TWI249873B - Non-aqueous electrolytic battery - Google Patents
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Description
1249873 九、發明說明： · 【發明所屬之技術領域】 · 本發明係有關非水電解質電池 有關含有以猛酸鐘為正極活性物 二更詳細而言係 溫特性之提高。 、 /電解質電池之高 近幾年來，隨著行動電話、 動绚自玖紗a ,⑷ 章5己本電腦、PDA等之移· 力询心〜糕向小型/輕量化之急速進展， 電池更高容量化+ 乍為/、驅動笔源之 量密度，且為古殷。非水電解質電池具有高能 里山反 马网合1，因此作為如上诚夕#去_ ώ :::源和錯存備用電源廣泛地利用。再：，：::= 池作為需大功率之混合(_汽車和 包動皁之驅動電源應用之研究。 /作為如此之非水電解質電池之正極活性物質，以往多 知用始酸鐘（LlCo〇2)，惟固然銘酸鐘在容量以及安全性上 c疋因主要凡素之銘埋藏量少、高價，故從穩定供 之方面，之並不理想。另外’若想將非水電解質電池作 為大型機器之驅動電源應用’必須穩定地供應正極活性 質用原材料。因此期待能以價廉且資源量豐富之益來取代 高價且資源量少之姑。 、 然而，錳酸鋰，雖然作為安全性/化合物自身之熱穩定‘ 性優異’但能量密度比銘酸經低，而且若暴露在高溫狀態 % ’即產生猛本身會溶解在電解質之問題。 相關非水電解質之改良之技術，有一種使用將聚鳝丙 烯酸酯、或聚酯曱基丙烯酸酯聚合而成之高分子固體電解 3]6056 5 1249873 質之技術（參照例如專利文獻丨至3。）。 ‘ [專利文獻1]特開2000_311516號公報（摘要書）- [專利文獻2]特開2⑽2-33G16號公報（摘要書） [專利文獻3]特開2⑽2-33017號公報（摘要書） 依據如上述專利文獻！揭示之技術，聚醋多元醇所且 有之虱氧基之至少—部分變換為（曱基）丙烯酸g旨之聚/、 (严甲基)丙稀㈣之聚合物上藉由配合週期表第Ia族之全 二鹽^可付，有〶離子傳導性，且保持電化學穩以生之具 有可抗性之南分子固體電解質。 並且’依據如上述真利令師 植* j文獻2揭不之技術，具有酸酐 :…分子化合物中藉由含有週期表第1&族 具=子傳導性，又同時電化學穩定性優異， 、電狀'疋性優異之高分子固體電解質。 並且，依據如上述專利文獻3揭示之技 ^物帽由含有^有酸酐構造之化合物以及週期表^ ::::二：件具“離子傳導性’且保持電化學穩定 ，、有可触之尚分子固體電解f。可得具有高離子傳 V f生，又同時電化學穩定性優異，且〆 異之高分子固體電解質。 ％ '㈣定性優 但疋，上述專利文獻丨至3揭示 ' 固體電解質之技術，並未考岸高 4為有關局刀子 =^之在㈣條件下並切慮 點，因此對此點仍有進一步改良之需求。之冷解之問碭 【發明内容】 ^ / 〇 316056 6 1249873 本發明乃鑒於上述問蕺 、 · 電解質+、、+ # t、ra 、，”以改善使用猛酸鐘為非水 "午貝^也之〶溫充放電循環特性為目的。 · 為解決上述課題之本發明，其 為活性物質之正極、負搞t、取人 3 ,以錳s义鋰 池，苴中二、f、取人干 ♦&物電解質之非水電解質電 二5:物電解質係將含有非水溶劑、電解質趟· 與預聚合物之預聚合物雷* 、凰 7 “勿-角午貝中之預聚合物聚合而成者、 述預4 5物係含有聚酉旨丙稀酸酉旨以及/或聚醋甲基丙 稀酸酯。 上述構成中，前述預聚合物電解質更可含有伸乙烯基φ 碳酸崎生物（vinylenecarb刪tedeHvative)。 上述構成中，前述預聚合物可含有聚醚丙烯酸醋以及/ 或聚曱基丙稀酸酿。 [發明之功效] 依據上述發明構成，含在經聚酯丙烯酸酯以及/或聚酯 曱基丙烯酸酯予以聚合而成之聚合物（聚酯系聚合物）之聚 酯糸單體由來之官能基產生抑制在高溫時錳對電解質之溶 解。由此顯著地提高高溫充放電循環特性。 而且，前述預聚合物電解質中若再含有伸乙烯基碳酸‘ 酯衍生物，則伸乙烯基碳酸酯衍生物將在負極表面形成被 膜，從而抑制非水溶劑與負極之反應，更進一步提高高溫 充放電循環特性。 而且，前述預聚合物係由聚丙稀酸酯以及/或聚驗曱 基丙烯酸酯聚合而成之聚合物（醚系聚合物）時，比聚酷系 聚合物鋰離子之導電性好，故更提高高溫充放電循環特 7 316056 1249873 性。 · 【實施方式】 · 以：根據圖面詳細說明實施本發明之最佳實施態樣。 ^疋’本發明並不限定在下述實施例，在不變更其穴 靶圍下可適當地改變而實施。 、丁曰 狀非關本發明實施例之使用積層外裝體之凝膠， 池之正面圖、第2圖係應用於凝膠狀非水 電解質電池之電極體之斜視圖/ #3圖#、應用於非水 卜此==非水電解質電池具有第3圖所示之電極體 如第ϋ 置在外裝體之收容空間内。此收容空間 士弟1圖所不，係將積層外裝體3 端與左右端分別在封裝部4a、4b、4c封==，=將上 空間内，收容有# 而形成。此收容 解質係含=聚合物電解質，該聚合物電 者。電極體！係、由，如第 ^電解質鹽）而成 以及㈣… 將正極5、負極6、 成f得，離之隔片（無圖示）以扁平渦卷狀捲繞而 二：=係由:與有機溶劑之反應性低而且廉價 :糸糾日而成之微多孔膜（厚度：㈣㈣構成。 而卜上述正極5係連接在由_成之正極引線7， 、述負極6則連接在由銅構成之負極 池内部產生之化學能量轉化為電能量向外部輸出。" 將樹==外裝體3正如第2圖所示，其構造係： 層13(尼月〇一黏著劑層12-紹層11U度 316056 8 1249873 黏著劑層12-樹脂層（聚丙烯）14黏著而成之5層構造。不 過’並不限定在該構成。 · 上述聚合物電解質係將包含含有非水溶劑、電解質 鹽、聚酯系聚合物之預聚合物之預聚合物電解質聚合=成 者。 其次說明關於實施本發明之電池製作方法。 〈正極之製作〉
將由尖晶石型錳酸鋰（L i M n 2 0 a)構成之正極活性物質 量份、由乙块黑（acetylene black)構成之導電劑、 質罝份、由聚偏二氟乙烯（polyuinylidene (PVDF)構成之黏結劑3重量份、N一曱基_2_吡咯烷酮㈣) 加以混合，作為活性物質漿體。 此活性物質漿體由刮粉刀均勻地塗布於厚度為別# ^ 之由㈣構成之正極芯體之兩面，之後通過乾燥機，藉由 乾燥除去製作ϋ體所必需之有機溶劑。其次，將此極板由 壓輥機壓伸，作成厚度為〇. 17_之正極5。 〈負極之製作〉 將由黑鉛（d(002)值=〇· 335nm)構成之負極活性物質、 由聚偏二氣乙烯⑽F)構成之黏結劑、與N-甲基-2-吼咯 烧酮（NMP)加以混合，作為活性物質漿體。將該活性物質漿 體’=刮粉刀均句地塗布於厚度為2G//m之由銅结構成之 負極心版之兩面，其後，徑通過乾燥機乾燥，除去製作漿 體時必需之有機溶劑。再後，此極板由壓報機壓伸，做成 厚度為0· 14_之負極6。 316056 9 1249873 〈預聚合物電解質之調製〉 ’ 在將乙稀碳酸6旨與二乙基碳酸臨以質量比3: 7加以混 合而成之混合溶劑中，沒紐|^ 合角午作為電解質鹽之LiPF61M(莫耳 /升以製作電解液。此電解液15重量份中，^重量份 之比例此口水口 ϋ之單體。對於此溶液⑽重量份添加伸 乙稀基碳㈣（vc)1重量份’並且，作為聚合起始劑，以 5000ppm之比例混合過氧化三曱基乙酸第三丁酯 bUtyiperoxypivalate)，作為預聚合物。一 〈電極體之製作〉 =正負極分別安裝正極引線7、負極引線8，再貼上硫 化聚本製之保護帶後，將由烯烴系樹脂構成之微多孔膜（例 =度為0.02Gnm)介於兩極之間作為隔片，且將各極板之 ==向之中心線保持—致而重疊。其後，由捲筒機捲繞， 將取外：以勝帶封止，作成扁平滿卷狀電極體卜 蔣接® f 2圖广不’準備由5層構造而成之薄片狀積層材， 之、日才折豐成2部分，將其上端與左右端對齊。， 將電極體i插入於i 八 、八收合工間並使正負極引線7、8從筒狀 '曰 上端部突*，⑽將突出之正負極引線7、8上端 ㈣接。其次，從還未溶著之開口（封裝後， 4c〔、:。卩4c之部分）注入上述預凝膠溶液，熔著封裝部 c此蚪使用高頻波感應熔著裝置將各端部封止。 制 戈在60 C之恆溫槽保持3小時，使單體聚合， 衣作非水電解質電池。 上述貫施態樣中，以刮粉刀塗布漿體，亦可使用模具 316056 10 1249873 塗布機（die coater)。並且，代替活性物質漿體而使用活 性物質糊體’並以輥塗法塗布亦可。χ，代替鋁落而使用 鋁網亦可同樣製作。 以下，使用實施例更詳細說明本發明。 (實施例1至17、比較例丨至12、參考例〗至3) 如下列之表1以及表2所示，除了改變正極活性物質 之種類、預聚合物之種類、配合比、乙烯碳酸醋之添加量 以外’與上述貫施態樣同樣製作電池。 ，幸乂例7、8、U、12，參考例3中，因未加預聚合物， 故不是「聚合物電解質電池」，而是「非水電解液電池」。 、對使用上述方法製作之實施例丨至17、比較例丨至12 考例1 i 3之電池，藉由下述條件測定高溫充放電 特性⑽C)。其結果示於下列之表i以及表2。 環特性詖1 ;㈣)至4·2'’為止，其後以4.2V充電至35mA。
Z間歇1 0分鐘。 3以iita〇〇mA)至2.75v為止放電。 4間歇1 〇分鐘。回到1。 電循環時放電容量+ 1循環時放 容量維持率（％) = (500充放 電容量）x 1〇〇 316056 1249873 [表l ] 正極活性 物質 聚酯系單體 聚醚系單體 VC(°/〇) 容量維 持率（％) 單體1 單體2 單體1 單體2 實施例1 LiMn204 化學式1 50w% 化學式3 50\v% 一 75 實施例2 LiMn204 化學式1 50w% 化學式4 50w% 一 76 實施例3 LiMn204 化學式1 70w% 化學式3 30w°/〇 - 76 實施例4 LiMn204 化學式Γ 70w% 化學式3’ 30w% - 76 實施例5 LiMn204 化學式2 70w% 化學式3 30w% - 77 實施例6 LiMn204 化學式1 70w% 化學式3 30w% 1.0 81 實施例7 LiMn204 化學式1 70w% 化學式3 30w°/〇 2. 0 82 實施例8 LiMn204 化學式3 30w% 化學式6 70w% - 75 實施例9 LiMn204 化學式3 30w% 化學式6’ 70w°/〇 一 75 實施例10 LiMn204 化學式3’ 30w% 化學式6” 70w% - 74 實施例11 LiMn204 化學式3 20w°/〇 化學式6 80w°/〇 - 72 實施例12 LiMn204 化學式3 10w°/〇 化學式6 90w°/〇 一 70 實施例13 LiMn204 化學式3 30w°/〇 化學式6 70w% 1.0 80 實施例14 LiMn204 50w% LiCo0250w% 化學式1 70w% 化學式3 30w% - 81 實施例15 LiMn204 50w% LiCo0250w% 化學式1 70w% 化學式3 30w% 1. 0 84 實施例16 LiMn204 50w% LiCo0250vi% 化學式3 30w°/〇 化學式6 70w% - 80 實施例17 LiMn204 50w% LiCo0250w% 化學式3 30w% 化學式6 70w% 1. 0 82 12 3]6056 1249873 [表2] 正極活 性物質 聚酯系單體 聚醚系單體 VC(%) 容量維持 率⑻ 單體1 單體2 單體1 單體2 比較例1 LiMn204 化學式6 100w% - 52 比較例2 LiMn2〇4 化學式5 70w% 化學式7 30w% - 51 比較例3 LiMn204 化學式6” 70w% 化學式8 30w% - 51 比較例4 LiMn204 化學式6” 70w% - 50 比較例5 LiMn204 化學式6 100w% - 50 比較例6 LiMn204 化學式6 100w% 2.0 53 比較例7 LiMn204 一 50 比較例8 LiMn204 2.0 51 比較例9 LiMn204 50w% LiCo0250w% 化學式6 70w% 一 60 比較例10 LiMn204 50w% LiCo0250w% 化學式6 100w% 2.0 62 比較例11 LiMn204 50w% LiCo0250w% - 61 比較例12 LiMn204 50w% LiCo02 50w% 2.0 62 參考例1 LiCo02 化學式1 70w% 化學式3 30w% 2.0 79 參考例2 LiCo02 化學式5 70w% 化學式7 30w% 2.0 79 參考例3 LiCo02 2.0 80 表1以及表2中w%表示質量％。又，化學式1至8之 構造如下。又，上述化學式1至8之構造式如下列之化學 式1至12 。 13 316056 1249873 ch2 二 cr-c〇-(aA%c〇)m-aRi 化學式1 R : Η、R1 : CH3、A1 : C2H5、m=6 , CH2^CR-C0-(0.A1-G0)m.CH2-CH2-(C0-A1-0)-C0-CR=CH2 · ‘ 化學式Γ . R : CH3、R1 : CH3、A1 : C2H5、m=6 /CH2-〇- (C0-A1-0)m-C0-CR=CH2 φ CH3-CH2-C-CH2-0-(C0-A1.0)m-C0-CR=CH2 ^ChVO- (C〇-A1-〇)m-C〇-CR=CH2 化學式2 R : CH3、R1 : CH3、A1 : CH3、m=6 ^CHs-O- (C0-A1-0)m-C0-CR=CH2 =CR-C0.(0-A%C0)m^0-CH2-C.CH2-0-(C0-A1.0)m-CO-CR=：CH2 XCH2-0-(C0-A1-0)m.C0.CR=CH2 化學式3 0 R ·· H、R1 ·· CH3、A1 ·· C2H5、m=6 CH2=CR-C〇-a (A2-〇)m-R1 化學式3’ R : CH3、R1 : CH3、A1 : C2H5、m=6 CH2=CR-C0-0- (A2^0)rrrC0-CR=CH2 化學式4 14 316056 1249873 R : Η、A1 : C2H]〇、m=4 /CH2-〇- (A2-〇)m-C〇-CR=CH2 CH3-CH2-C-CH2-a(A2-〇)m-C〇-CR 二 CH2 \ f ^ CH2-0- (A2-0)m-C0-CR=CH2 . a 化學式5 ， R : H、R1 : Η、A2 : C3H6、m=3 XH2-0- (A2-0)m-C0-CR=CH2 φ CH2=CR-C0-(0-A2) m-0-CH2-C-CH2-0- (A2-0)m-C0-CR^CH2 XCH2-〇- (A2-0)m-C0-CR=CH2 化學式6 R : Η、A2 : C3H6、m=3 CH2=CR-C0-0- (A2-0)m-C0-CR=CH2 化學式6’ R : H3、A2 : C2H4、m=4 φ CH2 二 CR-CO-O- (A2-〇)m-C〇-CR=CH2 化學式6” . R ： CH3 ' A2 ： C3H6 ' m=4 /CH2-〇-(A2-〇)m-C〇-CR 二 CH2 CH3-CH2-C-CH2-〇-(A2-0)lTrCO-CR=CH2 VCH2-〇- (A2-0)trrC0-CR=CH2 15 316056 1249873 化學式7 R ·· Η、A2 ·· C3H6、nw CH2^0~ ( A2-0)m-C0-CR^CH2 CH2-CR-CO^(〇. A2) ^0^CH2^C-CH2-0- (A2-0)m-C0^CR=CH2 CH2«〇. (A2-0)^C0-CR=CH2 化學式8 R : Η 、 A2 : C3H6 、㈣ (1)從刖述I 1以及表2 ’僅用聚酯系單體而聚合，聚合 化（聚醋糸聚合物）之有關實施例！至5之電池，其高 放電循環特性為75%至77%而優異，而僅用聚醚系單體:取 合二聚合物化(聚醚系聚合物)之有關比較例i至5之電池： 其高溫充放電循環特性為5〇%至52%’聚合物化之單娜 之比較例7,其高溫充放電循環特性為5〇%，從 = 關實施们至5之電池明顯具有高溫充放電循環㈣= 且^聚酿糸單體之種類，高溫充放電循環特性提高。
高，43:因據推測如下。聚驗系聚合物並不具抑制 對電解質溶解之作用。又，不含聚合物化之 早版之（月形亦相同。由此，隨著高溫條件（6rc) 錳仳正極脫離，電池容量變 毛 聚合物電Λ 心解於電解質之錳使 聚合物則雖秋理由, 另方面，聚酯系 n 不確疋，但具有抑制高溫條件下猛在 电解質之溶解。由此，接莴古加 计、1千下猛在 (2) 扣Ν冋彳皿充放電循環特性。 吏用咸酯系之有關實施例1至 放電循璟胪卜4或7«r 5之电池’其高溫充 嫩為75至Π%，另外，聚醋系單體與漏單 316056 】6 1249873 =質量比3:7加以混合而聚合、聚合物化(混合聚合物: 足有關實施例8至1 0之電池，甘丄 7, ^ . 甩池其南溫充放電循環特性為 例fn ί5%，以上可知兩者之間並無很大差異。又，從實施 二:〇至12，隨細系單體之配合比變大，高溫充放電 循衣4寸性有降低之傾向。 有心生ΐ述現象之原因據推測如下。混合聚合物係將含 ::糸早體予以聚合而成者，混合聚合物中之 :=!能ΐ;有抑制在高溫條件渴電解質溶解之 ,—疋’酼者混合聚合物中之聚酯系單體由來之官能 二述之1 孟之溶解之用抑制效果亦會變小。由此， :…粗與醚系單體之質量配合比在1〇 範圍為佳，更祛A 1f)n · n s yiJ之 〇m 80之範圍’最佳為 u至30 · 70之範圍。 :3)又’從實施例…、實施例8與9與1〇之比較中可 旨糸單體以及聚醚系單體，不管使 丙稀酸㈣為氫原子或甲基)之哪一種 基 充放電循環特性。並且，既使碌氧产A(a^T “雨溫 之重複數^上 既使秘氧烷基（alkylene oxide) 數改雙，也不會對高溫循環特性有任何影響。 一又，從比較例1與4與5之比較中可知，聚辦 不管使用丙烯酸醋/甲基丙烯酸醋之哪-種，都不且有提： :生充:ΓΓ性之作用。又’即使氧化亞燒基之重二 數4生艾化，亦不具有提高高溫充放電循環特性之作用。 由上述之現象事實，可知在上述化學式，反只 如 原子或甲基即可，而且m值不會對高溫充放電猶環特= J7 3J6056 1249873 來影響。 !4 i::系單體由來之官能基，使用由猛酸鐘構成 之正極活性物質之有關實施例5、δ ^ 比、θ入 以而除了使用錳酸鋰與鈷酸鋰以質量 比H匕合之正極活性物質以外其 貝: 施例叫6之電池，其高溫充放電循㈣成 f然差異甚微但可知實施例u'16側略勝一等又8二 “糸早體由來之宫能基，使： 物質之比較例卜7之電m 構成之正極活性 至52%，而除了使用錳辦伽/、同，凰充放電循環特性為50 正W1 與鈷酸鐘以質量比1 : 1混-之
^極直线物質以外其他為同—組成之比較例9、nU 較優;溫充放電循環特性為6°至㈣，可知比較例9、 條件;測w雖然在高温 比始酸兹古。Μ^ 但化合物本身之熱穩定性 比鈷酉夂鋰冋。猎由混合使用鈷醆鋰與錳 質同時兼具了鈷酸鋰之優 互·孟 ”舌性物 穩定性。又，如上述，聚^ 里和猛酸鐘之優異熱 錘在電解質溶解之作用。由C之官能基具有抑制 14、16比實施例5、8更提二專3者之相乘作用，實施例 ^更徒呵向溫充放電循環特性。 美=:!，比較例中不含有聚I系單體由來之官能 基。因此不能防止錳酸鋰在電 月匕 配合比變小，溶解在電解質之; 比較例1〜高溫充放電循環特 316056 】8 1249873 2含有聚1¾單體由來之官能基、含有伸乙稀基碳之 “咖、7、13、15、17之電池，比 匕 匕他為同-組成之實施例5、8、14、16之電池高 放電循環特性更優異2至5%。 /皿 gt產生上述之事實之原因據推測如下。伸乙烯基碳酸 西曰與負極反應而在負極表面形成被膜，抑制非水溶劑與 取極之反應。此伸乙烯基碳酸酯因具有碳-碳雙鍵，推測由 聚合物化乙烯碳酸酯有可能混入聚合物分子内，在此情形 下仍產生抑制負極與非水溶劑之反應之作用。 (6)又’不含聚酯系單體由來之官能基、而含有乙烯碳酸酯 之比較例6、8、10、12之電池，與除了不含乙烯碳酸醋外 其他為同-組成之實施例i、7、9、11之電池之間，並無 明顯特大之高溫充放電循環特性差異。 、產生上述事實之原因據推測如下。有關比較例之電 池’因不含有聚醋系單體由來之官能基，故不能抑制猛在 電解貝之/合解。又，乙烯碳酸酯並不是含有猛酸鋰之正極， 而是負極上形成被膜者。由此，即使添加伸乙烯基碳酸酯， 亦不能抑制含在正極之錳溶解于電解質，從而降低電池容· 虿，而造成兩者之高溫充放電循環特性皆惡劣。 (7)又，聚合物組成同一，作為正極活性物質僅使用錳酸 鋰，添加伸乙烯基碳酸酯2質量％之有關實施例6之電池， 其咼溫充放電循環特性為81%，比作為正極活性物質僅使 用始酸鐘，添加伸乙烯基碳酸酯2質量％之參考例丨之電池 之高溫充放電循環特性之79%，可知實施例6較優異。 316056 19 1249873 產生上述事實之原因據 - 條件中溶解於電解f之問題，但^_。㈣錢具有在高溫 如上述，聚1系單體由來生比鈷酸經高。又’ 解之作用。藉由此兩者之相乘=具杨龍在電解質溶 高溫充放電猶環特性更高。肖’貫施例6比參考例】 (8 )又，作為正極活性物 之參考例、使m ^ 酸鐘，使用㈣系聚合物― 可”使用歲糸聚合物之 分之參考例3之古、、® ☆ # + / 1 1J z 3歙合物成 〒1J d之^皿充放電猶環特性為79至80%，古、 放電循環特性並無很大差 至8⑸-皿充 ^ a m 41B--T A ,, 由此作為正極活性物質使1 =γΓ 物成分之種類和有無、高溫充放電 循％ 4寸性之間並無相關關係。 =上述事實之原因據推測如下。銘酸鐘魅酸經不 ^單^溫條件中不溶解在電解質。由此，即使不含聚醋 糸早肢，尚溫充放電循環特性亦不會降低。 [其他事項] ⑴又’上述實施射作為伸乙烯基碳㈣衍生物使用伸乙 細基碳酸'然亦可使用甲基伸乙絲碳酸_/乙基伸乙 細基碳酸料。惟，若伸乙縣碳_旨衍生物之添加量過 剩，形成於負極之被膜之電阻變大從而降低電地性能，反 之若過小，不能得到充分之效果。由此，#乙稀基碳酸醋 衍生物之添加量對於每100質量份聚合物電解質為0 01 至iO質量份，更佳為〇·〇5至5質量份。 (2)又，上述實施例中作為非水溶劑使用伸乙烯基碳酸酯、 丙烯碳酸酯、二乙基碳酸酯，除該等外可單獨使用，二 316056 20 1249873 土厌^ g日 丁細石厌酸S旨等之碳酸S旨類、γ — 丁内g旨、y 一戊 内醋等之内醋類、二甲氧基乙烷、四氫呋喃、1，4一二 噁烷寺之醚類、二環己酮等之酮類、曱酸乙酯、乙酸乙酯 專之g曰顯專，或組合2種以上使用。該等中，較佳為碳酸 酯類、内酯類、醚類、酮類，尤佳為碳酸酯。 。 (3)又，上述實施例中作為正極活性物質雖然使用尖晶石型-錳酸鋰（LiMhO4)以及使用尖晶石型錳酸鋰和鈷酸鋰 (LiCoO2)之混合物，但亦可使用與錳酸鋰、鎳酸鋰 (LiNi〇2) !載酸鐘（LiFe〇2)等之其他含有鐘過渡金屬化合_ "e物又，亦可為結晶格中具有其他金屬元素之含 鋰錳氧化物。又，全正極活性物質中之錳酸鋰之質量配合 比較佳為1〇至1〇〇%。 、 (4)又山上速只施例中作為負極活性物質使用黑錯，但亦可 使㈣黑、焦炭、玻璃狀碳、碳纖維、或該等之燒成體等 之石反貝物、金屬鋰、鋰合金、可吸收釋放鋰之金屬氧化物、 石夕、石夕化合物等。 ⑸又’作為電解質鹽’可單獨使用u ⑽从、u⑽4、LlPFe、L啊等，或組合2種以上使用。 =為UPFe、LlBF4。又，對於非水溶劑之溶 〇· 5至2· 0莫耳/丨。 权1 土局 (6)又’聚醋系單體盘雙辦$ 丁平妝一小醚糸早體，並不限定在上述實施例 使用之官能基和重複數，作兔R 貝也例 為氣原子或甲基、作為Ri =或乙基、作為A1為CA表示之碳數為2以上之亞 *元基(直鏈或分支狀)、作為A2為CpHp表示之碳數為2以 316056 21 1249873 上之亞烷基（直鏈或分支狀）等，m表示i以上之敕 · 上述化學式⑴全部為聚賴系單體姻系單體正之示:， 亦可為除此以外之構成。 ’ =)又’上述貫施例中雖然對于電解液15質量份混 合物1質量份(“7質㈣，但並不限定在此值，J: 解液100質量份在1至3〇質量份之範圍為佳。、电 ⑻又，上述實施财作為聚合起始劑配合過氧化 酸第三丁酯（pivalate)5〇〇〇 土乙 化二酿、過氧化醋/過^卜二 亦可使用過氧 _匕乳化一烷 '過氧化縮酮、過氧 山 氧化單碳酸醋、過氧化三甲基乙酸第三己‘ 认過氧化物。又，配合比亦並不限定在5咖卿。又， 即使使用聚合起始劑，由加熱、紫外線照射等可聚’ [產業上可利用性] 。物化。 ㈣由^上說明’由本發料廉價地提供高溫充放電循學 T /兩溫穩定性優異之非水電解f電池此 又 利用性大。 /、度系上可 【圖式簡單說明】 面ϋ第1圖a)至⑷係有關本發明之非水電解質電池之正 第2圖係用於有關本 之 ， 袭體之剖面圖。 ❻貝^也之積層外 弟3圖係用於有關本發明之非水 之斜視圖。 肝貝电见（包極體 【主要元件符號說明】 316056 22 1249873 1 電極體 3 鋁積層外裝體 5 正極 正極引線 2 保護帶 4a、4b、4c封裝部 6 負極 8 負極引線 7
Claims (1)
- ΓΪ249873 β择 m ί:4第 93121083號專利申請荦 申請專利範圍修正本以4平1〇月14日t:π專利範圍第1項或第2項之非水電解質電池，其 -刖迷預聚合物含有聚醚丙烯酸酯以及/或$醚曱 細酸i旨。 -種非水電解質電池，其特徵為：含有⑽軸為活姓 物質之正極'負極、聚合物電解質，前述聚合物電解所 係將含有非水耗、電解㈣與料合物之預聚合物: 解質中之預聚合物予以聚合而成者，前述預聚合物係： =聚醋丙烯㈣以及/或聚s旨甲基丙烯㈣，而前述預 ♦合物電解質含有伸乙烯基碳酸酯衍生物。] 3]6056(修正本)
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