TWI241924B - Low pressure separation of dimethyl ether from an olefin stream - Google Patents

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1241924 A7 B7 i、發明説明（d 遭J月領域: C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種從嫌烴流移除受充氧化的污染物的 方法。特別是，本發明係關於一種從含乙烯及/或丙烯之物 流中移除二曱醚的方法。 發明背景： 燔烴，特別是c2及C3烯烴，是製造衍生產物例如寡聚 物（例如，較高的烯烴）及聚合物例如聚乙烯及聚丙烯的令人 滿意的進料來源。烯烴進料來源傳統上係藉由裂解石油原 料予以製造。 US 5,090,977揭示一種藉由連續裂解製造烯烴的方法。 該方法包括將烯烴產物分成甲烷、氫、乙烷、乙烯、丙烯 及C5 +流。所揭示的分離作用優先地產生丙烯，無丙烷、丁 烷'丁烯或丁二烯流被產生。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 無論如何，充氧物進料原料正變成一種選擇，對使用 石油原料製造烯烴，特別是大部份的乙烯及丙烯製造較高 碳數的烯烴及塑化原料而言。通常，烯烴係藉由將充氧物 成分與分子篩觸媒接觸，以催化轉換充氧物至烯烴而予以 形成的。 例如，US 4,499,327揭示一種使用任何種類的矽鋁磷酸 鹽（SAPO)分子筛觸媒從甲醇製造烯烴的方法。該方法係是 在溫度介於30(TC及500°C及壓力介於0.1大氣壓及1〇〇大 氣壓及重量時空速度（WHS V)介於0」及40hr_i時予以實施。 該方法對製造乙烯及丙烯是高選擇性的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -4 - 1241924 A7 B7 五、發明説明（2) (·請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) US 6,121，504亦揭示一種使用分子篩觸媒從充氧物進料 製造烯烴產物的方法。水及其他不想要的副產物藉由與驟 冷介質接觸而從烯烴產物中予以移除。與驟冷介質接觸之 後，得到輕產物部分，其包括欲得的烯烴，但亦包括二甲 醚、曱烷、CO、CCh、乙烷、丙烷及其他次要成分，例如水 及未反應的充氧物進料。 爲了進一步加工烯烴，時常需要減低或移除存在於烯 烴組成物中的不想要的副產物。例如，us 4,474,647揭示二 甲醚可能對某些烯烴的寡聚合有不利的影響。該專利案描 述一種使用蒸餾從C4及/或（：5烯烴流中移除二甲醚的方法 。該物流被蒸餾及被分成塔頂餾出物及塔底物流。塔頂餾 出物流包含二甲醚 '水、及各種烴，及塔底物流包含經純 化的烯烴。 US 5,9 14,433揭示一種製造烯烴的方法，及一種移除非 烯烴副產物（例如C〇2)的系統。經脫水的烯烴組成物以苛性 鹼淸洗以移除C〇2，及經淸洗的烯烴組成物被乾燥，以減低 所加入的水，此乃是以苛性鹼淸洗的結果。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 US 5，720,9 29揭示一種方法，該方法包括從異丁烷製造 異丁烯。異丁烯被冷卻，及水從產物中被移除。額外的水 藉由以甲醇淸洗產物予以移除。

Eng et ah, "Integration of the UOP/HYDRO MTO Process into Ethylene Plants，” 10th Ethylene Producers’ Conference， 1998，揭示一種從甲醇製造烯烴組成物的流程。該流程顯 示甲醇及二甲醚從烯烴產物中被壓縮出來及被循環回至烯 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -5- 1241924 A7 _B7 五、發明説明（3) 烴反應器的甲醇進料中，乙烯及丙烯被回收。 C請先閱讀背面之注意事項存填寫本百〇 EP-B 1 -00 60 1 03揭示一種使用甲醇淸洗系統從含有乙烯 及丙烯之蒸氣流中萃取二甲醚的方法。甲醇淸洗移除大部 份的二甲醚，但亦移除顯著量的乙烯及丙烯。 尋找從烯烴流中移除不想要成分的額外方法。特別是 ，尋找一方法，該方法會移除經充氧化的烴，特別是二甲 醚，且使烯烴產物流中的C〇2及水降至ppm水平，且不會 移除顯著量的烯烴。 發明槪要 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明中，二甲醚使用低壓分離，較佳是低壓蒸餾 ，從含有乙烯及/或丙烯之烯烴流中被分離出來。在一具體 例中，本發明提供從烯烴流分離二曱醚的方法，該方法包 括提供含有乙烯、乙烷、丙烯、丙烷及二甲醚之烯烴流。 所提供的物流於壓力低於200 psig時被分成第一部份及第 二部分。第一部份包含存在於烯烴流中至少大部份的乙烯 及丙烯，及第二部分包含存在於烯烴流中至少大部份的二 曱醚。在另一具體例中，所提供的烯烴流另外包含量不大 於約1 5，0 0 0 w p p m的水。 本發明特別對含有至少約500 wppm二曱醚的烯烴流有 效。較佳地，烯烴流包含不大於約50重量％的二甲醚。 在一具體例中，分離作用以致於第一部份包含存在於 烯烴流中至少之丙烷，且較佳地不大於約100 wppm的二甲 醚。分離作用可使得存在於烯烴流中的大部份丙烷可在第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 1241924 A7 _ B7

五、發明説明（J C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一或第二部份。分離作用亦可使得存在於烯烴流中之丙二 烯可在第一或第二部分。爲了從烯烴流中得到非常高純度 的丙烯流，較佳的是使存在於烯烴進料中之任何大部份丙 二烯及丙烷可在第二部分予以分離。 在另一具體例中，烯烴流於蒸餾管柱中被分成第一部 分及第二部分。 較佳地，水吸收劑被加至蒸飽管柱。水吸收劑可以水 吸收劑對總烯烴流的莫耳比從約4:1至約1:5,000加至蒸餾 管柱。 在本發明的另一具體例中，第一部分以酸氣體處理。 經酸氣體處理的流隨後可以水淸洗及與固體吸收劑接觸 〇 由烯烴流中分離出來的乙烯及丙烯可用於任何乙烯或 丙烯衍生物加工，由於經回收物流的高品質。較佳的具體 例包括聚合成聚乙烯及聚丙烯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在一具體例中，本發明提供一種從烯烴流中分離二甲 醚的方法，該方法包括將充氧物與分子篩觸媒接觸以形成 烯烴流，其中烯烴流包含乙烯、乙烷、丙烯、丙烷及二甲 醚。烯烴流在壓力低於1 3 80 kPa (200 psig)時被分成第一部 分及第二部分。第一部分包含存在於烯烴流中至少大部份 乙烯及丙烯，及第二部分包含存在於烯烴流中至少大部份 二甲醚。 在本發明的一具體例中，藉由將充氧物與分子篩觸媒 接觸所形成的烯烴流，在被分成第一及第二部分之前，先 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~" ~ ' 1241924 A7 B7 五、發明説明（ 與水吸收劑接觸。令人想要的是，水吸收劑以水吸收劑對 總烯烴的莫耳比約1:2至約1:200與烯烴流接觸。較佳地， C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 與水吸收劑接觸的烯烴流包含含量不大於約1 5,000 wppm的 水。 本發明另外提供一種從烯烴流中分離二曱醚的方法， 該方法包括將充氧物與分子篩觸媒接觸以形成烯烴流，其 中烯烴流包含乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、二甲醚及水。然 後，水從烯烴流中予以移除，以使烯烴流包含不大於約 15,000 wppm的水。之後，含有不大於約15,000 wppm水的 烯烴流在壓力低於1 380 kPa (200 psig)時被分成第一部分及 第二部分,，其中第一部分包含存在於烯烴流中至少大部份 的乙烯及丙烯，及第二部分包含存在於烯烴流中至少大部 份二甲醚。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明另外提供一種從烯烴流中分離二曱醚的方法， 該方法包括提供含有乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、丙二烯及 二甲醚的烯烴流。烯烴流被分成含有存在於烯烴流中至少 大部份乙烯及丙烯的第一部分，及含有存在於烯烴流中至 少大部份二甲醚及丙二烯的第二部分。分離作用是在壓力 低於1 3 80 kPa (200 psig)予以實施，以使於第二部分的平均 溫度不大於約99t (210°F)。 在本發明的另一具體例中，其提供一種從烯烴流中分 離二甲醚的方法，該方法包括提供含有乙烯、乙烷、丙烯 、丙烷及二甲醚的烯烴流。在這具體例中，烯烴流於蒸餾 管柱中被分成第一部分及 部分，第一部分包含存在於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8- A7 1241924 _ B7 _ 五、發明説明（6) 烯烴流中至少大部份乙烯及丙烯。第二部分包含存在於儲 烴流中至少大部份二甲醚。較佳地，所提供的烯烴流包含 不大於約1 5,000 wppm的水，及第二部分的平均溫度不大於 約 99°C (210°F )。 示說明 藉由所附之圖示中的實例說明本發明的各種具體例， 其中： 圖1爲一流程圖，其顯示出使甲醇反應形成烯烴的方 法，烯烴被分成含有乙烯及丙烯的第一部分，及含有二甲 醚及C4+烴成分的第二部分。 圖2爲一^流彳壬圖，其威不出以可性驗洗液、水及吸附 作用處理乙烯及丙烯。 主要元件對照表 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 100 輸 送 管 102 反 應 器 104 輸 送 管 106 驟 冷 塔 108 輸 送 管 110 輸 送 管 112 輸 送 管 114 壓 縮 器 116 輸 送 管 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 1241924 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（7) 118 吸收管柱 120 輸送管 122 輸送管 124 輸送管 126 蒸餾管柱 125 輸送管 128 輸送管 130 輸送管 200 苛性的淸洗管柱 202 輸送管 204 輸送管 206 輸送管 208 水淸洗管柱 210 輸送管 212 輸送管 214 輸送管 216 乾燥器 218 輸送管 發明詳沭 本發明提供一種從烯烴流中移除經充氧化的烴成分（例 如二甲醚）的方法。移除此類成分是合意的，因爲此類成分 會毒化用於進一步加工烯烴流中烯烴的觸媒。本發明特別 有利於從乙烯及/或丙烯流中移除二甲醚，以便乙烯及/或0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂297公釐） (請先閱Tf背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂 imKBi aimt 10 1241924 A7 B7 五、發明説明（8) 烯可被聚合，且不會毒化用於聚合反應的觸媒。 t請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明中，經充氧化的污染物，特別包括二曱醚， 在低壓時從所提供的烯烴流中予以移除。使用低壓分離的 優點是在分離過程期間及在經分離的較重部分可得到低溫 。低溫的優點是較少的配備污染問題。此外，此一方法將 會使用較少的能量輸入以使所連接的操作配備（例如再煮鍋 及冷凝器）運作。 於低壓分離的另一優點是將會要求較少能量以維持系 統分離壓力。此意謂著具有較少階段的壓縮機可更方便地 使用。 通常，本發明的方法包括提供含有乙烯、乙烷、丙烯 、丙烷及二甲醚的烯烴流，之後分離存在於烯烴流中至少 大部份（即大於50%)的二甲醚。烯烴流可來自任何習知的來 源。然而，本發明對從來自由充氧物製造烯烴過程中的烯 烴流中分離二甲醚特別有效。 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 在一具體例中，所提供的烯烴流包括不大於約50重量 %的二甲醚，較佳是不大於約20重量％的二甲醚，更佳是 不大於約1 0重量％的二甲醚，且最佳是不大於約5重量％的 二甲醚。當然，針對欲從烯烴流中移除的二甲醚而言，一 些可測量的量必須存在。合意地，較佳地至少約500 wppm 的二甲醚，及更佳地至少約I，000 wPPm的二甲醚。 在另一具體例中，所提供的嫌烴流包括至少約2 5重量 %的乙烯。較佳地，所提供的烯烴流包括從約25重量％乙 烯至約7 5重量％的乙烯，更佳地從約30重量％至約60重量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇><297公釐） -11 - 1241924 A7 B7 五、發明説明（9) %，且最佳地從約3 5重量％至約5 0重量％的丙烯。 在另一具體例中，所提供的烯烴流亦包括至少約20重 量％的丙烯。較佳地，所提供的烯烴流包括從約2 0重量％ 乙烯至約70重量％的丙烯，更佳地從約25重量％至約5〇重 量％，且最佳地從約30重量％至約40重量％的丙烯。 所提供的烯烴流包含一相當低濃度的乙烷，較佳的是 ，乙烷的濃度低於丙烷的濃度，是合意的。較佳地，烯烴 流包括不大於約4重量％的乙院，更佳地是不大於約3重量 %的乙院，且最佳地是不大於2重量％的乙院。 所提供的烯烴流包含一相當低濃度的丙烷，亦是合意 的。較佳地，烯烴流包括不大於約5重量％的丙烷，更佳地 是不大於約4重量％的丙烷，且最佳地是不大於3重量％的 丙烷。 在本發明的另一具體例中，所提供的烯烴流包含乙烯 及丙烯兩者。合意地，烯烴流包含至少約50重量％乙烯及 丙烯。較佳地，烯烴流包含從約50重量％至約95重量％乙 烯及丙烯，更佳地從約55重量％至約90重量％乙烯及丙烯 ，及最佳地從約60重量％至約85重量％乙烯及丙烯。 所提供的烯烴流亦可包含一些量的水。然而，令人滿 意的是，存在於烯烴流中的任何水將會是在一濃度，以致 於自由水結構（即形成一受分離的水相）或氣體水合作用不會 明顯地阻礙分離過程。氣體水合作用導致包合物化合物的 形成。此類化合物爲固體，且這些固體在分離過程中可引 起明顯的操作問題。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） I •衣— C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 1241924 A7 B7 五、發明説明（d (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 存在於所提供的烯烴流中的水應在一足夠低的濃度， 以致於在分離過程期間不回形成一受分離的水相。當具有 塔盤的蒸餾管柱被用於從烯烴中分離二甲醚時，這是非常 重要的，因爲於塔盤所形成的受分離的水將會阻礙質量傳 遞。具有塡料的蒸餾管柱在高濃度的水時是有利的，因爲 此類管柱將不會傾向於收集受分離的水相。 令人滿意的是，在本發明中，所提供的烯烴流包含不 大於約1 5,000 wppm的水。較佳地，烯烴流包含不大於約 10,000 wppm的水，更佳地，不大於5,000 wppm的水，及最 佳地，不大於約1，000 wppm的水。 於本發明中，烯烴流不需要完全乾燥。那就是，烯烴 流可包含一些水。含有一些水的烯烴流的優點爲，在從烯 烴流中分離二甲醚之前，將不會需要額外及/或複雑的乾燥 配備。較佳地，烯烴流包含至少約10 wppm的水，更佳地 ，至少約20 wppm的水，及最佳地，至少約25 wppm的水 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若烯烴流包含一不能接受的高濃度的水，足夠量的水 可被移除，不論是在使用水吸收劑分離二甲醚之前或期間 。水吸收劑的範例包括醇、胺、醯胺、腈、含有雜環氮的 化合物、或前述任何之組合。不論是單羥基醇或是多羥基 醇亦可充當醇吸收劑。吸收劑的特定範例包括甲醇、乙醇 、丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、乙醇胺、二乙醇胺、 三乙醇胺、受阻礙的環狀胺、乙腈、正甲基吡咯烷酮、二 甲基甲醯胺及其組合。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐_) -13- 1241924 A7 ___B7 _;_ 五、發明説明（d (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲了得到一實質效果，水吸受劑應包含少量的非水吸 受成分。例如，水吸收劑應包含至少約75重量％水吸收成 份。合意地，水吸收劑包含至少約90重量％，較佳地，至 少約95重量％，及最佳地，至少約98重量％的水吸收劑。 當水吸收劑在分離二甲醚之前被用於減少烯烴流中水 的濃度時，使用淸洗容器的淸洗過程可被使用。本質上， 淸洗過程爲烯烴流與水吸收劑接觸，以使大部份的水從烯 烴流中被移除，即洗掉。加至淸洗容器中的吸收劑的含量 應足夠大部份減低自由水結構（即受分離的水結構），特別是 在容器中，發生從烯烴中分離二甲醚。在這具體例中，令 人滿意的是，水吸收劑以吸收劑化合物對加至淸洗容器中 之總烯烴進料的莫耳比約1:2至約1:200被加至淸洗容器中 。較佳地，吸收劑以莫耳比從約1: 5至約1:1 00，及更佳地 從約1;10至約1:50被加入。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雖然烯烴流可能來自任何習知的來源，其包含二甲醚 ，本發明特別適合於從由充氧物製造烯烴過程中的烯烴流 中移除二甲醚。在本發明的一具體例中，含有二甲醚的烯 烴流係藉由將充氧物原料與分子篩觸媒接觸而得到的。 在本發明方法的較佳具體例中，充氧物原料包含一或 多種充氧物，更特別的是，一或多種含有至少1個氧原子 之有機化合物。在本發明方法的最佳具體例中，原料中的 充氧物爲一或多種醇，較佳爲脂肪族醇，其中醇的脂肪族 部分具有1至20個碳原子，較佳地從1至1 〇個碳原子， 及最佳地從1至4個碳原子。充當本發明方法之原料的醇 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） ~" -14- A7 1241924 ___ B7 五、發明説明（^ C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 包括低級直鏈或支鏈的脂肪族醇及其不飽和的對應物。充 氧物的非限制性範例包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、 甲基乙基醚、二甲醚、二乙醚、二異丙醚、甲醛、二甲基 碳酸酯、二甲基酮、乙酸及其混合物。在最佳的具體例中 ，原料係選自甲醇、乙醇、二甲醚、二乙醚或其組合中的 一或多種，較佳爲甲醇及二甲醚，及最佳爲甲醇。 在一具體例中的原料包括一或多種稀釋劑，該稀釋劑 典型地用於減低原料的濃度且通常對原料及分子篩觸媒組 合物無反應性。稀釋劑的非限制性範圍包括氦、氬、氮、 一氧化碳、二氧化碳、水、本質上無反應性的鏈烷（特別是 烷類，例如甲烷、乙烷及丙烷）、本質上無反應性的芳香族 化合物及其混合物。最佳的稀釋劑爲水及氮，以水爲特別 佳。 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 稀釋劑不論是直接加至原料中進入反應器，或是直接 加至反應器中，或加至分子篩觸媒組合物。在一具體例中 ，稀釋劑於原料中的含量在以原料及稀釋劑的總量計，爲 從約1至約99莫耳百分比的範圍，較佳從約1至80莫耳 百分比，更佳從約5至約50，最佳從約5至約25。在一具 體例中，其他烴類不論是直接或是間接地被加至原料中， 及包括烯烴、鏈烷、芳香族（請參考US 4,677,242，addition of aroma tics)或其混合物，較佳爲丙烯'丁烯、戊烯及其他 具有4或更多碳原子的烴，或其混合物。 具有轉換充氧物至烯烴化合物能力的分子篩包括沸石 ，及非沸石分子篩，且爲大、中、小孔類型。這些分子篩 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) "~ -15- 1241924 A7 B7 五、發明説明（id (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的非限制性範例爲小孔分子篩、ΑΕΙ、AFT、APC、ATN、 ATT、ATV、AWW、BIK、CAS、CHA、CHI、DAC、DDR、 EDI、ERI、GOO、KFI、LEV、L〇V、LTA、M〇N、PAU、 PHI、RH〇、ROG、TH〇、及其經取代的的形式；中孔分子 篩、AF〇、AEL、EUO、HEU、FER、MEL、MFI、MTW、 MTT、TON及其經取代的形式；及大孔分子篩、EMT、FAU 及其經取代的形式。其他分子篩包括ANA、BE A、CFI、 CL〇、DON、GIS、LTL、MER、M〇R、MWW 及 S〇D。較佳 分子篩的非限制性範例，特別是轉換含有充氧物之原料至 烯烴，包括 AEL、AFY、BEA、CHA、EDI、FAU、FER、GIS 、LTA、LTL、MER、MFI、M〇R、MTT、MWW、ΤΑΜ 及 TON。在較佳具體例中，本發明的分子篩具有ΑΕΙ拓樸學 或CHA拓樸學或其混合物，最佳爲CHA拓樸學。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分子篩物質皆具有頂點共享的Τ〇4四面體的3維、4連 接骨架結構，其中Τ爲任何四面體配位的陽離子。這些分 子篩典型地以定義孔的環大小方式予以敘述，其中大小是 以環上Τ原子數目計算。其他骨架類型特色包括形成籠的 環的安排，及當存在時，通道的大小及籠間的空間。參考 van Bekkum, et al.? Introduction to Zeolite Science and Practice, Second Completely Revised and Expanded Edition, Volume 137, pages 1-67，elsevier Science，B. V.，Amsterdam, Netherlands (2001) o 小、中及大孔分子篩具有從4-環至12-環或更大的骨架 類型。在較佳具體例中，分子篩具有8-、10-12 +環結構或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' 釋~ -16- 1241924 A7 ______ B7

五、發明説明（U 更大，平均孔大小範圍從約3A至約15A。在最佳具體中， C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的分子篩，較佳地矽鋁磷酸鹽分子篩，具有8-環， 且平均孔大小小於約5A，較佳範圍從約3A至約5A，更佳 從3A至約4.5A，及最佳從3.5A至約4.2A。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分子篩，特別是沸石及沸石類型的分子篩，較佳具有1 ，較佳爲2或更多的頂點分享[T〇4]四面體單元的分子骨架 。這些以矽、鋁及磷爲底質的分子篩，及以含有金屬的矽 、鋁及磷爲底質的分子篩已被詳細地描述在多數的刊物中 ，例如，US 4,567,029 (MeAPO 其中 Me 爲 Mg、Μη、Ζη 或 Co)、US 4,440,871 (SAP〇）、ΕΡ-Α-0 1 59624 (ELAPSO 其中 El 爲 As、Be、B、Cr、Co、Ga、Ge、Fe、Li、Mg、Μη、Ti 或 Zn)、US 4,554，143 (FeAPO)、US 4,822,478、4,683,217、 4,744,885 (FeAPSO)、EP-A-0 1 58975 及 US 4,935,21 6 (ZnAPSO)、EP-A-0 1 61489 (CoAPSO)、EP-A-0 1 5 8976 (ELAPO ,其 EL 爲 Co、Fe、Mg、Mn、Ti 或 Zn)、US 4,3 10,440 (A1P〇4)、EP-A-0 1 58350 (SENAPSO)、US 4,973,460 (LiAPSO)、US 4,888，167 (GeAPO)、US 5,057,295 (BAPSO)、US 4,73 8,837 (CrAPSO)、US 4,759,9 19 及 US 4,851，106 (CrAPO)、US 4,758,419、4,882,038、5,434,326 及 5,478,787 (MgAPSO)、US 4,554，143 (FeAPO)、US 4,894,21 3 (AsAPSO)、US 4,9 1 3,888 (AsAPO)、US 4,686,092、4,846,956 及 4,793,83 3 (MnAPSO)、US 5,345,0 1 1 及 6，1 56,93 1 (MnAPO) 、US 4,737,35 3 (BeAPSO)、US 4,940,570 (BeAPO)、US 4,801，309、4,684,617 及 4,880,520 (TiAPSO)、US 4,500,65 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） -17- 1241924 A7 ___B7 五、發明説明（d C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、4,551，236 及 4,605,492 (TiAPO)、US 4,824,554、4,744,970 (CoAPSO)、US 4,735,806 (GaAPSO)、ΕΡ-Α-0 293937 (QAPSO ，其中Q爲骨架氧化物單元[QCh])，及US 4,567,029、 4,686,093、4,781，814、4,793,984、4,801，364、4,853，197、 4,9 17,876、4,952,384、4,956，164、4,956，165、4,973,785、 5，241，093、5，49 3,066及5，675,050皆倂入本文作爲參考。 其他分子篩包括該等已揭示在ΕΡ-0 88 8 1 87 Bl(微孔晶 狀金屬磷酸鹽，（SAP〇4 (UIO-6))、US 6,004,898 (分子篩及 鹼土金屬）、2000年2月24日申請的美國專利申請案序號 09/511，943 (經結合的烴共觸媒）、2001年9月7日公開的 PCT W〇01/64340 (含有钍的分子篩），及R. Szostak， Handbook of Molecular Sieves，Van Nostrand Reinhold，New York ( 199 2)，其皆倂入本文作爲參考。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 更佳的含有矽、鋁及/或磷的分子篩及含有鋁、磷及任 意矽的分子篩包括鋁磷酸鹽（ALP0)分子篩及矽鋁磷酸鹽 (SAP0)分子篩及經取代的，較佳爲金屬取代的，ALP〇及 S A P〇分子篩。最佳的分子節爲S A P 0分子筛及經金屬取代 的SAP0分子篩。在一具體例中，金屬爲元素週期表IA族 的鹼金屬、元素週期表IIA族的鹼土金屬、IIIB族稀土金屬 ，該稀土金屬包括鑭系：鑭、鈽、譜、銨、衫、銪、、 铽、鏑、鈥、餌、錶、鏡及餾；及元素週期表的銃或釔， 元素週期表IVB、VB、VIB、VIIB、VIIIB及IB族的過渡金 屬，或這些金屬種類的任何混合物。在一較佳具體例中， 金屬係選自 Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Ge、Mg ' Mn、Ni、Sn、 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1241924 A7 B7 五、發明説明（y I---------衣-- ^ Λ C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Ti、Zn及Zr，及其混合物。在另一較佳具體例中，這些上 述之金屬原子透過四面體單元，例如[Me〇2]，被插入分子 篩的骨架中，且依據金屬取代基的價數狀態帶有淨電荷。 例如，在一^具體例中，當金屬取代基具有+ 2、+3、+4、+5 或+6之價數狀態，四面體單元的淨電荷介於_2及+2間。 在一具體例中，如同上面之US專利案所述，分子篩以 無水物之實驗式表示：mR:(MxAlyPz)〇2 其中R代表至少一模板劑（templating agent)，較佳爲有 機模板劑；m爲相對於每莫耳（Mx AUPz)〇2時R的莫耳數， 及m具有從〇至1之數値，較佳爲〇至0.5，及最佳爲從0 至〇·3 ; X、y及z代表充當四面體氧化物的Al、P及Μ的 莫耳份數，其中Μ爲金屬，該金屬係選自元素週期表ΙΑ、 ΙΙΑ、IB、ΙΙΙΒ、IVB、VB、VIB、VIIB、VIIIB 及鑭族之一 者，較佳的 Μ 係選自 Co、Cr、Cu、Fe、Ga、Ge、Mg、Μη 、Ni、Sn、Ti、Zn及Zr之一者。在一具體例中，m爲大於 或等於0.2，及x、y及z爲大於或等於〇·〇1。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在另一具體例中，m爲大於0.1至約1，X爲大於〇至 約0.25，y爲從0.4至0.5，及z爲從0.25至0.5，更佳地， m爲從0.15至0.7，X爲從0.01至0.2，y爲從0.4至0.5， 及z爲從0.3至0.5。

用於本發明的S A P〇及A L P〇分子筛的非限制性範例包 括 SAP0-5、SAP0-8、SAP0-11、SAP0-16、SAP0-17、 SAP〇-18、SAP〇-20、SAP〇-31、SAP〇-34、SAP〇-35、SAP〇-36、SAPO-37、SAPO-40、SAP0-41、SAPO-42、SAPO-44 (US 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -19- 1241924 A7 B7 五、發明説明（d C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6，162,415)、SAPO-47、SAPO-56、ALP0-5、ALP0-11、 ALP0-18、ALP0-31、ALPO-34、ALPO-36、ALPO-37、 ALPO-46之一者或其組合，及其含有金屬之分子飾。更佳 的沸石類型分子篩包括SAPO-18、SAPO-34、SAPO-35、 SAPO-44、SAPO-5 6、ALP0-18 及 ALPO-34 之一者或其組合 ，且更佳地爲，SAP0-18、SAPO-34、ALPO-34 及 ALP0-18 之一者或其組合，及其含有金屬之分子篩，及最佳地爲 SAPO-34及ALP0-18之一者或其組合，及其含有金屬之分 子篩。 在一具體例中，分子筛爲在一分子筛組成物內具有晶 狀結構的2或更多獨特的相的內成長物質。特別是，內成 長的分子篩被描述在2001年8月7日申請的US專利申請 案序號09/924,01 6及1998年4月16日公開的PCT W〇9 8/1 5496中，兩案皆倂入本文作爲參考。在另一具體例 中，分子鋪包括AEI及CHA骨架類型的至少一內成長相。 例如，SAPO-18、ALPO-18及RUW-18具有AEI骨架類型， 及SAPO-34具有CHA骨架類型。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

在一具體例中，用於本發明的分子篩與一或多種其它 分子篩組合。在另一具體例中，較佳的矽鋁磷酸鹽或鋁磷 酸鹽分子篩或其組合，與一或多種下面分子篩之非限制性 的範例組合，例如石（US 3,305 8,069)、ZSM-5 (US 3,702,8 86 、4,797,267 及 5，783，321)、ZSM-11 (US 3，709，9790、ZSM-1 2 (US 3,832,449)、ZSM-12 及 ZSM-38 (US 3,948,758)、ZSM-22 (US 5,336,478)、ZSM-23 (US 4,076,842)、ZSM-34 (US 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 1241924 A7 B7 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4,086，186)、ZSM-35 (US 4，〇1 6,245)、ZSM-48 (US 4,397,827) .、ZSM-58 (US 4,698,2 1 7)、MCM-1 (US 4,639,358)、MCM-2 (US 4,673,559)、MCM-3 (US 4,632,8 1 1)、MCM-4 (US 4,664,897)、MCM-5 (US 4,639,357)、MCM-9 (US 4,880,6 1 1 ) 、MCM-10 (US 4,623,527)、MCM-14 (US 4,619,818)、 MCM-22 (US 4,954,325)、MCM-41 (US 5,098,684)、M-41S (US 5，102,643)、MCM-48 (US 5，198,203)、MCM-49 (US 5,236,575)、MCM-56 (US 5,362,697)、ALPO-ll (US 4,3 10,440)、鈦鋁矽酸鹽（TAS〇）、TASO-45 (EP-A-0229，-295) 、硼矽酸鹽（US 4,254,297)、鈦鋁磷酸鹽（TAP〇）（US 4,500,65 1)、ZSM-5 及 ZSM-11 的混合物（US 4,229,424)、 ECR-18 (US 5,27 8,345)、結合至 ALP0-5 的 SAPO-34 (US 5,97 2,203)、1988 年12月23日公開的？(：丁界〇 98/5 7 743(分 子篩及費-托）、1^ 6,300,535(結合“？1的沸石）及中孔分子 篩（US 6,284,696、5,098,684、5，1 02,643 及 5，108,725)，其 皆倂入本文作爲參考。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分子篩藉由將合成的分子篩與黏著劑及/或基質材料混 合製備成或配製成觸媒以形成怎篩觸媒組成物或是經配製 的分子篩觸媒組成物。此配製的分子篩觸媒組成物藉由習 知技術，例如噴霧乾燥、小球化、擠壓及等等，被製造成 有用的形狀及大小的粒子。 有多種不问的黏者劑用於形成分子筛觸媒組成物。單 獨被使用或是混合使用的黏著劑的非限制性範圍包括各種 類型的經水合的氧化鋁 '二氧化矽及/或其它無機氧化物溶 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） ' -21 - A7 1241924 B7 五、發明説明（d C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 膠。一含有較佳氧化銘的溶膠爲a 1 u m i n U m c h 1 〇 r h y d ι· ο 1。無 機氧化物溶膠充當類似膠水一起黏著經合成的分子篩及其 他物質，例如基質，特別是在熱處理之後。經由加熱，無 機氧化物溶膠，較佳爲具有低黏性，被轉換製無機氧化物 基質成分。例如，氧化鋁溶膠在熱處理之後將會轉換成氧 化鋁基質。 以aluminum chlorhydrol、經基化的銘爲底質的溶膠具 有通式：AUCMOHhCh · x(H2〇），其中m爲1至20，η爲1 至8，〇爲5至40，ρ爲2至15及X爲0至30，該分散體 含有平衡離子。在一具體例中，黏著劑爲Al13〇4(〇H)24Cl7 · 12(H2〇），其被描述在 G.M. Wolterman，et al.，Stud. Surf. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Scl及 Catal.，76, pages 105- 144 ( 1993)，其倂入本文作爲參 考。在另一具體例，一或多種黏著劑混合一或多種其它非 限制性範例的氧化銘物質，例如aluminum oxyhydroxide、 r -氧化銘、boehmite、水銘石及過渡的氧化銘，例如α -氧 化銘、/3 -氧化ί呂、r -氧化i呂、5 -氧化銘、ε -氧化|呂、/c -氧化絕及Ρ -氧化絕，二氣氧化纟S，例如水錫氧、b a y e r i t e、 nordstrandite、doyelite 及其混合物。 在另一具體例中，黏著劑爲氧化鋁溶膠，優先包括氧 化鋁、任意地包括一些矽。在另一具體例中，黏著劑爲受 膠溶的氧化鋁，其係藉由用酸，較佳地是不包括鹵素的酸 ，處理氧化鋁水合物，例如pseudobohemite，以製備溶膠或 鋁離子溶液。市售的膠態氧化鋁溶膠的非限制性範例包括 購自 Nalco Chemical Co.，Naperville，Illinois 的 Nalco 8676 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） " -22- 1241924 A7 ___ B7 五、發明説明（2(j 及購自 PQ Corporation，Valley Forge，Pennsylvania 的 Nyacol 〇 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在較佳具體例中，分子篩混合一或多種基質材料。基 質材料典型地有效於減低觸媒總成本，充當熱槽協助掩蓋 來自觸媒組成物的熱，例如於再生期間，硬化觸媒組成物 ，增加觸媒強度，例如壓碎強度及抗損耗性，及控制於特 別方法中的轉換速率。 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 基質材料的非限制性範例包括一或多種的稀土金屬、 金屬氧化物，該金屬氧化物包括二氧化駄、氧化鉻、氧化 鎂、氧化钍、氧化鈹、石英、二氧化矽或溶膠，及其混合 物，例如二氧化矽-氧化鎂、二氧化矽-氧化锆、二氧化矽_ 氧化鈦、二氧化矽-氧化鋁及二氧化矽-氧化鋁-氧化钍。在 一具體例中，基質材料爲天然的黏土，例如該等來自蒙脫 石及高嶺土。這些天然黏土包括sabbentonites and該等已 知的高嶺土，例如 Dixie，McNamee，Georgia 及 Florida 黏土 。其它基質材料的非限制性範例包括haloysite、高嶺石、 dickite、nacrite或懦陶土。在一具體例中，基質材料，較 佳爲任何的黏土，被施予已知的改良加工，例如鍛燒及/或 酸處理及/或化學處理。 在一較佳具體例中，基質材料爲黏土或黏土類型的組 成物，較佳爲具有低含量的鐵或二氧化鈦的黏土或黏土類 型的組成物，且最佳的基質材料爲高嶺土。發現高嶺土形 成可栗抽的、局固體含量的漿料，高嶺土具有低新鮮表面 積，及因爲局領土的板結構而易於集成堆。基質材料（最佳 本紙張尺度適用中國國家標隼（ CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ ~ ~ -23- 1241924 A7 ________ B7 五、發明説明（2) 爲高嶺土）的較佳平均粒子大小爲從約〇.丨β m至約0.6 " m ，且D90粒子大小分布低於約1 # 1Ώ。 (請先閲護背面之注意事項再填寫本頁) 在另一具體例中，用於形成分子篩組成物之黏著劑對 基質材料的重量比爲從0:1至1:1 5，較佳爲從1:1 5至1: 5， 更佳爲從1:1 0至1:4，且最佳爲從1: 6至1: 5。已發現較高 篩含量、較低基質含量會增加分子篩觸媒組成物的效能， 較低篩含量' 較高基質含量會改善組成物的抗損耗性。 在另一具體例中，經配製的分子篩觸媒組成物包含從 約1 %至約99%，更佳爲從約5%至約90%，且最佳爲從約 10%至約80%，重量百分比的分子篩，以分子篩觸媒組成物 總重計算。 在另一具體例中，於受噴霧乾燥的分子篩觸媒組成物 中的黏著劑的重量百分比，以黏著劑、分子篩及基質材料 總重計算，爲從約2重量％至約30重量％，較佳爲從約5重 量％至約20重量％，且更佳爲從約7重量％至約15重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一旦分子篩觸媒組成物以實質上乾燥或受乾燥狀態予 以形成，爲了進一步硬化及/或活化所形成的觸媒組成物， 熱處理，例如鍛燒，通常在高溫予以實施。一習知的鍛燒 環境爲空氣，該空氣典型包括少量的水蒸氣。於較佳的鍛 燒環境例如空氣、氮、氦、煙道氣體（貧氧中的燃燒產物）， 或其任何組合中，典型的鍛燒溫度爲範圍從約400°C至約 1，000°C，較佳爲從約500°C至約800°C，且最佳爲從約550 °C 至約 700°C。 在本發明分子筛觸媒組成物存在下轉換原料，特別是 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 1241924 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 含有一或多種充氧物的原料 6^ ^ ^ ^ 原抖，旳方法是在反應器中的反應 方法予以實施，該方法爲固定床方法、流動床方法（包括湍 動床方法），較佳爲連續性流動床方法、且最佳爲連續性高 速度流動床方法。 反應方法可發生在各種催化性反應器中，例如混合反 應益，該反應挤具有緊密床層或固定床反應區域及/或連接 在一起的快速流動床反應區域，循環流動床反應器、上升 官反應器及諸如此類者。適合的習知反應器類型被描述於 ，例如 US 4,076,796、US 6,287,522(dual nser)及

Flmduatwn Engineering，d· ΚιιηΠ 及〇· LevenSpiel，Robert E. Krieger Publishing Company, New York, New York 1977, 其皆倂入本文作爲參考。 較佳的反應器類型爲上升管反應器，該反應器通常被 ί田述方々 Riser Reactor，Fluidization and Fluid-Particle Systems，第 48 至 59 頁，F.A· Zenz 及 D.F. Othomo, Reinhold Publishing Corporation，New York，I960,及 US 6，166,282(快 速流動床反應器）及2000年5月4日申請的US專利案序號 09/564,61 3(多重上升管反應器），其皆倂入本文作爲參考。 在一較佳具體例中，流動床方法或高速度流動床方法 包括反應器系統、再生系統及回收系統。反應系統較佳爲 流動床反應器系統，其在一或多個上升管反應器內具有第 一反應區域及在至少一較佳包括一或多個旋風器之分離容 器內具有第二反應區域。在一具體例中，一或多個上升管 反應器及分離容器被包含在單一反應器容器中。新鮮原料 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297:v釐） ^1^ 衣 · J 訂 .I (請先閲翁背面之注意事項再填寫本頁) -25- 1241924 A7 _____B7___ 五、發明説明（ (請先閲翁背面之注意事項再填寫本頁) ，其較佳含有一或多種充氧物，任意地有一或多種稀釋劑 ，被餵入一或多個上升管反應器，其中沸石或沸石類型分 子篩觸媒組成物或其焦炭形式被導入。在一具體例中，分 子篩觸媒組成物或其焦炭形式在被導入至上升管反應器之 前與液體或氣體或其組合接觸，較佳地，該液體爲水或甲 醇，及該氣體爲惰性氣體，例如氮。 在一具體例中，分開餵入或與氣體原料連帶地餵入至 反應器系統之新鮮原料的含量爲範圍從0.1重量％至約85 重量％，較佳爲從約1重量％至約75重量％，更佳爲從約5 重量％至約65重量％，以含有任何稀釋劑之原料之總重計 算。液體及氣體原料較佳爲相同的組成物，或包含不同比 例的相同或不同的原料，該原料具有相同或不同稀釋劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 進入反應器系統的原料於第一反應器區域較佳地被部 分或完全轉換爲氣體流出物，該流出物伴隨著受焦炭化的 分子篩觸媒組成物進入分離容器。在較佳具體例中，分離 容器內的旋風器被設計成在分離區域內從含有一或多種烯 烴之氣體流出物中分離分子篩觸媒組成物，較佳爲受焦炭 化的分子篩觸媒組成物。旋風器爲較佳，然而分離容器中 的重力效果亦將會從氣體流出物中分離出觸媒組成物。從 氣體流出物分離觸媒組成物的其他方法包括使用板、帽、 肘狀物及諸如此類者。 在分離系統的一具體例中，分離系統包括分離容器、 典型的較低部分的分離容器爲汽提區域。在汽提區域中， 受焦炭化的分子篩觸媒組成物與氣體接觸，該氣體較佳爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 26- 1241924 Α7 Β7 五、發明説明（24 一種水蒸氣、甲烷、二氧化碳、一氧化碳、氫或惰性氣體 例如Μ，或其組合，較佳爲水蒸氣，以回收來自受焦炭化 的分子篩觸媒組成物的受吸附的烴，該組成物之後被導入 再生系統。在另一具體例中，汽提區域是在一來自分離容 器的分離谷益，及氣體係以氣體體積對受焦炭化分子筛觸 媒組成物體積計算時，以氣體表面速度（GHSV)從lhr_1至約 20,000111^,較佳在高溫從25CTC至約75CTC，較佳從約350 °C至650°C，通過受焦炭化的分子篩觸媒組成物。 轉換方法，特別是在反應器系統，中所使用的轉換溫 度爲範圍從約200°C至約l，〇〇〇°C，較佳從約250°C至約800 °C，更佳從約250°C至約750°C，更佳從約300°C至約650°C ，更佳從約350°C至約600°C，最佳從約350°C至約550°C。 轉換方法，特別是在反應器系統，中所使用的轉換壓 力並不要緊。轉換壓係以不含任何稀釋劑在內的原料的部 分壓力計算。方法中所使用的轉換壓力典型爲範圍從約 O.lkPaa至約5MPaa，較佳從約5kPaa至約IMPaa，且最佳 從約 20kPaa 至約 500kPaa。 特別是在反應區域內分子篩觸媒組成物存在下轉換含 有一或多種充氧物的原料的方法，重量時空速度（WHSV)被 定義爲反應區域內不含任何稀釋劑之原料的總重對每小時 每反應區域內分子篩觸媒組成物中分子篩的重量。WHSV被 維持在一充足量以保持反應器內流動狀態中的觸媒組成物 〇 WHSV典型範圍從約lhr」至約5〇〇〇hr'較佳從約2111·-1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇χ297公釐） -- t請先閱•讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 1241924 A7 B7 五、發明説明（ (請先閲寶背面之注意事項再填寫本頁) 至約3000 Ι1Γ1，更佳從約5 hr1至約1 500 hr — 1，且最佳從約 lOhr·1 至約 1000 hr"1，。在一具體例中，WHSV 大於 20 hr—1 ，轉換含有甲醇及二甲醚之原料的WHSV爲範圍從約20 hr 1 至約 300 hr·1。 反應器系統內含有稀釋劑及反應產物之原料的表面氣 體速度（SGV)較佳是足夠以流動反應器內之反應區域內之分 子飾觸媒組成物。方法中，特別是在反應器系統，更佳是 在上升管反應器，中之SGV爲至少每秒0.1公尺（m/sec)， 較佳大於0.5m/sec，更佳大於lm/sec，更佳大於2m/sec，更 佳大於3m/sec，且最佳大於4m/sec。參考2000年11月8 日申請之US專利申請序號〇9/708,753，其倂入本文作爲參 考。 在使用政銘磷酸鹽分子筛觸媒組成物轉換充氧物成嫌 烴之方法之一較佳具體例中，該方法係在WHSV至少20hr_1 及溫度經校正之歸一化的甲烷選擇性（TCNMS)低於0.016， 較佳低於或等於0.01予以操作。參考US 5,952,538，其倂 入本文作爲參考。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在使用分子篩觸媒組成物轉換充氧物（例如甲醇）成一或 多種烯烴之方法之另一較佳具體例中，WHSV爲從O.Olhr1 至約lOOhr·1，在溫度從約350°C至550°C及二氧化矽對 Me2〇3(Me爲元素週期表之IIIA或VIII族）莫耳比從300至 2500。參考EP-0642485B1，其倂入本文作爲參考。

在使用分子舖觸媒組成物轉換充氧物（例如甲醇）成一或 多種烯烴之其它方法被描述在2001年4月5日公開的PCT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " ； -28- 1241924 A7 ____B7 五、發明説明（ W〇Ο 1 / 2 3 5 Ο Ο (在平均觸媒原料暴露値至少1. 〇時，減少丙院 );其倂入本文作爲參考。 t請先閱翁背面之注意事項再填寫本頁) 依據一具體例，主要充氧物（例如曱醇）的轉換爲從90 重量％至98重量％。依據另一具體例，曱醇的轉換爲從92 重量％至98重量％，較佳從94重量％至98重量％。 依據另一具體例，甲醇的轉換爲大於9 8重量％至低於 1 00重量％。依據另一具體例，甲醇的轉換爲從98.1重量％ 至低於100重量％，較佳從98.2重量％至99·8重量％。依據 另一具體例，曱醇的轉換爲從9 8.2重量％至低於99.5重量 %，較佳從98·2重量％至99重量％。 充氧物轉換成烯烴方法形成大部份的水充當副產物。 大部分的水可藉由冷卻來自充氧物反應器之烯烴流至溫度 低於物流中水之冷凝溫度而予以移除。較佳地，對充氧物 轉換成烯烴之方法而言，產物流的溫度備冷卻至溫度低於 充氧物進料的冷凝溫度。在一特定具體例中，想要將產物 流冷卻至低於曱醇的冷凝溫度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 驟冷管柱爲一種配備，其對冷卻來自充氧物轉換至烯 烴反應方法之烯烴流有效。在驟冷管柱中，驟冷流體直接 與烯烴流接觸，以冷卻物流至所欲之冷凝溫度。冷凝作用 產生含有物流之濃縮水，該水通常來自驟冷管柱充當底部 物流。烯烴通常來自管柱充當塔頂餾出物物流。該塔頂餾 出物物流包含二甲醚，該二甲醚必須依據本發明予以分離 。假如高濃度的水仍殘留在塔頂餾出物中，如上所述可使 用吸收劑以減低水濃度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -29- 1241924 A7 B7 五、發明説明（4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明一特殊的具體例中，受驟冷的烯烴流藉由壓 縮，較佳爲多階段壓縮，以進一步加工。2、3、4或多階 段可被使用，以2或3階段爲較佳。 在多階段壓縮期間或之後，若想要，如上所述，烯烴 流可使用水吸收劑予以淸洗。使用水吸收劑的淸洗可減輕 與氣體水合作用及/或分離水相形成有關的問題。較佳地， 使用水吸收劑之多階段壓縮，階段間的淸洗是較佳的。二 甲醚及C4 +烴成分從烯烴流中被分離出來。 在本發明一具體例中，烯烴流被分成第一部分及第二 部分，大部份的乙烯及/或丙烯被分在第一部分，大部份的 二甲醚被分在第二部分。合意地，分離作用是在壓力低於 200psig(l，480kPa絕對）實施。較佳地，分離作用是在壓力從 約 100psig(791kPa 絕對）至約 200psig(l，4 80kPa 絕對），更佳 從約12(^3丨2(9 291:?3絕對）至約18(^8丨2(1，3 42]^&絕對），實 施。 在本發明另一具體例中，分離過程是在蒸餾管柱實施 ，以致於第一部分或塔頂餾出物物流的溫度不大於30°F ( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -1. rc )。較佳地，第一部分或塔頂餾出物物流的溫度約0°F (-17.8°C)至約 30°F(-1.1°C)，更佳地約 10°F(-12.2°C)至約 25 °F (-3.9°C )。 在本發明中，蒸餾管柱的第二或是底部部分被維持在 一溫度値以減低阻塞問題，是合意的。在一具體例中，第 二部分的平均溫度不大於約210°F (-99°C)，較佳地不大於 約200°F(93t：)，且更佳地不大於約190°F(88°C )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -30- 1241924 Α7 Β7 五、發明説明（g 請 閲 讀· 背 ιδ 之 注 意 項 再 填 寫 本 頁 在本發明中，如上所述，水吸收劑被加至容器中，其 中來自所提供的烯烴流的受充氧化之污染物的分離被實施 ，是更合意的。水吸收劑直接加至分離容器有減低容器中 之自由水及/或包合物結構的額外優點。 在本發明一具體例中，水吸收劑以足夠量的方式被加 至充氧物分離容器中，以大大地減低充氧物含量（例如二甲 醚）或包合物形成。較佳地，水吸收劑以水吸收劑對進入分 離容器之烯烴進料總重之莫耳比約4:1至約1: 5，000方式加 至容器中。水吸收劑對烯烴進料總重的高莫耳比適宜減低 充氧物含量，較佳從約4:1至約1:1，更佳從約3 :1至約 1.2:1，且最佳從約2 · 5 :1至約1. 5 :1。水吸收劑對儲烴進料 總重的低莫耳比適宜減低包合物形成，較佳從約1:1至約 1:5,000，更佳從約1:100至約1:4,000，且最佳從約1:500至 約 1:3,000 。 在本發明一具體例中，分離作用是經由習知的蒸餾。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 蒸餾作用是使用具有內部塡料或盤的容器或塔予以實施， g亥谷益或ί合產生不R的溫度，從塔的頂端至底部。塔的頂 層部分爲較冷的部分，在進料中之較高揮發性成分來自塔 的頂端。 在本發明中，從含有二甲醚之烯烴流中得到高濃度的 乙烯及丙嫌，是合意的。在一具體例中，二甲醚從烯烴流 中之乙烯及丙烯中被分離出來。在這具體例中，乙烯及丙 烯在第一部分中回收，二甲醚在第二部分回收。典型地， 第一部分將會是蒸餾管柱的塔頂餾出物或側部分，第二部 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（21〇χ 297公釐） -31 - 1241924 A7 ____ B7 五、發明説明（ 分將會是蒸餾管柱的底部部分或是另外的側部分。 請 閱 讀” 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 在本發明的一具體例中，於所提供的烯烴流中大部份 的乙烯及丙烯將會在第一部分中被分離，於所提供的烯烴 流中大部份的二甲醚將會在第二部分中被分離。較佳地， 第一部分將包含於所提供的烯烴流中之乙烯及丙烯至少約 75%，更佳爲至少約85%，且最佳爲至少約95%。 在另一具體例中，於所提供的烯烴流中之二甲醚至少 約7 5 %將會在第二部分中被分離出來。較佳地，所提供的 烯烴流中之二曱醚至少約85%，更佳地至少約95%，且最佳 地至少約99%，將會在第二部分中被分離出來。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於所提供的烯烴流中之大部份丙烷不論是在第一部分 或是第二部分可被分離出來。假如大部份的丙烷被包含在 第一部分，第二部分所需的較重產物將會較少的分離作用 。然而，當大部份的丙烷在第一部分時，可能會輕微地增 加第一部分中二甲醚的量。在這具體例中，於所提供的烯 烴流中之丙烷至少約60%，較佳至少約70%，更佳至少約 80%，將會在第一部分，及第一部分將包含不大於約 5 0 w p p m，較佳不大於約2 5 w p p m，更佳不大於約1 0 w p p m的 二甲醚，且最佳爲不大於約5wppm二甲醚。 假如所提供的烯烴流中大部份的丙烷在第二部分中被 分離出來，在第一部分中的二甲醚的濃度將會顯著地較低 。在這具體例中，於所提供的烯烴流中之丙烷至少約60% ，較佳至少約70%，更佳至少約80%，將會在第二部分，及 第二部分將包含不大於約25 wPPm，較佳不大於約15 wpp， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） -32- 1241924 A7 B7 五、發明説明（3(¾ 更佳不大於約5 wppm的醚，且最佳爲不大於約1 wppm二甲 醚。 在本發明另一具體例中，第二部分亦將包含一些具有4 或多個碳原子之烴化合物。這些化合物亦以C4 +成分被知道 。在第二部分中C4+成分的含量可變化，特別是依據第二部 分中丙烷含量而變化的。例如，第二部分可包含從約5重 量％至約90重量％的C4 +成分。較佳地，第二部分包含從約 25重量％至約80重量％的C4 +成分，更佳地從約35重量％ 至約75重量％的C4 +成分。 本發明的另一優點是在溫度及壓力操作分離容器以從 所提供的烯烴流中分離出至少大部份（即，至少50%)的丙二 烯，該丙二烯可能存在。在這具體例中，丙二烯會較佳地 在第二部分伴隨著二甲醚被分離出來。較佳地，至少約 75%，更佳地至少約85%，且最佳地至少約95%的丙二烯可 能被分離出來。以這方式分離任何丙二烯將必然地包括分 離出大部份的任何甲基乙炔，甲基乙炔亦可能存在於所提 供的烯烴流中。此乃因甲基乙炔具有比丙二烯及二甲醚低 的沸點。從所提供的烯烴流中移除丙二烯及甲基乙炔將會 提供一實質上的優點，因爲含有乙烯及/或丙烯的第一部分 具有高濃度的單烯烴化合物。若任何氫加工，此一物流會 需要一點，該物流可能典型地被減少第一部分中中回收的 二烯烴或烯類化合物的數目。 本發明特別有利於處理被包含在第一部分中的乙烯及 丙烯流，以移除帶走的酸氣體例如C〇2，該氣體亦可能存在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱资背面之注意事項再填寫本X) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- 1241924 A7 B7 五、發明説明（3) 第一部分。優點是在本發明中受分離的乙烯及丙烯流將會 包含相當少的烴成分，該烴成分在此一酸氣體處理統產生 阻塞問題。 固體或液體酸氣體處理系統可被用於本發明。在另一 系統，酸氣體係經由將第一部分與酸氣體吸收劑或吸附劑 接觸而從第一部分中的乙烯及/或丙烯流中被移除。該吸收 劑或吸附劑的範例包括胺、碳酸鉀、苛性化合物、氧化鋁 、分子篩及膜，特別是由聚硕、聚亞胺、聚醯胺、透明聚 合物及纖維素乙酸酯所形成的膜。含有胺及苛性化合物的 溶液爲較佳者，以苛性化合物爲更佳者。 用於本發明的胺水溶液可包含適宜酸氣體吸收的任何 胺化合物。範例包括烷醇胺，例如三乙醇胺（TEA)、甲基二 乙醇胺（MDEA)、二乙醇胺（DEA)、單乙醇胺（MEA)、二異丙 醇胺（DIPA)及羥基胺基乙基醚（DGA)。有效濃度可從約0.5 至約8莫耳/1升水溶液的範圍。 哌嗪及/或單甲基乙醇胺（MMEA)可被加至胺水溶液中， 以加強其吸收能力。這些添加劑可被包括在水溶液中，其 濃度爲從約0.04至約2莫耳/1升水溶液。 可用於本發明的苛性化合物爲鹼性化合物，該鹼性化 合物對從烯烴流移除酸氣體是有效的。此鹼性化合物的範 例包括氫氧化鈉及氫氧化鉀。 下面的酸氣體處理，使用水淸洗以同時移除在經處理 的以乙烯/或丙烯中的帶走的物質，是合意的。可使用習知 配備。然而，進一步從經分離的乙烯及/或丙烯流中移除額 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） ~ ^^ -34- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1241924 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（y 外的水，是合意的。 在本發明的一具體例中，在第一部分中的乙烯及丙烯 是水淸洗，即，在酸氣體處理之前，與水物流接觸°此接 觸是特別有利的，當水吸收劑被加至充氧物分離容器，水 吸收劑可繼續存在至第一或塔頂餾出物部分。水淸洗將會 被實施以移除大部分所運載的水吸收劑，在酸氣體處理之 二X / ‘ 刖° 本發明進一步包括任意的乾燥具體例。在此具體例中 ，固體或液體乾燥系統可被使用已從第一部分中移除水及/ 或額外的受充氧化的烴。 在固體乾燥系統中，乙烯及/或丙烯與固體吸附劑接觸 以進一步移除水及受充氧化的烴至非常低的水平，該乙烯 及/或丙烯以在第一部分中分離，及任意地被酸氣體處理及 水淸洗。典型地，吸附過程是在一或多個含有適宜的固體 吸附劑的固定床上實施。 吸附作用是用於移除水及受充氧化的烴至非常低濃度 ，及移除一般使用其他處理系統無法移除的充氧化的烴。 較佳地，作爲本發明的一部分的吸附系統具有多重的吸附 劑床。多重床容許連續分離，無須停止方法再生固體吸附 劑的方法。例如，在三床系統中，典型地，一床在線上， 一床爲非線上的再生，第三床爲備用。 用於吸附劑床的特定吸附劑固體依據所移除的污染物 種類而決定。供移除水及各種極性有機化合物（例如充氧化 的烴急救液體）的固體吸附劑的範例包括氧化纟g、二氧化砂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂 f -35- A7 1241924 B7 五、發明説明（4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、3 A分子篩、4 A分子篩及鋁矽酸鹽。含有這些篩的床或具 有不同吸附劑固體的多重床可被用於移除水及各種受充氧 化的烴。 在本發明中，一或多個吸附床可以串聯或並聯方式安 排。在串聯安排的一範例中，第一床用於移除最小且極性 最大的分子，該分子是最溶液移除。供移除較大且極性較 小的受充氧化的物種的隨後床在串聯的第二位置。作爲一 種安排的特定範例，水是第一選擇被移除，係使用3 A分子 篩。接在此床之後的是含有一或多個較低選擇性吸附劑的 一或多個床，該吸附劑例如爲較大孔的分子篩，例如1 3X， 及/或高表面積活性氧化鋁，例如Selexord CD (Alcoa tradename) 〇 在另一具體例中，第一床是具有選擇性移除水及甲醇 兩者之3.6 A分子飾。此床之後接著一或多個1 3 X或活性氧 化鋁床，如上所述。 如要求，吸附劑床可在室溫或在高溫下予以操作，不 論是向上或向下流動。吸附劑物質的再生可藉由習知方法 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 予以實施，該方法包括在高溫以乾燥惰性氣體（例如氮）處理 〇 在液體乾燥系統中，水吸收劑被用於從第一部分中移 除水。水吸收劑可爲對從烴物流中移除水有效的任何液體 。較佳地，水吸收劑與先前描述者相同。 較佳地，來自吸附床的烯烴包含低於約100wppm的水 ，更佳地爲低於約10 w p p m，且最佳爲低於約1 w p p m。較佳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 36- 1241924 A7 B7 五、發明説明（4 地，低於約l.Owppm的二甲醚存在於離開吸附床的物流中， 更佳地低於約5wppm，且最佳地低於約 1 wppm。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 依據本發明所處理及分離的乙烯及丙烯流可被聚合， 以形成可塑性組成物，例如，聚烯烴，特別是，聚乙烯及 聚丙烯。供形成聚乙烯或聚丙烯的任何習知方法可被使用 。催化方法爲較佳者。特別佳者爲茂金屬、齊格/納塔、三 氧化一鉻及酸催化系統。參考，例如，U S 3,25 8,455 + 3,305,53 8、3,364，190、5,892,079、4,659,685、 4,076,698、3,645,992、4,302,565 及 4,243,69 1，每一篇的觸 媒及方法敘述明確地被倂入本文作爲參考。一般，這些方 法包含在有效壓力及溫度下將乙烯或丙烯產物與形成聚烯 烴觸媒相接觸，以形成聚烯烴產物。 經齊部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明的一具體例中，乙烯或丙烯與茂金屬觸媒相 接觸，形成聚烯烴。合意地，形成聚烯烴的方法是在溫度 範圍介於約50°C至約320t時予以實施。反應可在壓力範 圍從約Ibai*至約3200bar之任何低、中或高壓時予以實施 。對在溶液中實施該方法而言，惰性稀釋劑可被使用。在 這類型的操作，合意的是壓力範圍從約lObar至約150bar， 及較佳溫度範圍從約120°C至約250°C。就氣相方法而言， 較佳的是溫度通常在約60°C至120°C之範圍內，及操作壓 力爲從約5 b a r至5 0 b a r。 除了聚烯烴之外，許多其他烯烴衍生物可由依據本發 明所分離的乙烯、丙烯及C4烯類，別是丁烯，予以形成。 依據本發明所分離的烯烴可被用於製造此類化合物，例如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚^ ' -37- 1241924 A7 B7 u _ 1丨丨丨 1" * — ~ ' " - 五、發明説明（▲ ，醛類、酸類如C2-C"單羧酸類、醇類如C2_Cl2單醇類、由 C2-C"單羧酸類及C2-C12單醇類製得的酯類、線性α烯烴、 乙酸乙烯酯、二氯化乙烯及氯化乙烯.、乙基苯、環氧乙烷 、枯烯、丙烯醛、烯丙基氯、氧化丙烯、丙烯酸、乙烯-丙 烯橡膠及丙烯腈，及乙烯及丙烯的三聚物及二聚物。C4 +烯 烴，特別是丁烯，特別適宜製造醛類、酸類、醇類、由C5-C"單羧酸類及C5-C"單醇類製得的酯類及線性^烯烴。 從烯烴流中分離二甲醚的一實例顯示在圖1。此實例證 明得到貫質上已去除一^甲醚及C4 +成分的乙燃及丙傭流的一 種方式。然而，本發明的共有因素爲二甲醚及C4 +成分從含 有乙烯及/或丙烯之物流中大部份地被移除，在苛性的處理 之前。此乃意謂著乙烯及丙烯兩者可在第一部分予以回收 ，二甲醚及C4 +成分可在第二部分予以回收。存在於烯烴流 中的丙烷可在第一部份或第二部分予以回收，係依據想要 第一部份中二甲醚的多低濃度而決定。乙烯及丙烯兩者皆 可被回收及進一步的處理，例如，苛性的淸洗處理或水淸 洗處理，一起或分開及分別處理。 圖1顯示出一具體例，其中，欲被處理的烯烴在充氧 物轉換成烯烴反應系統中製備。在圖中，甲醇經由輸送管 100被輸送至轉換充氧物成烯烴的反應器102中，其中，甲 醇被轉換成含有甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、二甲醚 、C4+成分、水及其他烴成分的烯烴流。該烯烴流經由輸送 管1 04被輸送至驟冷塔106，其中，烯烴被冷卻，且水及其 他可冷凝的成分被冷凝。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局a(工消費合作社印製 -38- 1241924 A7 B7_ 五、發明説明（& (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有大部份水的受冷凝成分經由底部輸送管1 08從驟 冷塔106予以提取。一部分的受冷凝成分經由輸送管110 循環回到驟冷塔1 06的頂端。輸送管11 〇包含冷卻單元， 例如交換器（未顯示出），以進一步冷卻受冷凝的成分，以便 提供冷卻介質以進一步冷卻在驟冷塔1 06中的成分。 烯烴蒸氣經由輸送管112離開驟冷塔106的頂部。烯 烴蒸氣在壓縮器114中被壓縮，受壓縮烯烴經由輸送管116 輸送至水吸收管柱11 8。在這具體例中，曱醇充當水吸收劑 ，且經由輸送管1 20被餵至水吸收管柱11 8的頂部。甲醇 及帶走的水及一些受充氧化的烴，經由輸送管1 22被分離 爲底部物流。烯烴經由輸送管1 24被回收。任意地，烯烴 被輸送至另外的壓縮器（未顯示出），之後被輸入蒸餾管柱 126 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 蒸餾管柱126從二甲醚及含有C4 +成分及來自甲醇淸洗 所殘留的甲醇的較高沸點成分中分離出乙烯及丙烯及較低 沸點的成分。額外的甲醇經由輸送管1 25被加至蒸餾管柱 1 26，以減少蒸餾管柱中的包合物及/或自由水結構。含有乙 烯及丙烯的物流經由輸送管1 28離開蒸餾管柱1 26，且含有 二甲醚及C% +成分的較高沸點成分經由輸送管130離開蒸餾 管柱1 2 6。 圖2顯示出含有乙烯及丙烯的物流的後續處理及乾燥 。乙烯及丙烯經由輸送管128流到苛性的淸洗管柱200。苛 性溶液經由輸送管202被輸送至苛性的淸洗管柱200的頂 部，以移除C〇2，C〇2亦包含在含有乙烯及丙烯的物流中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39- 1241924 A7 _—_ __B7________ 五、發明説明（； 用過的苛性物經由輸送管204離開苛性的淸洗管柱。 受苛性處理過的乙烯及丙烯經由輸送管206離開苛性 的淸洗管柱200來到水淸洗管柱208。水經由輸送管210進 入水淸洗管柱，且水及受吸收的成分經由輸送管2 1 2離開 水淸洗管柱208。受水淸洗過的乙烯及丙烯經由輸送管2 1 4 離開水淸洗管柱208，通過乾燥器216。乾燥的乙烯及丙；希 經由輸送管2 1 8離開乾燥器2 1 6。 現在已完全描述本發明，熟悉此項技藝者會了解到， 本發明可在申請專利範圍內廣泛的參數範圍內予以實施， 不會背離本發明的精神及範圍。 (請先閱讀背面之注JL思事項再填寫本頁〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40-

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 r 1241924 -、申請專利範圍 1 附件2A: C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第9 1 1 1 8428號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國93年9月7日修正 1. 一種從烯烴流中分離二甲醚的方法，包括： 提供一含有乙烯 '乙烷、丙烯、丙烷及二甲醚的烯烴 流；及 在壓力低於200 psig (1，480 kPa絕對）時，將烯烴流分 成第一部份及第二部分，其中第一部份包含存在於烯烴流 中至少大部份的乙烯及丙烯，及第二部分包含存在於烯烴 流中至少大部份的二甲醚。 2. 如申請專利範圍第1項的方法，其中所提供的烯烴流 另外包括含量不大於1 5,000 wpm的水。 3. 如申請專利範圍第2項的方法，其中水的存在量爲至· 少 1 0 w p p m 〇 4. 如申請專利範圍第1項的方法，其中所提供的烯烴流 另外包含至少5 0 0 w p p m的二甲醚。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5. 如申請專利範圍第1項的方法，其中壓力爲從74〇 kPa 至 1，480 kPa。 6. 如申請專利範圍第5項的方法，其中壓力爲從929 kPa 至約 1，342 kPa。 7. 如申請專利範圍第丨項的方法，其中所提供的烯烴流 包含不大於5 0重量％的二甲醚。 8. 如申請專利範圍第丨項的方法，其中第一部份包含存 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1241924 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 2 在於烯烴流中至少大部份的丙烷。 9·如申請專利範圍第1項的方法，其中第一部份包含不 大於100 wppm的二甲醚。 10·如申請專利範圍第1項的方法，其中第二部分包含 存在於烯烴流中至少大部份的丙烷。 1 1 ·如申請專利範圍第1項的方法，其中烯烴流在蒸餾 管柱中被分成第一部份及第二部分。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項的方法，其中水吸收劑被加 至蒸餾管柱中。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項的方法，其中第二部分的平 均溫度不大於210°F。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項的方法，其中第二部分的平 均溫度不大於931。 1 5 .如申請專利範圍第14項的方法，其中第二部分的平· 均溫度不大於88°C。 1 6.如申請專利範圍第1 2項的方法，其中水吸收劑，以 水吸收劑對欲被分離的烯烴流的莫耳比從4:1至1:5,000， 被加至蒸餾管柱。 17·如申請專利範圍第丨項的方法，其中所提供的烯烴 流包含從50重量％至95重量％的乙烯及丙烯。 1 8·如申請專利範圍第1項的方法，其中所提供的烯烴 流包含從25重量％至75重量％的乙烯。 19·如申請專利範圍第1項的方法，其中所提供的烯烴 流包含從25重量％至75重量％的丙烯。 本‘張尺度適财關家標準（CNS ) A4祕（210X297公釐) _ 9 _ -- (·請先閱资背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1241924 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 20·如申請專利範圍第1項的方法，其中所提供的烯烴 (‘請先閱请背面之注意事項再填寫本頁) 流另外包括C〇2，及第一部份包含在所提供的烯烴流中至少 大部份的C〇2。 21 ·如申請專利範圍第20項的方法，另外包括處理第一 部份的酸氣體。 22·如申請專利範圍第1項的方法，其中所提供的烯烴 流另外包括Cd烴成分，及第二部分另外包含在所提供的烯 烴流中至少大部份的C4 +烴成分。 23·如申請專利範圍第1項的方法，另外包括在第一部 份中分離乙烯及丙烯，及聚合乙烯。 24. 如申請專利範圍第1項的方法，另外包括在第一部 份中分離乙烯及丙烯，及聚合丙烯。 25. 如申請專利範圍第12項的方法，另外包括令第一部 份與水接觸、用酸氣體處理與第一部份接觸的水，及乾燥· 受酸氣體處理的第一部份。 26. 一種從烯烴流中分離二甲醚的方法，包括： 令充氧物與分子篩觸媒接觸以形成烯烴流，其中該烯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烴流包含乙烯、乙烷、丙烯、丙烷及二甲醚；及 在壓力低於1，4 80 kPa時，令烯烴流分成第一部份及第 二部分，其中第一部份包含存在於烯烴流中至少大部份的 乙烯及丙烯，及第二部分包含存在於烯烴流中至少大部份 的二甲醚。 27. 如申請專利範圍第26項的方法，另外包括在令烯烴 流分成第一部份及第二部分之前，令由充氧物與分子篩觸 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1241924 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4 媒接觸所形成的烯烴流與水吸收劑接觸。 2 8.如申請專利範圍第27項的方法，其中水吸收劑，以 C請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 水吸收劑對烯烴總量的莫耳比1:2至1:200，與烯烴流接觸 〇 29 ·如申請專利範圍第2 6項的方法，其中與水吸收劑接 觸的烯烴流包含含量不大於1 5,000 wppm的水。 3 0 ·如申請專利範圍第2 6項的方法，其中與水吸收劑接 觸的烯烴流包含至少500 wppm的二甲醚。 3 1 ·如申請專利範圍第2 6項的方法，其中壓力爲從7 9 1 kPa 至 1480 kPa 〇 3 2 ·如申請專利範圍第3 1項的方法，其中壓力爲從9 2 9 kPa 至 1，342 kPa 〇 33·如申請專利範圍第26項的方法，其中第一部份包含 存在於烯烴流中至少大部份的丙烷。 3 4 ·如申請專利範圍第2 8項的方法，其中第一部份包含 不大於100 wppm的二甲醚。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 5 .如申g靑專利範圍第2 8項的方法，其中第二部分包含 存在於烯烴流中至少大部份的丙烷。 J 6 ·如申§靑專利範圍第2 6項的方法，其中燃烴流在蒸餾 管柱中被分成第一部分及第二部分。 37.如申請專利範圍第36項的方法，其中第二部分的平 均溫度不大於210°F。 3 8 ·如申era專利朝圍弟3 7項的方法，宜中第二部分的平 均溫度不大於93°C。 張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ---- 〜4- 1241924 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 39·如申請專利範圍第38項的方法，其中第二部分的平 均溫度不大於8 8 °C。 C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 40·如申請專利範圍第36項的方法，其中水吸收劑被加 至蒸館管柱。 41 .如申請專利範圍第40項的方法，其中水吸收劑，以 水吸收劑對欲被分離的總烯烴流的莫耳比從4:1至1:5,000 ，被加至蒸餾管柱。 42·如申請專利範圍第26項的方法，其中所提供的烯烴 流另外包括C〇2，及第一部份另外包含在所提供的烯烴流中 至少大部份的C〇2。 43·如申請專利範圍第42項的方法，另外包括處理第一 部份的酸氣體。 44·如申請專利範圍第26項的方法，其中所提供的烯烴 流另外包括C% +烴成分，及第二部分另外包含在所提供的烯· 烴流中至少大部份的Co烴成分。 45 ·如申請專利範圍第26項的方法，另外包括在第一部 份中分離乙烯及丙烯，及聚合乙烯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 ·如申g靑專利範圍第2 6項的方法，另外包括在第一部 份中分離乙烯及丙烯，及聚合丙烯。 47 .如申請專利範圍第3 6項的方法，另外包括令第一部 份與水接觸、用酸氣體處理與第一部份接觸的水，及乾燥 受酸氣體處理的第一部份。 4 8 · —種從烯烴流中分離二甲醚的方法，包括： 使充氧物與分子篩觸媒接觸以形成烯烴流，其中烯烴 本紙張尺度.t關家料（CNS ) A4祕（21GX297公釐） -5- 1241924 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 6 流包含乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、二甲醚及水； (請先閱贫背面之注意事項再填寫本頁) 從烯烴流中移除水，以使烯烴流包含不大於15,000 wppm的水；及 在壓力低於1，480 kPa時，令含有不大於1 5,000 wppm 水的烯烴流分成第一部份及第二部分，其中第一部份包含 存在於烯烴流中至少大部份的乙烯及丙烯，及第二部分包 含存在於烯烴流中至少大部份的二甲醚。 49·如申請專利範圍第48項的方法，其中水藉由令烯烴 流與水吸收劑以水吸收劑對烯烴總量的莫耳比1: 2至1: 200 ，接觸而從烯烴流中予以移除。 50·如申請專利範圍第48項的方法，其中烯烴流在蒸餾 管柱中被分成第一部分及第二部分。 5 1.如申請專利範圍第5 0項的方法，其中水吸收劑被加 至蒸餾管柱。 5 2.如申請專利範圍第5 1項的方法，其中水吸收劑，以 水吸收劑對欲被分離的總烯烴流的莫耳比從4:1至1:5,000 ，被加至蒸鶴管柱。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 3 ·如申請專利範圍第5 2項的方法，其中烯烴流在壓力 從791 kPa至1480 kPa予以分離。 54·如申請專利範圍第48項的方法，其中所提供的烯烴 流另外包括C 0 2，及第一部份另外包含在所提供的烯烴流中 至少大部份的C〇2。 5 5 ·如申請專利範圍第5 4項的方法，另外包括處理第一 部份的酸氣體。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )以規格（210X297公釐） -6- 1241924 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 7 C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 6 ·如申請專利範圍第4 8項的方法，其中所提供的烯烴 流另外包括+烴成分，及第二部分另外包含在所提供的烯 烴流中至少大部份的C4 +烴成分。 5 7 ·如申請專利範圍第4 8項的方法，另外包括在第一部 份中分離乙烯及丙烯，及聚合乙烯。 58·如申請專利範圍第48項的方法，另外包括在第一部 份中分離乙烯及丙烯，及聚合丙烯。 59·如申請專利範圍第50項的方法，另外包括使第一部 份與水接觸、以酸氣體處理與第一部份接觸的水，及乾燥 受酸氣體處理第一部份。 60. —種從烯烴流中分離二甲醚的方法，包括： 提供一含有乙烯、乙烷、丙燦、丙烷及二甲醚的烯烴 流；及 令烯烴流分成含有存在於烯烴流中至少大部份的乙烯‘ 及丙烯的第一部份，及含有存在於烯烴流中至少大部份的 二甲醚的第二部分，其中烯烴流在壓力低於1，480 kPa時予 以分離，且第二部分的平均溫度不大於21 0°F。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 61. 如申請專利範圍第60項的方法，其中烯烴流於蒸餾 管柱中被分成第一部分及第二部分。 62. 如申請專利範圍第61項的方法，其中水吸收劑被力口 至蒸鹽管柱。 63. 如申請專利範圍第62項的方法，其中水吸收劑，以 水吸收劑對欲被分離的總烯烴流的莫耳比從4:1至1: 5，000 ，被加至蒸餾管柱。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 7 1241924 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 8 64·如申請專利範圍第62項的方法，其中烯烴流在壓力 爲從791 kPa至1，4 80 kPa時予以分離。 (.請先閱誇背面之注意事項再填寫本頁) 65.如申請專利範圍第60項的方法，其中所提供的烯烴 流另外包括C〇2，及第一部份另外包含在所提供的烯烴流中 至少大部份的C〇2。 6 6 ·如申請專利範圍第6 5項的方法，另外包括處理第一 部份的酸氣體。 67 ·如申請專利範圍第60項的方法，其中所提供的烯烴 流另外包括C4 +烴成分，及第二部分另外包含在所提供的烯 烴流中至少大部份的C4 +烴成分。 68.如申請專利範圍第62項的方法，另外包括在第一部 份中分離乙烯及丙烯，及聚合乙烯。 69 ·如申請專利範圍第62項的方法，另外包括在第一部 份中分離乙烯及丙烯，及聚合丙烯。 7 0 ·如申請專利範圍第61項的方法，另外包括使第一部 份與水接觸、用酸氣體處理與第一部份接觸的水，及乾燥 受酸氣體處理的第一部份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 1 ·如申請專利範圍第60項的方法，其中第二部分的平 均溫度不大於93°C。 7 2.如申請專利範圍第7 1項的方法，其中第二部分的平 均溫度不大於88°C。 73.—種從烯烴流中分離二甲醚的方法，包括： 提供一含有乙烯、乙院 '丙燒、丙院、丙二烯及二甲 醚的烯烴流；及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1241924 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 9 C請先閱请背面之注意事項再填寫本頁) 使儀烴流分成含有存在於烯烴流中至少大部份的乙烯 及丙烯的第一部份，及含有存在於烯烴流中至少大部份的 二甲醚及丙二儀的第二部分，其中烯烴流在壓力低於丨，480 kPa時予以分離，且第二部分的平均溫度不大於2丨0卞。 74·如申請專利範圍第73項的方法，其中烯烴流在蒸餾 管柱中被分成第一部分及第二部分。 7 5 ·如申請專利範圍第7 4項的方法，其中水吸收劑被加 至蒸餾管柱。 7 6 ·如申請專利範圍第7 5項的方法，其中水吸收劑，以 水吸收劑對欲被分離的總烯烴流的莫耳比從4:1至1..5,000 ，被加至蒸德管柱。 7 7 ·如申請專利範圍第7 5項的方法，其中烯烴流在壓力 爲從791 kPa至1，480 kPa時予以分離。 78·如申請專利範圍第73項的方法，其中所提供的烯烴· 流另外包括C〇2，及第一部份另外包含在所提供的烯烴流中 至少大部份的C〇2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 79 ·如申請專利範圍第7 8項的方法，另外包括處理第一 部份的酸氣體。 80·如申請專利範圍第73項的方法，其中所提供的烯烴 流另外包括C4 +烴成分，及第二部分另外包含在所提供的烯 烴流中至少大部份的C4 +烴成分。 81 ·如申請專利範圍第73項的方法，另外包括在第一部 份中分離乙烯及丙烯，及聚合乙烯。 82·如申請專利範圍第73項的方法，另外包括在第一部 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 〇 1241924 aj C8 D8 -----------—-— 六、申請專利範圍 1〇 份中分離乙烯及丙烯，及聚合丙烯。 83·如申請專利範圍第74項的方法，另外包括使第一部 份與水接觸、以酸氣體處理與第一部份接觸的水，及乾燥 受酸氣體處理的第一部份。 84.如申請專利範圍第83項的方法，其中第二部分的平 均溫度不大於93°C。 85 ·如申請專利範圍第84項的方法，其中第二部分的平 均溫度不大於88°C。 ---------ΑΎII C請先閱请背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X；297公釐）