TWI281875B - NOx reduction composition for use in FCC processes - Google Patents

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1281875 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ _ B7五、發明説明（1 ) 發明背景 一個主要的工業問題涉及開發有效的降低空氣污染物 濃度的方法，污染物如由處理及燃燒含硫、碳及氮的燃料 所生成廢氣中的一氧化碳、硫氧化物及氮氧化物。這些廢 氣流排放到大氣時，其中硫氧化物、一氧化碳及氮氧化物 在傳統操作中經常遇到的濃度下對環境而言是不理想的。 因含硫及氮的烴給料之催化裂解中焦碳沉積而失去活性的 裂解觸媒之再生是一種可能導致含相當高水平的一氧化 碳、硫及氮氧化物的廢氣之典型程序之例子。 重石油餾分的催化裂解是將原油轉變爲有用的產物， 如內燃機所用之燃料的主要提煉操作之一。在流化催化裂 解法中，高分子量烴液體及蒸氣會與熱的、細分、固狀觸 媒粒子相接觸，可能於流化床反應器中或延長型轉移管線 反應器中，並以流化或分散狀態保持於高溫下足夠促成合 意裂解程度的一段時間，以裂解爲低分子量的烴，這種烴 通常存在於發動機用的汽油及蒸餾燃料中。 在烴催化裂解中，一些非揮發性含碳物質或焦炭會在 觸媒粒子上沉積。焦炭包括高縮合性芳香烴，且通常含有 約4至10重量％的氫。當烴給料包含有機硫及氮化合物 時，焦炭也會包含硫及氮。由於焦炭會在裂解觸媒上累 積，因此用以裂解的觸媒所具活性，及用以產生汽油混合 料所用觸媒的選擇性都回爲之減低。透過焦炭沉積而被實 質第抑活化的觸媒要不斷地從反應區移出。這些失去活性 的觸媒轉移到一個淸除區，於該處在高溫下使用惰性氣體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -5- 1281875 A7 B7 五、發明説明（2) 去除揮發性沉積物。然後經由在適當的再生方法中實質地 移除焦炭沉積物而將觸媒粒子再活化至基本上其原始能 力。隨後將經再生的觸媒連續地送回到反應區以重複該循 環。 觸媒再生是通過使用含氧氣的氣體，如空氣將觸媒表 面的焦炭沉積燃燒掉而完成的。焦炭沉積的燃燒可簡單地 認爲是碳的氧化作用，且其產物爲一氧化碳和二氧化碳。 當含硫及氮的給料用於催化裂解法之中時，沉積在觸 媒的上焦炭含有硫及氮。在因焦炭而失去活性的觸媒之再 生過程中，焦炭自觸媒表面燃燒後，使得硫轉化爲硫氧化 物，且氮轉化爲氮氧化物。 觸媒在流體催化裂解（FCC)單元中所經歷的條件是十分 嚴峻的。觸媒不斷的循環於反應器側的還原性氣圍與再生 器側的氧化性氣圍之間。兩區之間的溫度不同，使得觸媒 經受到熱衝擊。再生器也標稱地含有約15_25%的蒸汽。所 有這些因素導致觸媒活性的顯著下降，且需不斷地添加新 的觸媒以保持裂解活性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有各種方法經用來降低有毒氣體的產生或在其形成後 的處理中。最通常的方法是，使用添加劑作爲FCC中觸媒 粒子的整體部分，或作爲與FCC觸媒的摻合物中的獨立粒 子。 到目前爲止獲得廣泛接受用以在FCC單元（FCCU)中降 低硫氧化物排放的添加劑是基於氧化鎂/鋁酸鎂/二氧化姉技 術。承載在粘土或礬土上的鉑最常用爲降低一氧化碳排放 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 1281875 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（3) 的添加劑。不幸的是，用以控制C0排放的添加劑通常會引 發自再生器發出的N〇x之大量增加（如>300%)。 各種方法經用來處理FCCU中的含氮氧化物氣體。如 US 5,037,53 8中闡述了經由添加deN〇x觸媒到FCC中以降低 氮氧化物（N〇x)自FCC的排放，其形式爲使得deN〇x觸媒在 FCC中保持爲分離狀態。 US 5，085,762述及液態催化裂解廠的再生器中煙道氣體 內有毒的氮氧化物排放之降低，其包括在裂解觸媒循環料 中摻加個別型添加劑粒子，該添加劑粒子含有塡載銅沸石 物質，該物質具有具一界定的X-射線繞射圖樣之特性結 構。 US 5,002,654述及一種裂解觸媒的再生方法，其同時使 用基於鲜的d e N 0 X觸媒使N 0 X排放最小化。 US 5，021，146述及一種裂解觸媒的再生方法，其同時使 用基於Illb族元素的deNOx觸媒使ΝΟχ排放最小化。 US 5,364,5 17及US 5,364,5 17述及經由使用尖晶石/鈣 鈦礦添加劑降低FCC煙道氣體中的N〇x含量。 US 5,750,202及US 5,591,418述及自FCC法的氣體混合 物中去除硫氧化物或氮氧化物的方法，其中係使用一種崩 解組成物，該破裂組成物實質地由集體地具下面的通式的 微晶粒所組成： M2m2+Al2-pMp3 + Tr〇7 + r.s 一讀失閱讀背i、v>i漳) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -7- 1281875 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（4) 其中M2 +爲二價金屬，M3 +爲三價金屬，且T爲釩、鎢 或鉬。 US 6,1 65,933述及包括下列成分的組成物（i)酸性氧化 物載體，（ii)鹼金屬及/或鹼土金屬或彼等的混合物，（iii) 具儲存氧能力的過渡金屬氧化物，及（iv)鈀；以促進C〇 在FCC法中的燃燒，同時最小化N〇x的產生。 US 6,129,834及US 6,143,1 67述及包括下列成分的組成 物：（i)酸性氧化物載體，（ii)鹼金屬及/或鹼土金屬或彼 等的混合物，（iii)具儲存氧能力的過渡金屬氧化物，及（iv) 自元素週期表中lb族及/或lib中選取之過渡金屬；以提供 FCC法中的N〇x控制性能。 添加到F C C單元中的所有添加劑需具足夠的熱液穩定 性，以耐受住FCCU中嚴格的環境，因而有需要使要在FCC 中使用的N〇x添加劑具有改良的熱液穩定性。 發明槪述 本發明提出適用於FCC法中的新穎組成物，其可提供 改良的N〇x控制性能。 於一方面中，本發明提出用以降低FCC法中N〇x排放 的組成物，該組成物包括（i) 一酸性氧化物載體，（Π)二氧 化鈽，（iii)至少一種除二氧化鈽外的鑭系元素氧化物，及 (iv)視需要選取的，至少一種選自元素週期表中lb族及/ 或lib .中之過渡金屬的氧化物。該酸性氧化物載體較佳者爲 含有氧化鋁。氧化鐯爲二氧化鈽外較佳的鑭系氧化物。銅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8 - 1281875 A7 B7 五、發明説明（5) 及銀爲較佳的lb族過渡金屬，且鋅爲較佳的nb族過渡金 屬。 於另一方面中，本發明涵蓋使用本發明N〇x還原組成 物的FCC法’該組成物係作爲FCC觸媒粒子的整體部分或 作爲與FCC觸媒摻合的獨立粒子。 本發明的這些及其它方面要在下文中進一步詳述。 發明之詳細說明 本發明涵蓋下述發現，亦即某些類的組成物對於減低 在FCC法中的N〇x氣體排放量十分有效。而且，意想不到 的是此類組成物具有較先前技藝組成物改進的熱液穩定 性。本發明N〇x還原組成物之特徵在於其包括（丨）酸性氧化 物載體，（ii)鈽氧化物，（iii)至少一種除二氧化鈽外的鑭 系元素氧化物，及（iv)視需要選用的，至少一種選自元素週 期表中lb族及/或lib中之過渡金屬的氧化物，及彼等的混 合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸性氧化物載體對於組成物來說應具足夠的酸性，以 作爲有效的N〇x還原添加劑。酸性氧化物觸媒載體爲諳於 此技者所熟知，且包括如過渡性氧化鋁，如7及氧化 鋁，上述氧化鋁的氧化矽穩定型，包括氧化矽穩定氧化鋁 尖晶石’其係以高嶺土特徵放熱溫度煆燒高嶺土後濾去氧 化矽以產生尖晶石，或多鋁紅柱石而形成的。該載體可爲 結晶態或非晶態。較佳者，該酸性氧化物載體含有至少一 些氧化鋁。更佳者，該氧化物載體包括至少50重量％的氧 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9- 1281875 A7 B7 五、發明説明（6) 化鋁。該氧化物載體較佳者爲選自包括下列的群組中的氧 化物：氧化鋁及氧化矽-氧化鋁。當使用非晶態氧化矽-氧化 鋁載體時，該載體所具之氧化鋁與氧化矽莫耳比例較佳者 爲約1 : 1至高達約50 : 1。商業上可購得之酸性氧化物氧 化鋁載體的例子爲商標名爲如PURALOX，CATAPAL及 VERS AL的商品。商業上可購得之酸性氧化矽-氧化鋁載體 的例子爲商標名爲如SIRAL及SIRALOX的商品。 氧化矽-氧化鋁載體可選擇性地由自表現的高嶺土微球 體中以苛性鹼瀝濾掉氧化矽而產生，如美國專利第 4,847,225及4,628,042號中所述，該專利以引用方式倂於本 文作爲本領域的教導。較佳者爲，用於以苛性鹼瀝濾過的 高嶺土在其特徵放熱溫度下煆燒以產生尖晶體及/或多鋁紅 柱石。更佳者，該以苛性鹼瀝濾過的高嶺土載體爲微球 體，由此將以苛性鹼瀝濾過的高嶺土在放熱溫度下煆燒前 用氯羥化鋁黏合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸性氧化物載體更佳者更具足夠的表面積，以有助於 N〇x還原法。較佳者，該氧化物載體具至少20平方米/克的 表面積，更佳者爲約50至約300平方米/克。該酸性氧化物 載體可爲粉末，該粉末較佳地用作液態催化裂解觸媒的整 體部分，當用作與液態催化裂解觸媒混合物時，較佳者爲 微球體或粒子。 N〇x還原組成物中鈽氧化物（二氧化姉）的量相對於酸性 氧化物載體的量可能顯著地變異。較佳者，N〇x還原組成物 中每100重量份的酸性氧化物載體物質中的二氧化鈽約0.5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 1281875 A7 B7 五、發明説明（7) 重量份，更佳者爲，每100重量份的酸性氧化物載體物質 中的二氧化鈽質量約1重量分至約2 5重量份。 除二氧化鈽外的鑭系元素氧化物包括至少一種具與二 氧化鈽的儲存氧能力相似之儲存氧能力的金屬氧化物。更 佳者’ g亥除一氧化鈽外的鑭系元素氧化物爲氧化鐯。存在 於N〇x還原組成物中除二氧化鈽外的鑭系元素氧化物，其 量相對酸性氧化物載體的量可能顯著地變異。較佳者，N〇x 還原組成物中每100重量份的酸性氧化物載體物的氧化物 約0.05重量份，更佳者，每1〇〇重量份的酸性氧化物載體 物質中’ g亥除一^興化鋪外續系兀素氧化物的量爲約1重量 分至約25重量份。在本發明N〇x還原組成物中該二氧化铈 對該除二氧化鈽外鑭系元素氧化物的重量比爲1 : 4至4 : 1，較佳者爲1 : 2至2 : 1。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 lb族及/或lib族過渡金屬可爲選自元素週期表中該等 族金屬中的任一金屬或金屬化合物。較佳者，該過渡金屬 係選自銅、銀、鋅及彼等的混合物中。過渡金屬的含量較 佳者爲每百萬部分的該氧化物載體物質中至少約100重量 份（以金屬氧化物形式測得），更佳者爲每1 〇〇重量份該氧化 物載體物質中至少約0.1至高達約5重量份。 該N 0 >；還原組成物可包括少量的其他物質，該物質較 佳者爲不會對N〇x還原功能具明顯的負面影響。該！^0<還 原組成物可基本上包括上述的（1)至（iv)項。當本發明組成 物用作FCC法中的添加劑粒子時，該N〇x還原組成物可與 塡充料組合（如粘土、氧化矽-氧化鋁、氧化矽及/或氧化鋁 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -11 - 1281875 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（8) 等粒子）’及/或黏合劑（如氧化矽溶膠、氧化鋁溶膠、氧化 石夕氧化纟g溶膠，等），以產生適用於FCC法之粒子，較佳者 爲煆燒步驟前噴乾者。更佳者，多孔型粒子，也稱爲微球 體’是用酸性氧化物載體制成者，其典型地係經由在與個 別組成分浸漬之前或之後，將與黏合劑/塡充料組合之粉末 狀氧化物載體物質噴乾。較佳者，任一所用之添加黏合劑 或塡充料不會明顯對N〇x還原成分的表現具負面影響。 當N〇x還原組成物用作添加劑粒子時（與整合至Fcc觸 媒粒子自身相對者），N〇x還原成分在添加劑粒子中的量較 fzb者爲至少50重量％’更佳者爲至少75重量％。最佳者， 該添加劑粒子全部由N〇x還原成分組成。添加粒子較佳者 其大小適用於在FCC法中與觸媒儲料一起循環。該添加粒 子較佳者爲具平均粒子大小約20-200微米。添加粒子較佳 者爲具硏磨特性使得其可耐住FCCU的嚴格環境。 如上所述，本發明ΝΟχ還原組成物可加至FCC觸媒粒 子本身之中。在這種情況下，任一習用的FCC觸媒粒子成 分可用來與本發明N〇x還原組成物相組合。若整合至FCC 觸媒粒子中時，本發明N〇x還原組成物較佳者爲占FCC觸 媒粒子至少0.02重量％，更佳者爲約0.1至1〇重量％。 雖然本發明不限於任一特定的製造方法，不過本發明 N〇x還原組成物較佳者爲依下列程序製成： (a)將酸性氧化物載體粒子與氧化鈽源，至少一種除二 氧化鈽外的鑭系元素氧化物源，和視需要選用的至少一種 Ib/IIb族元素源供浸漬。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、tr -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281875 A7 _B7 ____五、發明説明（9) (b)煆燒U)步驟中的浸漬載體。 氧化物源較佳者爲金屬氧化物自身或個別金屬鹽的漿 液、溶膠及/或溶液，彼等在煆燒時分解爲氧化物，或氧化 物與鹽的組合。如果需要，可在煆燒步驟中，在每次的添 加之間分別添加入個別組成分於載體粒子。煆燒步驟較佳 者爲在約450至750°C。 N〇x還原組成物可用單獨的添加粒子，或作爲FCC觸 媒粒子的整體部分使用。如果作爲添加物，則該N〇x還原 組成物自身可形成爲適用於FCC法中的粒子。或者，N〇x 還原成分可與黏合劑、塡充料等通過任一習用的技術組 合。參閱如美國專利第5，194,413號中所述之方法，該專利 內容以引用方式倂於本文。 當本發明Ν〇χ還原成分係經整合至FCC觸媒粒子中 時，較佳者，首先形成該成分，然後與構成FCC觸媒粒子 的其它成分相組合。直接往FCC觸媒粒子中整合入Ν〇χ還 原組成物之步驟可用任一已知技術完成。適用於本目的之 技術例子揭示於美國專利第3,957,689、4,499，197、 4,542，188及4,45 8,623號中，該等專利得揭示內容以引用方 式倂於本文。 本發明組成物可用於任一習用的FCC法。典型的FCC 法進行反應的溫度爲450至650°C，觸媒再生溫度爲600至 8 50°C。本發明組成物可用於任一典型的烴給料之FCC加工 中。較佳者，本發明組成物用於包括烴給料的FCC程序 中，該給料含有超過平均量的氮，特別是殘餘的給料或具 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝‘

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五、發明説明（1〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至少0.1重量％含氮量的給料。所用本發明Ν〇χ還原成分的 重可變化，取決於特定的FCC法。較佳者，該Ν〇χ還原成 分的用量（在循環儲料中），以Fcc裂解觸媒在循環觸媒儲 料中的重量爲基準，爲約〇.丨至15重量％。在FCC法觸媒 再生步驟中本發明組成物的存在可大幅降低再生過程中Ν〇χ 的排放水平，同時具改進的熱液穩定性。 實施例1 2%Pr6〇ii/10%Ce〇2/2%Cu〇/氧化鋁 將氧化鋁載體粒子與鈽及鐯的硝酸鹽之溶液以初始濕 度一同浸漬，乾燥，並在1 200T下煆燒2個小時，以達到 10%CeCh及2重量％ Pr6〇u的水平。在微球體上，浸漬硝酸 銅，乾燥，並在1 200°F下煆燒2個小時，以達到2重量％的 C u〇水平。 實施例2 經濟部智慧財產局w工消費合作社印製 3%La2〇3/10% Ce〇2/3%Nch〇3/2% Cu〇 /氧化鋁 將氧化鋁載體粒子與鑭、鈽及銨的硝酸鹽溶液以初始 濕度一同浸漬，乾燥，並在1200°F下煆燒2個小時，以達 到10% 〇6〇2及2重量％ NchCh的水平。在微球體上，浸漬 硝酸銅，乾燥，並在1 200°F下煆燒2個小時，以達到2重 量％的CuO水平。 實施例3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） -14- 1281875 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一__B7五、發明説明（1》 2% Ρι·6〇ι〗/10% Ce〇2/2%Cu〇/氧化鋁 將氧化鋁載體粒子與鋪、鐯及銅的硝酸鹽溶液以初始 濕度一同浸漬，乾燥，並在1200°F下煆燒2個小時，以達 到 10% Ce〇2/2%Pr6〇H/2% Cu〇水平。 實施例4 氧化鋁上 2% Ρι·6〇η/10% Ce〇2/1.5% Nd2Ch/2% Cu〇 將氧化鋁載體粒子與铈、鐯及銨的硝酸鹽溶液以初始 濕度一同浸漬，乾燥，並在1200° F下煆燒2個小時，以達 到10% Ce〇2/10重量％Ρι·6〇η及1.5% Nd2〇3水平。在微球體 上，浸漬硝酸銅，乾燥，並在1200° F下煆燒2個小時，以 達到2重量％的Cu〇水平。 比較實施例 實施例A 氧化鋁上3% Na2〇/10% Ce〇2/2% Cu〇 將氧化鋁載體粒子與硝酸鈉溶液以初始濕度一同浸 漬，乾燥，並在1200° F下煆燒2個小時，以達到3.0重量 %的Na2〇。含鈉氧化鋁粒子與鈽及銅的硝酸鹽溶液一同浸 漬，在1 200° F下煆燒2個小時，以達到10重量％的 CeCh，2% Cu〇水平。 實施例B 氧化鋁上5%Mg〇/10% Ce〇2/2%Cu〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -15- 1281875 經濟部智慧財產局W工消費合作社印製 A7 ______ B7_五、發明説明（q 將氧化鋁載體粒子與硝酸鎂溶液以初始濕度一同浸 漬，乾燥，並在1200° F下煆燒2個小時，以達到5.0%的 MgO水平。含鎂氧化鋁粒子與鈽及銅的硝酸鹽溶液一同浸 漬’在1200° F下煆燒2個小時，以達到10重量％的 Ce〇2，2重量％ Cu〇水平。 實施例C 氧化鋁上10% Ce〇2 將氧化鋁載體粒子與硝酸鈽溶液以初始濕度一同浸 漬，乾燥，並在1200° F下煆燒2個小時，以達到10%的 CeCh水平。 實施例ϋ 氧化鋁上10% Pr6〇n 將興化錦載體fez子與硝酸譜溶液以初始濕度一^同浸 漬，乾燥，並在1200° F下煆燒2個小時，以達到10%的 Pl.6〇H 7jC 平。 如上所述，熱液穩定性是液態催化裂解觸媒及添加劑 的一項重要性質。本技術中已知有不同的方式來實施實驗 室中FCC觸媒及添加劑所加速的熱液去活性作用。最常用 的熱液實驗室去活性步驟爲於100%蒸汽存在中，溫度介於 1 3 00至1 500° F間，蒸汽處理觸媒或添加劑4至8個小 時。受測試的添加劑在100%蒸汽中，在1500° F下蒸汽處 理4個小時即失去活性。在1000° F的氫中還原後，於室溫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -16- 1281875 A7 B7 五、發明説明（1? 下測量添加劑上的N〇攝取。使用實施例1 -4及A-D進行的 N〇攝取測試所獲之數據如下面表1所示。NO攝取保留量 爲蒸汽處理後保留下來的NO攝取能力百分比。 表1 N〇攝取量X 1〇5 莫耳/克 N〇攝取保留量，％ (剛經蒸氣處理） 實施例A 1.39 22 實施例B 1.13 28 實施例C 0.75 30 實施例D 0.58 32 實施例1 4.45 65 實施例2 4.9 67 實施例3 4.61 67 實施例4 3.58 64 如可看出者，實施例1至4，屬本發明範疇之內者，產生實 質的NO攝取，及相對於實施例A至D的NO攝取保留量。 特別意想不到者，測試結果中在單獨的氧化鈽及氧化鐯之 各自測試中產生很少量的NO攝取（實施例C及D)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 線

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Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 1281875 A、申請專利範圍 附件2A··第9 1 1 33060號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國96年2月13日修正 1 · 一種Ν Ο X去除組成物，其適用於在液態催化裂解法 的觸媒再生過程中減低NOx排放量，該組成物包括（i) 一 酸性氧化物載體，（ii)二氧化鈽，（iii)至少一種除二氧化 鈽外的鑭系元素氧化物，及（iv)視需要選用的，至少一種選 自元素週期表中lb族及/或lib中之過渡金屬的氧化物，及 彼等的混合物。 2.如申請專利範圍第1項之組成物，其中該酸性氧化物 載體係選自氧化鋁及氧化矽-氧化鋁。 3 ·如申請專利範圍第2項之組成物，其中該酸性氧化物 載體爲氧化鋁。 4·如申請專利範圍第2項之組成物，其中該酸性氧化物 載體爲氧化矽-氧化鋁。 5 ·如申請專利範圍第4項之組成物，其中該氧化矽-氧 化鋁具有約1 : 1至高達約50 : 1的氧化鋁：氧化矽摩爾比 〇 6·如申請專利範圍第4項之組成物，其中該氧化矽_氧 化鋁係經由以苛性鹼瀝濾掉煆燒高嶺土中的氧化矽而製備 成。 7·如申請專利範圍第4項之組成物，其中該氧化矽-氧 化鋁係經由以苛性鹼瀝濾掉特性放熱溫度下煆燒過的高嶺 土中的氧化矽而製備成。 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — II-----#! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281875 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 8. 如申請專利範圍第7項之組成物，其中該以苛性鹼瀝 濾過的高嶺土載體爲微球體，由此以苛性鹼瀝濾過的高嶺 土在其特性放熱溫度下煆燒之前與氯羥化鋁結合。 9. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該lb及lib族 過渡金屬係選自銅、銀、鋅及彼等的混合物。 10. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中每100重量 份的該酸性氧化物載體中含有至少約0.5重量份的該二氧化 铈。 U.如申請專利範圍第1項之組成物，其中每100重量 份的該酸性氧化物載體中含有至少約0.5重量份的該除=氧 化鈽外至少一種鑭系元素氧化物。 i 2.如申請專利範圍第1項之組成物，其中每1〇〇重量 份的該酸性氧化物載體中含有至少約2至約25重量份的該 二氧化鈽。 ’ i 3.如申請專利範圍第1項之組成物，其中每1〇〇重量 份的該酸性氧化物載體中含有至少約2至約25重量份的該 除二氧化鈽外的至少一種鑭系元素氧化物。 14. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該除二氧化 鈽外之一種鑭系元素氧化物爲氧化鐯。 15. 如申請專利範圍第14項之組成物，其中二氧化鈽對 氧化鐯的重量比介於約1 : 4至約4 : 1。 16. 如申請專利範圍第14項之組成物，其中二氧化鈽對 氧化鐯的重量比介於約1 : 2至約2 : 1。 17. —種液態裂解觸媒組成物，其包括（a)—種適用於催 本紙張尺度適用中國國家#準（ CNS ) A4規格（210X297公釐） 77^ — II-----f, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281875 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先聞-tt背面之注意事項再填寫本頁) 化烴裂解的裂解性成分，及（b)—種NOx還原組成物，該組 成物包括（i) 一種酸性氧化物載體（ii)二氧化鈽（iii)至少 一種除二氧化鈽外的鑭系元素氧化物，及（iv)視需要選用的 ’至少一種選自元素週期表中lb族及/或lib中之過渡金屬 的氧化物，該NOx還原組成物爲該觸媒組成、物粒子的一整 體部分，爲觸媒成分或彼等的混合物的單獨粒子，且其係 以足夠的NOx還原量存在於裂解觸媒中。 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之裂解觸媒組成物，其中該 裂解觸媒包括一種成分（a)及成分（b)的混合物。 19·如申請專利範圍第17項之裂解觸媒組成物，其中該 裂解觸媒包括同時含有成分（a)及成分（b)之整合粒子。 20. 如申請專利範圍第17項之裂解觸媒組成物，其中該 N〇x還原組成物（b)包括約0.1至15重量％的該裂解觸媒組 成物。 21. 如申請專利範圍第17項之裂解觸媒組成物，其中該 除二氧化鈽外的一種鑭系元素的氧化物爲氧化鐯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 22. —種在烴給料的液態催化裂解成爲低分子量成分的 過程中降低NOx排放量之方法，該方法包括將一烴給料與 適用於催化烴裂解的裂解觸媒在高溫下接觸，由此使低分 子量的烴成分在NOx還原組成物的存在下產生，其中該 N〇x還原組成物包括（i) 一種酸性氧化物載體，（ii)每100 重量份的該酸性氧化物載體至少〇 · 5重量份的鈽氧化物， (iii)每100重量份的該酸性氧化物載體至少0.5重量份的 該除二氧化鈽外的一種鑭系元素的氧化物，及（iv)視需要選 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1281875 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 用的，一種自元素週期表中lb族及lib中選取之過渡金屬 的氧化物，該N〇x還原成分的含量足夠還原N〇x。 23. 如申請專利範圍第22項之方法，其中該裂解觸媒及 N〇x還原組成物包括一種單獨的裂解觸媒成分及該NOx還 原組成物成分的摻合物。 24. 如申請專利範圍第22項之方法，其中該裂解觸媒及 N〇x還原組成物包括該裂解觸媒成分及NOx還原組成物成 分的整合組合。 25·如申請專利範圍第22項之方法，其中該裂解觸媒在 與烴給料接觸時流體化。 2 6 ·如申請專利範圍第2 5項之方法，其進一步包括將用 過的觸媒自該接觸步驟中回收，且在可再生該觸媒的條件 下處理該用過的觸媒以再生該觸媒。 27·如申請專利範圍第22項之方法，其中該烴給料包括 至少0.1重量％的氮。 28·如申請專利範圍第22項之方法，其中該除二氧化铈 外的至少一種鑭系元素的氧化物爲氧化鐯。 29.如如申請專利範圍第28項之方法，其中該氧化鈽對 該氧化鐯的重量比爲約4 : 1至約1 : 4。 (請先閲囀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 -