TWI245063B - A red fluorescent material - Google Patents

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j245063 五、發明説明（ 技術領域 本發明係關於一種在可見光 nr备翁山站么 ^ 1一在兔外線照射 下會顯出顏色、可看到之化合物、及其組合物。 〈’本發明係關於-種發光強度優之紅色勞光材料 : 組合物。 次具 背景技術 一（塞％甲醯基二氟縮丙酮）銪錯合體或三（苯甲醯笑= 氟縮丙酮)銪錯合體等，在可見光下爲無色，但在紫二： 下出紅色之化合物早爲人知，企圖應用於各種油 I:::::合物亦發光強度比較高’但進一步期待發光 <量子收率兩的紅色螢光材料。 發明欲解決之課題 紅 本發明之目的在於提供一種若照射紫外線，會發出 色’且安之性優’與習知者比較而勞光之發光強度會提 之紅色螢光材料、及含有其之油墨組合物。 發明之揭示 —本發=人等局解決上述問題，經專心努力結果，可得到 上種以奈基三氟縮丙酮衍生物與氧化三苯鱗衍生物作爲配 色 位子之銪錯合體，利用此，可得到螢光發光強度優之矣 發光組合物。 亦即’本發明係關於 (1 )下式通式（1 )所示之紅色螢光材料， -4- 本尺度適用中國困家標準(CNS) A4規格(2ι〇 X 297公釐) 1245063 A7 B7 五、發明説明

⑴ (式中，X丨及X2分別表示氫原子、鹵原子 基、羥基、胺基、烷基胺基、二垸1 70 、埏氧 也&知基、芳基或 基，Y表示碳數1〜10之氟化烴基，z 、 万^ 1 Z 2及Z 3分別表+ _ 子、南原子-、烷基、烷氧基、羥基、肱 ’、嚴 版基、烷基胺基、一 烷基胺基、芳基、或芳烷基）； 一 (2) 記載於（1)之紅色螢光材料，其中 子； 、1及x 2分別爲氳原 (3) 記載於（1)或（2)之紅色螢光材料，♦一 基； 丹肀YA二氟甲 (4) 記載於（1)、（2)或（3)之紅色螢光材 由、 z3爲氫原子； 、ζι、22及 (5) -種油墨組合物，係含有⑴，中任—者記載 螢光材料。 巴 用以實施發明之最佳形態 詳細説明本發明。 本發明之紅色瑩光材料係前述式⑴所示者，通式⑴中 (:丨及〜或Zl、別表示氫原子、由原子、烷基、 =基、職、胺基、燒基胺基、二燒基胺基、芳基或芳 纪基。南原子可舉例：氣原子、氟原子、漠原子、破原子 -5 本紙張尺度it用fia家料(CNi)織“--_：------- 1245063 A7 B7 五、發明説明（3 ) 等。又，烷基、烷氧基、烷基胺基、二烷基胺基等之烷基 係表示直鏈或分枝狀之飽和或不飽和的烴基，亦可具有硝 基、氰基、函原子等之取代基。芳基可舉例：苯基、甲苯 基、莕基等。芳烷基可舉例：苯甲基、苯乙基等。 此等之中，較佳係舉例：氫原子、自原子、烷基、烷氧 基，燒基、fe氧基宜爲碳數丨〜6者。更佳係氫原子、氯原 子、甲基、乙基。

Y表示碳數1〜10之氟化烴基，其具體例可舉出··三氟甲 ，：五氟乙基、七氟丙基、十七氟辛基等之全氟烷；、或 單氟甲基'二氟甲基、三氟乙基、四氟丙基、八氣戊基 装 .等。較佳係三氟甲基、五氟乙基、十七氟辛基等之全氟烷 基，以三氟甲基最佳。 订 前述，式⑴之化合物如以下之合成例，例如醇或丙嗣 中，使氧A二苯膦類、與例如全氟貌基莕某）1 丁 二酮等在氫氧錢存在下與過氣酸_氣切等8〇ό 進行反應而合成之。

。表中之取代基的取 2中以P之鄰位爲2位 B z表示苯甲基。 式（1 )所示之化合物例列舉於表1中 代位置，在X中以2 -莕基爲基準，在 的位置關係表示，又，p h表示苯基， -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 〜-----------' 1245063 A7 B7 五、發明説明（4 ) 化合物例 表1 化合物No, XI Χ2 Υ Ζ1 Ζ2 Ζ3 2 Η Η CF3 Η Η Η 4 Η Η C8FI7 Η Η Η 6 6*CH3 Η CF3 Η Η Η 6 3OCH3 Η CF3 Η Η Η 7 Η Η CF3 4-CH3 4-CH3 仑CH3 a 3-CH3 7-CH3 CP3 4-CH3 4-CH3 4-CH3 9 3-CH3 6-CH3 CSFI3 Η Η Η 10 Η Η CF3 4-OCH3 4ΌΟΗ3 4OCH3 11 Η Η CF3 4-C1 心C1 4-CI 12 6,ΟΗ Η C6F13 4-ΟΗ 4.0Η 心ΟΗ 13 Η Η OH2CF2CHF2 Η Η Η 14 6^Βζ Η CF3 Η Η Η 15 6*Ph Η CF3 Η Η Η 16 4'Br Η CF3 Η Η Η 本發明之紅色螢光材料之組合物可得自如下：以此等通 .式（1 )所示孓化合物至少一種以上，與各種溶劑、樹脂黏 結劑、其他依需要之染料、顏料、界面活性劑等之添加劑 進行混合，可使用於各種塗料、油墨等。 本發明所使用之溶劑可舉例··水、甲醇、乙醇、異丙 醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油等之醇 系溶劑、丙酮、甲乙嗣、環己酮等之酮系溶劑、二甲基甲 醯胺、二甲基颯、甲基吡咯烷酮等之非質子性極性溶劑、 乙酸乙酯、乙酸丁酯等之酯系溶劑、甲苯、二甲苯等之芳 香族系溶劑、氣仿等之自系溶劑、甲基溶纖劑、丁基溶纖 劑等之溶纖劑系溶劑。此等之溶劑可單獨使用，亦可以混 合之狀態使用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 1245063 A7 B7 五、發明説明（5 ) 本發明可使用〈樹脂黏結劑可舉例：聚丙缔酸醋、聚^ 基丙缔酸醋、聚τ基丙缔酸甲醋等之丙缔酸樹脂、聚乙缔 基说烷烷酮、聚乙缔醇、聚丁基丁縮醛，聚乙酸乙埽醋' 聚碳酸醋、環氧樹脂、胺基甲酸醋、耐隆樹脂、例如^基 纖維素、乙基纖维素'乙驢基纖維素、硝基纖維素等 維素類、聚埽煙類等。油墨用清漆可舉例··聚酷胺系油性 =墨用清漆、纖維素系油墨用清漆或丙烯酸系油墨用清漆 樹脂中含有本發明之紅色材料時，例如混合聚苯乙缔等 ,樹脂與本發明之紅色材料’加熱溶融溶解而以射出成形 器形成樹脂板；或’例如將甲基丙缔酸醋單體與聚合起始 劑，本發明之紅色螢光材料混合，進一步以紫外線燈照射 而聚合例如將料溶劑之聚丁基丁祕樹脂與本發 .明之紅色曼光材料混合，而藉旋塗，可得到樹脂膜。適用 於各種油墨清漆時，可將本發明之紅色發光材料 Ϊ酸甲醋聚合物之二甲苯或甲乙嗣溶液而調製組合物，可 '至布於藝衡紙等。適用於噴墨、用油墨等時，例如將本發明 々紅色螢光材料落解於各種溶劑中，依需要而添加表面張 力或黏度、導電性調整劑或黏結劑樹脂、界面活性劑等之 添加劑，可得到油墨組合物。 、哨接而I中、組合物中〈紅色營光材料的濃度係依使用 異’但’-般在組合物中通常爲〇.〇〇1〜10重量 %，更苴爲〇·〇1〜3重量❶/〇。 實施例 -8 - 本紙張尺度it财®目家蘇^Α4規格(2ι〇χ297公釐) 1245063 A7 B7 五、發明説明（6 ) 以下，依實施例更具體地説明本發明，但本發明不限於 此等實施例。實施例中，「份」只要不特定指定，表示重 量份。 實施例U化合物（2 )之合成）

將乙醇50份，4,4,4_三氟烷基-1-(2-莕基）-1，3-丁二酮2·4 份、氧化三苯基膦1 · 7份、1 0 %苛性鈉3 . 6份在室溫下混 合，在此溶液中滴下一使氯化銪六水鹽1 . 1份溶解於水3 0 份之水溶缘，攪拌2小時。反應終了後，所析出之白色固 體經過濾、水洗、乾燥，可得到下述式所示之化合物（2) 4 份0 吸收光譜（甲醇）吸收極大波長331nm 螢光光譜（甲醇）激發最大波長333nm ·· 螢光最大波長613 nm 訂 融點80°C附近··分解點310°C附近（TG-DTA使用） 元素分析値： 碳 60.81%(理論値：62.28%)

氫 3.64%(理論値：3.62%)

實施例2 (油墨之製成） -9-

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1245063

五、發明説明 於甲乙酮8 0份中溶解化合物（2 )丨份，然後，加入乙酸乙 酷1 〇份、乙醇6份、N_甲基_ 2 -吡咯烷酮2份、硫氰酸鈉i 6、氣化乙缔基醋酸乙烯酯共聚合體1份而混合溶解，進 一步過濾此溶液而得到本發明之油墨組合物。本發明之油 墨組合物在貯藏中不產生沈澱分離，又，長期間保存後， 不造成物性變化。使用此組合物而用於噴墨印表機進行記 綠’照射紫外線後，確認出發色良好。 例3 (油墨之_忐>1

在乙醇2 5份中溶解化合物（2 ) 1份，加入照相凹版油墨用 N C清漆7 4份而攪拌溶解，得到照相凹版油墨用組合物。 本發明之油墨組合物在貯藏中不產生沈澱分離，而長期間 保存後亦不會造成物性變化。將此組合物以輥塗器塗布於 藝術紙上，乾燥之。照射紫外線後，確認出發色良好。 實施例4 (油墨之製成） 訂

於甲乙酮25份、甲苯25份溶解化合物（2)1份，加入二 季戊四醇六丙烯酸酯2 5份、苯基縮水甘油基丙缔酸酯2 5 份、作爲光聚合起始劑之1 -環己基苯基酮3份，擾捽溶 解，得到紫外線硬化型之油墨用組合物。本發明之油墨組 合物在貯存中不產生沈殿分離，又，長期間保存後不造成 物性變化。此組合物以輥塗器塗布於藝術紙上，乾燥之， 以高I水銀燈照射100mJ/cm2之能量而得到硬化膜。照射 紫外線後，確認出發色良好。 比較例1 取代實施例1之4,4,4-三氟烷基莕基）β1，3-丁二酮， -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 1245063 A7 B7 五、發明説明（8 ) 使用4,4,4-三氟烷基-:^(2-噻嗯基）-1，3-丁二酮所得到之下述 化合物（3 )與本案發明之化合物（1 )的螢光強度進行比較 [甲醇中’濃度l〇pg/ml、激發波長333nm、螢光檢測波長 613nm(日立分光螢光光度計F-4010)]。從以下之表2可知， 本發明之紅色發光材料其螢光發光強度很強。

表2r 試樣 實施例1之化合物（2 ) 比較例1 <化合物（3 ) 發明之效果 m 裝· 螢光發光強度 3000 1500 依本發明，可得到一種與 強度，且若照射紫外線，紅 有其之組合物。又，可得到 很局且安定之油墨組合物。 可減少在油墨中之添加量， 降低之觀點，利用價値亦高 習知者比較可提高螢光之發光 色發色之紅色螢光材料、及含 此化5物對有機溶劑之溶解度 其勞光材料之發光強度優，故 就組合物之安定性提昇或成本 輸 -11 - .止·朁換貞£ 年月1 .‘· -· 1245063 .申請曰期 --- °|〇 - ΰΐ 〜U A4 C4 〕 中文說明書替換頁(94年5月） 案 號 —---- 090117085 類 別 C〇1K !!/〇〇 , C〇°lb il/o C以上各攔由本局填註）

發明 一、發明么疏 _型名栴 中 文 紅色螢光材料 英 文 A RED FLUORESCENT MATERIAL ------ 1·池田征明 2·大西正男 姓 名 MASAAKI IKEDA MASAO ONISHI 3.清柳典子 f NORIKO KIYOYANAGI 國 籍 1.-3.均曰本 二、發明人 創作^ 住、居所 1·曰本國東京都北區志茂3-43-19 曰本化藥公司色材研究所内 2.曰本國埼玉縣玉市北袋町2-336 3·曰本國東京都北區志茂3-26-8 日本化藥公司機能材研究所内 曰本化藥公司 f 名 (名稱） NIPPON KAYAKU KABUSHIKIKAISHA 國 籍 曰本 二、申請人 住、居所 (事泰所） 曰本國東京都千代田區富士見一丁目11番2號 代表人 姓 名 中村輝夫 TERUO NAKAMURA -1 - 裝

Claims (1)

1. 觀 5號專利申請案 範園替換本(94年5月) 申請專利範園 A BCD 種下述通式（1 )所示之紅色螢光材料

   0—C

   (1) (^式中，\及又2分別獨立表示氫原子、鹵原子、烷基、烷 氧基、羥基、胺基、烷基胺基、二烷基胺基、芳基或芳 院Y表示碳數1〜1G之氟化煙基，tub分別獨 立表不虱原子、鹵原子、院基、燒氧基、經基、胺基、 院基胺基、二院基胺基、芳基、或芳院基）。 2.根據申請專利範圍第〗項之紅色螢光材料 分別為氫原子。 3·根據申請專利範圍第丨項之紅色螢光材 氟甲基。 ’ 4·根據申請專利範圍第丨項之紅色螢光材料 及Z 3為風原子。 5.如申請專利範圍第！至4項中任一 係用於油墨組合物。 、、、工色榮光材料，其 其中X丨及x2 其中Y為 其中z 本紙張尺度刺中國國家標準[NS) A4規格(2ι〇χ297公爱）