TWI291974B - Phosphorescent polycarbonate, concentrate and molded articles - Google Patents

Phosphorescent polycarbonate, concentrate and molded articles Download PDF

Info

Publication number
TWI291974B
TWI291974B TW092114582A TW92114582A TWI291974B TW I291974 B TWI291974 B TW I291974B TW 092114582 A TW092114582 A TW 092114582A TW 92114582 A TW92114582 A TW 92114582A TW I291974 B TWI291974 B TW I291974B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
pigment
thermoplastic composition
thermoplastic
resin
weight
Prior art date
Application number
TW092114582A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200407371A (en
Inventor
W Brown Michael
Rosendale David
Schottland Philippe
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of TW200407371A publication Critical patent/TW200407371A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI291974B publication Critical patent/TWI291974B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7734—Aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/7792—Aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2469/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Walking Sticks, Umbrellas, And Fans (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

1291974 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種熱塑性組合物，其含有〜 及一具有鋁酸鹽基質的磷光顏料，該基質表示 中Μ係至少一種選自鈣、鳃及鋇之金屬元素， 酸根基團。 熱塑性樹脂 為M-A1，其 代表一鋁 【先前技術】 該熱塑性組合物可含有一熱塑性樹脂摻合物。本發明之 組合物尤其適於注射模製方法及膜/片擠出方法。本發明亦 係關於適用於製備本發明之組合物的濃縮物以及藉由本發 明之組合物注射模製或擠出方式製得之物件。 具有鋁酸鹽基質之磷光化合物已為吾人所熟知。美國專 利第5,424,006號闡釋了此類轉光顏料，並指出了將其混入 塑性材料之可能性。 美國專利第5,607,621號闡釋了含有以重量計約5%至約 20%之相似鋁酸鹽基磷光顏料及一合成樹脂的磷光合成樹 脂材料。例示提及多種合成樹脂。 美國專利第5,976,411號闡釋了藉由一塑性組合物經模 製、擠出或成型方法製得之一磷光塑性物件，該塑性組合 物含有一熱塑性或熱固性樹脂、以重量計約1 %至約5 〇 %之 磷光顏料以及以重量計約〇·〇〇1 %至約20%之雷射能量吸收 添加劑。 US-B 1-6,37 5,864闡釋了組合物及由其模製、擠出或成型 方法所得之濟光塑性物件，其包含鱗光螢光顏料，其較佳 85477 1291974 與可溶於聚合物之日〇輕光染料組合。 ^ΓΓ2"〇034 414feUf 5 =/1-4/°〈録光型磷光顏料。銘之銘酸鹽用於該日本專 中。根據一。34 414, 顏料，該粒徑範圍可介於幾十微米 二、百#米〈間’平均粒徑約為1G_2G微米。JP~A_12-034 414 遇過使用特定粒徑之磷光顏料以改良已知组合物之相對殘 光密度與透光度之平衡。 適用於本發明之組合物之鋁酸鹽顆粒非常硬且可能造成 王^機及松出機中螺桿之磨損。通常，銘酸鹽顆粒所造成 、座抽足以磨除螺桿上之碳層，如此會導致經螺桿處理之 組合物變成灰色。 口人期望發現具有下述性能之磷光顏料：其可造成較輕 4變灰程度，且使用較少用量即可達成先前使用較大用量 才能達到之相同光學效果。 於2001年8月6日申請之美國專利申請案第09/922,624號 3釋了 ό有一熱塑性聚碳酸酯樹脂及一罐光顏料（勞光材 料）的透明或半透明熱塑性組合物。該螢光材料之用量以重 量計介於0.01 %至2.0%之間。該螢光材料應具有小於1〇微米 <平均粒徑。該專利申請案闡述了可藉由選擇該粒徑使組 合物變灰程度最小化。 【發明内容】 頃發現’藉由在熱塑性樹脂中加入藉聚石夕酮油塗覆之磷 光顏料可減輕本發明之組合物在使用注模機螺桿處理時之 85477 1291974 變灰程度。 本：明涉及含有一熱塑性樹脂及一具有 光顏料之熱塑性組合物，該基f表示為μ_αι，α中爾至 及鋇之金屬元素，A1代表1酸根基團， ，、中外先顏料藉一聚矽酮油塗覆。 ::明：熱塑性組合物以透明或半透明較 仔取佳《光學效果。 仗 可使用摻雜銪之鋁酸鹽磷光顏料。 少-種共摻雜劑鹽 擠明：合物中任一熱塑性組合物進行注射模製或 1出所物件亦形成本發明之-部分。 【實施方式】 之=聚=旨中之長餘輝蹲光顏料通常係1非常複雜 混;:甚：於:等顏料通常硬度極高，故，擠出機螺桿在 脂：二Γ模製過程中會受到「刮擦」。如此將導致樹 月曰及/或取終物件變成灰 出過程之下⑸λ、 問权解決万法之一係於擠 灰狀.。 顏科。遺憾的是，儘管該方法可降低變 之顏料斤士私巧、’、Μ 3〜。另一解決方法係使用極細 一步降低證明該技術對於進 光is料Α λ、u 刀有放。於下游加入顏料係較佳之磷 極，時甚至不需使用下母;中)。當使用 i艘4曰r 1，好加入顔科又万法，且即使一 擠出機亦可混合全部樹脂調配物。然而，熟諳此項 85477 1291974 技蟄者均瞭解，大顆粒稱光顏料在混合人熱塑性樹脂之前 可呈現最亮及最持久之輝光。但該等大顆粒即使於擠出過 程下游加入亦可產生最明顯之灰色狀況，此亦為—確 事實。 頃發現，使用根據本發明之組合物可使變灰程度最小化。 A· —種或多種熱塑性樹脂及 B.—種具有鋁酸鹽基質之磷光顏料，該基質表示為 Μ-A卜其中Μ係至少—種選自药、魏及鋇之金屬元素，A! 代表-鋁酸根基團，其中磷光顏料藉一聚矽酮油塗覆。 / 吏用根據本發明之塗覆顏料可提供以下優點：顏料對濕 飞之敏感度降低’且聚合物基質不易與顏料反應，該等反 應有時會影響熱塑性樹脂之性質。 本發明亦申請熱塑性組合物，其中，鱗光顏料經塗覆後， 隨後施以兩種不同之聚硬酮油。該磷光顏料可具有包含氣· =基矽氧烷油之第一塗層及包含聚二烷基矽氧烷油之第二 塗層二該塗層順序亦可顛倒，塗覆步驟在混合之前實施。— β玉層 < 存在數量通常為磷光顏料重量之約〇 至 /〇車乂佳為0.1 %至!〇%或最佳為约〇 5%至。 、，根據本發明之熱塑性組合物可含有著色劑，用以提供日 在本金明《熱塑性组合物中，每1〇〇重量份數熱塑性樹脂 或多種樹脂可含有0·1至40重量份數，較佳為含有〇1至30 份’最佳為含有(U至10份之磷光顏料。 本發明亦係關於搞於劍# 士 則万、通万、衣k本發明之熱塑性組合物的濃縮 85477 1291974 物在通濃縮物中，每100重量份數熱塑性樹脂或多種樹脂 中含有5至50重量份數磷光顏料。 本t明之樹脂組合物可呈現透明、半透明或不透明狀， 如熱諳此項枯蓺本& 4 , 、 /、仅☆肴所熟知，樹脂組合物之外觀端視本發明 之組合物組分之性質及用量而定。 叙月·^戒塑性组合物較佳以注射模製方法製備物件。 :專利亦申請藉由本發明之熱塑性組合物以注射模製方法 ' 件本叙明心熱塑性組合物亦可用於製備擠出產 品，例如片或膜。 :¾明〈組合物之適用熱塑性樹脂為，例如，聚碳酸酯 、他熱塑性聚合物與聚碳酸酯之摻合物。 本文所用術語「聚碳酸酯 之聚合物： 包括具有下式⑴之結構單元
丹甲κ基團 八a ^ 〜/。局方胥族有機基團，並音 肪族、環脂族或芳香族基團。較佳地 = 秩有機基图，更佳地，其係下式陳基團： 力 Α1-Υ1-Α2-(II) 其中，Α1及Α2二者任何之—均 Υ1為-橋聯基團，其不…者，七基基圏’ 口戍。有一或兩個分隔A^A2之 子。在-貫例性實施例中，a、a2藉 二， 類基圏之非限制性實例包括: 原子刀 ·、(〇)_、-S(〇2)一 85477 -10 - 1291974 -C(0)-、亞甲基、環己基亞甲基、2-[2,2,1]-雙環亞庚基、亞 乙基、亞異丙基、亞新戊基、亞環己基、亞環十五基、亞 環十二烷基、亞金剛烷基及類似基團。在另一實施例中， A1與A2之間無分隔原子，舉例而言，聯苯酚（〇H_苯-苯 -〇H)。橋聯基團Y1可為一烴基或一飽和烴基（例如，亞曱 基、亞環己基或亞異丙基）。 聚碳酸酯可由二羥基化合物（其中^與A2之間只有一個 原子为1¾ )之反應生成。本文所用術語「二輕基化合物」包 括，例如，具有下述通式（III)之雙酚基化合物：
一鹵素原子或單價烴基；F ，代表式（iv)之一種基團： 其中，Ra及Rb各自獨立代表氫、 及q各自獨立代表從〇至4之整數； 氣原子或單價線型或環狀烴 其中，R及R各自獨立代表一氫原子 基’且Re為二價烴基。
:1，1_雙（4_經基苯基）甲烷、j 之具體實例之非專有列表包 1，1-雙（4-羥基苯基）乙烷、2,2_ 85477 1291974 雙（4-羥基苯基）丙烷（此後稱為「雙酚A」或「BpA」）、2,2-雙（4-羥基苯基）丁烷、2,2-雙（4-羥基苯基）辛烷、丨，卜雙（4-羥基苯基）丙烷、1，1·雙（4-#f基苯基）正丁烷、雙（4-羥基苯基） 苯甲烷、2,2-雙（4-羥基-1-甲基苯基）丙烷、込^雙彳心羥基__ 第二丁基苯基）丙烷、雙（羥基芳基）烷（例如，2,2_雙（4_羥基 -3-溴苯基）丙烷）、1，1_雙（4_羥基苯基）環戊烷、心4，-雙酚及 雙（羥基方基）J幕烷烴（例如，151_雙（4_羥基苯基）環己烷）及類 似化合物以及包含至少上述一種雙酚化合物之組合。 若期望使用一碳酸酯共聚物而非一碳酸酯均聚物，則亦 可使用藉由兩種或兩種以上不同之二元紛之聚合反應生成 之聚碳酸酯，或使用藉由二元酚與乙二醇、或與羥基聚酯 或末端含酸性基團之聚酯、或與二元酸、或與羥基酸、或 與脂肪族二酸生成之共聚物。通常，有用之脂肪族二酸含 有約2至約40個碳原子，較佳脂肪族二酸係十二烷二酸。 可加入本發明 < 組合物中且含有聚碳酸酯樹脂之適當聚 合物為，例如，矽氧烷聚碳酸酯嵌段共聚物及環脂族聚酯 樹脂。 適當聚矽酮聚碳酸酯嵌段共聚物含有約〇 5%至約8〇%(以 重1计）足化學組合之聚二有機矽氧烷單元，其平均嵌段長 度為約10至約1〇〇個化學組合之二有機矽氧烷單元。該等共 聚物可由例如υδ-Α-5,53(Μ83所述之方法製備。 、 適當裱脂族聚酯樹脂係指彼等樹脂，其含有一 CyCu脂肪 狹一醇或其化學等效物與一匕/!2脂肪族二酸或其化學等 效物足反應產物，且該環脂族聚酯樹脂含有以重量計至少 85477 -12 - 1291974 約80%之環脂族二羧酸或其化學等效物及/或環脂族二醇或 其化學等效物。 較佳聚酯分子係衍生自環脂族二醇與環脂族二酸化合 物’具體而T ’係指聚環己基二羧酸環己烷二甲酯。亦可 使用僅含有一環狀單元之聚酯。最佳之聚酯含有環脂族二 酸及環脂族二醇兩種組分，例如，聚環己基二羧酸環己烷 二甲酯。 免盡一銘酸鹽質之磷光顏料及由該顏料撙得之I勤斿早 藉由本發明之組合物模製所得之物件能夠發出磷光。在 分子水平上螢光與磷光係非常相似之現象。其發生於當一 種物質吸收一特定波長之輻射並重新發射出不同波長之光 子時。通常，構光發射發生於超過丨〇-4秒之期間（且可持續 數分鐘或數小時），而螢光係一極短暫之現象，其只能持續 10 土 10秒。當一磷光分子或螢光分子吸收光時，電子被 激發至一較高振動能態。之後該分子藉由碰撞及内部能量 轉化失去其多餘振動能量並降至第一激發態之最低振動能 級。在該能級，該分子可返回基態之任一振動能級，以螢 光方式釋放能量。 長餘輝磷光顏料一般吸收200至450 nm之間的光。因此， 以發出紫外線為主之照明體將最有效地激活該磷光調配 物。照明體D65 (6500K光源）係一優越之日光（包括紫外線範 圍）重現物。將一藉由本發明之熱塑性樹脂組合物模製的色 片置於一MacBeth光室中，經D65光源照射十分鐘後，色片 呈現一強烈的初始輝光，其亮度於幾小時内呈指數下降。 85477 -13 - 1291974 …棱的疋’利用本發明之透明或半透明樹脂組合物製 仔〈色片邊緣可發出更強烈的光，乃因聚碳酸§旨扮演波導 =作用，如此可產S Γ邊輝」效應。該邊輝效應在設計上 曰力I 了令人感興趣之潛在因素，乃因其允許，例如，突 、莫氣物件 < 特徵。藉由加入一光散射劑可減弱「邊輝」 放應d ’該散射劑-般為(但不、限於)二氧化鈦、氧化鋅或 特氟隆。光散射劑不僅可使物件之夜間發光更加均句，且 可增加物件之著色性。亮色(例如：藍色、黃色、綠色、紫 色、淺紅及撥色）已可獲得，絲使存在著色劑，其仍可呈 現出與不含光散射劑之調配物相比相似或更佳之發光效 果。 、，注意，I些濟光朗可藉由不含紫外線能量之光源有 放泌活，该等顏料確實可藉由室内光線（例如冷白螢光）迅速 /放’舌。當其與光散射劑（例如二氧化叙）及其他著色劑組合使 用時為較佳實施例。該等特殊顏料之另—重要應用係用於 。有糸外線％疋劑之調配物中，乃因該穩定劑可遮蔽紫外 線也I且因此不允許迅速有效地激活常用之磷光顏料。 具有一鋁酸鹽基質之適當磷光顏料之化學結構已闡釋於 上述專利中，尤其指us M24,006中。較佳地，使用已捧雜 銪之％光顏料，且更佳為摻雜銪及至少一種共摻雜劑之狀 況。 上述顏料可以不同粒徑購自Nem〇t〇 & c〇及H〇neywel& 司。 本發明心熱塑性組合物使用之磷光顏料較佳具有小於1〇 85477 -14- 1291974 微米之平均粒徑。平均粒徑有時表示為⑽值，其可藉由吾 人所共知之雷射衍射法，更確切而言其稱為小角光：射： (_)’*測。該方法之一般性說明可參見例如⑼ ⑽〇,其係-種«藉由雷射衍射分析粒徑的新國 準。 ’、 ^1皇^明組合物之其他組合 本發明之組合物可進一步包含其他添加劑，例如，抗氧 化劑、脫模劑、阻燃劑或用於達成吾人所樂見之日光下美 ^效果之各種著色劑之任—組合以及紫外光穩定劑。亦可 將光散射劑（例如二氧化鈦）加入本發明之組合物中。 明組合物製得之物件 藉由本發明之組合物製得之物件可用於，例如，商用設 計算機及外圍設備、用戶電子設備、電信設備（例如蜂 尚電話、個人數據助手、無線電裝置）、汽車工業（例如把手、 儀錶盤及反射器）及頭盔等需要利用聚碳酸酯之物理性質 及期望黑暗中發光之美學效果之應用。其另一應用係用於 光本纟木m上’具體而言指光碟例如DVD-5及DVD-9之非資气 側（碩取雷射不通過之光碟侧）。 孩物件亦包括藉由擠出或注射模製製得之各種標誌，例 士口 厂山 出口（EXIT)」指示牌或其他發光顯示牌。 備方法 鱗光顏料至少使用一種聚矽酮油塗覆，且在本發明之一 佳貝施例中其使用兩種不同的聚碎酮油。聚碎酮油係聚 石夕氧燒聚合物，其帶有（但不僅限於）下列官能團，例如，境 85477 -15- 1291974 基、燒氧基、醇基、婦丙基、乙婦基或脂環基。最常用之 聚㈣油實例包括：聚甲基氫碎氧燒、聚二甲基碎氧貌及 聚甲基乙基繼等。在一較佳實施例中，轉光顏料首先 使用聚甲基氫矽氧烷（其可以商品名df_i〇4〇購自证
Slllcones公司）作為第一塗覆劑實施塗覆。聚曱基氫矽氧烷 可藉由矽氫烷化反應有效結合於顏料表面，以提供有效之 保護。然，未反應之矽-氫键之存在可增加團聚物形成之可 能性。該等團聚物非吾人所樂見者，乃因其可在製造過程 中產生給料問題，或僅造成顏料結塊而使材料不可用。為 避免此等狀況，可塗覆第二層聚矽酮油。為使塗層具有防 塵性質並使整體塗層更具不透水性，第二聚碎鋼油層較佳 為聚二曱基矽氧烷（可以商品名DF_581購自GE SUic〇nes公 司），其沉積於第一塗層之上。 端視施以聚矽酮油層之方法，其施用順序可互不相同。 例如，當使用一轉鼓/混合設備施以塗層時，其表明較佳順 序係首先施以聚二甲基矽氧烷，繼而施以聚甲基氫矽氧 烷。在此種狀況下，塗層之較佳有效性可藉由顏料在水中 之漂浮性來體現，其用於表明所述顏料受到更佳之保護， 如此可形成一種在混合過程中不易與樹脂反應之材料。 用於塗層之聚矽酮油量端视聚矽酮油塗施方法之有效性 而定。吾人已證明傳統濕混合方法之有效性很低且在最終 塗層中產生不均勻性。換言之，某些顏料施用過多，而另 外一些根本沒有施用。較佳應用方法係聚矽酮油噴塗法， 且在最佳實施例中係於一流化床反應器中進行聚矽酮油噴 85477 •16- 1291974 塗。為達到顏料之最佳性能，聚矽酮油之總量應介於〇 μ 及20重量百分比之間，較佳為介於o.i%至10%之間，甚至更 佳為介於0.5%至5%之間。當使用兩種聚矽酮油時（例如聚甲 基氫矽氧燒及聚二甲基矽氧烷），其使用總量仍應介於〇 〇5 及20重量百分比之間，較佳為介於0.1 %至10%之間，甚至更 佳為介於0.5%至5%之間。然而，兩種聚矽酮油之分配比率 端視期望之保護類型可介於1:99至99:1之間。在—最佳膏施 例中’第—塗層至少約占聚矽酮油總含量之50%。 取終塗覆之顏料可隨後用於聚碳酸酯或任一其他熱塑性 樹脂調配物中。在擠出過程中，所塗覆之顏料可使用侧給 2咨於上游或下游加入。該顏料可單獨加入熔體或與樹脂 叔末混合以使其更易於添加。儘管將所塗覆之顏料直接加 入—摻合機中並與樹脂粉末混合並非最佳之方法，但其亦 可又到使用。熟諳此項技藝者均熟知，後一項技術並非最 通於在整個擠出過程中獲得較佳顏色一致性之方法，然 而，在此種狀況下，所塗覆之顏料之優點係可減少磨蝕性 顏料與容器壁或混合元件間之接觸，藉以減少最終產品中 欠灰之狀況’如此可獲得更亮之磷光。 /經擠出並製粒後，樹脂可模製為物件且與未塗覆相同粒 位顏料 < 狀況相比，其呈現出明顯的更光潔之外觀及更明 亮之光輝。更加光潔之外觀可藉由色標（CIELAB系統）量 測\更具體而言係指1^*值之量測，其與淺度及深度有關。 所衣侍I磷光塑性物件（例如色片）之發光性能可藉由一發 光度儀I測，其安裝於一固定裝置中，該固定裝置用於使 85477 -17 - 1291974 樣品與周圍環境之光線隔離。如下文實施例i所示，一含 有以重量計約5 %之聚矽酮油塗施鱗光顏料之調配物可製成 一塑性物件，當使用光譜儀量測反射度時，該物件較未塗 施聚矽酮油之顏料之調配物製成之物件相比，其淺度高出6 □ L*單位（即更淺）。就發光而言，以實例I所述之聚矽酮油 塗施顏料模製所得之色片（5.08公分x 7 62公分，厚度為2.54 公變）與以未塗施聚矽酮油之顏料製得之調配物相比，前者 經200秒後將呈現約高出30%之輝光。 總之，當一稀土銘酸鹽磷光顏料依據本發明塗覆時，可 顯著改良模製物件之外觀及輝光效能。由於磷光衰減之指 數特性，更党之輝光可使人眼在一較長時間内看到該塑性 物件。此性能在安全應用方面（例如，發光的主幹道路通行 易見的。本發明之組合物 ’較佳之模製方法係注射 ’最佳之模製方法為注射 桿及出口指示牌）之重要性係顯而 可藉由傳統之模製方法製成物件 模製、吹塑模製及膜/片擠出方式 模製。 用於以下實施例之Luminova磷光顏料均含有一表示』 mai2〇4之鋁酸鹽基質，其中，M : 1、、'
鎖之金屬元素。 H 在下述調配物（調配物1B)中使用一 1 二 長餘輝濟光顏料，即Lum_vaG3G()M，售 均值為⑽微米）。料域料已讀本發=^(^ 85477 -18- 1291974 氧烷及聚二甲基矽氧烷（分別係（^ SiHc〇nes公司之產。 DF-ΗΜΟ及抓581)雙塗層實施塗覆。每種聚㈣油按^ 重量之5%加人顏料中，並用—高速摻合機分散。經塗覆之 顏料已與聚（雙酚A碳酸酯）樹脂粉末（其平均分子量（Mw)為 29,900)以1:1之比例混合。然後該樹脂/顏料接合物使用一下 游給料器（側給料器）加入擠出冑，藉以限制顏料與螺桿/筒 體士間的接觸。同#，藉由擠出機給料口以心之比例加 入高流量之聚碳酸酯樹脂，以使擠出產品中含有重量百分 比為5%之顏料。擠出過程在熔體溫度為29〇。〇時實施，且樹 脂條在水浴中冷卻後實施製粒。 在調配物1Af使用與調配物_同之顏料但並未依據 本發明進行塗覆。擠出條件保持相同，以使製粒材料中含 5%之顏料。每一種調配物均模製成色片（5 〇8公分乂7 62公 分，厚度為2.54公釐）。使用1^(：以比7〇〇〇八光譜儀於〇65光 源及- H)度之觀察裝置下以反射模式(白㈣底板)量測色 片之色值（CIE Lab色標）。使用一 Mm〇ha μ」〇〇發光度計量 測兩種調配物之發光效能，該光度計已安裝於一定製暗箱 中，藉以防止外部光線干擾量測。將色片（5 〇8公分χ7 62 么分，厚度為2,54公釐）預先置於黑暗中24小時，以充分釋 放瑪光顏料。繼而將色片置於一 MaeBeth邱⑽灿咖瓜光 至中並使其暴露於模擬日光中（D65，在1〇〇〇勒克斯照度 下）15分鐘，以Minolta發光度計在定製裝置中量測色片之磷 光衰減。 一聚碳酸酯樹脂組合物（1A)藉由混合下列製備： 85477 -19- 1291974 100份聚（雙酚A碳酸酯），其平均分子量（Mw)為21,900 0.06份三（2,4·二-第三丁基苯基）亞磷酸酯 0,27份異戊四醇四硬脂酸酯 5份Luminova G300M，按自供應商接收之狀態使用 一聚碳酸酯樹脂組合物（1B)藉由混合下列製備： 100份聚（雙酚A碳酸酯），其平均分子量（Mw)為21，900 0.06份二（2,4-二-第二丁基苯基）亞鱗酸酉旨 0.27份異戊四醇四硬脂酸酯
5份Luminova G3 00M，其已根據本發明預先塗以5%之GE Silicones公司之產品DF-1040(聚甲基氫矽氧烷）及5%之GE Silicones公司之產品DF-581(聚二甲基矽氧烷）。 表1總結了色標值及發光效能。經本發明所述之塗覆過程 後，物件於日光下具有一更大之L*值（顏色之淺度）且於黑 暗中之亮度幾乎增加50%。換言之，當使用本發明所述之塗 覆過程時，物件不僅看上去更光潔，且亦呈現更亮之磷光。 性質 調配物1A 調配物1B CIELAB(反射/D65/10。）L* 69.70 76.22 CIELAB(反射/D65/10。）a* -1.25 -4.14 CIELAB(反射/D65/10。）b* 11.81 12.84 1 〇 〇秒後之亮度(mCd/m2) 130 193 200秒後之亮度(mCd/m2) 75 110
實施例2 在下述調配物中使用一具有相對較小粒徑之市售長餘輝 85477 -20 - 1291974
磷光顏料，即Lummova GLL300FFS(其粒徑平均值約為2微 米，最大粒徑約為6微米）。在調配物2B及2C中，磷光顏料 已根據本發明塗以聚甲基氫矽氧烷及聚二甲基矽氧烷（分 別係GE Silicones公司之產品DF-1040及DF-581)雙塗層，且 首先施以聚二甲基矽氧烷。每種聚矽酮油按顏料重量之 1%(調配物2B)或2%(調配物2C)加入顏料中，並用一機械摻 合機分散。在調配物2A中，顏料以取得之狀態下使用。然 後將顏料與聚（雙酚A碳酸酯）樹脂粉末（平均分子量（Mw)為 29，900)、一亞構酸鹽穩定劑及一脫模劑翻滚摻合。繼而藉 由一單螺桿擠出機進料口加入樹脂組合物。擠出過程在熔 體溫度為290°C時實施，且樹脂條於水浴中冷卻後實施製 粒。
每種調配物均模製成色片（5.08公分X7.62公分，厚度為 2.54公釐）及試件（切口懸臂梁式試條）。依據人811^[〇123 8, 在3 00°C下於閉模時間分別為6分鐘（MVR 6)及18分鐘（MVR 1 8)時分析樹脂粒及模製色片（MVR部分）之熔體流動特徵 (熔體體積流速）。 一聚碳酸酯樹脂組合物（2A)藉由混合下列製備： 1〇〇份聚（雙酚A碳酸酯），其平均分子量（Mw)為29,900 0.06份三（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯 0.27份異戊四醇四硬脂酸酯 6份Luminova GLL-3 00FFS，其以自供應商取得之狀態下 使用 一聚碳酸酯樹脂組合物（2B)藉由混合下列製備： 85477 -21 - 1291974 100份聚（雙酚A碳酸酯），其平均分子量（Mw)為29,900 0.06份三（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯 0.27份異戊四醇四硬脂酸酯 6份Luminova GLL-3 00FFS，其已依據本發明預先先後施 以1%之GE Silicones公司之產品DF-5 81 (聚二甲基矽氧烷）及 1%之GE Silicones公司之產品DF-1040(聚甲基氫矽氧烷）。 一聚碳酸酯樹脂組合物（2C)藉由混合下列製備： 100份聚（雙酚A碳酸酯），其平均分子量（Mw)為29,900 0.06份三（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯 0.27份異戊四醇四硬脂酸酯 6份Luminova GLL-3 00FFS，其已依據本發明預先先後施 以2%之GE Silicones公司之產品DF-581 (聚二甲基矽氧烷）及 2%之GE Silicones公司之產品DF-1040(聚甲基氫矽氧燒）。 表2總結了熔體流動特徵及切口懸臂梁式耐衝擊性。當使 用本發明所述塗覆方法時，可明顯看到形成之樹脂組合物 具有更佳之熔體穩定性（熔體體積速率變化低於5%)。值得 一提的是，使用經塗施聚矽酮油之顏料後可明顯改良機械 性能。顏料未塗以聚矽酮油時，模製物件於室溫下很脆， 然而在顏料塗以聚矽酮油後，與無顏料之聚碳酸酯相比， 物件將呈現出充分之延展性及切口懸臂梁式耐衝擊性。其 可歸因於如下事實：使用未經塗覆之顏料與使用已塗覆之 顏料相比，樹脂之標稱熔體體積速率由約7立方公分/1 0分 鐘變為約70立方公分/10分鐘。該變化表明聚碳酸酯鏈發生 降解，其可導致物理性質喪失。 85477 -22- 1291974 ： 單位 方法 2A 2B 2C w懸臂梁式衝 擊（％延展）， 0125英寸(3.2公 釐），23它 ~—— 英尺-磅力/英寸 [焦耳/米] ASTM D 256 2(0%) [106] 16(100%) [850] 16(100%) [850] 切口懸臂梁式衝 擊（％延展）， 0125英寸(3.2公 0。。 英尺-镑力/英寸 [焦耳/米] ASTM D 256 2(0%) [106] 15(100%) [795] 15(100%) [795] 熔體體積速率， 30〇°C，1.2公斤 力，2.54公分， ------ 立方公分/10分鐘 —---- ASTMD 1238 66.63 6.96 6.48 熔體體積速率， 30〇°C，1.2公斤 力，2.54公分， 18分鐘 互方公分/10分鐘 ASTM D 1238 73.85 7.03 6.58 熔體體積速率， 30〇°C，1.2公斤 ^^^ 互方公分/10分鐘 ASTMD 1238 68.99 7.43 6.75 力，2.54公分， 物件 6分鐘與18分鐘 之間的熔體體積 速率變化(％) --- % ~S^S - 10.8 1.0 1.5 85477 -23 - 1291974 實施例3 在下述調配物中使用一具有相對較小粒徑之市售長餘輝 磷光顏料，即Luminova GLL300FFS(其平均粒徑約為2微 米，最大粒徑約為6微米）。在調配物3 A及3B中，該磷光顏 料已根據本發明塗覆聚甲基氫矽氧烷及聚二甲基矽氧烷 (分別為GE Silicones公司之產品DF-1040及DF-581)雙塗 層，且首先施以聚二甲基矽氧燒。每種聚矽酮油按顏料重 量之1 %(調配物3 A)或2%(調配物3B)加入顏料中，並使用一 機械摻合機分散。然後將經塗覆之顏料與聚（雙酚A碳酸酯） 樹脂粉末（其平均分子量（Mw)為29,900)、一亞磷酸鹽穩定劑 及一脫模劑翻滚混合，繼而藉由一單螺桿擠出機給料口加 入樹脂組合物。擠出過程在熔體溫度為290°C時實施，且樹 脂條於水浴中冷卻後製粒。 依據ASTM D1238，在300°C下於閉模時間分別為6分鐘 (MVR 6)及18分鐘（MVR 18)時分析樹脂粒之熔體流動特徵 (熔體體積速率）。 聚碳酸酯樹脂組合物（3 A)藉由混合下列製備：. 1〇〇份聚（雙酚A碳酸酯），其平均分子量（Mw)為29,900 0.06份三（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯 0.27份異戊四醇四硬脂酸酯 30份Luminova GLL-300FFS，其已依據本發明預先先後塗 以1 %之GE Silicones公司之產品DF-581 (聚二甲基矽氧烷）及 1%之GE Silicones公司之產品DF-1040(聚甲基氫矽氧烷）。 聚碳酸酯樹脂組合物（3B)藉由混合下列製備： 85477 -24- 1291974 100份聚（雙酚A破酸酯），其平均分子量（Mw)為29,900 0.06份三（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯 0.27份異戊四醇四硬脂酸酯 6份Luminova GLL-300FFS，其已依據本發明預先先後塗 以2%之GE Silicones公司之產品DF-581(聚二甲基石夕氧燒）及 2%之GE Silicones公司之產品DF-1040(聚甲基氫碎氧燒）。 表3總結了熔體流動特徵（熔體體積速率由表3可明顯看 出，當使用本發明所述之塗覆方法時，對於如此高之顏料 含1 (3 0%)所形成之樹脂組合物具有相對較佳之嫁體穩定 性。這表明磷光顏料依據本發明塗覆後，可製成非常穩定 之顏料濃縮物（母料），其可直接用於生產一物件（例如一擠 出膜或片）或可稀釋以製備一磷光顏料含量較低之均勻樹 脂組合物。 應压意··當顏料用量介於6%(實例2]8及2(：：)與3〇%(實例3八 及3B)之間時，標稱熔體體積速率變化相對較小（小於3個單 位）。當僅使用6%之未經聚矽酮油塗覆之顏料時，其較使用 30 /。之、、、二聚矽酮油塗覆之顏料時相比，聚碳酸酯樹脂組合物 ^容體體積速率約提高7倍。該結果清楚表明，必須使用經 塗覆之顏料方可獲得能夠保持其物理性質之高含量樹脂調 配物。 85477 -25 - 1291974 表3 : 性質 單位 方法 3A 3B 熔體體積速率， 300°C，1.2公斤力， 2.54公分，6分鐘 立方公分/10分鐘 ASTMD 1238 8.22 7.28 熔體體積速率， 30(TC，1.2公斤力， 2.54公分，18分鐘 立方公分/10分鐘 ASTMD 1238 9.87 8.40 6分鐘與18分鐘之間的 熔體體積速率變化(％) % - 20.0 15.4 26- 85477

Claims (1)

  1. l^Hl4582號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(96年 拾、申請專利範圍： 1. 2. 一種熱塑性組合物，並 "匕吕至V —為塑性樹脂及一具有 銘酸鹽基質的磷光顏料，該基質係表示為M-A1，其中M 係至少-種選自由〜思及鋇組成之群之金屬元素，Μ 系代表！呂酸根基團，其中該鱗光顏料塗覆有聚石夕酉同油。 如申請專利範圍第1項之埶朔祕細人札 1 一 不，、又热塑性組合物，其中該磷光顏料 係藉著先塗以第一聚矽酮油I隨後塗以不同纟第二聚矽 酮油而製備。 3·如申請專利範圍第2項之熱塑性組合物，其中該磷光顏料 具有一包含氫-烷基矽氧烷油之第一塗層及一包含聚二烷 基矽氧烷油之第二塗層。 4 ·如申凊專利範圍第2項之熱塑性組合物，其中該磷光顏料 具有一包含聚二烷基矽氧烷油之第一塗層及一包含氫_烷 基矽氧烷油之第二塗層。 5·如申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中該磷光顏料 之塗層含量係為磷光顏料之約〇.〇5至2〇重量％。 6·如申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其包含一聚碳酸 酉旨樹脂或一聚碳酸酯樹脂與一種或多種其他不同熱塑性 樹脂之摻合物。 如申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中該鋁酸鹽中 已摻雜銪。 8·如申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中該鋁酸鹽中 已換雜銪及至少一種共掺雜劑。 9 ·如申請專利範圍第1項之熱塑性組合物，其中添加著色劑 85477-960309.doc 1291974 以提供日光色 ίο 11. 12. 13. 14. 15. 如申請專利範園第】項之熱塑性組合 份數熱塑性樹脂哎樹听菩飞人士 ,„ 日次树知寺可含有0.1至40重量份數之鱗光 顏料。 :種通於製造如申請專利範圍第i項之熱塑性組合物的 4物’ Μ濃縮物每⑽重量份數熱塑性樹脂或樹脂等係 包含5至5G重量份數如巾請專利範圍第β所定義之鱗光 顏料。 =申請專利範圍第m縮物，其中該濃縮物每1〇〇重 f份數熱塑性樹脂或樹脂等係包含15至35重量份數之磷 光顏料。 如申叫專利範圍第1項之熱塑性組合物，其用於藉注射模 製或擠出成形以形成物件之方法中。 如申請專利範圍第13項之熱塑性組合物，其中該物件為 膜或片。 ' 如申請專利範圍第13項之熱塑性組合物，其中該物件為 聚权fe酉旨膜或片。 … 85477-960309.doc
TW092114582A 2002-05-31 2003-05-29 Phosphorescent polycarbonate, concentrate and molded articles TWI291974B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/160,762 US6692659B2 (en) 2002-05-31 2002-05-31 Phosporescent polycarbonate, concentrate and molded articles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200407371A TW200407371A (en) 2004-05-16
TWI291974B true TWI291974B (en) 2008-01-01

Family

ID=29709729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW092114582A TWI291974B (en) 2002-05-31 2003-05-29 Phosphorescent polycarbonate, concentrate and molded articles

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6692659B2 (zh)
EP (1) EP1517976B1 (zh)
JP (1) JP4733977B2 (zh)
KR (1) KR101032235B1 (zh)
CN (1) CN100400619C (zh)
AT (1) ATE344309T1 (zh)
AU (1) AU2003237847A1 (zh)
DE (1) DE60309473T2 (zh)
TW (1) TWI291974B (zh)
WO (1) WO2003102111A1 (zh)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19638667C2 (de) * 1996-09-20 2001-05-17 Osram Opto Semiconductors Gmbh Mischfarbiges Licht abstrahlendes Halbleiterbauelement mit Lumineszenzkonversionselement
BRPI9715293B1 (pt) * 1996-06-26 2016-11-01 Osram Ag elemento de cobertura para um elemento de construção optoeletrônico
DE10050160B4 (de) * 2000-10-11 2006-08-24 Daimlerchrysler Ag Entriegelungsanordnung für Fahrzeuge
US20050142371A1 (en) * 2002-05-31 2005-06-30 Swain Stuart D. Phosphorescent sheets or films having protective topcoat and methods of making the same
US20050262616A1 (en) * 2004-05-27 2005-12-01 Erb Industries Protective helmet
CN100348690C (zh) * 2004-10-27 2007-11-14 中国石油化工股份有限公司 一种发光聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物及其制备方法
CN1328352C (zh) * 2004-10-27 2007-07-25 中国石油化工股份有限公司 一种长余辉发光聚酰胺组合物及其制备方法
CN100338171C (zh) * 2004-10-27 2007-09-19 中国石油化工股份有限公司 一种长余辉发光热塑性塑料组合物及其制备方法
CA2492994A1 (en) * 2005-01-19 2006-07-19 Ivan To Method for fabricating luminescent articles
US20070263377A1 (en) * 2006-05-10 2007-11-15 Butler Gary L Luminescent lamp shade
US20070278927A1 (en) * 2006-06-01 2007-12-06 Butler Gary L Luminescent compact fluorescent light bulb
JP5025227B2 (ja) * 2006-11-09 2012-09-12 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
JP5030550B2 (ja) * 2006-11-22 2012-09-19 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
US8152586B2 (en) 2008-08-11 2012-04-10 Shat-R-Shield, Inc. Shatterproof light tube having after-glow
BRPI0917758A2 (pt) 2008-12-16 2016-02-23 Koninkl Philips Electronics Nv sistema para identificação de equipamento de interface e método de identificação de equipamento de interface
KR20110027080A (ko) * 2009-09-09 2011-03-16 제일모직주식회사 성형체 조립품
FR2954343A1 (fr) * 2009-12-23 2011-06-24 Armony Signaletique Materiau photoluminescent en poudre, procede de preparation dudit materiau, et procede d’application d’un revetement a base dudit materiau.
US8404153B2 (en) 2010-12-17 2013-03-26 General Electric Company White persistent phosphor blend or layered structure
US8506843B2 (en) 2010-12-17 2013-08-13 General Electric Company White emitting persistent phosphor
EP2546319A1 (en) * 2011-07-13 2013-01-16 Koninklijke Philips Electronics N.V. High efficiency plastic light conversion components by incorporation of phosphor in a polymer by adding to monomers before polymerisation
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
US8962117B2 (en) 2011-10-27 2015-02-24 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing bisphenol A with reduced sulfur content, polycarbonate made from the bisphenol A, and containers formed from the polycarbonate
WO2013116697A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Light emitting diode device and method for production thereof containing conversion material chemistry
EP2819981B1 (en) 2012-02-29 2016-12-21 SABIC Global Technologies B.V. Process for producing low sulfur bisphenol a, processes for producing polycarbonate, articles made from polycarbonate
US9287471B2 (en) 2012-02-29 2016-03-15 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions containing conversion material chemistry and having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the same
US9346949B2 (en) 2013-02-12 2016-05-24 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
WO2014066784A1 (en) 2012-10-25 2014-05-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof
WO2014186548A1 (en) 2013-05-16 2014-11-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof
CN105492519B (zh) 2013-05-29 2018-03-09 沙特基础全球技术有限公司 具有颜色稳定的热塑性光传输制品的照明设备
KR101739756B1 (ko) 2013-05-29 2017-06-08 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 색 안정성 열가소성 조성물
US9049847B1 (en) 2013-11-20 2015-06-09 Karen L. Trisel Aquarium fish partition device
CN107815018B (zh) * 2017-11-06 2023-11-24 安特普工程塑料（苏州）有限公司 一种夜光塑料、制备夜光塑料的双螺杆挤出机以及制备方法
CN111448263A (zh) 2017-12-21 2020-07-24 沙特基础工业全球技术有限公司 包含钝化发色团的热塑性组合物
KR102020147B1 (ko) 2018-03-06 2019-09-10 이경택 운반체용 축광 플라스틱 안료조성물의 제조방법

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2465319A (en) 1941-07-29 1949-03-22 Du Pont Polymeric linear terephthalic esters
US3047539A (en) 1958-11-28 1962-07-31 Goodyear Tire & Rubber Production of polyesters
US4217438A (en) 1978-12-15 1980-08-12 General Electric Company Polycarbonate transesterification process
JP2543825B2 (ja) * 1993-04-28 1996-10-16 根本特殊化学株式会社 蓄光性蛍光体
US5530083A (en) 1994-07-21 1996-06-25 General Electric Company Silicone-polycarbonate block copolymers and polycarbonate blends having reduced haze, and method for making
JP3260995B2 (ja) * 1994-12-28 2002-02-25 ワイケイケイ株式会社 蓄光性合成樹脂材料及びその製造方法並びに成形品
JPH08207194A (ja) * 1995-02-01 1996-08-13 Ykk Kk 蓄光体
US5976411A (en) * 1997-12-16 1999-11-02 M.A. Hannacolor Laser marking of phosphorescent plastic articles
JP2000034414A (ja) 1998-07-21 2000-02-02 Ruminooba Seiko:Kk 半透過蓄光性樹脂およびその成形品
JP2000119532A (ja) * 1998-10-14 2000-04-25 Teijin Chem Ltd 蓄光性熱可塑性樹脂熱収縮チューブ
US6133360A (en) * 1998-10-23 2000-10-17 General Electric Company Polycarbonate resin blends containing titanium dioxide
US6375864B1 (en) * 1998-11-10 2002-04-23 M.A. Hannacolor, A Division Of M.A. Hanna Company Daylight/nightglow colored phosphorescent plastic compositions and articles
JP2000282028A (ja) * 1999-03-31 2000-10-10 Somar Corp 表面改質された蓄光性化合物、該化合物からなる高分子用充填剤及び該化合物を含む高分子成形体
US6716368B1 (en) * 2001-08-06 2004-04-06 General Electric Company Phosporescent polycarbonate and molded articles

Also Published As

Publication number Publication date
JP4733977B2 (ja) 2011-07-27
DE60309473D1 (de) 2006-12-14
US20030227003A1 (en) 2003-12-11
JP2005528510A (ja) 2005-09-22
CN1656197A (zh) 2005-08-17
TW200407371A (en) 2004-05-16
EP1517976A1 (en) 2005-03-30
WO2003102111A1 (en) 2003-12-11
AU2003237847A1 (en) 2003-12-19
DE60309473T2 (de) 2007-08-23
US6692659B2 (en) 2004-02-17
KR20050005518A (ko) 2005-01-13
ATE344309T1 (de) 2006-11-15
CN100400619C (zh) 2008-07-09
EP1517976B1 (en) 2006-11-02
KR101032235B1 (ko) 2011-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI291974B (en) Phosphorescent polycarbonate, concentrate and molded articles
KR101032230B1 (ko) 인광 열가소성 조성물
US6716368B1 (en) Phosporescent polycarbonate and molded articles
US6893147B2 (en) Lamp lens or bezel with visual effect
CN104918992B (zh) 发光二极管装置、制造方法、其应用
WO2011134674A1 (en) Improved light diffusing composition
TW200838935A (en) Resin composition comprising polycarbonate and moldings thereof
CN1146642C (zh) 适用于光学应用的具有低雾度值的热塑性组合物
JP6387728B2 (ja) 蓄光性透明樹脂組成物及びその成形体
TW200418924A (en) Aromatic polycarbonate resin composition
EP3478766A1 (en) Method to improve remote phosphor optical properties in polycarbonate
WO2003097733A1 (en) Molded plastic articles with visual effect
JP2015096566A (ja) 蓄光性透明樹脂組成物及びその成形体
JPH06107939A (ja) ポリカーボネート組成物
JP6958466B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP6387727B2 (ja) 蓄光性透明樹脂組成物及びその成形体
JP6958465B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2559642B2 (ja) ポリカーボネート組成物
JP2009007508A (ja) 光拡散性熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる光拡散板