TWI278506B

TWI278506B - Chiral photoisomerizable compounds

Info

Publication number: TWI278506B
Application number: TW090124300A
Authority: TW
Inventors: Christopher J Dunn; Simon Greenfield; Richard Harding; Ian V E Hassall; Tony Jenkins
Original assignee: Merck Patent Gmbh
Priority date: 2000-11-20
Filing date: 2001-10-02
Publication date: 2007-04-11
Also published as: KR20030059262A; DE60134886D1; WO2002040614A1; ATE401383T1; US7122227B2; EP1339812B1; AU2002218190A1; KR100865775B1; JP2004523485A; US20040026660A1; EP1339812A1; JP5355838B2

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278506 A7 _______B7_五、發明説明（1 ) 發明之領域本發明係關於：可照光異構化之對掌異構物，液晶混合物和含有液晶混合物之聚合物，以及將上述可照光異構化的對掌異構物，混合物和聚合物使用於下列場合中：光及電光設備設備（如液晶顯示器或投影系統）；光元件（如偏光片，延遲膜，補償片，彩色濾光片或全像元件）；供施彩和安全應用化妝和藥學組成物，診斷用的粘合劑，合成樹脂（有各向異性的機械性質），液晶顏料；非線性的光學和光資訊儲存，或作爲對掌性摻雜劑。背景和先前技藝對掌物質，其會在光照時改變其之對掌性者，係在先前技藝中已知者。舉例言之，可照光異構化之對掌物質曾被報導其在光照時顯示E - Z或順式-反式異構化作用，因而從一種對掌形式轉變成另一種對掌形式。進一步已知者係可照光降解的或可照光調整的對掌物質（T C Μ )，其可在照光時從對掌性改變成非對掌性的或改變成致介晶性的混合物，以上結果係由於對掌中心之照光消去作用或照光裂解作用所造成的對掌性的摧毀。可照光異構化之對掌物質尤其業已被提議來製造膽固醇聚合物薄膜（具有經圖式化的光學性質），該膽固醇聚合物薄膜可被充作在液晶顯示器中的光元件（如彩色濾光片或寬頻帶反射偏光片）使用。經圖式化的膽固醇薄膜之製造在WO 00/34808中被舉例描述之。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -4 - 經滴部智慧財產局員工消費合作社印製 1278506

Al 五、發明説明（2 ) 再者，可照光異構化和可照光調整的對掌物質業已被提議在膽固醇式或多功能域液晶顯示器中使用。舉例言之，W0 98/57223揭示多功能域液晶顯示器，其具有向列型液晶物質，該向列型液晶物質含有當作可照光異構化的對掌摻雜劑之可聚合的薄荷酮衍生物。多功能域液晶顯示器含有不同的次像素，其中液晶物質之扭轉感知係互爲相反的。該液晶顯示器係藉由以下方式製成：將液晶物質層透過光罩照光，該液晶物質層含有可照光異構化的對掌摻雜劑（具有指定的扭轉感知）和非可照光異構化的對掌摻雜劑（具有相反的扭轉感知）。以上方法引起在液晶物質層的曝光部份內的可異構化摻雜劑改欒其之對掌性，而導致在曝光部份內之螺距的改變。美國專利5，668，614號揭示彩色膽固醇式顯示器，該顯示器係由下列物質製成：含有可調整的對掌物質（T C Μ )之膽固醇式液晶混合物。該顯示器係藉由以下方式製成：透過光罩對具有可調整的對掌物質之液晶混合物作部份曝光。此方式導致可調整的對掌物質之對掌性因照光裂解作用或照光消旋作用而改變，並因而導致在膽固醇式液晶物質之曝光部份內螺距的改變。因而得到具有不同螺距的區域和不同反射波長的色彩，因而完成彩色顯示器。可照光異構化的對掌物質（含有薄荷酮，樟腦或不蒎酮衍生物或對掌芪）業已經由下列文件予以報告：P. van de Witte et al., Liq. Cryst. 24 (1998), 819-27, J. Mat. Chem. 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） IT------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -5- 1278506 钃 A7 五、發明説明（3 ) (1 999), 2087- 94 and Liq. Cryst. 27 (2000), 929-33 and A. Bobrovski et al., Liq. Cryst. 25(1998), 679-687. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可調整的對掌物質（T C M )，其含有可照光裂解的羧酸基團或連接在對掌中心上的芳香酮基團者，係于美國專利5 ，668 ，614號中予以揭露。再者，Ρ- ν^ηΗηί， J. Cho and L. Chien, Liq· Cryst. 24 (1998)， 483-488描述如可調整的對掌物質之聯萘酚衍生物及其在彩色膽固醇式顯示器中的使用。然而，先前技藝之可異構化的和可調整的對掌物質具有幾個缺點。在F. Vicentini等人所發表的美國專利 5，668，614號中報告的可調整的對掌物質有如下的槪略的不利··照光裂解作用係不可逆的程序並且導致對掌化合物的破壞可照光異構化薄荷酮和芪衍生物，前述化合物被揭露於WO 9 8/5 72 2 3和P· van de Witte等人和A. Bobrovsky等人之文章中，其有如下的不利：前述化合物因官能度的缺乏而不易在結構上被輕易修飾。經濟部智慧財產局8工消費合作社印製從先前技藝中得知的許多可照光異構化的化合物之另一個缺點係該化合物僅展現低的螺旋扭曲力（Η T P )。螺旋扭曲力描述對掌化合物在液晶宿主材料中引起螺旋扭曲分子結構的效力，而且是以第一近似値（足夠大部份的實際應用）的方式藉由式（1 )予以提供： Η 丁 Ρ =丄 (1 ) ρ·ο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -6- 1278506 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中C爲對掌化合物的濃度，p爲螺距。從式（1 )可看出’藉由使用高份量的對掌化合物或藉由使用具有高 Η T P絕對値的對掌化合物可予以達到短的螺距。因此，在具有低的螺旋扭曲力之對掌化合物被使用的場合中，高份量的對掌化合物被需要來引起短的螺距。這是不利的，此乃因爲對掌化合物常對液晶宿主混合物的性質有負面的影響’該性質像淸除點，介電各向異性△ ε ，粘度，開關時間，以及因爲對掌化合物只可被充作純的對掌異構物使用和昂貴及難以合成的緣故。先前的技藝之對掌化合物的另一個不利係對掌化合物常在液晶宿主混合物中展現出低的溶解度，該現象導致在低溫下的不需要的結晶作用。要克服此項不利，一般必須將兩種以上不同的對掌化合物加至宿主混合物中。這暗示較高的花費而且也需要對混合物之溫度補償方面作出額外的努力，因爲不同的對掌化合物常必須被挑選，該挑選係以扭曲之溫度係數互相補償爲原則。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因此，可考慮以下需求：具有高的螺旋扭曲力的可照光異構化的對掌化合物，該化合物可輕易以許多衍生物的方式合成，可以低的份量予以使用，顯示（例如）經改善的供使用固定的反射波長用的膽固醇螺距之溫度穩定性，不影響液晶主混合物之性質以及顯示在宿主混合物中的良好溶解度。本發明有以下目標：提供具有這些性質的可照光異構化的對掌化合物，但化合物沒有如前述的先前技藝之對掌 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278506 A7 _B7五、發明説明（5 ) 化合物之不利點。本發明之另一個目標係擴大專家可獲得的可照光異構化的對掌化合物集團。以下業已被發現：上述的目標可以藉由提供如申請專利範圍第1項之可照光異構化的對掌異構物予以達成。名詞之定義 V液晶或致介晶性物質〃或 '"液晶或致介晶性化合物〃應意指物質或化合物其含有一種以上的棒型的，板型的，或碟型的致介晶性基團（即能引起液晶相行爲的基團）。棒型的和板型的致介晶性基團尤其合宜。含有致介晶性基團之化合物或物質不必一定要顯示出其本身之液晶相。以下也可能：含有致介晶性基團之化合物或物質僅在有其他化合物之混合物中，或在致介晶性化合物或物質或其之混合物被聚合時顯示液晶相。爲了單純起見，，液晶物質〃被用於在下文中的液晶物質和致介電性物質，A介晶原〃被用於前述物質之致介晶性基團。 ''螺旋扭曲結構〃意指各向異性物質，例如液晶物質，其顯示出對掌介晶相，其中介晶原被其之圍繞螺旋線軸扭曲的主分子軸予以定向，比如對掌的向列膽固醇式 )相或對掌的碟狀液晶分子相。顯示出膽固醇相或對掌的碟狀液晶分子C相之物質是合宜的。特別合宜的是顯示出膽固醇相之物質。 ''薄膜〃包括自體支撐（即自由固定）性薄膜，該薄 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -8- 1278506 A7 B7 _ 五、發明説明（6 ) 膜顯示或多或少的顯著的機械安定性和撓性，以及在支撐性玻璃基板上或介於兩層玻璃基板之間的被覆或層。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) >可照光異構化的基團〃意指基團其顯示出異構化作用（例如順式-反式或E - Z異構化作用），該異構化作用給予在照光之際在形狀方面的改變，該照光係以合適的波長，宜250至400nm，而以300至400nm 非常合宜。發明之梗槪本發明之一目的係如式I之可照光異構化的對掌化合物 x\ / x2-%j~γ·χ5 1 X3 X4 其中經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 χ1，χ2，X3，χ4，xqax6各獨立地表示氫，具有 1至2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基，其中一或多個的 CH2 基也可以被一〇一，一 S —，— CO —，一 NR0 — ’ 一CH^CH —，或一 c = 以氧及/或硫原子不直接與另一者連接的方式替代，而且其中一或多個的氫原子也可以被氟或氯替代，或表示具有3至4 〇個碳原子之脂族的或芳香的碳環或雜環基團，該基團也可包含稠環及/ 或經取代的環，或者X 1，X 2，X 3，X 4，X 5和X 6之 -9- 1278506 A7 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（7 ) 一也可以一起形成具有至多4 〇個碳原子的環基團，條件是：χΐ竽X2參X3且χ4#χ5^χ6，以及該可照光異構化的化合物含有至少〜個的可照光異構化的基團和至少一個的致介晶性的基團，或至少一個的可照光異構化的和致介晶性的基團。本發明之另一個目的係含有至少一種的如式I之化合物的液晶混合物。本發明之另一個目的係可聚合的液晶混合物，其含有至少二種的化合物，該化合物中至少一種係如式I之化合物以及該化合物中至少一種係可聚合的化合物。本發明之另一個目的對掌的線型的或交聯的各向異性聚合物，該聚合物可藉由下列方式予以獲得：使含有一種以上的如式I之化合物之可聚合的液晶混合物聚合。本發明之另一個目的係如上述的對掌化合物，混合物或聚合物在下面方面的使用：光和光電設備（比如液晶顯示器或投影系統，像S Τ Ν，τ Ν，A M D — Τ Ν，溫度補償型，鐵電型，客-主型，相變化或界面安定或聚合物安定型膽固醇結構（SSCT，PSCT)顯示器）：光元件（比如反射型偏光片，延遲膜，補償片，彩色濾光片或全像元件，尤其在具有模式化的光學性質之反射型薄膜方面）：供施彩和安全應用化妝和藥學組成物，診斷，（尤其在被用於供輕易鑑定或預防僞造用的數値之項目或文件上的安全記號方面）用的粘合劑，合成樹脂（有各向異性的機械性質），液晶.顏料；非線性的光學和光記錄或資 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278506 A7 B7五、發明説明（8 ) 訊儲存，或作爲對掌性摻雜劑。本發明之另一個目的係含有如式I之化合物的各向異性聚合物薄膜。本發明之另一個目的係含有如式I之化合物的具有模式化的光學性質之反射型聚合物薄膜，尤其具有不同反射波長的區域的膽固醇型聚合物薄膜。本發明之另一個目的係含有如式I之化合物的廣角反射型偏光片或彩色濾光片。本發明之另一個目的係液晶顯示器，其含有液晶混合物或可聚合的液晶混合物，而該液晶混合物含有至少一種的如式I之對掌化合物。本發明之另一個目的係液晶顯示器，其含有光元件，尤其含有如式I之化合物的廣角反射型偏光片或彩色濾光發明之詳述本發明之可照光異構化的對掌化合物係致介晶性的或液晶，即該化合物可以引起或增進在含有其他化合物之混合物中的介晶相行爲或展現出其本身之一種以上的介晶相。以下也可以：本發明之化合物只有在含有其他化合物的混合物中，或在可聚合的化合物被共聚化的場合中顯示出介晶相行爲。本發明之致介晶性化合物尤其合宜。本發明之化合物具有幾個優點 •本發明之化合物可以輕易被合成爲數百公克的大尺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -11 - 1278506 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（9 ) 寸，以許多衍生物利用從文獻中了解的標準方法， •啓始物質可以下列方式獲得：商業上購得或使用從文獻中了解的方法廉價地予以合成。 •本發明之化合物可被製成全然的對掌異構物，該對掌異構物係以不同手法（左手法和右手法）之化合物的形式，使左和右手法螺旋能夠在向列型宿主內形成， •左和右手法螺旋之有效性係可加以考慮的優點，例如供在安全應用中的使用，因爲該有效性可以產生對掌性薄膜或會將單一手法的環型偏振的光線反射的被覆， •本發明之化合物展現出高的螺旋扭曲力， •本發明之化合物展現出在液晶混合物中的良好溶解性， •本發明之化合物展現出寬廣的液晶相， •當本發明之化合物被充作在液晶混合物中的對掌摻雜劑使用時，由於本發明之化合物的高溶解度之緣故，較高份量的摻雜劑可被用來產生高扭曲（二低螺距）， •在需要高份量的摻雜劑之場合中，由於本發明之摻雜劑的寬廣的液晶相之緣故，主混合物之液晶相較不受負面影響， •由於本發明之摻雜劑之高螺旋扭曲力之緣故，較低份量的本發明之摻雜劑被需要來達到高螺距，因而混合物之液晶性質較不受負面影響， •含有一種以上的本發明之摻雜劑之液晶混合物顯示可加以考慮的經改良的低溫度安定性， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 1278506 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（10) •含有一種以上的本發明之摻雜劑之向列型液晶混合物在可電力開關的顯示器中被使用時顯示降低的閾電壓之溫度依存性，偏好如式I之化合物含有一或多個的可聚合的基團。特別偏好如式I之化合物，其中 X1，X2，X3，X4，X5和X6各獨立地選自： a )氫或具有1至2 0個碳原子的直鏈或支鏈的烷基 ’其中一或多個的CH2基也可以被一 0 —，一 S —，一 C〇一，一NR0 —，一 CH=CH — ，或一 C 三 C 一以氧及/或硫原子不直接與另一者連接的方式替代，而且其中一或多個的氫原子也可以被氟或氯替代， b) —B—(Sp)n—G， c) — B — (Sp) η -（Μ1— Z1) i -（p I ) k—(Z2 — — 其中 χΐ，χ2，χ3，χ4，χ5 和X 6中的二個也可以一起形成具有4 0個碳原子之環基團，該環基團被一或多個的基團R任意取代，而且Χ1#：^2 妾X3且X4參X5关X6 ，係氫或具有1至4個碳原子的烷基， G係具有3至4 0個碳原子之脂族的或芳香的碳環或雜環基團，該基團也可以含有稠環而且也可以被一或多個的基團R取代， R係氫，鹵素，N〇2，CN，SCN，SF5，具有 1至2 5個碳原子之直鏈，支鏈或環狀的烷基，其中一或多個的CH2基也可以被一〇一 ’ 一S —’一 c〇一， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2i〇x297公羡） -13- 1278506 A7 B7 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製五、發明説明（11) 一 NR0 —，一CH^CIi —，— — 以氧及 / 或硫原子不直接與另一者連接的方式替代，而且其中一或多個的氫原子也可以被氟或氯替代，或P — (Sp) n —， P係可聚合的基團， S p係具有1至2 0個碳原子之間隔基， η係0或1， Β 係一〇一，一S — ，一 NR〇 —，-〇一〇〇一, 一 NR〇 — C〇一，一〇一〇〇〇一，一〇Ch2__ ，一 s 一 CO —，一 S — C〇〇一或單鍵， P I是致介晶性的可照光異構化的基團， Μ 1和Μ 2係獨立地爲一個致介晶性基團， i ，k和1獨立地爲〇或1， Z1和Z2係獨立獨自下列基團之中：一〇一，一 s 一，一 c〇一，一 C〇0 —，〇c〇一，一 c〇一 NR〇 —， - NR0 - C〇-，一 CH2CH2 -，- CF2CF2 -， CH2CF2 — ，一〇CH2 —，一 CH2〇一，一 SCH2 —’一 CH2S — ，一 CF2〇一，一〇CF2 — ，—CH=CH -，— CF = CF -，一 CH=CF —，一（CH2) 4 — ，一 — C〇〇一，一〇c〇一 (：Η=(：ϋ —，—CeC —或單鍵，以及 Χΐ，X2，χ3，Χ4，χ5 和 χ6 中至少一者係一 B — Sp— (Μ1— Ζ1) i — (Ρ I ) k — (ζ2 — Μ2) ι- G，而且在上述基團中的至少一個內的k爲1。特別合宜的係如式I之化合物，其含有一至六個，尤 I--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 J· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 1278506 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（12) 其一至四個，非常偏好一或二個可聚合的基團p。更合宜的是如式I之化合物，其含有一至四個，尤其一或二個可照光異構化的基團P I。更合宜的係如式I之化合物，其中Xi^X6，x2 = X 5 和 X 3 = X 4。更合宜的係如式I之化合物，其中X 1至X 6中的一或多個，尤其一或二個係選自如在a )中所定義的基團之中。這些基團非常合宜地選自：氫，烷基，烯基，烷氧基，烯氧基，烷羰基，或具有1至1 2個碳原子的烷羰氧基（其被任意氟化，或有P之意義之一）。更合宜的係如式I之化合物，其中X 1至X 6中的一或多個，尤其一或二個係一 B — (Sp) n — G，其中B係連接基，S ρ係間隔基，G係如在式I中定義的環狀基團， η係〇或1 。在這些化合物中，Β宜爲一 0 —，一 C〇〇一，一 0— COO —或單鍵，非常偏好一 COO —或單鍵，η宜爲〇。環狀基團G宜選自以下基團之中：環丁烷，環戊烷， 3 —（1 ，1一二甲基環戊烷），2 —四氫呋喃，1 一吡咯烷，2 —呋喃，2 —吡咯，2 —噻吩，2 -噁唑，2 -噻唑，2 —咪唑，3 —吡咯烷一 2 —酮，環己烷，1 一環己烷，2 —四氫吡喃，1 一哌啶，3 —四氫噻喃，4 一（ 1 ，3 -二噁烷），1，4 一二噁烷，2 —（ 1 ，3 -二噻烷），1，4 一二噻烷，2 —噁噻烷，4 一硫代嗎啉， 4 —嗎啉，伸苯基，2 —吡啶，2 —嘧啶，2 —吡嗪，4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -15- 1278506 A7 B7五、發明説明（13 ) 一二環己烷，4 > 一二環己基—2 -烯，1—環己烷一 1 ，4 一二酮，1 一二環〔2，2，2〕辛烯，3 —環己燒酮，3 —六氫—糠〔3，2 — b〕咲喃，2 — (1 ，4 — 二氧雜—螺〔4，5〕癸烷），2 —萘，2 —十氫萘，5 —(1，2，3，4 —四氯萘，2 —蒽和9 —非。特別偏好基團G中的一或多個意指

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R有如式I之意義，S爲0，1，2，3，4或5。更合宜的是如式I之化合物，其中X1至X6中的一至五個，尤其一至四個意指氫，環己基，苯基（其被1至4 個如在式Π中所定義的基團L任意取代），或一（COO)。一 S (其中〇爲0或1 ，S爲具有1至4個碳原子的烷基）。更合宜的是如式I之化合物，其中X1至X6中的二個，尤其是X1和X6或X2和X5或X3和X4爲氫。更合宜的是如式I之化合物，其中X1至X6中的二個，尤其是X1和X6或X2和X5或X3和X4爲環己基或苯基（該基團被如在式Π中定義的1或2個基團L任意取代 )° 更合宜的是如式I之化合物，其中X1至X6中的一個係氫以及X 1至X 6中的一個係環己基，苯基（該基團被如本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210>< 297公釐） -16- 1278506 A7 B7五、發明説明（14 ) 在式Π中定義的1至4個基團L任意取代），或 —(COO)。一S(其中〇爲〇或1且s爲具有1至4個碳原子的烷基），尤其其中X1和X6之一或X2和X5之一或X3和X4之一爲氫，另一者爲環己基，苯基或 —(COO) 〇 - s 〇更合宜的是化合物，其中X1，X2，X3，X4，X5 和X6中的二個一起形成具有至多4 0個碳原子的環狀基團。此類型之合宜化合物係選自下列化學式之中： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

0 0 X7 八 χε 1-1 Ι-2 Ι-3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

其中 X7和X8各獨立選自下列基團之中··鹵素，Ν〇2， CN，SCN，SF5，具有1至25個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，其中一或多個的CH2基也可以被一〇一，一 S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 1278506 A7 B7 五、發明説明（15 ) 一，一（：〇一，一 NR0 — ，一 CH=CH — ，一 C 三 C- 以氧及/或硫原子不直接與另一者連接的方式替代，而且其中一或多個的氫原子也可以被氟或氯替代，或表示環烷基’苯基，苄基或具有至多2 5個碳原子之經稠合的碳環或雜環的脂族或芳香族基團（其被一或多個的如在式I中定義的基團R任意取代），或P（S p ) n -， P在各場合中獨立的爲0，1，2或3，和 r在各場合中獨立的爲〇，1，2，3或4。在上式中，在苯基環上的相鄰位置中的2個取代基或X8也可以形成具有至多2 5個碳原子之稠合的碳環脂族基團或芳香基團，如下列化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

l-1a l-2a l-2b 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公瘦） 1278506 Α7 Β7 五、發明説明（16 ) 其中芳香環也可以被如在式I中定義的R單或多取代。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別合宜的是如式I之化合物，其中X 1至X 6中的一至六個，尤其一，二，三或四個，非常偏好一或二個意指_ 。此類型之非常合宜的化合物係化合物，其中X1至X6中的二個，尤其X1和X6或X1和 X5 意指，尤其是化合物，其中二個基團是相同的。如式I之化合物含有至少一個致介晶性基團，該基團可以是可照光異構化的基團P I ，P I也是致介晶性基團 ’或分開的致介晶性基團Μ 1或Μ 2。致介晶性基團Μ 1和Μ 2係如式Π所示 —(A 1 - Z ) ra 一 A 2 — Π 其中 A 1和A 2各獨立選自下列基團之中：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A) 1 ，4 一伸苯基，其中一或多個的CH基團可被氮替代， B) 1，4 一伸環己基，其中一或二個不相鄰的CH2 基可被氧及/或硫替代， C) 1 ，3〜二氧戊環一 4，5 -二基’ 1 ，4 一伸環己烯基，哌π定—1 ，4 一二基，1 ，4 一二環一（2 ’ 2，2)—伸辛基，萘一 2，6 -二基，十氫一萘一 2， -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公瘦） 1278506 A7

五、發明説明（17 ) 6 —二基，1 ，2，3，4 一四氫萘一 2，6 一一基或茚滿一 2，5 — 二基，以上所有的基團可以是未經取代的’或被L單或多取代的， L係鹵素，CN，SCN，N〇2，SF5或具有1至 7個碳原子的烷基，烷氧基，烷羰基或院氧簾基’其中一或多個的氫原子可被氟或氯取代， Z在各場合中獨立地具有如在式I中的z1的意義中的一個，而且 m 係〇，1，2 或 3。或者A1及/或A2可以有上述的G的意義之一。致介晶性基團Μ 1及/或Μ 2宜合倂有二個或三個的五節或六節環。較小的如式Π之合宜的致介晶性基團的基團被列出于下。基於簡單的理由，在這些基團中的Phe係1 ，4 一伸苯基（其也可被1至4個如在式Π中定義的基團l取代 )，Cyc係1 ，4 一伸環己基，Z具有如式π之意義之一。該表包含以下的副化學式以及其之鏡像 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公釐） -20- 1278506 A7 B7 五、發明説明（18 -Phe--Cyc- -Phe-Z-Phe- -Phe-Z-Cyc- -Cyc-Z-Cyc-. -Phe-Z-Phe-Z-Phe- -Phe-Z-Phe-Z-Cyc- -Phe-Z-Cyc-Z-Phe- -Cyc-Z-Phe-Z-Cyc- -Phe-Z-Cyc-Z-Cyc- -0yc-ZOyc-Z-0yc- -2 -3 -4 -5 -6 -7 -8 -9 -10 -11 特別合宜的是副化學式Π - 1，Π - 2，Π — 3，π —4，Π-5，Π — 7 和 Π—10。 Ζ宜爲一C〇〇一，一〇C〇一，一CH2CH2 —或單鍵。非常合宜的是致介晶性基團Μ 1及Μ 2係選自如下的化學式及其之鏡像之中： (L)r (L)r lla (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

〇-)r (L)r -coo- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） lib lie lid -21 - 1278506 經濟部智慧財產局W工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 1278506 A7 B7 五、發明説明（2Qn d)r M in (μvy 00c co° -^)- ch2ch2 hQ). ch2ch2 llo lip Λ (Dr

〇〇c

llq 其中L和r具有如上述的意思，而且r宜爲〇，1或2 (L)r

在這些合宜的化學式中的基團 L

非常適合意指 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

，

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製或 L其中L獨立具有上述的意思之一。特別合宜的是副化學式π d，Π g，Π h，Π i ， Π k和Π ο，尤其副化學式Π d和Π k。 L宜爲F，C1 ，CN，N〇2，CH3，C2H5，〇CH3，〇C2H5， CQCHs， C〇C2H5， C〇〇CH3， C O 0 C 2 H 5 » CF3，〇CF3， OCHF2 或〇C2F5，尤其 F ，Cl ，CN，CH3， C2H5 ，〇CH3 ，COCHs ，CF3 或〇CFs ，最偏好？，（：1，（：1^3，〇（：113或〇〇?3。如式I之化合物含有至少一種的可照光異構化的基團本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 1278506 A7 __ B7五、發明説明（21 ) P I 。該可照光異構化的基團P I可以爲精於此藝人士所熟悉供此目的用的每一種基團，例如在下列文件中所揭示者：John C. Coyle, MIntroduction to Organo Photochemistry ” 1986，John Wiley ans Sons，Chichester，UK o 可照光異構化的基團p i係如式m所示 -c1-d1=d2-c2- m 其中 D1和D2係獨立選自下列基團之中：CH或氮或在碳環或雜環的5或6節環中的飽和的碳原子，以及 C1和C2係獨立選自下列基團之中··具有3至4 0個碳原子的二價的脂族的或芳香的碳環或雜環基團（其也可含有稠環），C1和D1或C2和D2也可一起形成5或6節的碳環或雜環，而且C 1也可表示單鍵。 C1和C 2宜具有個別選自在式π中所定義的A1之意義，而且D1和D2係個別選自如下基團之中：CH或N。更合宜的是化合物其中C 1爲單鍵者。非常偏好D 1和D 2表示C Η。更合宜的是化合物其中 D 1和D 2表示Ν者。特別偏好Ρ I係選自以下化學式之中： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -24- 1278506 A7 B7 五、發明説明（22 (L)r

Ilia

lllb

lllc llld (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

llle 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中D1和D2係CH或氮，L有如式Π之意義，r有如上所示之意義。特別合宜的是基團Did，尤其其中D1和D2爲CH者特別合宜的是如式I之化合物，其含有至少一個的，以一個或二個爲宜的基團一 B —（Sp) η -（M1 — Z1 )工一（PI)k — (Z2 — M2) i — R，其中 Β 爲一〇C〇一，η和i爲〇，k爲1 ，P I乃如式Hid所示本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -25- 1278506 A7 B7 五、發明説明（23 ) ，所以其餘的—B -（ S p ) η — ( Μ 1 — Z 1 ) i -(P I ) k —形成肉桂酸酯基團。更合宜的是如式I之化合物，其中P I乃如式ΠΙ所示，（：1和/或C 2係如式Π之致介晶性基團。在上述化合物含有另外的致介晶性基團Μ 1或Μ 2的場合中，Μ 1或Μ 2基團可以與C1和/或C2相同或不同。特別合宜的是如以下的副化學式之化合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

la lc

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0Χ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -26- 1278506 A7

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 1278506 A7 B7 五、發明説明（ 25

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇X297公釐） -28- 1278506 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ ____Β7五、發明説明（26 ) 其中具有如在式Π中的A1 如在式m中的c 1 ’ 2之意義之一 π 之基團 A)和 B)之中，X1，X2，X6，z，D1， D2，p，r和s具有如上所示之意義， B 1和B 2具有獨立選自如上所示的B之意義之一的意義， R1，R2，R3，R4，R5和R6具有獨立選自如上所示的R之意義之一的意義， X9係具有1至2 5個碳原子之直鏈或支鏈的的烷基，其中一或多個的CH2基也可以被一〇一，—s —，一 C〇一，一 NR。一，— CH = CH —，或一 CeC —以氧和/ 或硫原子不直接與另一者連接的方式替代，而且其中一或多個的氫原子也可以被氟或氯替代，或表示環烷基，苯基基或具有至多2 5個碳原子的稠合的碳環基團或雜環的脂族基團或芳香基團（其被一或多個的如在式I中定義的基團R或L任意取代），或P -（ s p ) n， a係〇，1，2或3,而且 b係〇，1或2。特別合宜的是如副化學式I a至I ^之化合物，甘中 —Α1和Α2係環己基或苯基，其也可以被一至四個，以一或二個爲宜的如上文所定義的基團L取代， —Ζ 係一 C〇〇一，一〇C〇一，一 CH2CH2 — 或單鍵，

2 (^) 之意義之一，w具有，匕0 宜選自如式 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29- 1278506 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7五、發明説明（27 ) 〜C1和C2係環己基或苯基，其也可以被一至四個，以一或二個爲宜的如上文所定義的基團L取代， —D 1 和 D 2 係 C Η， —X 1 和 X 2 係 Η， —Β1係COO且Β2係OC〇，一 R1和R2係氟，氯，氰基，烷基或具有1至1 0個碳原子的烷氧基，或P —（Sp) η —，一R1和R2中的一個或二個表示P—(Sp)η—，一 R3和R4具有如上文所示的L之意義或表示卩一 (S p ) η —，偏好爲氟，氯，氰基或任意被氟化的烷基或具有1至3個碳原子的烷氧基，一 p，r和s各獨立爲〇，1或2，一 R5和R6係烷基或具有1至4個碳原子的烷氧基，或表示P —（Sp) n —，偏好爲甲基，乙基或丙基， - X9係直鏈，支鏈或環烷基或具有1至1 2個碳原子之烷氧基，或被一，二或三個如上文所定義之基團L任意取代的苯基，一 a係〇或1， -b 係 1。非常偏好的是如以下副化學式之化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30 - 1278506 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R 1 ，R 2 Ζ A 1 ，A 2， a和b具有如上文所示的意義尤其其中 a 和 b爲 0且R 1和R 2爲P — S P 之化合物〇假如在式 I 中的 R係烷基或烷氧基的話，即在末端的 C Η 2基被- -( D - -替代的場合中， R可以是直鏈的或支鏈的偏好 R 爲直鏈 > 具有 2， 3，4 ，5，6，7 或 8 個碳原子，所以宜爲乙基 5 丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基乙氧基丙氧基，丁氧基’ 戊氧基，己氧基庚氧基或辛氧基還有甲基，壬基，癸基，院基十二院基 5 十二烷基十四烷基，十五烷基，壬氧基，癸氧基十院氧基，十院〗氧基，十三院氧基或十四烷氧基。尤其合宜的係直鏈烷基或具有1至8個碳原子的烷氧基〇氧雑烷基 ( 即: 在 —個 C Η 2基 :被一 0 -替代的場合中 ) 宜爲直鏈 2 一氧雜丙基（二甲氧基甲基），2 — ( 二乙氧基甲基 ) 或 3 — 氧雜丁基 (=2 一甲氧基乙基） > 2 — 3 一或 4 一氧雜戊基， 2 -， 3 -，4 —，或 5 — 氧雜己基 2 — ， 3 — 4 一，5 - ，或6 -氧雜庚基 9 2 一 3 — ， 4 — 5 5 — ，6 -或7 一氧雜辛基，2 — 3 一 4 — ， 5 一 6 — ，7 -或8 一氧雜壬基或2 一， 3 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 d 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 1278506 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（29 ) ，4 一，5 -，6 —，7 -，8 -，或 9 一氧雜癸基。在式I中的R可以是極性或非極性的基團。在極性基團的場合中，R宜選自下列基團之中：氰基，硝基，鹵素，甲氧基，氰硫基，C〇R8，COOR8或具有1至4個碳原子的單寡或多氟化的烷基或烷氧基。R8 爲被任意氟化的具有1至4個，以1至3個碳原子爲宜的烷基。尤其偏好極性基團係選自下列基團之中：F，C 1 ，CN，N〇2，〇CH3， c〇ch3， C〇C2H5， C Ο O C Η 3 ， C Ο Ο C 2 Η 5 » C F 3，C2F5 ， Ο C F 3 ，〇CHF2，和〇C2F5，尤其F，C1，CN，〇C Η 3和〇C F 3。在非極性基團的場合中，R宜爲具有至多1 5個碳原子的烷基或具有2至15個碳原子的烷氧基。在式I中的R可以是非對掌基團或對掌基團。在對掌基團的場合中，R宜根據式IV予以選擇： -Z-Q1-CH-Q2 Q3 IV 其中 Z 係一〇一 ’ 一S — ’ 一 C 0 一 ’ 一 c〇〇一， —〇C ◦一，一〇c〇〇一或單鍵， Q 1係具有1至9個碳原子之伸烷基或伸烷氧基或單鍵 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32- 1278506 A7 B7 五、發明説明（30) Q2係具有1至1 0個碳原子的烷基或烷氧基，其可以是未經取代的，被鹵素或氰基單或多取代的，也可以是一或多個的非相鄰的C Ha基被獨立選自下列基團之中的基團替代：一 CeC —，一〇一，一 S —，一 NR0 —，一 C〇 —，一 C〇◦一，一〇C〇一，一〇c〇一〇一，一S — c〇一或一 c〇一 s —，以上替代係以氧原子不直接與另一者連接的方式， Q3係不同於Q2的鹵素，氰基或具有1至4個碳原子的烷基或烷氧基。在式IV中的Q1係一個伸院氧基的場合中，氧原子宜在對掌碳原子鄰近。合宜的對掌基團係：2 —院基，2 —院氧基，2 —甲基烷基，2 -甲基烷氧基，2 -氟代烷基，2 —氟代烷氧基’ 2 —（2 —乙炔基）一院基，2 — (2 -乙炔基）一烷氧基，1，1，1—三氟代一烷基和1，1 ，1 一三氟代一2-烷氧基。特別合宜的封畢基團係：2 - 丁基（=1 一甲基丙基 )，2 —甲基丁基，2 —甲基戊基，3 —甲基戊基，2 — 乙基己基，2 —丙基戊基，尤其2 — ；甲基丁基，2 —甲基丁氧基，2 —甲基戊氧基，3 —甲基戊氧基，2 —乙基己氧基’ 1—甲基己氧基，2 —辛氧基，2 -氧雜一 3 — 甲基丁基，3 —氧雜一 4 一甲基戊基，4 一甲基己基2 — 己基，2 —辛基，2 -壬基，2 -癸基，2 -十二烷基， 6 —甲氧基辛氧基，6 —甲基辛氧基，6 —甲基辛酿氧基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） I---------II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- 1278506 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（31 ) ，5 —甲基庚氧羰基，2 —甲基丁醯氧基，3 —甲基戊醯氧基，4 一甲基己醯氧基，2 —氯丙醯氧基，2 —氯代— 3 —甲基丁醯氧基’ 2 —氯代一 4 一甲基戊醯氧基，2 — 氯代一 3 —甲基戊醯氧基，2 —甲基一 3 —氧雜戊基，2 一甲基3 —氧雜己基，1 一甲氧基丙基—2 —氧基，1一乙氧基丙基一 2 -氧基，1 一丙氧基丙基一 2 一氧基，1 一丁氧基丙基—2 -氧基’ 2 -氟代辛氧基，2 —氟代癸氧基，1，1，1 一三氟代一2 —辛氧基— 三氟代- 2 —辛基，2 —氟代甲基辛氧基。非常合宜的是 2 —己基，2 —辛基，2 -辛氧基，1 ，]_ ，1—三戴代一 2 -己基，1 ，1 ，1 一三氟代一 2-辛基和1 ，工， 1一三氟代一2—辛氧基。此外，含有非對掌支鏈的基團R之如式I之化合物有時會很重要，例如因爲結晶化傾向減少。此類型的支鏈型基團通常不含多於一個的支鏈。合宜的非對掌支鏈基團係異丙基，異丁基（=甲基丙基），異戊基（=3 —甲基丁基），異丙氧基，2-甲基一丙氧基和3—甲基丁氧基。本發明之另一個合宜的體現係關於如式I之化合物，其中R表示P —（Sp) n者。在式I中的R ^宜爲氫或甲基，尤其氫。可異構化的基團Ρ宜選自下列基團之中：CH2=CW1-CO〇- 〇〇 2 / ' W HC——

CH-，W2 (CH2)「〇-, CH2=CW2-〇-, CHrCH=CH-〇-， H〇-CW2W3-，HS-CW2W3-，HW2N-，H〇-CW2W3-NH-，CH2=CW1-C〇-NH-, CH2=CH-(C〇〇)krPhe-(0)k2-, Phe-CH=CH-，H〇〇C-，〇CN- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -34- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1278506 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（32) 和W4W5W6S i —，其中W1爲氫，氯，氰基，苯基或具有1至5個碳原子的烷基（尤其氫，氯或甲基），W2和 W3各獨立爲氫或具有1至5個碳原子的烷基（尤其甲基，乙基或正丙基），W4，W5和W6各獨立爲氯，具有1至 5個碳原子的氧雜烷基或氧雜羰烷基，Phe爲1 ，4 一伸苯基，各獨立爲〇或1。 P係以下列基團尤其合宜：丙烯酸根絡，甲基丙烯酸根絡，乙烯基，乙烯氧基，伸氧基，苯乙烯或丙烯基醚基團，尤其丙嫌酸根絡，甲基丙條酸根絡，乙儲基或伸氧基〇就在式I中的間隔基S p而言，所有的基團皆可以被使用，此結果係精於此藝人士所熟悉的。S p宜爲具有1 至2 0個碳原子（尤其1至1 2個碳原子）之直鏈或支鏈的伸院基，其中一或多個的非相鄰的C Η 2基可被下列基團替代··一〇一，一S — ，一 NR0 — ，一 CO —，一〇一 CO — ，一 S — CO — ，一〇一 C〇〇一，一 CO — S — ，一C〇一〇一，一CH (鹵素）一，一CH(CN) — ，—CH (〇H) -，一（CF2)x -，一（CD2)x — ，一CH=CH —，一 CF = CF —，一 CH=CF — 或一 C三C 一，其中X爲從；[至；[2的整數，以及一或多個的氫原子可被鹵素，氰基或羥基替代。典型的間隔基係：一（C Η 2 ) y -， -(CH2CH2O) Z-CH2CH2 - J - CH2CH2-S — C Η 2 C Η 2 —或一 CH2CH2 — Ν 一 C Η 2 C Η 2 一 ----------^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -35- 1278506 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（33 ) ，其中y爲從2至12的整數，P爲從1至3的整數。合宜的間隔基係：伸乙基，伸丙基，伸丁基，伸戊基，伸己基，伸庚基，伸辛基，伸壬基，伸癸基，伸十一烷基，伸十二烷基，伸十八烷基，伸乙基氧伸乙基，伸甲基氧伸丁基，伸乙基-硫代伸乙基，伸乙基一 N —甲基一亞胺基伸乙基，1 -甲基伸烷基’伸乙烯基’伸丙烯基和伸丁烯基。尤其合宜的是如式I之本發明之化合物，其中S p表示具有2至8個碳原子的伸烷基或伸烷氧基。直鏈基團尤其合宜。在本發明之另一個合宜的體現中，如式I之化合物含有至少一個的間隔基S p，該S p爲如式V之對掌基團： * -Q1-CH-Q4- I Q3 V 其中 Q1和Q3具有在式IV中所示的意義， Q4爲不同於Q1的具有1至1 0個碳原子的伸烷基或伸烷氧基或單鍵。在式V中的Q1爲伸烷氧基的場合中，氧原子宜鄰近於對掌碳原子。在本文中，鹵素宜爲氟或氯。本發明之對掌化合物可以根據或類似於本身被熟悉的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36- 1278506 A7 __B7 五、發明説明（34 ) 方法，如在文獻中描述的方法（例如在如下的標準工作中所描述的方法：Houben- Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of ORganic Chemistry]，Georg- Thieme-Verlag，Stuttgart)予以合成，該方法在被熟悉和適合該反應的反應條件下是正確的·本身被熟悉但在本說明書中沒被提及的變異也可在本發明中被使用。進一步的供製造本發明之化合物用的方法可從實施例中採用。尤其，本發明之化合物可以根據或類似於下面的反應規劃的方法予以製得。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1278506 A7 B7 五、發明説明（35 規劃1

CH30-<^^C0

C〇〇H b) ch3〇

HOOC

C〇〇H CH3〇 c)

ch3o

〇c4h9 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a) (DHQ)2 - PHAL，N —甲基嗎啉N —氧化物，叔丁醇，餓酸鉀二水合物，室溫；b ) D C C，4 一 (二甲胺基）一吡啶，DCM，室溫；c) DCC，4 一 (二甲胺基）一吡啶，D C Μ，室溫；d )叔丁醇鉀， T H F ，一 5 t：。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 1278506 A7 B7 五、發明説明（36 ) 規劃2

a) DCC，4 —(二甲胺基）一吡啶，DCM，室溫；b) DCC，4 —(二甲胺基）一吡啶，DCM，室溫；c )三乙胺，3 5 °C。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39- 1278506 A7 B7 五、發明説明（37) 規劃3

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之對掌化合物可以在下列場合中予以使用：供液晶顯示器用的液晶混合物，該液晶顯示器展現出液晶陣列之扭曲的分子結構，比如具有多樣性或主動陣列定址的扭曲向列型或超扭曲向列型顯示器，或含有具有對掌的液晶相位之液晶混合物的顯示器，該液晶混合物比如供鐵電式或膽固醇式顯示器用的對掌的碟狀液晶分子混合物或對掌的向列型（膽固醇式）混合物。本發明之化合物，混合物和聚合物尤其適合膽固醇式顯示器，比如在WO 92/19695， W 0 93/23496 ，US 5，453，863 或 U S 5，49 3 ，430中描述的界面安定型或聚合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40- 1278506 A7 B7 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製五、發明説明（38 ) 安定型膽固醇結構顯示器（SSCT’PSCT)，尤其具有可變螺距之液晶設備，比如在 w 0 98/57223中描述的多功能液晶顯示器，或在US 5 ，668 ，6 14中描述的彩色膽固醇式顯示器。上文提及的文件之整個揭示被倂入本申請案中以供參考。如式I之本發明之化合物也適合在感光鉻液晶介質中使用，該介質在照光時改變其之顏色。因此，本發明之另一個目的係液晶混合物，其含有至少一種的如式I之對掌化合物。本發明之又一個目的係膽固醇式液晶顯示器，其含有膽固醇式液晶介質，該介質含有至少一種的如式I之對掌化合物。本發明之化合物中有許多之特徵在於在液晶主混合物中的良好溶解度，本發明之化合物可以充作摻雜劑被高份量的加至液晶主混合物中，而不會對混合物之相位行爲和電光性質有顯著的影響。在低溫情況下不需要的自發性結晶作用因而被降低，而且混合物之操作溫度之範圍可被拓寬。此外，這些對掌化合物可被用於製造高扭曲的液晶介質（縱使化合物具有低的螺旋扭曲力），此乃因爲摻雜劑濃度可以被提高而產生低的螺距値（即高扭曲）而不會對混合物性質有影響。第二種摻雜劑（該第二種摻雜劑常被加入避免結晶作用）之使用可予以避免。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 1278506 Α7 Β7 五、發明説明（39) 本發明之如式I之對掌化合物中有許多展現出高的螺旋扭曲力値。具有高的螺旋扭曲（即低的螺距）的液晶混合物可以藉由把這些化合物允作摻雜劑使用予以製得，或具有中度的螺旋扭曲的液晶混合物可以藉由把這些本發明之化合物充作摻雜劑（以很少的份量）使用予以製得。如上文所提到的，本發明之化合物是格外有利的，因爲本發明之化合物對液晶混合物之物理性質只有較少程度的影響。因此，在將如式I之對掌化合物摻合入具有正介電各向異性的液晶混合物（在液晶顯示器中被使用）中時， △ ε僅略微下降，而液晶混合物之粘度僅微幅增加。這導致顯示器之較低的電壓和經改良的開關時間，以上二結果係與含有傳統摻雜劑之顯示器比較所得。依據本發明之液晶混合物宜含有以重量計0 . 1至 3 0 %，尤其1至2 5 %，特別偏好2至1 5 %的如式I 之對掌化合物。依據本發明之液晶混合物宜含有1至3種如式I之對掌化合物。在本發明之一個合宜的體現中，液晶混合物係由2至 2 5種（以3至1 5種爲宜）的化合物份組成，其中至少一者係如式I之對掌化合物。其他化合物宜爲選自以下的向列或致向列性物質之中的低分子量液晶混合物：氧化偶氮苯類，苄叉-苯胺類，聯苯類，聯三苯類，苯甲酸，苯基酯類或苯甲酸環己基酯類，環己烷羧酸苯基酯或環Β墓 --------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 i#. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐）_ - 1278506 A7 B7 五、發明説明（4Q) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯類，環己基苯甲酸苯基酯或環己基酯類，環己基環己烷羧酸苯基酯或環己基酯類，苯甲酸環己基苯基酯類，環己烷羧酸環己基苯基酯類和環己基環己烷羧酸環己基苯基酯類，苯基環己烷類，環己基聯苯類，苯基環己基環己烷類，環己基環己烷類，環己基環己烯類，*環己基環己基環己烯類，1 ，4 一雙環己基苯類，4，4 / —雙一環己基聯苯類，苯基或環己基嘧啶類，苯基或環己基吡啶類，苯基或環己基噠嗪類，苯基或環己基二噁烷類，苯基或環己基 —1 ，3 —二噻烷類，1 ，2 —二苯基—乙烷類，1 ，2 —二環己基乙烷類，1 一苯基一 2 —環己基乙烷類，1一環己基一 2 -（4 一苯基環己基）一乙烷類，1 一環己基一 2 -聯苯基一乙烷類，1 一苯基一2 -環己基一苯基乙烷類，經任意鹵化的；g，苄基苯基醚，二苯乙炔，經取代的苯基丙烯酸類和另外種類的向列型或致向列性物質。在上述化合物中的1，4 一伸苯基也可以被側部單或二氟化〇以上的合宜體現之液晶混合物係根據此類型的非對掌化合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製可以充作上述液晶混合物之組成份的最重要的化合物可以藉由下式予以特徵化： R / - 一 G# - E - 其中L 和E 一*者可以是相问的或是不同的，其各爲由下本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -43- 1278506 A7 B7____ '^~^——— 五、發明説明（41 ) 列基團所形成的二價基：—p h e -，一 C y c〜，一 Phe — Phe -，- Phe-Cyc -，一 Cyc〜 Cyc -，一 Pyr —，—Di 〇 -，一 B — Phe 一和一 B — C y c -和其之鏡像，其中P h e爲未經取代的或經氟取代的1 ’ 4 一伸苯基，C y c爲反式一 1 ’ 4 —伸環己基或1 ’ 4 —伸環己烯基，Py r爲嗤陡一 2，5一二基或吡啶一 2，5 —二基，D i 〇爲1 ’ 3 —二噁烷一 2 ，5 —二基，B爲2 —（反式一 1 ，4 一環己基）乙基，喷D定一 2，5 — —^基，卩比π定—2，5 - 一*基或1 ，3 -二喔院—2 ’ 5 -二基。在上述化合物中的G /係選自如下的二價基之中：-CH=CH—，- N (〇）N —，一 CH=CY -， —CH = N (〇）一，一C 三 C —，一 CH2— CH2 —’ —C〇一〇一，一 CH2 — 〇一，一 C〇一 S —，一 CH2 —S — ’ — = N — ，一 COO 一 P h e — COO —或單鍵，其中Y爲鹵素（偏好氯）或氰基。 R /和R 〃各獨立選自以下基團之中：具有1至1 8 個（偏好3至1 2個）碳原子的烷基，烯基，烷氧基’烯氧基，烷醯氧基，烷氧羰基或烷氧羰氧基，或者R /和 R"中任一者爲 F，CF3，〇CF3，Cl ，NCS 或 C N。在大部份的上述化合物中，R /和R 〃各獨立選自下列基團之中：具有不同鏈長的烷基，烯基或烷氧基，其中在向列性介質中的碳原子之總和通常介於2和9之間，以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） --------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -44- 1278506 A7 B7 五、發明説明（42) 介於2和7之間爲宜。上述化合物和其之混合物中有許多是商業上可獲得的。上述化合物皆爲已知或可以藉由本身被熟悉的方法，如在文獻中描述的方法（例如在如下的標準工作中所描述的方法：Houben- W ey 15 Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]，Georyg Thieme- Verlag， Stuttgart)予以製成，該方法在被熟悉和適合該反應的反應條件之下是正確的。本身被熟悉但在本說明書中沒被提及的變異也可在本發明中被使用。本發明之化合物的合宜用途係製造如下物質：可聚合的液晶混合物，各向異性聚合物凝膠類和各向異性聚合物薄膜類，尤其展現出具平面定向的螺旋扭曲分子結構的聚合物薄膜，即其中螺旋軸之定向正交於薄膜之平面，比如經定向的膽固醇薄膜。各向異性聚合物凝膠類和含有其之顯示器被揭露于 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D E 19 5 0 4 2 2 4和 G B 2 2 7 9 6 5 9中。經定向 1的膽固醇聚合 •物凝膠類可被用於如下的用途 • 廣角反射型 ‘偏光片，彩色 >濾光片，安全記號或供製造液晶顏料用。廣角膽固醇式反射型偏光片被揭露于 E P 0 6 0 6 9 4 0，W 〇 9 7/ 3 5 2 1 9 或 E P 0 9 8 2 6 0 5中。彩色濾光片被描述于 E P 0 7 2 0 0 4 1或E P 0 6 8 5 7 4 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45- 1278506 A7 B7 五、發明説明（43) 和 R. Maurer et al.，SID 1990 Digest，110-113中。液晶顏料被描述于EP 0 601 483， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} W 0 97/2 7 251 ，W〇 97/27252， W Ο 9 7/30136 或貿〇 99/11 7 19 中。就各向異性聚合物凝膠類或經定向的聚合物薄膜之製造而言，液晶混合物應含有至少一種的可聚合的化合物，偏好可聚合的致介晶性化合物。因此，本發明之另一個目的係可聚合的液晶混合物，其含有至少二種化合物，該化合物中的至少一種係如式I 之對掌化合物，該化合物中的至少一種係可聚合的化合物。該可聚合的化合物可說是至少一種的如式I之化合物或另外的化合物。可以被充作在可聚合的混合物中的共同成份使用的合適的可聚合的致介晶性對化合物之實例被揭露于 W Ο 93/22397；EP 0，261，712; DE 195，04，224;W〇 95/22586 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製和W〇 97/00600中。然而在上述文件中被揭露的化合物被認爲是不會限制本發明之範圍的實例。合宜地該可聚合的混合物含有至少一種的具有一個可聚合的官能基的可聚合的致介晶性化合物和至少一種的具有二個以上的可聚合的官能基的可聚合的致介晶性化合物。特別有用的單一反應性的對掌和非對掌之可聚合的致介晶性化合物之實例被展示于下列化合物表中，然而該實例應該僅被當成例子而決不應將本發明加以限制，反而應 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1278506 kl B7 五、發明説明（44 ) 該被用來解說本發明：

P-(CH2)xO

coo

Υυ

p-(ch2)x〇 CO(P-(CH2)x〇-^^； coo XZ)~r7 P-(CH2)x〇 P-(CH2)x〇 7~ CH=CH - coo OR7 (Via) (Vlb) (Vic) (Vld) (Vie) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

(Vlf) (Vlg)

、〇、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P-(CH2)xO COO~<\ COO 1 CH2CH(CH3)C2H5 P.(CH2)x〇 -COO-Ter P-(CH2)x〇 COO-Chol p-(ch2)x〇h〇k coo

(Vlh) (Vli) (Vlk) (Vim) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -47- 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 1278506 A7 _ B7 五、發明説明（45 ) 其中，p具有如上所示的意義之一，X係從1至1 2 的整數，A係1 ，4 一伸苯基或1 ，4 一伸環己基，V係〇或1，Y ◦係極性基團，R 7係非極性的烷基或烷氧基， T e Γ係類萜基團（例如盖基），C h ο 1係膽固醇基團 ’ L1和L2各爲氫，氟，氯，氰基，羥基，硝基或具有1 至7個碳原子的經任意鹵化的烷基，烷氧基或羰基。極性的基團宜爲氰基，硝基，鹵素，甲氧基，氰酸基’氰硫基，COR8，COOR8或具有1至4個碳原子的單寡或多氟化的烷基或烷氧基。R 8爲經任意氟化的烷基 (其具有1至4個，偏好1至3個碳原子）。尤其偏好極性基團Υ €係選自··F，C1，CN，N〇2，〇CH3, C〇CH3， C〇C2H5， C〇〇CH3， c〇〇c2li5 ，cf3， c2f5，〇cf3，〇chf2，和〇c2f5, 尤其F ，Cl ，CN，〇CH3和〇CF3。非極性的基團R 7宜爲具有一或多個（偏好1至1 5個 )的碳原子的烷基或爲具有2或更多個（偏好2至1 5個 )碳原子的烷氧基。有用的雙反應性對掌和非對掌的可聚合的致介晶性化合物之實例被展示于下列化合物表中，然而該實例應該僅被當成例子而決不應將本發明加以限制，反而應該被用來解說本發明： (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -48- 1278506 A7 B7 五、發明説明（46 P(CH2)x〇hQ)- c〇〇

〇c〇

0(CH2)yP (Vila) p(ch2)x〇 CHXH,

CH,CH

〇(CH2)yP (Viib) L2 (Vile) P(CH2)x〇 CH=CHC〇〇‘

’〇〇CCH=CH Ό〇(〇ηλρ (Vlld) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) P(CH2)x〇

〇(CH2)y (Vile) 、?τ 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製其中，P，x，A，L1和L2具有如上所示的意義之一， y爲與x相同或不同的從1至12的整數。如上式VI和VII之單和二官能基的可聚合的致介晶性化合物可以藉由下列方法予以製成：本身被熟悉的方法，在上文陳述的文件中被描述的方法，和在有機化學之標準工作中被描述的方法（Houben- Weyl， Methoden der organischen Chemie，Thieme- Verlag, Stuttgart) 〇在本發明之合宜體現中，可聚合的液晶混合物含有至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 x 297公釐） -49- 1278506 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（47) 少一種的如式I之本發明之對掌化合物，至少一種的如式 VI a — VI m之單官能基化合物和至少一種的如式w a — VII e之雙官能基之可聚合的化合物。在另一個合宜的體現中，可聚合的液晶混合物含有至少一種的本發明之對掌化合物和至少二種的如式VI a -VI m之單官能基化合物。本發明之另一個目的係具有經定向的對掌液晶相位的各向異性聚合物薄膜，該薄膜係藉由下列方式予以製得：使液晶混合物共聚合，而該液晶混合物含有至少一種的如式I之對掌化合物和至少一種的合宜的選自式VI a — VI m 和W a — W e之中的可聚合的致介晶性化合物和/或至少一種如式I之可聚合的對掌化合物。由可聚合的混合物製造具有扭曲的結構的各向異性聚合物薄膜一般被描述于：D. J. Broer，et al., Angew. Makromol. Chem. 183，（1 990)，45-66。膽固醇式可聚合的混合物被覆於基板上，被定位成均一的平面定向，而且藉由暴露於熱或光照而就位予以聚合，藉以使均一的定位固定。定位和固化係在可聚合的混合物之對掌的液晶相位中進行。光照表示以光線照射，該光線比如紫外光，紅外光或可見光，以X射線或珈瑪射線照射或以高能量粒子（如離子或電子）照射。就供光照用的光源而言，單一的紫外光燈或一組紫外光燈可予以使用。另一種可供光照用的光源係雷射，如紫外線雷射，紅外線雷射或可見光雷射。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） -50- 1278506 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（48 ) 舉例言之，當以紫外光的方式加以照光聚合時，感光引發劑可以被使用，該感光起始劑會在紫外光照射下分解而產生自由基或離子，該自由基或離-子會啓動聚合反應。也可以使用陽離子感光引發劑，當熟化反應性介晶原具有乙烯基和環氧衍生物反應性基團時，該熟化反應性介晶原不與自由基而與陽離子起感光熟化反應。就供基團聚合作用用的感光引發劑而言，商業上可取得的Irgacure 651， Irgacure 184，Darocure 1173 和 Darocure 4205 (全部來自 Ciba Geigy AG)可以被使用，但是在陽離子感光聚合作用的場合中，商業上可取得的UVI 6 9 7 4 ( Union Carbide )可以被使用。合宜地，含有如式I之可聚合的對掌化合物和/或如式VI和W之可聚合的對掌化合物之可聚合的液晶混合物另外含有以重量計0 · 0 1至1 〇 % ’尤其0 · 0 5至8 %，非常偏好0 · 1至5 %的感光引發劑，尤其偏好紫外光型感光引發劑。合宜地，聚合作用係在惰性氣體的情況下予以進行’ 偏好在氮氣氛之下予以進行。就基板而言，玻璃板或石英板以及塑膠薄膜或板可以被使用。在熟化之前和/或在聚合作用之後也可以將第二層基板放置於經被覆的混合物的頂部。基板在聚合作用之後可以予以去除或可以不予以去除。當在以照光方式加以熟化的場合中使用二層基板時，至少一層基板對供聚合作用用的照光而言係透光的。各向同性的或雙折射的基板可予以使用。在聚合之後基板未從聚合的薄膜處被移走的場 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -51 - 1278506 A7 B7 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製五、發明説明（49 ) 合中’偏好各向同性的基板被使用。偏好至少一塊的基板係塑膠板，如聚酯薄膜，該聚酯比如聚乙烯對酞酸酯（ PET)，聚乙烯醇（PVA)，聚碳酸酯（PC)或三乙醯纖維素（TAC)，尤其偏好聚乙烯對酞酸酯薄膜或三乙醯纖維素薄膜。就雙折射的基板而言，單軸經拉伸的塑膠薄膜可以被使用。聚乙烯對酞酸酯薄膜係可從I C I 公司購得，其商品名稱爲Mel ine X。可聚合的混合物宜以薄層的形式被覆于基板之上或基板之間，以及以混合物之對掌介晶相（例如膽固醇相或對掌碟狀液晶分子相）形式予以對齊，獲得平面定向（即其中分子螺旋之軸橫向伸展成層。平面定向可以藉由以刮刀式葉片的方式使混合物剪切。吾人也可以將一層對正層（例如經擦亮的聚亞胺或經噴鍍的S i〇x層）用于至少一層的基板上。另外，第二層基板被放置于經被覆的物質之上方。在此場合中，肇因於將二層基板放置在一起的切變足以獲得良好的對正。吾人也可以對經被覆的混合物使用電場或磁場。在若干場合中，以下是有利的：使用第二層基板不僅有助於可聚合的混合物之對齊也可將會抑制聚合作用的氧排除在外。另外熟化作用可以在惰性氣體氣氛下予以進行。然而，在空氣中熟化也可以使用合適的感光引發劑和高的燈功率。當使用陽離子型感光引發劑時，最常的狀況不需要將氧排除，但應將水排除。供製造各向異性的聚合物薄膜用的本發明之可聚合的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x 297公釐）-52 · 1278506 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（50) '液晶混合物宜含有以重量計〇 . 1至3 5 %，尤其0 · 5 至1 5 %，非常偏好〇 . 5至5 %的一種以上的如式I之可聚合的對掌化合物。可聚合的液晶混合物宜含有1至3 種如式I之對掌化合物。本發明之可聚合的液晶混合物還可以含有一種以上如下的其他合適的化合物：觸媒，敏化劑，安定劑，抑制劑 ’共同反應單體，界面活性化合物，潤滑劑，潤濕劑，分散劑，疏水劑，粘合劑，流動促進劑，消沫劑，空氣消去劑’稀釋劑，反應稀釋劑，輔助劑，著色劑，染料或顏料〇合宜地，本發明之可聚合的混合物含有安定劑，而該安定劑被用來在組成物之貯存期間防止不需要的自發性聚合作用。就安定劑而言，原則上所有的化合物可以予以使用’此事實係精於此藝人士所熟悉的。上述的化合物可以以許多方式購得。供安定劑用的典型實例係4 一乙氧基酣或丁基化的羥基甲苯（BHT)。爲了提高聚合物的交聯，也可以將以重量計至多2 〇 %的份量的具有二種以上的可聚合的官能基之非致介晶性化合物加至可聚合的混合物中，或另外加至多功官能基的致介晶性可聚合的化合物中。典型的供雙官能基的非致介晶性單體用的實例係具有1至2 0個碳原子的烷基之二丙烯酸烷基酯類或二甲基丙烯酸烷基酯類。典型的供具有二個以上的可聚合的基團之非致介晶性單體用的實例係三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -53- 1278506 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7_五、發明説明（51 ) 含有只有一個可聚合的官能基之化合物的本發明之組成物的聚合作用導致線型的聚合物，然而在有多於一個可聚合的官能基之化合物的存在下交聯型聚合物被得到。就各向異性聚合物凝膠類之製造而言，液晶混合物可以如上所述的方式予以就位聚合，然而，在此場合中可聚合的混合物之對正並非永遠需要。因爲在如式I之化合物中的可照光異構化的基團存在的緣故，本發明之化合物及液晶混合物之對掌性可以藉由照光予以改變。照光可以藉由下列方式予以達成：利用紫外光或其他高能量源（如雷射）照射。如式I之可照光異構化的化合物尤其適合具有平面對齊的膽固醇薄膜或層之製造。該膽固醇層或薄膜顯示被圓形偏極化的可見光之選擇性反射，該反射係起因於入射光與膽固醇物質之螺旋型扭曲結構的交互作用。根據等式（ 2 )反射之中央波長λ乃取決於膽固醇物質之螺距p和平均折射率η λ = η · p ( 2 ) 根據等式（3 )反射的波長帶之帶寬△ λ乃取決於膽固醇物質之螺距和雙折射△ η △入二△ η · ρ ( 3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -54- 1278506 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（52 ) 本發明之化合物和混合物可以被用來製造反射型膽固醇薄膜，該薄膜之光學性質（如反射波長λ和反射帶寬 △ λ )可輕易被改變。舉例言之，具有含有不同的反射波長λ區的水平模式之膽固醇反射型薄膜，或具有反射的波長帶之寬的帶寬△ λ之廣角反射型薄膜可以被製成。上述的薄膜之製造被描述于：WO 00/34808和Ρ. van de Witte et al.，J. Mater. Chem. 9(1 999)，2087- 2094，或上二文件之揭示被倂入本說明書中以供參考。經模式化的膽固醇薄膜和廣角反射型薄膜之製造也在下文中予以舉例描述。具有可變的波長之膽固醇薄膜可以如下的方式予以製造：含有本發明之如式I的對掌性可照光異構化的化合物之膽固醇式可聚合的混合物薄層被覆於基板上面，而且如上文所述的方式被對齊成平面的定向。根據等式（2 )該經被覆的且經對齊的層顯示波長λ的選擇性反射乃取決於螺距Ρ。假如使經被覆的層暴露於合適波長的光照之下的話，則在如式I之化合物中的可照光異構化的基團被異構化。舉例言之，在如式I之化合物含有如式m a (其中D 1 和D爲C Η (芪基團））之可照光異構化的基團Ρ I的場合中，假如選擇介於3 0 0和4 0 0 n m之間的照射波長的話，芪基團將遭受E - Z -異構化作用。這造成可照光異構化的化合物之螺旋扭曲力之位移，而且根據上文之等式（1 )，這造成螺距ρ和膽固醇薄膜之反射波長又之改變。異構化作用的程度和λ之位移可以藉由下列方式予以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） _ 55 _ 1278506 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（53) 控制：將光照時間和/或照射劑量加改變化。接著膽固醇薄膜之結構藉由就位異構化作用予以固定。假如只有一部份的膽固醇薄膜被暴露於光照的話，則螺距和反射波長只有在被暴露的部份會改變，而沒有被暴露的部份則依然不變。以上結果可以藉由下列方式予以達到：透過被用於被覆層之上方的光罩予以光照。後來，在曝光的部份以內的膽固醇結構被固定，其中螺距業已因聚合作用而改變，例如因透過光罩的就位照光聚合作用而改變。假如上述的照光異構化作用和（照光）聚合作用的步驟接著在不同的情況下（例如不同的照射時間和/或照射劑量）之先前的被覆層之未曝光的部份被重覆的話，則得到經圖式化的膽固醇薄膜，該薄膜具有不同的區域，而該區域顯示出不同的反射波長。該經圖式化的薄膜適於在光或光電設備（像液晶顯示器或投影器）中當作彩色濾光片使用。經圖式化的薄膜也可以被用於安全記號，例如：信用卡，護照，鈔票或其他有價文件之鑑定或防僞。一種廣角反射型膽固醇薄膜可以如下的方式予以製成 :一種具有平面定向的膽固醇混合物薄膜，該混合物含有如式I之可照光異構化的化合物，而該薄膜另外含有染料，該染料在可異構化的化合物顯示照光異構化作用的波長下具有最大的吸收。舉例言之，該混合物可含有可異構化的化合物，而該化合物連同紫外光染料在紫外光範圍之內的波長下顯示異構化作用。如果混合整個物如上文所描述的被暴露於紫外光照射之中的話’則染料會在薄膜厚度引 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -56- 1278506 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（54 ) 起紫外光強度的梯度。因此，在薄膜上方的異構化作用比之在薄膜下方的異構化作用爲快，而且螺距梯度被引起，以上結果導致反射波長帶的寬廣化。螺距梯度和反射帶寬可以藉由下列方式予以控制：將薄膜厚度，光照時間，光照劑量和/或紫外光染料和可照光異構化的化合物之濃度加以改變。如果膽固醇混合物含有一種以上的可聚合的組成份的話，薄膜之結構可以藉由就位聚合作用予以固定。從前面的描述中（精於此藝人士可以輕易地確定本發明之非常重要的特色，而且不違反本發明之精神及範圍）可以作出本發明之種種的變化和修飾使本發明可以適應種種的情況和用途。不須進一步的推敲，吾人咸信精於此藝人士可以使用前面的描述將本發明利用至最充分的程度。因此下面的實施例可只作舉例用的解釋而且不論以任何方法都不能限制其餘的本發明之揭示。在前面的和在後面的實例中，除非另有指定，否則所有的溫度皆以未校正過的攝氏溫度表示，而且所有的部份和百分率皆係以重量計。在液晶宿主中的對掌化合物之螺旋扭曲力Η T P之値乃根據等式Η T P = ( ρ · c ) — 1以# m — 1的形式予以表示，其中P爲分子螺旋之螺距（以# m表示），c爲以相對値表示的在宿主中的對掌化合物之重量百分率濃度（因此，例如重量百分率濃度1 %相當於c爲0 · 0 1 )。除非另外指定，實例之Η T P値係在濃度1 %和溫度 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ _ 1278506

五、發明説明（55) 2 0 °C的情況下在商業上可取得之液晶宿主混合物M L C —6 2 6 0 ( Merck KGaA，Darmstadt，德國）中予以測定〇下面的縮寫被用來舉例說明化合物之液晶相行爲：C =結晶；N =向列型；S =碟狀液晶分子型；N * -，C h =對掌性向列型或膽固醇型；I =各向同性型。在這些符號之間的數字指示以攝氏溫度表示之相轉變溫度。此外’ m p ·爲熔點，△ η爲在5 8 9 n m和2 0 t：之情況下的雙折射。在化學式中的C*表示對掌碳原子。D CM爲二藝甲烷。傳統式處理〃表示：將水加入（若有需要），以二氯甲烷，乙醚或甲苯萃取混合物，使用分離，藉由蒸發的方式使有機相乾燥和濃縮，藉由結晶和/或層離的方式使產物純化。實施例實施例化合物 1 )係以如下的方式予以製成 —0 π请先開讀背韵之法意事填寫本

IT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

o(ch2)3oc〇ch=ch2 ⑴ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） · 58 - 1278506 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（56 ) 4 — (4 —戊基—環己基）—苯甲酸2 -羥基一 1 ，2 — 二苯基一乙酯（1 a ) 先將4 — (4 一戊基一環己基）一苯甲酸（6 · 3 1 g，23mmol) ，S，S — 1，2 —二苯基—乙院一 1，2 —二醇（5 · 00g，23mmol) ，4—(二甲基胺基）—吡啶（0 · 2 4 g，2 m m ο 1 )和N， N# —二環己基碳化二亞胺（5 · 16g，25mmo 1 )後將二氯甲烷（5 0 m L )加入被套層的燒瓶（1 L ) 中，在周圍溫度下將混合物攪拌整夜。接著將固體加以過濾，以鹽水（2 X 2 5 m L )洗濯有機層，以硫酸鎂乾燥，在真空下使溶劑去除。行管柱式層離（在矽膠上，以二氯甲烷洗提）獲得4 — (4 —戊基一環己基）一苯甲酸2 —羥基—1，2 —二苯基—乙酯（la) (6· 2 0g， 13mmo 1 ，57%)，其之結構乃藉由1 Η，13C， GC — MS和I R予以確定。 4 — (4 —戊基一環己基）苯甲酸2 — { (E) — 3 —〔 4 — (6 —丙烯醯氧基一丙氧基）—苯基〕一脲醯（ allanoyl )氧基} 一1 ，2 — 二苯基一乙酯（1) 先將如（1 a )之酯（3 · 0 0 g，6 m m ο 1 )， (E) — 3 - {4 一〔6 -（3 -氯代一丙醯氧基）一丙氧基〕—苯基}—丙烯酸（2 · 1 3 g，8 m m ο 1 )， 4 —(二甲基胺基）一吡啶（〇 · 1 2 g，1 m m ο 1 ) 和Ν，Ν> -二環己基碳化二亞胺（1 · 44g，7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ；297公釐） -59- 1278506 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（57) m 1Ώ ο 1 )，後將二氯甲烷（1 ο o m L )加入圓底燒瓶中’在周圍溫度下將混合物攪拌4 2小時·接著將三乙胺 (1 · 2 5 m L，9 m m ο 1 )加入，在3 5 °C下將混合物攪拌整夜，接著將混合物過濾，以鹽水（3 X 3 0 m L )洗濯，以硫酸鎂乾燥，在真空下使溶劑去除。行管柱式層離（在矽膠上，以1 : 9的醋酸乙酯和4 0 — 6 0汽油洗提）獲得4 一（4 一戊基—環己基）苯甲酸2 —彳（E )—3 —〔4 一（6 -丙烯醯氧基一丙氧基）一苯基〕一脲醯（allanoyl)氧基} 一1，2 —二苯基一乙酯（1)( 2 · 〇g，3mmo 1 ，43%)，其之結構乃藉由1 Η， 13C，GC— MS和IR予以確定。 m.p.=72〇C，HTP = 43 實施例2 — 9 化合物（2 )係以如下的方式予以製成

4 一（4 —戊基—環己基）一苯甲酸2— (4 —甲酶〜苯甲酸）一1，2 —二苯基—乙酯（2 a) 先將如實施例1之（1 a )酯（5 · 0 0 g ’ 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 6〇 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

1278506 A7 B7 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製五、發明説明（58) m m ο 1 ) ，4 —甲醯一苯甲酸（1 · 6 5 g ，1 1 m mol) ，4 —(二甲基胺基）一吡啶（0 · 1 2 g， 1 m mol) ，N，N / —二環己基碳化二亞胺（ 2 · 2 7 g ’ 1 1 m in ο 1 )，後將一氣甲院（5 0 m L )加入圓底燒瓶中，在3 5 °C下將混合物攪拌整夜。接著將反應混合物過濾、，以水（2 X 2 5 m L )洗濯，以硫酸鎂乾燥，在真空下使溶劑去除。行管柱式層離（在矽膠上，以二氯甲烷洗提）獲得4 一（4 一戊基一環己基）一苯甲酸2 — (4 —甲醯一苯甲酸）一 1 ，2 —二苯基一乙酯 (2a) ( 2 · 0 g，3 m m ο 1 ，4 3 % )，其之結構乃藉由iH，13C，GC— MS和I R予以確定。 4 一（4 一戊基一環己基）苯甲酸2 —（4 —〔（E) — 2 — (4 —丁氧基一苯基）乙烯基〕一苯甲酸一 1 ，2 — 二苯基一乙酯（2 ) 將溴化（4 一正丁氧基苄基）三苯基鳞（3 · 5 4g ，7mmo 1 )加入被套層的容器（1 L)中，以四氫呋喃（2 0 0 m L )予以溶解，使混合物冷卻至5 °C。接著將叔丁醇鉀（0 · 9 0 G，8 m m ο 1 )加入，將混合物攪拌3 0分鐘，接著將（2 a )酯（4 · 0 0 g，7 m m ο 1 )加入，攪拌3 0分鐘，接著徐徐將溫度提高至 2 5 °C，攪拌整夜。接著以鹽水（2 X 5 0 m L )洗濯反應混合物，以硫酸鎂使有機層乾燥，在真空下使溶劑去除。行管柱式層離（在矽膠上，首先以二氯甲烷，其次以1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐）-61 - 1278506 A7 B7 五、發明説明（59) :9的醋酸乙酯和汽油（4 〇 - 6 0 )洗提），接著將4 一（4 —戊基一環己基）苯甲酸2— (4-〔（E) — 2 一（4 — 丁氧基—苯基）乙烯基〕-苯甲酸—1 ，2 -二苯基一乙酯（2)單離成順式異構物（〇 · 80g，1 m m ο 1 ，1 5 % )和反式異構物（1 · 〇〇 g，1 m m ο 1 ，1 9 % )兩者。上述異構物之結構乃藉由1 η， 13C，GC— MS和IR予以確定。順式異構物：m · p · = 9 6 °〇，η 丁 P = 1 3 反式異構物：ηι·ρ .=130 °C，HTP = 33 下列化合物（其中η係3或6 )被類似地製成 I--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(3) (4)

〇(CH2)n〇C〇CH=CH2 (5) 訂 __· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -62- 1278506 A7 B7 60

0(CH2)n0C0CH=CH2 五、發明説明（ (6)

0(CH2)n0C0CH=CH2 ⑺

0(CH2)n0C0CH=CH2 (8) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CH,0

0(CH2)n0C0CH=CH2 Ο) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例1 0 -聚合物薄膜之製造可聚合的混合物Μ被調製，其含有化合物A 5 1 . 7 0 % 化合物B 1 2 . 9 5 % 化合物C 2 3 . 7 0 % 化合物D 9.3 0 % F X 1 3 1 . 1 6 % T P〇 1 . 1 6 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）_ 63 _ 1278506 A7 B7 五、發明説明（61 4〜甲氧基酣 0.03%

CH CH2=CHC〇2(CH2)3〇h^~^-COO o〇c—^~^〇(ch2)3〇2cch=ch2 (A) ch3 CH2=CHC〇2(CH2)60 coo OOC0(CH2)602CCH=CH2 (B) ch2=chc〇2(ch2)6〇 coo h^>~〇ch3 (〇 CH2=CHC〇2(CH2)6〇—《》—coo O~cn (D) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物（A ) ，( B ) ，（ c )和（D )可以根據或與類似於在下列文件中所描述的方法予以製成：D. J. Broer et al.，Makromol. Chem· 1 9 0，3 2 0 1 - 3 2 1 5 (1 9 8 9 卜 F X 1 3 ®係具有全氟代烷基之聚合的非離子界面活性劑，其可從3M公司購得。TPO (2，4，6 —三甲基苯醯一二苯基膦氧化物，商標Lucirin® TPO)係一種可購得的感光引發劑（B A S F A G出品）。以二甲苯使混合物Μ溶解而獲得溶液S 1 ，其具有總固體佔5 0 %的濃度。將實施例1之化合物（1 )( 0 · 〇395g)加至溶液 S1 (〇· 9566g)中而得到溶液S 2，其具有化合物（1 )佔總固體的7 · 9 4 %之濃度。使溶體S 2之薄膜被覆於基板上面，使用來自中度壓力汞燈的3 · 8 m W/ c m _ 2照射以不同的時間期間在空本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 64 1278506 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（62 ) 氣中予以異構化。在異構化作用之後立即以來自相同的中度壓力汞燈的約1 5 m w/ c m — 2照射在氮氣氛中使各薄膜聚合。以此方式，吾人得到下列聚合物薄膜樣本 PI P2 P3 P4 P5 異構化作用時間（s) 0 0.5 1 2 3 聚合物薄膜P 1 — P5之反射光譜乃在圖1中予以陳述。從圖1中可以看出：隨著異構化作用時間之提高朝反射中央波長朝向較高的波長値移動。圖2陳述薄膜P 1 -P 5之反射中央波長對異構化作用時間。前面的實施例可以藉由下列方式類似地成功地予以重覆：以本發明之被一般描述的或被專一描述的反應物和/ 或操作條件替代在前面的實施例中被使用的反應物和或操作條件。從前面的敘述中（精於此藝人士可以輕易地確定本發明之非常重要的特色，而且不違反本發明之精神及範圍）可以作出本發明之種種的變化和條飾使本發明可以適應種種的情況和用途。圖之簡述圖1描述依據實施例1 0之聚合物薄膜P 1 - P 5之反射光譜，該聚合物薄膜係藉由下列方式予以製得：在不同的時間階段照光異構化作用之後使含有本發明之可照光 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210XM7公釐） 1278506 A7 B7 五、發明説明（63 ) 異構化的化合物聚合。圖2描述薄膜P 1 — P 5之反射主要波長對照光異構化作用時間。 --------^-裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -66- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ 297公釐）

Claims

1278506 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍附件2A 第90 1 24300號專利申請案 I 中文申請專利範圍替換本種如式I之可照光異構 j^·.*.-λ*vc ·λκτ~· weuri**►·* 、》** 民國95年i2f q甩修年月日修便)王皆谈貝化的對掌化合物____ 正 x\★'、ηχ3 X6(，χ5 X4 (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁)

其中 X 1 ，X 2 X3，X4，X5和χ6各獨立地表示：氫，具有1至2 0個原子之直鍵或支鍵的院基（其中一*或多個 CH2基也可以被一〇 S - C 〇一，一 N R 、tT. C Η 二 C Η 或一 C Ξ C —以使氧和/或硫原子彼此之間不直接連接的方式替代，而且其中一或多個的氫原子也可以被氟或氯替代），或表示具有3至40個碳原子之脂族或芳族的碳環或雜環基團，該基團也可含有稠合環 • - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製和/或經取代的環，或者X X X X X 5和 X6中的二個也可一起形成具有至多4 0個碳原子的任意經取代的環狀基團，條件是：X1关X2关X3且X4关χ5#χ6 ，且此化合物含有至少一個可照光異構化的基團和至少一種致介晶性的基團，或至少一個可照光異構化和致介晶性的基團。 2 ·如申請專利範圍第1項之可照光異構化的對掌化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 1 _ 1278506 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍合物，其中又1，又2，又3，又4，又5和又6各獨立爲： a )氫或具有1至2 0個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，其中一或多個CH2基也可以被一〇一，一S —，一 C〇 —，一NR0 —，一 CH=CH —，或一CeC —以使氧和 /或硫原子彼此之間不直接連接的方式替代，而且其中一或多個的氫原子也可以被氟或氯替代， b) — B —（Sp) n— G，或 c) — B — (Sp) η — (Μ1 — Z1) i — (p I) k —(Z2 — M2) i — R，其中 X1，X2，X3，x4，X5 和X6中的2個也可以一起形成具有至多4 0個碳原子的環狀基團，該環狀基團任意被一或多個基團R取代，而且X1 关X2关X3且X4关X5竽X6 ，係氫或具有1至4個碳原子的烷基， G係具有3至4 0個碳原子之脂族或芳族的碳環或雜環基團，此基團也可以含有稠合環而且也可以被一或多個基團R取代，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R係氫，鹵素，N〇2，CN，SCN，SF5，具有 1至2 5個碳原子之直鏈或支鏈或環狀的烷基（其中一或多個CH2基也可以被一〇一，一S —，一 C0 —， —NR0 —，— CH=CH —，— CeC—以使氧和/或硫原子彼此之間不直接連接的方式替代，而且其中一或多個氫原子也可以被氟或氯替代），或P -（Sp)n〜， P係可聚合的基團，本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 2 - 1278506 A8 B8 C8 D8 七、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S Ρ 係具有 1至2 0個碳原子之間隔基， η 係 0或1 Β 係一〇一一 N R ◦ 一，一〇一 C〇 — Ν R 0 — CO- ，一〇一 C 〇〇一，一〇 C Η 2 —— ， -S — C 〇 — 5 一 S — C〇〇一或單鍵， Ρ I 係可照光異構化的基團，其亦可爲致介晶性的， Μ 1和Μ 2獨 ί立地爲致介晶性基團， i 5 k和1 獨立地爲0 或1， Ζ 1 ：和Z 2係獨立地爲： -〇一 ’ —S —， -C 〇一 — C 〇〇 —— 5 —— 〇C〇一， -C〇- - N R 0 —，一 N R 0 — C 〇 — 9 一 C Η 2 C Η 2 —， -C F 2 C F 2 —， — C Η 2 1 C F 2 - ，一〇 C Η 2 — ， — C Η 2 〇- — S C Η 2 — » -C Η 2 S — ，-C F 2 〇一，— -〇C F 2 — ， — C Η =C Η —’ 一C F =C F —，一C Η =C F 一， — ( C Η 2 ) 4 — -，-C Η = C H — C〇〇一， -〇 C〇 — C Η = C Η -， -C ξ Ο 或單鍵，而且 X 1 ，X 2， Χ 3 ^ X 4 ，X 5和 X 6中至少一者係一 Β — S Ρ — (Μ 1 - ~ Ζ 1 ) i — (P I ) k - ( Z 2 - -Μ 2 )1 — G y 在追些基團中的至少一: 者裡的k 爲1。 3 • 如申請專利範圍第 2項之可照光異構化的對掌化合物，其中Μ 1和Μ 2係如式Π所示一（A1 — Z)m — Α2 — Π 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）· 3 - (請先閱·#背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 1278506 A8 68 C8 D8 六、申請專利範圍其中 A1和A2各獨立選自下列基團： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a) 1 ，4 一伸苯基，其中一或多個cH基團可被氮替代， b) 1 ，4 一伸環己基，其中〜或二個不相鄰的CH2 基可被氧和/或硫替代， c) 1 ，3 —二氧戊環—4，5 —二基，1 ，4 —伸環己燦基’ 1，4 一二環—（2，2，2)—伸辛基，哌啶一 1，4 —二基，萘—2，6 —二基，十氫一萘一 2， 6一二基，1 ，2，3，4 —四氫萘〜2，6 —二基或茚滿—2，5 _ 二基，以上所有的基團可以是未經取代，或被L單取代或多取代， L係鹵素，CN，SCN，N〇2，SFs或具有1至 7個碳原子的烷基，烷氧基，烷羰基或烷氧羰基，其中一或多個氫原子可被氟或氯取代， Z在各場合中獨1地具有如在式I之意義中的一個，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製而且 m 爲〇，1，2 或 3。 4 ·如申請專利範圍第1項之可照光異構化的對掌化合物，其中X1至X6中的一至四個表示氫，環己基，苯基 (任意被1至4個如在式Π中所定義的基團L所取代），或一（C〇〇）。一S (其中〇爲〇或1且S爲具有1至4 個碳原子的烷基）。本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-4 - 1278506 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 ·如申請專利範圍第2項之可照光異構化的對掌化合物，其中P I係如式m所示 —Ci 一 D〜D2 - C2— ΙΠ 其中 D 1和D 2係獨立爲C Η或氮或在碳環或5或6節雜環中的飽和的碳原子，而 C 1和C 2係獨立爲具有3至4 0個碳原子的二價脂族或芳族碳環或雜環基團（其也可含有稠合環），01和01 或C2和D2也可一起形成環狀基團，而且C1也可表示單鍵。 6 ·如申請專利範圍第5項之可照光異構化的對掌化合物，其中Ρ I係選自以下化學式： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）-5 - 1278506 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

(Dr lllc llld D1=D2~~

me (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

其中D1和D2具有如式m之意義，L具有如式Π之意義， r 爲〇，1，2，3，或4。 7 ·如申請專利範圍第2項之可照光異構化的對掌化合物，其中R1與R2中的至少一個表示P 一 Sp_，其中 P係〇 CH2=CW1-COO-, W2HC ——CH- , ch2=cw2-o-，ch3-ch=ch-〇-, ho-cw2w3、hs-cw2w3-， hw2n-，ho-cw2w3-nh-,ch2=cw1-c〇-nh-，ch2=ch-(C00)krPhe-(0)k2-, Phe-CH=CH-J HOOC-, OCN-和W4W5W6S i —，其中w1爲氫，氯，氰基，苯基或具有1至5個碳原子的烷基（尤其氫，氯或甲基），W2和 W3各獨立爲氫或具有1至5個碳原子的烷基（尤其甲基，乙基或正丙基），〜4，界5和界6各獨立爲氯，具有1至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-6 - __Aw 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278506 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5個碳原子的氧雜烷基或氧雜羰烷基，Phe爲1 ，4一伸苯基，1^1和1^2各獨立爲0或1， S p係具有1至2 0個碳原子（尤其1至1 2個碳原子）的直鏈或支鏈的伸烷基，其中一或多個不相鄰的C Η 2 基可被下列基團替代：—〇—，一 S —，一 NR。一， -C 0 -，一〇一C〇_ ，一 S — c〇一，一〇一 c〇〇 -，一C〇一S — ，一 C〇_〇一，一CH (鹵素）一，一 CH (CN) —，一 C H (OH) —，— ( C F 2 ) χ — ，一（CD2)x —，一 CH=CH -，— CF = CF —， — CH=CF —或一C三C —，其中x爲從1至1 2的整數，且其中一或多個氫原子可被鹵素，氰基或羥基替代。 8 ·如申請專利範圍第1項之可照光異構化的對掌化合物，其係選自以下化學式： (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) *1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）·η - 1278506 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍其中 X7和X8各獨立爲鹵素，N〇2，氰基，s CN， S F5，具有1至2 5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基（其中一或多個CHs基也可以被一〇一，—S —，— C〇—， —NR。—，— CH=CH —，一（：三〇—以使氧和/或硫原子彼此之間不直接連接的方式替代，而且其中一或多個氫原子也可以被氟或氯替代），或表示任意經取代的環烷基，苯基，苄基或具有至多2 5個碳原子之稠合的碳環或雜環的脂族或芳香族基團（其任意被一或多個如在式I中定義的基團R所取代），或P —（ S p ) n， P在各場合中獨立爲0，1，2或3，而 r在各場合中獨爲0 ’ 1，2，3或4。 9 ·如申請專利範圍第1項之可照光異構化的對掌化合物，其係選自以下化學式：請先閎 I 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-8 - 1278506 A8 68 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-9 - 1278506 A8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T __Aw 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-扣- 1278506 A8 B8 C8 D8 六、申請專利乾圍

ip lq (請先閱·«背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中/和U具有如在式Π中所示A1和A2之意義中的一個， Z具有如式Π之意義中的一個，和具有如在式πΐ中所示c 1和C2之意義中的個 D1和D2具有如式Π之意義中的一個， X1，X2和X6各獨立地具有如式I之意義中的一個 B 1和B 2各獨立地具有在申請專利範圍第2項中所示 B之意義中的一個， R1，R2，R3，R4，R5和R6各獨立地具有在申本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 11 _ 1278506 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍請專利範圍第2項中所示R之意義中的一個， X9係具有1至2 5個碳原子之直鏈或支鏈的烷基（其中一或多個CH2基也可以被一0 —，一 S —，— c〇一， —NR0 —，一 CH^CH—，或一C三C —以使氧和/或硫原子彼此之間不直接連接的方式替代，而且其中一或多個氫原子也可以被氟或氯替代），或表示環烷基，苯基，苄基或具有至多2 5個碳原子的稠合的碳環或雜環的脂族或芳香族基團（其任意被一或多個如在式I中定義的基團 R或L所取代），或P _ ( S p ) n， a 爲 0 ’ 1 ’ 2 或 3 ’ b爲〇，1或2， p和r具有在申請專利範圍第8項中所示意義之一， s 爲 0，1，2，3，4或5。 1 〇 ·如申請專利範圍第9項之可照光異構化的對掌化合物，其中B1爲C00且B2爲0C0。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之可照光異構化的對掌化合物，其係選自以下化學式：

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 12 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

1278506 A8 B8 C8 D8 七、申請專利範圍

(請先閱·«背面之注意事項再填寫本頁) 其中R1，R2，Z，A1，A2，a和b具有在申請專利範圍第9項中所示的意義。 1 2 · —種液晶混合物，其含有0 · 1至3 0 %之至少一種如申請專利範圍第1項至第1 1項中任何一項之可照光異構化的對掌化合物，且還含有選自向列性物質或致向列性物質的其他低分子量液晶化合物。 1 3 · —種可聚合的液晶混合物，包含〇 . 1至3 5 %之一或多種如申請專利範圍第1項至第1 1項中任何一項之如式I之可聚合的化合物，及至少一種可聚合的致介晶性化合物。 1 4 · 一種線型或交聯之各向異性聚合物，其可藉由將申請專利範圍第1 3項之混合物聚合而獲得。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 5 ·如申請專利範圍第1項之可照光異構化的對掌化合物，係用於光學和光電設備，光學元件，供裝飾或安全應用，化妝或藥學組成物用的液晶顏料和薄膜或彩色被覆，非線性的光學和光資訊儲存。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之可照光異構化的對掌化合物，其中光學和光電設備爲液晶顯示器或投影系統。 1 7 .如申請專利範圍第1 5項之可照光異構化的對掌化合物，其中光學元件爲偏光片、延遲膜、補償片、彩色本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 13 - 1278506 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍濾光片或全像元件。 1 8 ·如申請專利範圍第1 2項或第1 3項之液晶混合物，係用於光學和光電設備，光學元件’供裝飾或安全應用，化妝或藥學組成物用的液晶顏料和薄膜或彩色被覆，非線性的光學和光資訊儲存。 1 9 .如申請專利範圍第1 8項之液晶混合物，其中光學和光電設備爲液晶顯示器或投影系統。 2 0 .如申請專利範圍第1 8項之液晶混合物，其中光學元件爲偏光片、延遲膜、補償片、彩色濾光片或全像元件。 2 1 ·如申請專利範圍第1 4項之線型或交聯之各向異性聚合物，係用於光學和光電設備，光學元件，供裝飾或安全應用，化妝或藥學組成物用的液晶顏料和薄膜或彩色被覆，非線性的光學和光資訊儲存。 2 2 ·如申請專利範圍第2 1項之線型或交聯之各向異性聚合物，其中光學和光電設備爲液晶顯示器或投影系統。 2 3 ·如申請專利範圍第2 1項之線型或交聯之各向異性聚合物，其中光學元件爲偏光片、延遲膜、補償片、彩色濾光片或全像元件。 2 4 ·如申請專利範圍第1 3項之可聚合的液晶混合物，係用於製造聚合物薄膜。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 14 n —J . ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製