降解塑膠物品 ,其中 ^叩 成份(I)是一聚烯烴均一或共聚物,殺粉改質的 澱粉為基礎的聚合物複合物或/生化聚合物。 殺粉改質的聚烯烴成份(I)是聚乙烯,聚丙烯, 共聚物。 聚乙烯共聚物或聚 丙烯 4 ,其中 •如申請專利範圍第1項之耐候 及可降解塑膠物品 成伤(I)是一選自聚己内s旨, 聚乳s楚, 聚乙醇酸,聚 105 1293975 羥基丁酸酯一戊酸酯,聚丁烯丁二酸酯,聚乙烤基醇,聚 經基炫酸自旨(polyhydroxyalcanoate)和聚乙烯己二酸_ (polyethylene adipate)的生化聚合物。 5.如申請專利範圍第1項之耐候及可降解塑膠物品 ,其中 成份(II)是 Fe,Ce’ Co, Mn,Cu 或 V 的 c2—c24 敌酸 懸 〇6.如申請專利範圍第!項之耐候及可降解塑膠物品 ,其中 成份(II)是Ce’Co或Μη的C2—(:24羧酸鹽。 7 ·如中請專利範圍第1項之耐候及可^塑膠物品 ,其中 成份(II)是一 Ce’Co 或 Μη 的 C -r ^ J Ll〇 C2G烷酸鹽( al—e)或 Ce ’ Co 或 Mn 的 Ciq— C2Q 烯酸鹽( alkenoate) o 8 ,其中 •如申請專利範圍第1項之耐候及可降解塑膠物品Ai是氫或甲基’ A2是一直接鍵或C2 — C6燒撐,及 以是一從2至25的數; n2和n2*是一從2至25的數; 八3和A*互不相關的分別是氫或q — c4燒武,七 土,或A 3和 a4—起形成一 c9—c13烷撐基,和 變數Π3互不相關的分別是一從1至25的數· 106 1293975 n4是一從2至25的數’ As和Ae互不相關的分別是Ci ~ (:4燒基,及 八7是烧基或一式(a — I)群基, 但其前提是至少 5 0 %的取代基 A7是一式(a一 I)群基 mi 是 1,2 或 4, 假使〜是1,則£2是C12 — C2Q烷基,假使…是2,貝"2是Cr。。烷撐或一式化一"群基 j E3是C: 一 C4烧基, E4是Ci — Ce烧撐,及 Es和Ee互不相關的分別是C〗一 Ο*燒基,及 假使〜是4,則E2是C4〜C8烷四—基( alkanetetray1); 二個取代基E7是一COO —(C1G—C15燒基),及 二個取代基E7是一式(b— II)群基;E9和E1G—起形成C9—C13烷撐, En是氫或一式一Zi — C00 — Zg群基, Ζι是c2 — c6院撐,和 Z2 是 C1Q — C16 烧基; e14是氫,及 £15是c2—c6烷撐或c3—c5烷叉; E 1 7 是 C i。一 C i 4 烧基; E24是Q — c4烧氧基; 107 1293975 m2 是 1,2 或 3, 當ί"2是1,則Em是一式一群基, 當m2是2,則E26是C2~ c6烷撐,及 當"12是3時,E26是一式(b〜IV)群基, 取代基Eg?互不相關的为別是C6燒撐,和 取代基Em互不相關的分別是q — c4烷基或c5— C8環 ;):完基;及 ‘是C2~c8烷撐; Ri和I互不相關的分別是一式(c~ I)群基, h是c2— c8烷撐, 和R5互不相關的分別是氫,Ci — c12烷基,c5 — c8環 烷基或一式(c— I)群基,或取代基L和R5 —起和其所鍵 結的氮原子形成一 5—至10一員雜環,和 h是一從2至25的數; R7和Rn互不相關的分別是氫或ci — C4烷基, R8,R9和R1Q互不相關的分別是c2一 C4烷撐,和 Xi,X2,X3,X4,χ5 ’ ’ χ7和x8互不相關的分別是一 式(c 一 11)群基, R12是氳,Cl 一 〇4烧基’ C5—匚8環烧基或一式(C—Ι)群 基; 尺14是Ci 一 C4炫基’ 1?15是C3—C6烷撐,及 b2是一從2至25的數; R17和R21互不相關的分別是一直接鍵或一式一 ΝαΟ- ι 〇8 1293975 CO — X1Q — CO — N(Xu) — 群基, X9和Xn互不相關的分別是氫或q — C4烷基, X1 α是一直接鍵, Rl9和尺23是G—C25烧基或苯基’ 尺2〇和^24是氮或Ci — C4烧基’ 尺22是Ci — C25烧基或一式(C — I)群基’及 b3是一從1至25的數; 尺25 ’尺26 ’尺27 ’ ^28和R29互不相關的分別是一直接鍵 或Ci— c4烷撐,及 b4是一從1至25的數; b’ 5,b’ ’ 5和b’ ’ ’ 5互不相關的分別是一從2至4的數 ,及 R31是氫’ Ci—C4烧基,C5 — C8環院基,苯基或苯曱基9 ·如申請專利範圍第1項之耐候及可降解塑膠物品 ,其中 成份(111)是一種或多種立體位阻胺化合物,選自下列 化學式的化合物 (A—1 — a),(A—2—a),(A—2—b),(A—3 — a),(A —4 — a), (B— 1 — a),(B— 1 — b),(B- 1 — c),(B— 1 — d),(B —2— a),(B— 3—a),(B— 3—b),(B — 4 — a),(B—4 — b) ’(B—5) ’(B—6—a),(B—7),(B — 8—a),(B—9 — a),(B — 9 — b),(B — 9 — c),(B — 10 — a), 109 1293975 (C一 1 一 a),(C— 1 一 b),(C— 1 — c),(C一 1 — d),(C —2 — a) ’(C — 3 一 a),(C 一 4 — a),(C — 4 — b),(C 一 4 — c)和(C—5 — a)和產物(C—6—a);(A- 1- a; n1 其中h是一從2至20的數; OH _CH^—CH一CH —Nh3c CK 3 〇 (A- 2- a) 一 n2一 n*2 (A- 2- b) % 其中n2和n2*是一從2至20的數;110 1293975 (A- 3- a) 其中變數n3互不相關的分別是一從1至20的數; 厂 CHL 1 -CH^—C—CH2—CH~ C=0 I ο I CH, 〇 八7 =0 n4 (A- 4— a:其中n4是一從2至20的數,及 至少50 %的取代基Αγ是一式(a — I)群基(a- I)其中 A8 是氫,(:厂 C8 烷基,0·,一 0H,一 CH2CN,Q 一 c18烷氧基,c5—c12環烷氧基,c3—c6烯基,c7—c9苯基 烷基(未經取代的或在苯基上由1,2或3個Ci — C4烷基取 代的);或C! 一 Cg s篮基, 及剩餘的A7是乙基;111 1293975〇 II 〇 — c- ri CHΗ Η B c (CH c(CHCH (B- 1- d) 其中 Ei 是氫,C8 烷基,0·,一 OH,一 CH2CN,C5-C12環烧氧基,C3—C6稀基’ C7_C9苯基烧基(未經取代的 ,或在苯基上由1,2或3個(^—(^烧基取代的);或Ci — c8醯基; -p (B- 2- a) e7 H2C-CH-CH- 其中二個E7是一COO — C13H27’及 二個E7是E8和E8是氫,Ci — c8烧基,一0·,一 OH,一 CH2CN,CrCH 烷氧基,c5—c12 環烷氧 基,c3-c6烯基,c7—c9苯基烷基(未經取代的或在苯基上 由1,2或3個Ci — C4烷基取代的);或Ci-C8醯基; 112 1293975(B- 3 a2 — E1 o cHgCHg—c—〇 (匚12_(^4 烧基)(B — 3 一 b ) (9^2)9 —N 'ci 〇一C=0其中E12是氫,Ci—C8烧基, 0_ OH CH2CN CrCu烷氧基,c5 — C12環烷氧基,C3—C6烯基,C7—C9苯 基烷基(未經取代的或在苯基上由1,2或3個q —(:4烷基 取代的);或C^-Cs醯基; CH.N ——CH2CH2 —C ——N E13 一 N HX CHN —e13 (B— 4— a h3c ch3 3 H3C CHN —E 13 h3c ch3 (B- 4- b) 其中 E13 是氫,Ci — C8 烷基,一0_,一 OH,一 CH2CN, CrCu烷氧基,c5 — c12環烷氧基,c3—c6烯基,c7-c9苯 2或3個(^― C4烧基 基烧基(未經取代的或在苯基上由 取代的);或Cf c8醯基; 113 1293975^其中 E16 是氫,(:厂 C8 烷基,一0·,一 OH,一 CH2CN, Ci-Cis院氧基’ C5 — C12環烧氧基’ C3 — C6稀基,C7—C9苯 基烷基(未經取代的或在苯基上由1,2或3個(^_(:4烷基 取代的);或C 1 - C 8酿基;(B- 6- a) 其中 E18 是氳,C8 烷基,一0_,一 0H,一 CH2CN, Ci-Cu烷氧基,c5 — c12環烷氧基,c3_c6烯基,c7—c9苯 基烷基(未經取代的或在苯基上由1,2或3個Ci — C4烷基 取代的);或醯基;Ε2〇 (Β- 7)其中Ε19’Ε2〇和Ε2ι互不相關的分別是一式(b— III) 群基’(b- III) 其中 E22 是氳,G — C8 烷基,一0·,一 OH,一 CH2CN, 114 1293975 Ci-Cw烷氧基,c5—c12環烷氧基,c3 — c6烯基,c7—c9苯 基烷基(未經取代的或在苯基上由1,2或3個q —(:4烷基 取代的);或C丨-C 8酿基;(B — 8 — a )其中 E23 是氫,Cr C8 烷基,一0·,一 OH,一 CH2CN, Cl - C!8烧乳基’ C5 — Ci2壞烧氧基’ C3 — 稀基’ C7 — Cg苯 基烷基(未經取代的或在苯基上由1,2或3個(^一(:4烷基 取代的);或CfC8醯基; HX CH3 •ch2ch2(B- 9- y ^ a E5i~N λ H3C ch3(B- 9- b)115 1293975·h3c(B- 9- c)其中 E25 是氫,C8 烷基,一0_,一 OH,一 CH2CN, Ci-C18烧氧基’ C5—C12環烧氧基’ C3 — C6稀基’ C7—C9苯 基烷基(未經取代的或在苯基上由1,2或3個(^一(:4烷基 取代的);或CrCs醯基;〇 〇 II II CH CH I I n-(ch2)6-n -h3c ch3 (B 一 10 — a )其中 E29 是氫,C8 烷基,一0·,一 OH,一 CH2CN, Q-Cu烷氧基,c5—c12環烷氧基,c3_c6烯基,c7_c9苯 基烷基(未經取代的或在苯基上由1,2或3個1一(:4烷基 取代的);或醯基;116 1293975(C- l-b) ~(CH2)r (C- 1- c) h3c h3ck ch3 CH,ch3 CH,o H3C h3c r r6(C- 1- d) b1 其中h是一從2至20的數,和R6是氫,q — C8烷基 ,0·,一 OH,— CH2CN,C18 烷氧基,C5—C12 環烷氧基 ,C3—C6烯基,(:7—(:9苯基烷基(未經取代的或在苯基上由 ί,2或3個Ci 一 烧基取代的);或C!—C8酿基; Η一Ν-c4H9 η9^ -(CH2)(CH2);c 2 a 者 一 之 中 義 定 6 R 如 有 具 3 R 中 其 1Π 1293975(C- 3- a)其中b2是一從2至20的數,和R16具有如R6定義中 之一者;118 1293975·其中b3是一從1至20的數,和R18具有如R6定義中 之一者;CH. 下'〇-v~vT3 一 do CH, b4 (C- 5 — a) 其中b4是一從1至20的數,和R3Q具有如R6定義中 之一者; 產物(C — 6—a),得自由式(C — 6 — 1 —a)聚胺和氰尿 酿氯的反應產物,及一式(C—6—2—a)化合物之反應 H2N——(CH2); -ΝΗ- -(ch2); -ΝΗ· -ΝΗ。 (C- 6- 1- a) Η—Ν-H3CvvI L^ch. H3C 入 c4h9 (C- 6- 2- a) R ‘ 119 32 1293975 其中R32具有如r6定義中之一者 項之耐候及可降解塑膠物 1 〇 ·如申請專利範圍第1 品,其中 a8是氫,(:广c4烷基,q — c 丙基’苯曱基或乙醯基; Ε!是氫,(:厂C4烷基,環己氧基, 醯基,及 E8 ’ E12,E13,E16,E18,E22,E23, 10烷氡基,環己氧基, 烯 烯丙基,苯甲基或乙 一 C4烧基’ C! — c1Q烷氧基,環己氧基, 乙酿基; ,25和E29是氫,q 浠丙基,苯甲基或 R6 ’ Rl3 ’ Rl6 ’ Rl8 ’ R3〇 和 R32 是氫,C! - C4 烷基,Cf C1〇烧氧基’環己氧基,烯丙基,苯甲基或乙醯基。 1 1 ·如申請專利範圍第9項之耐候及可降解塑膠物 品’其中 A8,E】,E8,E12,E13,E16,E18,E22,E23,E25,E29, R6 ’ Rl3 ’ R16,Rl8 ’ R30和R32是氫或甲基和R6另外是q — c8烧氧基。 1 2 ·如申請專利範圍第9項之耐候及可降解塑膠物 品’其中 成份(III)是下式的化合物 (A-1 — a),(A-2-a),(A-2-b), (B - 1-a),(B - 1-b),(B - 1 —c),(B_ 卜 d),(B - 2 - a),(B - 3-a)’(B-3-b),(B-4-a),(B-4-b),(B — 5),(B - 6- a),(B — 8- a),(B — 9- b),(B- 120 1293975 10- a), (C— 1 — a) ? (C-l — b) ^ (C—i -2-a),(C-3-a),(C-4-a)或(c (C' 1 - d) ^ (C 一 6— a)。 $a)或產物(c 1 3 ·如申請專利範圍第9項+ s <耐候 品,其中 、及可降解塑膠物 成份(III)是一下式的化合物 (A — 1 - a) ’(A—2—a),(八〜2 (C—1 — a) 5 (C—1 — b) ^ (C—]— 2— a),(C—3—a),(C—4- —6 — a) 〇 b), c 1 - d),(C 0或((:-卜〇或 產物(c 14品’其中 •如申請專利範圍第9 項之耐候及可降解塑膠物 成份(III)包括二種不同的立體位阻胺化合物,分別選 自下式的化合物所組成之族群中 ' (A— 1 — a) ’(A—2—a),〔a—9 r κ 〜U 2—b),(“3-a),(A —4 — a), (B〜1 - d),(B (B- 4 ,(B- 9 (B- 1-a),(B- l〜b),(B- i —c), -2-a),(B-3-a) ’(B—3—b),(B—4—a),— b) ,(B - 5),(B - 6- a),(b — 7),(B_ 8 — a),(B-9-b),(B-9—c),(B—1〇—a), (c—卜a),(c—,(C-l-c),(Cs —d),(c -2-a) > (C-3-a),(C-4-a) > (C-4-b) , (C-4- c) 和(C—5—a)和產物· 121 1293975 但=提是該二種不同的立體位阻胺化合自相 同的化學式。 1 5 ·如申請專利範圍第1項 、之耐候及可降解塑膠物 品,其中 成份(III)是一式— 化合物,或 a )化合物的組 一式(C—1 — a)化合物,其中&是氫,或 一式(A— l — a)化合物和式 合物,其中尺6是氫,或 一式(A— l — a)化合物和一式( 八H 2〜a)化合物的組 合物,其中R13是曱基,或 一式(B—l —b)化合物(其中E县 τ ~疋虱)和一式(c_丄_ a )化合物(其中R 6是氫)的組合物。 1 6 ·如申請專利範圍第1頊之^ ^ 品 固罘1項之耐候及可降解塑膠物 其另外包括一種或多種下述成份 (IV) —抗氧化劑, (V) — UV吸收劑, (VI) —填充劑, (VII) — 顏料, (VIII) — Ca,Mg,Zri或A1的無機或有機鹽。 17 .如申請專利範圍第i項之耐候及可:解塑膠物 品 其另外包括一脂肪系的聚羥基一叛酸。 1 8 ·如巾請專利範圍第i 7項之耐候及可降解塑膠 物品’其中該月曰肪糸的聚經基一叛酸是擰樣酸。 122 1293975 拾壹、圖式 無
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