TWI288143B - Organic silicone copolymers and their hydrolysis products - Google Patents
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Description
Ϊ288143 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 乙烯基酯聚合物或(尤其)乙烯基酯—乙烯共聚 ^固體樹脂經常容易結塊。歐洲專利EP —A g 5 9 1 1 4 φ ?與丙烯實施共聚合作用可減低乙烯基酯- = 膠黏度。聚石夕氧具有優良之鬆脫性 =^係J所週知者;亦即該等聚矽氧具有一阻遏 =貝之,面。但,固體乙烯基s旨樹脂與聚錢之推合 容之ί L欠Ϊ-由於乙烯基酯聚合物與聚矽氧不相 變f混濁。再者’聚矽氧領域之 未$ 聚矽氧之出現則導致移動效果。 不逆接 【先前技術】 :有技術有許多習知之方法,其中在有聚矽氧存 ‘ = 藉聚合該等單體、用聚梦氧將有機聚合 歐洲專利EP-A 0352339中曾述及若千、、θ f之保護塗料,該等保護塗料包括:二乙烯二; 基=虱烷與丙烯酸酯或甲基两烯酸酯及盎乙/ ::醯基-官能烷氧基矽烷之共聚物,且呈 ;; :中2液:熱固型丙婦酸樹脂在有機溶 直(孩今液係用作金屬,尤其不锈鋼之塗料)係 f 159894之技術内容:為改進金屬黏著作 使用由(甲基)丙稀義、經基^ ^ 、係 婦酸酉旨、乙稀基-官能聚石夕氧院及甲基)丙 形成共聚物在丙烯酸樹脂中之溶液。 1288143 用’利用有機錫化合物作為交聯催化劑將該等聚合 加以後交聯及加熱固化。 Λ σ 歐洲專利ΕΡ-Β 771826中曾述及若干塗料與黏 劑之水性黏合劑,該等黏合劑之主要成分為乙、烯美 醋、丙烯酸或甲基丙烯酸之酯或乙烯基芳烴等之 $ 聚合物且該等黏合劑(作為交聯劑)包括··具有不飽= 彳如··乙烯基、丙烯醯氧基及/或〒基丙烯醯氧基 矽氧烷。在此情況下,將該有機單體加以乳化) 艰&且在某段時間以後(在反應過程中)將聚矽 入。隨後可添加之添加劑包含可聚合或不可聚人、 ims:該等梦焼可使聚合物隨後進-步與:有機 歐洲專利EP-A 943634中曾述及若干用作塗料 性乳膠,該等水性乳膠係在有含有石夕醇基之g 在之情況下由乙烯型不飽和單體實施共 == 二共:其…稀以 樣地ί :戶,週官知能者化聚二氧之用途在既有技術中係同 H-聚石夕氧(有機气耳物^一虱石夕化反應中與 利ep-a 54559^夕4/^應、,舉例言之,歐洲專
498718Θ中曾述;5 及該反應。美國專利US-A 聚合作用,該自由基聚合之聚石夕氧之乳化 烯基或甲基丙二:有(f例言之)硫醇基、乙 丙烯酸酯在水中呈q ^ 土且/、丙烯酸酯及/或甲基 呈礼化液狀,其十高達丨0〇/〇重量比之 1288143 (甲基)丙烯酸酯單體可由其他官能化單體(如:甲基丙 ,酸縮水甘油基酯(GMA)、N-羥甲基丙烯醯胺(n^a =酸)替,,及高達20%重量比之(甲基)丙烯酸單 _I其他單體(如:苯乙烯或乙酸乙烯基酯)替代。 ^乳化液可更進一步與H-聚矽氧混合及隨後進^ 與一催化劑交聯。 ^美國專利US-A 5086141中曾公開若干聚 乂^之苯乙烯-丁二烯共聚物,該交 丘 t 法一气得。美严專利US-A 546847;之内容; 有硫醇_官能聚矽氧存在之情況下藉聚合 借、 之乙烯基矽氧烷聚合物。 乍用I備 德國專利DE-A 10064092之内宜筏田、,制 著性塗料之聚有機矽氧烷,該等聚有矽二^造黏 進熱能或輻射能即可固化。該等聚^ ^二需引 可交聯硬片段聚合物成分及軟片m二5-由 分所組成之聚矽氧嵌段共聚物。診:,夕氧烷成 物係藉嵌段片段之偶合反應或:二公,嵌段共聚 在之情況下硬片段成分之聚合作用製χ成有機矽氧烷存
【發明内容】 本發明之内容係(1)若干透明、 定融體流變性之有機聚矽氧波取移動、具有界 物,(3)其製造方法及(4)其用途、。來 ,(2)其水解產 用上述既有技術之方法製得 移動及熔融特性仍不合格。所產品,其透弓 叮^本發明之目的裔 8 1288143 二固體乙烯基酯樹脂,其顯著優點是:透明度 動少或無,a體流變性#,因此熱塑加工性能^優。 本發明提供有機聚矽氧共聚物及其水解產物, 分在Λ自得_發劑存在之情ί '、 刀枝型或非分枝型烷基羧酸之乙烯基酯及 單r ΐ):白至f%重量比之一種或更多種單體’該等 Ι = ί 群,該族群包括:單不飽和烯類及 兮2匕至50。/。重量比之一種或更多種聚矽氧類, 二亥專聚梦氧類之化學通式 同a、3^0(,二2〇) SlR3,其中每個R係相同或; 早饧、未經取代或業經取代之烷基,或於各 =具有…8個碳原子之烧氧基, 5 土 ’ a 係 〇 或 1,及 η=1〇 至 looo, 5右重!比之聚矽⑧b)含有-至二個可聚合 ΐ聚C:聚合基之聚矽氧b)係僅用於與有二個 基|聚矽氧b)之混合物内而且重量比為 型不重量比之—個或更多個來自由乙婦 It解砍化合物所組族群之可水解梦烧單 物,#八^^醇基矽烷所組族群之可水解矽化合 體之她n 重量比數量於各情況下以所用單 基準且加起來之和為100%重量比, ί 一 i在用一由至少兩種非水性溶劑(其中至 C溫度下轉移成乙酸乙烯基酯之常酸cs 1288143 為> 2〇xl(T4,及(若合適)將如此製得之產物加以 解。 適當之乙烯基酯al)是:具有1至15個碳原子、 分枝型或非分枝型烷基羧酸之乙烯基酯。適合之乙烤 基酯是··乙酸乙烯基酯、丙酸乙婦基酯、丁酸乙稀基 醋、2-乙基己酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯、乙酸^ _ 甲基乙稀基醋、三曱基乙酸乙烯基酯、及具有5至 11個碳原子、α-分枝型單羧酸之乙烯基酯,例如: VeoVa9R& VeoVal0R (具有9或1〇個碳原子、心分枝 型魏酉文乙婦基醋之貝殼公司商標名稱)。其中乙酸乙 稀基酯特別適合。適當成分a2)是:乙稀、丙稀、丨,3_ 丁二烯,及異戊二烯。其中以乙烯為佳。 必要時可將〇·1至20%重量比[以所用單體&)之 總重量為基準]之辅助單體加以共聚合。辅助單體之 實例是··氯乙烯、丙烯酸及甲基丙烯酸、及來自由丙 烯酸酯及甲基丙烯酸酯所組族群之單體,如:具有j 至1 5個碳原子、分枝型或非分枝型醇類之酯類。適 合之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是··丙烯酸甲酯、甲基 丙烯酸甲酯、丙稀酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酉^ 丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙稀酸正-、異-及第三級_ 丁基酯、曱基丙稀酸正-、異-及第三級_丁基酯、丙烯 酸2_乙基己酯及丙烯酸去甲伯烷基酯。 其他辅助單體是:(甲基)丙稀酸去水甘油基酯及 乙烯型不飽和單羧酸,如:巴豆酸、及二羧酸,如: 反丁烯二酸及順丁烯二酸;乙烯型不飽和羧醯胺及 腈’尤以丙^烯醯胺及丙烯腈為佳;反丁烯二酸及順丁 烯二酸之單酯及二酯,如:二乙基酯及二異丙基酯, 以及順丁烯二酐,乙烯型不飽和磺酸及其鹽類,尤以 1288143
乙婦基石κ S文及2_丙婦酿胺基_2_甲基丙石黃酸。其他適 當輔助單體包含陽離子型單體,如:氯化二烯丙基二 甲基銨(DAD-MAC),氯化3-三甲基銨丙基(甲基)丙烯 醯胺(MAPTAC),及氯化2-三甲基銨乙基(甲基)丙烯 酸醋。其他實例是前交聯共聚單體,如:聚乙烯型不 飽和共聚單體,其實例是:己二酸二乙烯基酯、順丁 烯一酸一烯丙基酯、甲基丙烯酸婦丙基酯、二丙稀酸 丁一醇酯、二聚氰酸三婦丙基酯、或後交聯共聚單 體,其實例是··丙烯醯胺基羥乙酸(AGA)、甲基丙烯 酿胺基羥乙酸甲基酯(MAGME)、氺羥甲基丙烯醯胺 (NMA)、N_羥甲基甲基丙烯醯胺、小羥甲基烯丙基胺 基甲酸酯甲基醚,如··異丁氧基醚或羥甲基丙烯 醯胺、N-羥曱基甲基丙烯醯胺,及N-羥甲基烯丙基 胺基曱酸醋等之醋類D 適當聚矽氧b)係具有一鏈長1〇至1〇〇〇,尤以2〇 至500 SiR^O單元之直線型或分枝型聚二烧基石夕氧院 ,佳。聚矽氧b)所佔百分比以5至40%重量比為佳[以 單元a)、b)及(若合適)c)之總重量為基準]。 在化學通式R^UiCKSi^COnSiRhR、中R基之 實例疋·甲基、乙基、正-丙基、異丙基、1_正-丁基、 2-正-丁基、異丁基、第三級_丁基、正_戊基、異戊基、 新-戊基、第三級戊基,己基,如··正·己基,庚基, 正庚基,辛基,如:正-辛基及異辛基,如:2,2,4_ 二曱基戊基’壬基,如:正-壬基,癸基,如:正_癸 基,十=基,如:正-十二基,十八基,如:正-十又 基^及環烷基,如:環戊基、環己基、環庚基,及甲 基環己基。R基最好係一具有丨至6個碳原子,單價 之烴基,如:曱基、乙基、正_丙基、異丙基、正_丁 基、次級丁基、戊基、及己基,其中甲基特別適合。 1288143 J合之烷氧基R係具有】至6個 ,’如:甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正_二: 次級-丁基、絲、及己基,其中f基係制適 甲氧Ϊ合?3基尺係具有1至6個碳原子者,如: 、1&基虱基、丙氧基及正-丁氧基,該等基(若人 二)由j申乳燒基(如··伸氧乙基或氧亞甲基)取代。其; 基及乙虱基最適合。舉例言之,該等烷基及烷 Si m亦其可(ί合適)由齒素、硫醇基、環氧-官能基、 芳ί其t:烯盆胺基、氨基、氨基乙氨基、異氰酸基、 方虱基、烧氧基矽烷基及羥基取代。 之可聚合基係具有2至8個碳原子之烯 該荨可聚合基之實例是:乙烯基、烯丙基丁^ 基、以及丙烯醯氧烷基及甲基丙烯醯氧 碳原子之燒基。其中以乙埽基、“基丙3稀有酿 1 氧丙基、丙稀醯氧甲基,及弘丙烯醯氧丙基較佳。 气兩^\二一乙烯基-聚二甲基石夕氧烧、α,ω_(3_丙烯酿 二聚一甲基矽氧烷、及α,ω_二(3_甲基丙烯醯氧 土)-水一甲基矽氧烷較為適合。在僅由不飽和基取 =一次=聚矽氧案例中,以心乙烯基_聚二甲基矽氧 、,、(X-單-(3-丙烯醯氧丙基)_聚二甲基矽氧烷、α_ •(3:丙烯醯氧甲基)_聚二甲基矽氧烷,及心單 丙烯醯氧丙基)_聚二甲基矽氧烷為 = :基石夕氧院之案财,鏈之另—端有 基,例如··甲基或丁基。 & # 線型或分枝型二乙烯基-聚二甲基矽氧烷與直 二几f ^枝型單乙烯基-聚二甲基矽氧烷及/或未官 ^ ^ ί二甲基矽氧烷(後者無可聚合之基)之混合物 ’、I合。該等乙烯基係位於鏈之終端。該等混合物 12 1288143 之實例疋’瓦克化學公司出品之無溶劑Dehesive®6系 列(_分枝型)或Dehesive®9系列(非分枝型)之聚矽氧。 f 一成分或三成分混合物之案例中,非官能性聚二烷 ^矽氧烷所j占比例高達15%重量比,尤以高達5%重 ^ ^為佳,單官能聚二烧基石夕氧烧所佔比例高達5 ^比,一 g此聚二烧基石夕氧燒所佔比例至少為$〇% ^,比,尤以至少60%重量比更佳(於各情況下以聚 石夕氣b)部分之總重量為基準)。
取適合之聚矽氧b)是:α,ω_:乙烯基_聚二甲^ 烷、或α,ω-二乙烯基聚二甲基矽氧烷與α單乙 ^ _聚二曱基矽氧烷之二成分混合物,或a,ω-二2 聚二甲基矽氧烷、α•單乙烯基聚二甲基矽氧爲 g庇*化聚二甲基矽氧烷之三成分混合物。 ,該等單體之外,另外亦可與可水解矽烷單楚 LiHii用。舉3例言之’適當之可水解矽化名 ΐ ΐ眚ίΛ ίΛ通/R邮-麟4)1·3之乙烯型不鮮 c 5作用之石夕化合物,其中R2係Cl至 J係之炫氧基或豳素(例如:氯或演)
分枝型 ^非八i f2kl 或 CH2=cr5c〇2(ch2)]-3 ’ R4 係一 d't l刀枝型、未經取代或業經取代、具有1至 一且有反2、 (g ^ 1。至3個碳原子更佳)之院基,或係 夕烷類,γ_甲基丙烯醯氧丙基 二 土> η稀基烧基二(燒氧基; 用烷乳基之實例是:曱氧基、乙氧基 13 1288143
,基伸乙巧、乙氧基伸乙烷、甲氧基丙二醇醚、及乙 ,基丙二醇醚。適當矽化合物之實例是:二 ,石夕烧、乙縣甲基二f氧基魏、乙烯 土矽烷、乙烯基甲基二乙氧基矽烷、乙烯基三丙氧基 矽烷、乙烯基二異丙氧基矽烷、乙烯基三(丨_甲氧基 ,,氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷、乙烯基三乙醯 軋基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、3_甲 ,,烯,氧丙基甲基二甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧甲 :二甲氧基矽烷、3 -甲基丙烯醯氧丙基參(2_子氧基乙 氧基)矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基甲基二氯矽烷、 乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、參乙醯氧乙烯基矽 烷、烯丙基乙烯基三甲氧基矽烷、烯丙基三乙醯氧矽 烷、乙烯基二甲基甲氧基矽烷、乙烯基二甲基乙氧美 f烷、乙烯基甲基二乙醯氧矽烷、乙烯基二甲基乙^ ,矽烷、乙烯基異丁基二甲氧基矽烷、乙烯基三異丙 氧基矽烷、乙烯基二丁氧基矽烷、乙烯基三己氧基 烧、乙烯基甲氧基二己氧基石夕烧、乙烯基三辛氧 烷、乙烯基二甲氧基辛氧基矽烷、乙烯基甲氧基二辛 氧,矽烷、乙烯基甲氧基二月桂氧基矽烷、乙烯基二 甲氧基月桂氧基矽烷,以及聚乙二醇修飾之矽烷。 最適合之矽烷是··乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯 甲基一:虱基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基 ί二基?烷、乙烯基參甲氧基)異丙氧基矽 烷、甲基丙烯醯氧丙基參(2_甲氧基乙氧基)矽烷1 3夕_ 甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、3_甲基丙 基甲基二甲氧基矽烷,及甲基丙烯醯氧甲基三U 石夕炫,弋及其混合物,尤其由選自3·甲基丙g醯 基二甲氧基矽烷及甲基丙烯醯氧甲基三甲氧基矽烷 14 1288143 =組私群之2種或更多種矽烷與乙烯基三曱氧基矽 烷及乙烯基三乙氧基矽烷所形成之混合物。 t隶、適合之有機聚矽氧共聚物係含有乙酸乙烯基 ,、或乙酸乙烯基酯及乙烯、或乙酸乙烯基酯及 te〇Va9、或乙酸乙烯基酯及VeoValO、或乙酸乙烯基 · 酯、乙烯、及VeoValO作為單體單元a)者;及含有一 由α,ω_^乙烯基聚二甲基矽氧烷與心單乙烯基_聚二 :基石夕氧烧所形成一成分混合或含有一由α,ω_二乙 烯基聚二曱基矽氧烷、α-單乙烯基-聚二甲基矽氧烷 ,非官能化聚二甲基矽氧烷所形成三成分混合物作 為聚梦氧b)者。 _ 該等有機聚矽氧烷共聚物係在自由基引發劑存 在之情況下,於一非水性有機溶劑内藉聚合作用而製 ^,該非水性溶劑係由至少兩種非水性溶劑所形成之 混合物,該兩種非水性溶劑中至少一種在7(rc溫度下 轉移成乙酸乙烯基酯之轉移常數Cs> 2〇χ1〇4。該反應 溫度為20°C至100。(:,尤以40°C至80。(:更佳。通常g 合作用係〔在大氣壓力下實施。室溫下呈氣態之單體 (如··乙烯),其共聚合作用係在加壓(通常為1至1〇〇 ^ )情況下實施。通常,該聚合作用係進行至固體含 _ 量為15至90%,尤以至固體含量為2〇至6〇%更佳。 ^ 適當之自由基引發劑包含油溶性引發劑,如:過 2-乙基己酸第三級_丁基酯、過氧基三甲基乙酸 第三級-丁基酯、過氧基新癸酸第三級_丁基酯、過氧 化了苯曱醯基、過氧基三甲基乙酸第三級·戊基酯、 過氧,二碳酸二(2-乙基·己基)酯、U•雙(第三級-丁 基^氧基)-3,3_5_三甲基環己烷,及過氧基二碳酸二 、 (4-第三級-丁基環己基)酯。偶氮引發劑(如:偶氮雙 15 1288143 異丁猜)亦屬適當。通吊該荨引發劑之使用量為〇,q〇5 至3 ·0%重量比,尤以Ο· 1至1 ·5%重量比更佳(以單體 總量為基準)。 分子量及聚合度之調節係精於此項技術人員所 習知者。舉例言之,藉添加調節劑、經由溶劑含量、 經由引發劑濃度之變化,及經由溫度之變化可達成此 工作。舉例言之,調節劑或鏈轉移劑是:乙醛或含有 硫醇基之化合物,如··十二硫醇或硫醇基-官能聚矽 氧類。 舉例言之,適當非水性有機溶劑是:四氫呋喃 (THF)、氯仿(在70°C溫度下之Cs = 554xl(T4)、石油 醚、庚烷(在50°C溫度下之Cs=17xl(T4)、環己烷(在 60°C溫度下之Cs=7xl(T4)、乙酸乙酯(在70°C溫度下 之Cs=7.8xl(T4)、乙酸曱酯(在 60°C溫度下之 Cs = 1.6xl0_4)、異丙醇(在 70°C溫度下之 Cs=44.6xl0·4)、乙醇(在 7(TC溫度下之 Cs=26.3xl0·4)、曱醇(在 70°C溫度下之 Cs=5.5xl(T4)、 第三-丁醇(在7〇°C溫度下之Cs=0.5xl(T4)、丙酮(在 70°C溫度下之Cs=26xl(T4)、甲苯(在70°C溫度下之 Cs=21.1xl(T4)、苯(在 7(TC 溫度下之 Cs = 5.3xl(T4)、甲 基乙基酮(在60°C溫度下之Cs = 73.8xl(T4)、二乙基醚 (在60°C溫度下之Cs=45.3xl0·4)、或對·二咢烷(在 70°C溫度下之Cs=49.1xl(T4),該等Cs數值係相關於 乙酸乙烯基酯。舉例言之,該等非水性溶劑之轉移常 數Cs可在聚合物手冊,第4版(1999),第II章看到’ 乙酸乙烯基酯之數值係列在第142至149頁。上述 Cs數值係取材自該文獻。 1288143 在 7〇C 溫度下 Cs>20xirr4«v、 , C >1〇χ;〇?^ 比例通常為3至50❶/〇重量比,^ 之办,所佔 佳,尤以7至20〇/〇重量比更佳一 ^ ^ 3〇 /〇重罝比較 混合物為佳;尤以由乙有㈣ 物最佳。 田。敲乙®曰與異丙醇所形成之混合
八反ί : 2 Z之1 ί可採用之方式是··用初始進料所 :^ 1物之王部或個別組成分,或用初始進料所 二二合物全部之若干或某些組成分及隨後將其 ^量加入或藉計量加入技術而全無初始進 料二適δ之程序是··依照預期比例,於初始進料中包 含f體a)、b)及(若合適)c)所形成混合物之3至40% 重虿比,並將該等單體a)、b)及(若合適)c)之其餘部 分作為混合物計量加入。更適合之方式是:於初始進 料中包含引發劑之若干量(以3至5〇%重量比為佳)並 將其餘部分計量加入。最適合之程序是:以適當之方 式添加單體a)、b)及(若合適)c),俾在聚合作用過程 中任何時間其比例一直保持恆常不變。
聚合作用終止之後,可利用習知方法藉後聚合·作 用將殘留之單體移除。揮發性殘留單體及其他揮發性 組成分亦可藉蒸餾作用(尤以在減壓情況下更佳)予 以移除。 該等有機聚矽氧共聚物可以其溶液形式或固體 樹脂形式(經移除溶劑或沉澱樹脂部分之後)。在後者 案例中,其程序是··通常將樹酯加以熔化及隨後加工 製成細粒。 為製備水解產物,利用常用之酸性或鹼性催化 劑,以精於此項技術人員習知之方式,於一醇溶液内 17 1288143 右該有機聚矽氧共聚物加以水解。適當之溶劑是:具 1至6個碳原子之脂族醇類,尤以甲醇或乙醇更 另變通方式是:水解作用可在水與脂族醇所組 混合物内實施。舉例言之,酸性催化劑為:強礦 二1 ’如:鹽酸或硫酸,或強有機酸,如:脂族或芳 以使用鹼性催化劑為佳。舉例言之,該等鹼 物a π鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物、烷氧化 馱鹽。所用催化劑係其水溶液或醇溶液。催化 j之使用量為0,2至20.0%莫耳比(以有機聚合物為基 S 實施水解之溫度為2〇乞至70°C,尤以3〇t ΐ = t f佳。添加催化劑溶液以引發轉移酯化作用。 水解度時(通常為40至100%莫耳比),轉移 終止。若係酸催化之轉移醋化作用,終止工 鹼性催化劑完成。若係適合之驗催化轉移 出來。水解反應之後,將產物自液體甲分離 =ί用(Ϊ1 i作1藉助於傳統裝置或固體/液體分 例如.離心作用或過濾作用)完成。另一變通 二:將醇溶劑蒸餾出去並陸續以水取代。如二 所付水解產物係呈水溶液狀態。n如此 口亥專有機t石夕氧共聚物及其水解產 脫劑及塗覆材料,:製造鬆脫内物之 物、紙張、木亦適用於塗覆織 今涂粗。甘膜及金屬,例如:作為保護或防 合i系統u加劑途ί筚界尤2黏J性或非黏 料或密封劑,油漆界,;;:用口 候塗 及織物處理。該等有機聚石夕氧共聚物亦適用“ 1288143 f防水劑以及作為化妝品(如:髮膠或燙髮劑)之添加 Μ尤其’該等有機聚石夕氧共聚物之水解產物適用作 =妝品(例如:洗髮劑、面霜及髮膠)之添加劑以及油 漆界之用途。 該等有機聚矽氧共聚物特別適合用以製造黏著 ,亦即防止膠黏物質之塗料,例如:鬆脫紙、 ,曰,鬆脫片或鬆脫薄膜。為達成此目的,該等有 ί ^氧ί聚物可藉擠壓作用塗敷在底材上或於擠壓 薄片製造過程中供應。此外,該等有機聚石夕氧 iίH其在甲苯、石油精、乙酸乙酯或二甲苯等 物皙1 ΐ中之溶液)可塗敷在待製成具有防止膠黏性 ,力此之表面上。塗敷作用可依照任何適當及週 二由材艾製造塗層之方法實施:例如:藉浸潰、 $佈衣置,例如:藉刮片或刮刀塗佈,或利用一空氣 石夕氧ϊϊί發Λ實施加工’可製得特別優良之有機聚 分度高(玻璃-透明產品)及聚石夕氧部 ,i有機聚合物部分與聚矽氧部分間 j ; i產it劑混合物亦具有優良、界定融體;ti 及相& ,禝合融體黏度為5至30,000帕斯卡 ucrcw/f =,於各情況下自某一溫度或在ι〇〇ΐί 14UC/夏度轭圍内之溫度窗口内。 匕主 相角δ之定義是·· tang = G,’/G丨,盆中 數及;述彈性“”係損失係數及提供:性存係 遠界定融體黏度意謂:無論高黏度聚石夕氧部分y情 19 1288143 形,該等有機聚矽氧共聚物 ^ ^ 所以可非常有a地加I。、貝不一顯者之熱塑性狀, 實施例·· 調節劑(硫醇基-PDMS): 硫醇基-聚二甲基石夕梟、^ 基矽負俨万鉍允八士 /乳坑’鍵長約為150個二甲 ;丄,合物鍵内含有約3個硫醇基丙基。 元之100個二甲基石夕氧燒單 重成之混合物’其中含有w 里匕之非吕月匕化聚二甲基矽 , 旦 單乙烯基聚二甲基矽氧烷,乃7 曰 里匕α- 基聚二甲基&75/°重量比α,二乙婦 比較實驗例1 : —旦於一附有錨型攪拌器、回流冷凝器及計量裝置、 ί 1Λ公Γ,之玻璃攪拌瓶内,裝入67 5.0公克乙酸乙 -日▲斤0么克聚二甲基矽氧烷(PDMS)混合物、〇 8公 郎劑、1.1公克PPV (第三級_ 丁基過三甲基乙酸 酉曰f脂族化合物+之75%濃度溶液)及70.6公克乙酸 乙烯基酯。隨後在攪拌速率為200轉/分鐘之情況下 將該初始進料加熱至7(rc。俟内部溫度到達7〇。〇之 後,在7.6毫升/小時速率下開始計量添加引發劑(3〇.9 乙酸乙酯及4.1公克ppV)。引發劑進料開始1〇 为釦之後’在速率為丨毫升/小時之情況下加入單 體進料(56.5公克pDMS混合物,6·3公克調節劑及 ^64.9公克乙酸乙酯)。該引發劑進料歷時3丨〇分鐘, 單體進料提早60分鐘終止。兩種進料終止之後,聚 合作用在70°C溫度下連續進行90分鐘。隨後於一轉 20 1288143 動蒸發器内利用加熱將所得 縮至乾。冷卻至室溫,製得合物洛液加以濃 堅更、混濁/白声。 分析:聚矽氧共聚物含量:96 8 > 、曰 析:殘留乙酸乙烯基酯含量〇 9 .,二虱相色譜分 KOH/公克,黏度(荷普勒,在乙萨° ’广值1.12毫克 溶液)=3.6亳帕斯卡•秒,大次θ之1〇0/〇濃度 Μη=207234,聚 /散 排斥色譜 ^65325, (Tg). Tg〗=-121.(TC(聚矽氧),τ /得移孤度 基酯)。 82 4· 1C (聚乙酸乙烯 實驗例2 : 將比較實驗例1重複一遍,其不同處如下. f始進料W37.2公克乙酸乙醋,1372 :’ 9义克PDMS混合物,〇 5公克ppv * 3克4; 3 克乙酸乙細基醋。 PPV引;料:51.4公克乙酸乙酯及2.0公克 鐘汁夏加入速率為n.5毫升/小時,歷時31〇分
單體進料:76.2公克PDMS混合物及274 3公克 乙酸乙烯基酯,計量加入速率為93 4毫 時240分鐘。 T 立卩返後在C溫度下實施聚合作用,歷時9〇分 1里依照上述方式將所得1 -相聚合物溶液加以烘乾。 結果製得一室溫下呈透明狀之樹脂。 分析··聚矽氧共聚物含量·· 99.0%,氣相色譜分 析·殘留乙酸乙烯基醋含量0 · 〇 1 9 % ;殘留乙酸乙酉旨 含量0.8%;殘留異丙醇含量017〇/〇;酸值2.丨毫克 ΚΟΗ/公克,黏度(荷普勒,在乙酸乙酯内之濃度 21 1288143 溶液)=1.24毫帕斯卡•秒,大小排斥色譜
Mw=16179,Mn=5634,聚分散度=2.9 ; Tg=27.〇°C:。曰 比較實驗例3 ·· 將比較實驗例1重複一遍,其不同處如下: 、 初始進料:93·1公克乙酸乙酯,14〇6公克pDMs 混合物,2·1公克PPV及14·6公克乙酸乙烯基酯。 引發劑進料:61 ·5公克乙酸乙酯及8 2公券 ppv,計量加入速率為15·2毫升/小時,歷時31〇分
皁體進料:1120.0公克乙酸乙烯基酯, 速率為302.5毫升/小時,歷時24〇分鐘。卞里力
Ik後在70 C溫度下實施聚合作用,歷時9 =引發劑進料開始後不久,發生劇 ==毫升乙酸乙醋將其加以稀釋。依=述J 式將產αα加以洪乾〇 刀析·無法加以精製。白色、經交聯 溶劑膨脹。 〇 、工又聯之團塊,文
比較實驗例4 : 將比較實驗例1重複一遍’其不同處如下·· 初始進料·· 6 7 5 · 3公克乙酸乙两匕7 π
混合物,1 1公支PPV万7n .9公克PDMS •“克PPV及70.6公克乙酸乙烯基酯。 引,進料:30.9公克乙酸乙_ & V 计1加入速率為152奎弁ΛΙ η士 見 鐘。 <卞勹1:)·Ζ芜开/小時,歷時310分 22 1288143 單體進料:62·8公克PDMS混合物及565.0公克 乙酸乙稀基酯,計量加入速率為302.5毫升/小時,歷 時240分鐘。 a 隨後在70°C溫度下實施聚合作用,歷時12〇分 鐘。依照上述方式將該產品加以烘乾。 刀 分析··聚矽氧共聚物含量:99.6%,氣相色譜分 析·殘留乙酸乙烯基酯含量< 5個百萬分點;酸值1 · $ $ 亳克KOH/公克,黏度(荷普勒,在乙酸乙酯中之1〇〇/。 激度溶液)=6·1毫帕斯卡•秒,大小排斥色譜 Mw=135808,Μη=23483,聚分散度=5·8 ;兩種玻璃 g 移溫度(Tg) ; Tgi=-123.〇c>C (聚石夕氧),Tg2=32.8°C (¾ 乙酸乙烯基酯)。 實驗例5 :
於一附有錨型攪拌器、回流冷凝器及計量裝置 容量120公升之攪拌槽内,裝入3417公克乙酸丨 酯、3.4公斤異丙醇、189.6公克pdmS混合物、25 公克PPV及1.71公斤乙酸乙烯基酯。隨後在攪拌立 率為95轉·/分鐘之情況下將該攪拌槽加熱至7〇它。 内部溫度到it 7G°C之後’在512.G公克/小時速率-開始計量添加引發劑(2.56公克乙酸乙酯及99 7公) ppp。引發劑進料開始10分鐘之後,在速率為3 8 小時之情況下加入單體進料(1·52公斤pDMs兄 二f) 斤乙酸乙埽基醋)。該引發劑進料歷明 卜1二取早進料提早60分鐘終止。兩種進料% Ρί :聚!合作用在Μ溫度下連續進行120分鐘 内將所得Η曰二Γ: C溫度下,於該攪拌相 内將所侍1-相聚合物溶液加以蒸餾,繼之在12〇。。溫 23 1288143 度下將其烘乾1 明樹脂。 小時。冷卻至室溫,製得 堅硬、透
分析:聚矽氧共聚物含量:99.8%,A 才::殘留乙酸乙婦基醋含量< 5個百萬分η,分 I乙酯89個百萬分點,殘留異丙醇10個‘百苴歹八邊乙 =2.80毫* κ⑽公*,黏度(荷普‘百萬刀^, 酯中之10%濃度溶液)=139毫帕斯卡· f ^ $ 色譜Mw,521,Mn=5445,聚分:声大=斥 Tg=30.8°C。 耿度—2.67, 實驗例6 :
將實驗例5重複一遍,其不同處如下: ^初始進料:29.95公克乙酸乙酯,7·49 醇,614·6公克PDMS混合物,18 7公克ρ?ν ,、 公克乙酸乙烯基酯。 ·25 引發劑進料:1.87公斤乙酸乙酯及72 8公 PJV,計量加人速率為375·〇公克/小時,歷時3二二 鐘0
單體進料:4.92公斤PDMS混合物及9.98公斤 乙酸乙烯基酯,計量加入速率為3·73公斤/小時,屛 時240分鐘。 此 依照實驗例5將所得產物加以精製。 分析:聚矽氧共聚物含量:99.67%,氣相色譜分 析:殘留乙酸乙烯基酯< 5個百萬分點;酸值3·93毫 克ΚΟΗ/公克’黏度(荷普勒,在乙酸乙醋中之濃 度溶液)=1.35毫帕斯卡•秒,大小排斥色譜
Mw=15494,Mn=447卜聚分散度 d=3.47 ; Tg=24.9°C 曰。 24 1288143 比較實驗例7 : 1時係使用一可商購之固體聚乙酸乙烯基酯 物樹脂(瓦克聚合物系統中之Vinnapas 實驗例8 : =二附有回流冷凝器、計量裝置及錨型攪拌器、 有里12 攪拌槽内,裝入556.0公克一共聚物〔具 Ϊ 87 *比(1 〇.75%重量比)二甲基石夕氧烧單元 ί Z 莫耳比(89.25%重量比)乙酸乙烯酯單元〕在 中之47.6%濃度溶液(依照實驗例5之方法製 ^ ),用甲醇稀釋該初始進料至固體含量為2〇%。之 i5〇,丄容5加熱至3rc。隨後迅速添加Μ毫升之 虱氧化鈉溶(在水/甲醇中)。添加氫氧化物溶 脾一、Γ里正之後,利用濃乙酸將酸度值調節至7。為 之水解產物製成水溶液,將懸浮液加熱使其產 α餾作用並將蒸餾液代之以水。繼續實施此程序直 至所有甲醇全由水代替之。 取^戶f知一甲基矽氧烷-乙酸乙烯基酯_乙烯基醇三-水溶液之組成分為:82%莫耳比(13.9%重量比) i t烯基S旨單元、79.5%莫耳比(68 3%重量比)乙婦 ,醉早兀、12.3%莫耳比(17.8%重量比)二甲基矽氧烷 單凡。 分析··膠體溶液,透明至略微混濁; 聚矽氧共聚物含量:14·25%;酸值sz: 3 6毫克 ^ΟΗ/公克;水解值vz ·· 9〇 4毫克k〇h/公克;4%濃 度溶液酸度值:6.0。 25 1288143 171.= 濃溶液内之粒靖 實驗例9 : 容量m二ί冷凝器、計量裝置及錨型攪拌器、 ί ί ξ ϋ 7%莫耳比(23.54%重量比)二甲i矽 美二單在甲酿6i%莫耳比(76.46〇/〇重量比)乙酸乙烯 製;寻),用二:釋8;°濃=(依照實驗例2 20%。夕接iii V!/知稀釋該初始進料至固體含量為 毫升之熱至35°C °隨後迅速添加4.6 =溶二13分鐘正之後,利用濃1 m轉產物製成水溶液,將懸浮液 广7 4口二* ,,、、餾作用並將蒸餾液代之以水。繼續實 轭此耘序直至所有甲醇全由水代替之。 、 戶ΪΪ二甲基矽氧烷-乙酸乙烯基酯·乙烯基醇三 成分為:5.9%莫耳比陳❶重量比) =乙„0早元、67 7%料比(54 7%重量比)乙稀 元。π .4/0莫耳比(35.9%重量比)二甲基矽氧烧單 分析:混濁、膠體溶液。 、聚矽氧共聚物含量:9.43°/。;酸值:1.1毫克〖〇11/ Ϊ禮’· 解值:61.2毫克K〇H/公克;4%濃度溶液酸 度值· 6.85。 9·43%濃度水溶液内之粒徑測定:數_均 245·6毫微米。 功能試驗: 26 1288143 鬆脫數值之測定: 將,(比較)實驗例内所製有機聚矽氧共聚物、容 T於:Ϊ或乙酸乙酯内達到4〇%重量比或50%重量 璃溶液分別塗覆在叫聚丙稀) 40微米),利用商講TESA試驗黏著帶a ;475曰、g度3 及T i 54,依照FINAT第3號試 % 所得結果經囊整如下列表^内所示。驗^值 ’效果愈大(鬆脫性狀愈佳)。若一聚合物之性^ 性,則不能測得數據。 丹頁仕仃黏者 移動試驗: 解;/rm)實驗例内所製有機聚矽氧共聚物溶 解於甲本或乙酸乙酯内達到4 0 %重量比之 璃=該溶液分別塗覆纟PP(聚丙稀)或ΡΕΤ( ,甲=二醇醋)薄臈上(塗層厚度約40微將 在固化之塗層上,用手指牢牢廢住Tesa 7 : ί t:’。將該程序重複兩次,為作評估,將 了 #身相黏(環結試驗)並拉開。利用學校評分 系統分六等加以評估·· 第1級··無移動,Tesa帶黏帶如初(=極優結果); ^ ^ 級亟嚴重移動,· hsa帶不再與其本身相 站,象夕虱將黏著作用破壞(=極差結果)。 黏合強度保存或殘留黏合強度: β ^ 上述諸試驗,將該有機聚矽氧共聚物塗敷 溥、、’加以固化。將Tesa薄膜黏附在固化之塗層 27 1288143 上’用手指牢牢壓一下Tesa帶,並使該Tesa薄膜留 在塗覆之聚合物薄膜上24小時。將該Tesa薄膜拉 開’隨後將其黏附在一未經塗覆之底材上。 ^ 藉拉引測得之移動力量與未曾黏附於先前塗覆 薄膜之相同Tesa窄條所需之力量有關。 在此試驗中,以高百分率為最佳;此乃意謂:若 -黏合強度未減且黏著性未受損,則所得者係1 〇〇0/〇。 透明度之目視評估: 1 :絕對透明,玻璃明淨 2 :略微混濁 籲 3 :甚混濁 4 :嚴重混濁,產品係白色、不透明 上述試驗之結果經彙整如表1内所示。 黏連試驗:
用諸(比較)實驗例中所製每種有 物在乙酸乙酯中之40%濃度溶液塗覆—d ^j 度:500微米,用刮刀塗覆)並烘乾5天。 、、'氏( 隨後切成5公分X 5公分面積之4 樣窄條分別放置在未處理紙之同樣式:。= 上,之後將其置於兩個玻璃板之間,二$ 7乍4 下鎮以5公斤重物,歷時4〇°c溫义 個紙表面拉開以測定黏連效果。 、時。用手將词 1 :紙可容易分開,無黏連效果,無 無紙纖維留存下來。 …、、、、氏撕裂,塗層」 28 1288143 3毫無紙黏呈著理Λ狀態相互黏合且不再能分開;該聚合物 該等結果經彙整如表2内所示。 融體流變性: 琴$ = 2之測定係利用B〇hlincv〇i2〇HM ^ =用溫度為1〇〇0至18(rc,在特殊情況下則高 達 〇 C。所選者係板/板量測系统,η A 200 至1000料半❻蚪搂而々、彳丄承既間隙距離為200 之产π ΠΓ放未視忒樣而。在振盪量測頻率為1赫 ΐΐί:,,’ 1得,複合Λ體黏度心儲存係數G,及損 天係數G,’。相角δ係由tan5>G,,/G,求得。 該等結果經彙整如表3内所示。 29 1288143 表1 實驗例 初始 進料 PPDS % 初始進 料 調節劑 % GT IP RE1 牛頓/ 公尺 RE2 牛頓/ 公尺 RE3 牛頓/ 公尺 MI 等級 RK % T(等級) 相 比較實驗例1 聚矽氧共聚 物·· 50% 11.1 11.1 - 152 - 68 3-4 85 4,白色 2_相 實驗例2 聚矽氧共聚 物·· 30% 11.1 - 34.8 81 37 46 1-2 99 1 1-相 比較實驗例3 聚碎氧共聚 物:90% 100 - - - - - - - 4,白色 經交聯, 比較實驗例4 聚砍氧共聚 物·· 50% 11.1 - - - - - - 4,白色 經交聯 實驗例5 聚矽氧共聚 物:30% 11.1 - 20 131 62 61 1-2 97 1 1-相 實驗例6 聚矽氧共聚 物:30% 11.1 - 44.7 37 42 3.3 1 97.5 1 1-相 實驗例7 - - - Vb Vb Vb - - 1 1-相
GTIP=異丙醇份數重量比,以所用單體總重量為基準 RE1=用試驗黏著帶A 7475之鬆脫值 RE2=用試驗黏著帶K 7476之鬆脫值 RE3=用試驗黏著帶T 154之鬆脫值
Vb=黏連 MI=評估之移動 RK=殘留黏合強度 30 1288143 τ=乾有機聚矽氧共聚物透明度之光學評估
Phasen=有機聚石夕氧共聚物在乙酸乙酯中30%濃度溶液之相性狀
31 1288143 將表1比較實驗例〗 例2、5及6者(乙酸乙酯/(里酯)之結果與實驗 顯示··僅用溶劑混合物者所、/ = 5混合物)相較則 移動及殘留黏合強度而言)。裟件之產品係預期者(就 將比較實驗例1、3及 及透明度而言)。 屋叩係預期者(就相性狀 將比較實驗例7與實驗例 聚矽氧所佔比例增加,# 及6相較則顯示: =聚5氧部分“著=數:種現象乃 可來矽氧,則全無鬆脫性狀。 不無任 表2 實驗例 黏連試驗 比較實驗例1 2 實驗例2 1 比較實驗例3 不可能 比較實驗例4 未測得 實驗例5 2 實驗例6 1 比較實驗例7 3 示:,實驗例2、5及6與比較實驗例7相較再度顯 —错以聚矽氧部分之修飾、可將固體乙酸乙烯酯樹 K勒連性狀大幅改良。 32 1288143 表3 在100°C溫度下之數值 實驗例 占Ο η ^(Pas) Gf(Pa) Grr(Pa) 附註 比較實驗例1 54.2 11767 43302 59930 熱塑性, 2_相 實驗例2 56.2 895 3132 4674 熱塑性, 1-相 比較實驗例3 - - 經交聯 實驗例5 77.8 950 1256 5835 熱塑性, 1-相 在140°C溫度下之數值 比較實驗例4 43.5 5047 22985 21845 經交聯, 2_相 實驗例6 48.7 93 387 440 熱塑性, 1-相 5=相角;複合融體黏度;=儲存係數;G” =損失係數 將實驗例2、5及6與比較實驗例1、3及4相較 則顯示:僅用所要求之溶劑混合物求得之融體流變性 係所需要者。 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 33
Claims (1)
1288143 、申請專利範圍 :種有機聚矽氧共聚物及其水解產物,且係於一 藉聚合下列諸成分而製得 月兄下 al) ^50%重量比之一種或更多種單體, 體係選自一個族群,該族群包括:且丨至 ^固:炭^子、分枝型或非分枝型燒酸之 乙烯基酯及 & π «夂心 a2) 0至20%重量比之一種或更 b) 单體係選自—個族群,該族群包^單3 和烯類及二烯類及 早不飽 ^至楚5〇::重量比产一種或更多種聚矽氧類, 邊等草矽氧類之化 R1aR3-aSiO(SiR2〇)nSiR3.aRia , * t R\ f 同或不同、及一置供 4 — T W ^ &係相 ^ ^ ^ ^ ^只、未、,'里取代或業經取代 ΪΪ费’甘或於〗各情況下具有1 i 18個碳“ 及η=10至1000 之基’a係0或卜 85至100%重量比之聚矽氧b)含有一至二 可聚合基’僅有一個可聚人美 2用於與有二個可聚合 C) 物内而且重量比為$5〇/5〇,及乳)之此合 0至10%重量比之—侗+击夕, =,和可水解發化合:所二 、:(==自由硫醇基石夕燒所組族群之可 成分a)至勾之%重量比數# 體之總重量為基準且加|來ny以所用單 I本之和為100%重量比, 34 1288143 ί ΐ 用一由至少兩種非水性溶劑(豆中至少-=二乙_之、常酸二 ,如此水性溶劑,及(若合 其矽氧共聚物及其水解產物’ δ^45。(於各^ /彳。3〇,〇〇〇帕斯.秒及相角 3 ^七 00CJ· 14〇°C溫度範圍内)。 物°U聚2气有f聚矽氧共聚物及其水解產 -種或更多種聚矽ΐ選自一個族群之 ••聚二甲萁访每w 以無群包括· α,ω-二乙烯基 甲基矽氣V '元、α,ω-二丙烯醯氧丙基)-聚二 基石夕氧⑥二Γϋ甲甲基丙婦,丙基)聚二甲 丙婦酿氧丙基>聚—$7,石夕氧炫、ακ3_ 氧甲基)-聚二單*丙烯酿 氧丙基)-聚二甲基石夕及α十(3-甲基丙稀醯 4· 聚石夕氧共聚物及其水解產 聚二甲者係使用·、,二乙稀基- 烷與單乙烯聚n: 3基聚二甲基矽氧 混合物,或二。'一Λί/乳院所形成之二成分 氧燒所非官能化聚二甲基石夕 基石夕氧燒所佔比例高|刀15;3比非!ί;尸 烷基矽氧烷所佔比例高達50 ^旦早e牝承一 聚二燒基彻所佔比例至少。為重 35 1288143 清况下以聚發氧部分b)之總重量為基準]。 6 ·如請求項1 1 物,J: φ A 2之有機聚矽氧共聚物及其水解產 /、 作為可水解矽烷單體C)係使用乙烯型不 J二二Z共聚合及具有化學通式R3siR2()-2(OR4)1-3 》夕气化苴合,’其中R2係C^c3烧基,Clsc3 素 ’ R3 係 CHfCR、™2)。-1 或 < i / CH2)1-3,R4係一分枝型或非分枝型、 其赤後代或業經取代、具有1至12個碳原子之烧 丄一具有2至12個碳原子之醯基,R4 (若合 >^ 一醚基加以間斷,及R5代表氫原子或曱基 7· Ξ請之有機聚碎氧共聚物及其水解產 :乙單體a)使用:&酸乙編、或乙 10彳ϋ 及乙烯、或乙酸乙烯基酯及具有9至 A取原u子/ α_分枝型單羧酸之乙烯基酯、及作 二^夕氧b)係使用:α,〇_二乙烯基 =單乙婦基·聚二甲基彻所形成::= 物或α,ω-二乙烯基聚二甲基矽氧烷、α_單乙 2基-象二甲基矽氧烷與非官能化聚二甲 所形成之三成分混合物。 乳沉 8.Πΐ1 ί2、之有機聚矽氧共聚物及其水解產 伽二、中該溶劑混合物包括一種或更多種選自一 庚烷、環己烷、石油醚、二乙基 In 子_一可烷、乙S夂乙S曰、乙酸甲酯、異丙 甲醇、第三級-丁醇、丙酮、甲苯、及苯。乙知 9·=睛求項1、或2、之有機聚矽氧共聚物及其水 物,其中在溶劑混合物中e > :) f) X 1 (V4 Θ ’、 產 r Ls>2〇xl〇之溶劑所佔 36 1288143 比例是5〇%重量比。 ι〇·如請求項1戋2夕士 產物,其中該溶劑石夕氧共聚物及其水解 n . b&物包括··乙醇及/或異丙醇。 11· 如睛求項1戋2夕士 產物,其中所用溶齊共聚物及其水解 醇。 ^5物包括乙酸乙酯及異丙 12· 一種用以製備有機哿石々_ # ! 之方法,該方法係於1 ς聚物及其水解產物 基引發劑存在之情、兄下非收水性溶劑内,在有自由 al) 250%重量搞將下列諸成分加以聚合: 體係選自-個族雜種或更多種單體’該等單 a2) 乙烯基ί及型或非分枝型烧基竣酸之 0 至 20%重量 j b) 單體係選自一個族i = 2體’該等 和烯類及二烯類及群4群包括:單不飽 1至50%重量出夕 1, 胃t = >種或更多種聚矽氧類, 口茨寺I石夕乳類之化 R aR3-aSiO(SiR2〇)nSiR3 aR、,其中 ^, 同或不同、及一單價、未係相 之烷基,或於各情況下/*'取代或業經取代 之烷氣美,具有1至18個碳原子 之烷虱基,R係一可聚合之 十 及 n=10 至 l000, d 你 υ 或 i, 85至100%重量比之聚矽氧b 可聚合基,僅有一個可聚人 至一個 c) 僅用於與有二個可聚合基mu= 物内而且重量比為S 50/50,及Κ )之混合 〇至10%重量比之_個或更多個來自 37 1288143 解矽化合物所組族群之可水解 早體及來自由硫醇基矽烷 、 水解矽化合物, J 3 Hc !之:/〇重量比數量於各情況下以所用單 其t準且加起來之和為100%重量比, 二溫度下轉移成乙酸乙埽基醋以 及(若合適)將如此製得之產物加以 比如項12之:法’其中係以3至40〇/〇重量 適)〇係以混合物方式計量加入反應器内。)及(右口 11乂以二U3 ί内之方,右其中所得有機聚 劑存在之情二、在有酸性或驗性催化 15聚:中任-項之有物氧共 泠祖々P尺解產物之用途’其-係用作製造黏著性 塗枓之鬆脫劑及塗覆材料。 衣者陡 6·取札種如請求項1至11中任一項之有機聚欲气丘 ♦物及其水解產物之用 ^ 紙、木材、薄膜、及金屬^材:。塗覆織物、 聚物f 丄:上1:任-項之有機聚梦氧共 料或密封劑之建築防護。』用作製造耐候塗 聚物及其任-項之有機聚矽氧共 表解產物之用途,其係用作修飾劑及防 38 I288l43 水劑。 1 9 · 一種如請求項1至11中 聚物及其水解產物之用途 加劑。 2〇· 一種如請求項1至11中 聚物及其水解產物之用途, 21· 一種如請求項1至η中 t物及其水解產物之用途 之添加劑。 22· 一種如請求項i至u中 艰物及其水解產物之用途 23· X —種如請求項丨至n中 聚物及其水解產物之用途 及非黏結糸統之添加劑。 任一項之有機聚;ς夕氧共 ,其係用作化妝品之添 任二項之有機聚矽氧共 其係用作油漆添加劑二 任一項之有機聚矽氧共 ,其係用作防泡配製品 任一項之有機聚矽氧共 ’其係用於織物處理。 任一項之有機聚矽氧共 ,其係用作建築界黏G
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