TWI239390B - Method for detecting an endpoint for an oxygen free plasma process - Google Patents
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五、發明說明(/ ) 相關申請案之交互參照 本申5R案係美國專利申請案第〇9/368,553號之部分接 續案,其發明名稱爲「無氧電發剝離製程」,並於年 8月5日提出申請,在此倂入前揭專利申請案之完整內容 以做爲參考。 1. 本發明之領域 一本發明係槪括關於一種電漿去灰(ashmg)系統。更具體 而言’本發明係有關於一種檢測無氧電漿製程之終點的方 法,其中電漿製程係用於移除基材上的光阻與/或殘留物。 牛寸別7H,無氧電獎和光阻與/或殘留物反應,並從反應產物 產生光放射訊號’而後以光學監測的方式來測定去灰終點 Ο 2. 習知技術之說明 去灰係一種電獎製程,當暴露於電漿時,可藉由此種 製程而將半導體晶圓或其相似物上的光阻及殘留物剝離或 移除。去灰製程通常是在蝕刻、植入或沉積製程完成之後 進行’其中光阻材料係做爲進行蝕刻圖案或沉積離子於下 方基材所使用的遮罩。完成蝕刻或沉積製程之後,殘留在 基材上的光阻及殘留物必須移除。在典型的情況下,使用 於去灰製程的電漿係從含有氧氣成分的氣體混合物中產生 。含有高度反應性氧氣的電漿係藉由氧化反應而移除光阻 及殘留物。去灰過程所造成的氧化或燃燒產物一般爲揮發 性成分,諸如二氧化碳與水汽,並由氣流加以帶走。 去灰所伴隨的問題之一係在於精確測定光阻與/或殘留 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------:訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1239390 A7 ------ 五、發明說明 物何時^被移除。精確的終點檢測對於高性能積體電路的 良率而言非常重要。對於熟習此項技術者而言,存在許多 原因使得吾人不希望見到餽刻不足或過度飽刻的情況發生 。舉例而胃’過度餽刻會導致線寬的變化,其將影響元件 的性能,此因圖案化電路的關鍵尺寸的容限非常小的緣故 一種用於測定光阻與/或殘留物何時已被移除的技術係 以現場的方式來監測光阻和電漿之間的反應。此種技術可 由多種不同的方式來實施,諸如放射光譜技術、質譜技術 、雷射干涉技術、橢圓光度法以及熟習此項技術人士所熟 知的其它技術。在上述各種技術當中,和別種監測技術比 較下,放射光譜技術具有非侵入性,且較低廉及耐用,因 此爲較佳的選擇。許多以放射光譜爲基礎而進行終點檢測 的方法已藉由監測特定的光譜線或區域而定義給含氧的電 漿去灰製程使用,其中光譜線或區域係由電漿中的化學成 分與/或由電漿和光阻與/或殘留物之間的反應所產生的放 射訊號而決定。0H或C0作用度是被監測的主要對象,因 爲其爲光阻與/或殘留物之含氧電漿剝離製程中所產生的主 要放射訊號。 近來關於含氧電漿出現的問題係在於其不適用於銅及 大部分的低介電常數之內連線。當元件製造商突破0.35微 米的設計規範時,已存在許多理由使得銅及低介電常數材 料成爲較佳的選擇。例如,由於銅的電阻率低於銘’因此 可讓銅在較小的區域中承載更多的電流,如此即可得到更 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1239390 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(>) 快速且更密集的積體電路或具有增強計算能力者。此外, 內連線的新絕緣材料(如具有低介電常數的介電質),可產 生較低的內連線電容及串音雜訊,因而可提昇電路的性能 。低介電常數之介電質可槪括被定義爲適用於製造積體電 路的材料或其類似物,而其介電常數小於約3.5。此等低介 電常數之介電質可被廣泛地區分爲四大類:有機、摻雜氧 化物、多孔及類鐵氟龍(TEFLON-Uke)。大部分的低介電常 數介電質並不能抵抗氧的存在,尤其是以電漿型態存在的 氧。吾人已知,在上述之類別中,有許多低介電常數介電 質若非以大致與光阻相同的蝕刻速率來進行鈾刻,則是以 較佳的蝕刻選擇性來進行蝕刻,但卻在暴露於含氧電漿當 中得到使介電常數增加的結果。對於許多低介電常數介電 質而言,即使是使用非常稀薄的氧化混合物(其經常用於降 低光阻剝離速率),亦無法解決此問題。 因此,使用無氧電漿而從低介電常數材料上移除光阻 與/或殘留物,已被發現其爲有效的方法。此種用於光阻剝 離的無氧電漿製程已揭露於美國專利申請案第09/368,553 號’其於1999年8月5日提出申請,名稱爲「無氧電漿剝 離製程」,在此倂入前揭專利申請案之完整內容以做爲參 考。使用無氧電漿來剝離光阻與/或殘留物而用以檢測終點 的光學方法已被定義。現存用於檢測去灰終點的方法並不 適用於在使用無氧電漿的過程中來檢測終點,因爲〇H或 C〇作用度不足以產生精確的終點檢測所需的訊號量。 因此,實需要一種在無氧電漿光阻與/或殘留物移除製 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 線 ·. 1239390 A7 B7 五、發明說明(y ) 程中,用於檢測去灰終點的方法。 本發明之槪要 本發明之一目的係提供一種用於精確測定無氧電發剝 離製程之去灰終點的健全方法。藉由精確測定去灰終點, 本發明之方法可有利地避免過度蝕刻或蝕刻不足所伴隨的 問題。此外,本發明之方法係監測具有放射訊號的波長或 波長範圍,該放射訊號的訊雜比遠高於先前針對〇H或c〇 之典型躍遷所測量到的訊雜比。如此,去灰終點即可用於 內在雜訊干擾的系統,其包括晶圓加熱燈及電漿本身所放 射出的輻射,但不以上述者爲限。 本發明之方法的步驟包含將具有光阻與/或殘留物於其 上的基材放置在反應室當中。將含有氮氣以及選自含氫氣 體、含氟氣體與含氟-氫氣體混合物所組成的群組之一的氣 體組成加以激發,以形成無氧電漿。該無氧電漿與具有光 阻與/或殘留物於其上的基材發生反應,以產生對應於反應 衍生物的放射光訊號,而該反應衍生物具有除C0或0H以 外的非典型躍遷。來自反應衍生物的光放射強度訊號將會 依序記錄一段時間。終點被測定的時間係在於當反應衍生 物的光放射強度訊號不再被檢測到的時候。該反應會產生 無氧化合物或無氧游離基及其它產物,其係放射波長約 387nm的主要訊號,以及波長約358nm與約431nm的次要 放射訊號。
在一實施例中,包含放射波長約387nm之主要放射訊 號波長範圍內的放射光係由一光譜儀加以記錄’如以CCD 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----------訂---------一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) 1239390 A7 B7 五、發明說明) 所建構的光譜儀。在該波長範圍內,當約387nm放射訊號 的強度不再被檢測到時,或其達到低於一門檻値的穩定態 時’去灰終點即可藉由適當的演算法加以測定,同時電獎 將會被關閉’以避免發生過度蝕刻。以較佳的情況而言, 波長範圍包含波長約358nm及約431nm的次要放射訊號。 預定的門檻値係代表對於主要及次要波長之放射訊號的貢 獻並非由光阻、殘留物及電漿之間的反應所造成。 在另一實施例中,約387nm的特定波長係以光學方法 加以測量’如利用單色儀進行測量。波長約387nm之主要 放射訊號的第一放射強度訊號,係在電漿和光阻與/或殘留 物發生反應之前測量而得。第一放射強度訊號係代表背景 輻射’而該背景輻射包含來自如電漿及晶圓加熱燈等來源 的輻射。以較佳的情況而言,在測量第一強度訊號的過程 中會操作空白或樣本晶圓。然後,在其上具有光阻與/或殘 留物的基材會暴露於電漿的反應性物種,以產生波長約 387nm的第二放射強度訊號。以較佳的情況而言,電漿的 反應性物種爲電中性。光阻與/或殘留物係與無氧電漿的反 應性物種發生反應而產生非典型的揮發性產物,此等揮發 性產物非常不同於暴露在含氧電漿當中所產生者。此等產 物係放射波長約387nm的主要光訊號,以及波長約358nm 與431nm的次要光訊號。檢測去灰終點的方法更包含在基 材暴露於電漿時,測量波長約387nm之主要光訊號的第二 放射強度訊號。在另一種情況下,次要光訊號可被測量而 用於測定終點。電漿剝離製程的去灰終點係藉由比較第一 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n βϋ n n ϋ I ϋ 一口τ 1 i -ϋ ϋ n ϋ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1239390 A7 B7 五、發明說明(么) 強度訊號與第二強度訊號來決定,其中當第一強度與第二 強度約相等時,該終點即被檢測到。因此,當反應產物不 再演變時,去灰終點即被決定,此時表示光阻與/或殘留物 的存在量不足以產生可被檢測到的放射訊號。 本發明可用於測定任何無氧電漿製程的去灰終點,其 中C0及0H的典型躍遷不足以產生精確的終點檢測所要求 之可檢測的光訊號量。氣體組成的特別成分係根據其在形 成電漿的條件下形成氣體及電漿的能力而加以選擇,並且 經常選擇不會破壞低介電常數材料的成分。以較佳的情況 而言’用於產生無氧電漿的氣體組成含有氮氣及反應性氣 體。以較佳的情況而言,反應性氣體係選自含氫氣體、含 氟氣體與含氟-氫氣體混合物所組成的群組之一來形成該無 氧電漿。在氮氣沒有做爲任何反應性氣體(亦即含氟化合物 或含氫化合物)之混合物的情況下,氮氣可單獨加入而做爲 製程氣體。以較佳的情況而言,彼等成分將被合成並以氣 體加入電漿去灰器。 以較佳的情況而言,以光學方式在電漿和光阻與/或殘 留物產生反應的過程中來測量放射訊號的方法係利用光檢 測器。適用於本發明的設備包括單色儀、光譜儀或其類似 物。參閱在此揭露的技術內容之後,熟習此項技術之人士 當可得知適用於本發明的其它光譜分析法。本發明並非特 意限定爲任何特定的放射光譜裝置或濾光器。槪括而言, 各種光譜儀之間的差異係在於監測的波長範圍,以及從吾 人感興趣的放射物種當中區別出背景輻射的辨別能力。凡 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1239390 A7 B7 五、發明說明(,) 熟習此項技術人士當可判定,各種不同的光譜儀結構或其 類似者如何能夠從電漿、光阻與/或殘留物的反應所放射出 的輻射當中區別出背景輻射。 本發明之上述及其它目的、優點及特徵可由下述詳細 說明並配合圖式之說明而更加瞭解。 圖示之簡要說明 圖1係顯示用於電獎去灰器的微波腔室的立體圖; 圖2係槪要地顯示適用於本發明的電漿反應室的剖面 圖, 圖3係顯不圖2所不之電獎去灰器的立體圖; 圖4爲二維曲線圖,其顯示由電荷耦合元件建立之光 譜儀監測含氫氣體所組成之無氧電獎去灰製程中,放射波 長387nm之光強度的時序圖; 圖5爲三維圖像,其顯示圖4所示之去灰製程中,放 射波長200至500nm之光強度的時序圖; 圖6爲二維曲線圖,其顯示由電荷親合元件建立之光 譜儀監測含氟氣體所組成之無氧電漿去灰製程中,放射波 長387nm之光強度的時序圖;及 圖7爲掃描電子顯微圖的圖像,其顯示進行本發明之 無氧電漿剝離製程之前及之後,接觸孔的剖面及由上而下 的視圖。 元件符號說明 10 微波電漿去灰器 11 電漿產生室 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1239390 五、發明說明) 12 13 14 16 、 18 、 20 22 24 26 28 、 3〇、32 、 34 36、38 40 、 42 、 44 46 48 50、52 54 56 60 64 66 68 70 80、82 88 90 92 A7 B7 電漿反應室 氣體輸入口 微波腔室 區段 電漿管 外管 虹面板 擋板 微波收集器 供應器 磁電管 耦合器 區段 活塞 擋板 端蓋 配件 間隙壁 端構件 孔板 晶圓支承銷 半導體晶圓 開孔或光學通道 光譜儀或單色儀(放射光譜裝置) 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I i I n n I ·1 .i 、t n n in =口 線· 1239390 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(^) 94 控制單元 較佳實施例之詳細說明 本發明係槪括針對一種用於檢測電漿剝離製程之終點 的方法’其使用無氧電漿來移除如半導體晶圓或其類似物 等基材上的光阻與/或殘留物。無氧電漿係藉由激發無氧製 程氣體形成反應性電漿而產生,.該反應性電漿係與光阻與/ 或殘留物發生反應而產生尤其是揮發性衍生物。該等衍生 物爲非典型,因爲其不包含使用含氧電漿時所觀察到的典 型躍遷,亦即伴隨0H及C0的躍遷。本發明之無氧電漿必 須在無氧氣體中存在氮氣。氮氣可加入成爲製程氣體混合 物的一部分,或做爲單獨的製程氣體。在一實施例中,終 點係藉由監測一波長範圍而測得,其包含無氧電漿和光阻 與/或鈾刻後殘留物發生反應之特定揮發性衍生物所放射之 波長387nm的主要光訊號。在另一實施例中,終點係經由 監測約387nm的特定波長而加以測定。在可供選擇的情況 下’波長約358nm及431nm的次要放射訊號可以和波長約 387nm的主要放射訊號一同被監測,或可單獨被監測。以 較佳的情況而言,用於監測上述任一實施例之反應的裝置 係利用放射光譜技術,例如使用單色儀或光譜儀,或其它 光譜監視器。槪括而言,單色儀係用於隔離一窄部分的光 譜’而光譜儀則具有測量較寬廣範圍之波長的能力。 電漿和光阻與/或殘留物之間的反應會產生無氧化合物 或無氧游離基以及其它產物,該等產物會放射至少一種可 檢測且波長約387nm的主要光訊號,以及波長約358nm及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂· · .線!· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1239390 A7 B7 五、發明說明(f c) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 約431nm的次要放射訊號。以較佳的情況而言,終點檢測 的方法除了其它步驟外,包括監測包含波長約387ηιη的主 要放射gJl號的波長範圍,例如藉由光譜儀來監測。以較佳 的情況而言’波長的範圍(即被監測的波長)包含波長約 358nm及約431nm的次要放射訊號。次要放射訊號的訊號 強度低於主要放射訊號的訊號強度,且相信其係與波長約 387nm的主要放射訊號一樣自相同的反應衍生物產生。去 灰製程終點被測定的時間係在於,當電漿和基材上的光阻 與/或殘留物之間的反應在波長約358、387或431nm的光 .放射強度訊號不再被檢測到的時候。一旦在反應中不再檢 測到放射強度(特別是波長約387nm的主要波長)之後,一 訊號將會送至電漿去灰器的控制單元,以指示去灰步驟的 終點。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 預定的門檻値通常係由波長約387nm的背景輻射來決 疋,右使用由電何親合兀件所建AL的光譜儀’則是在一.波 長範圍。背景輻射可能來自於多種來源,其中包括電漿所 放射的輻射、電漿與反應室當中的雜質之間的反應所產生 的輻射、在製程當中用於加熱晶圓的燈所輻射出的雜散光 或輻射能等,但並非以上述者爲限。 對於配置單色儀的電發去灰器而言,背景輻射可輕易 地經由在電漿反應器中操作空白或樣本晶圓,並以光學方 法測量包含吾人感興趣之放射訊號的波長而加以測定。使 用空白或樣本晶圓來檢測背景輻射爲較佳的方式,因爲檢 測過程的狀況條件係代表處理具塗層之晶圓過程中的真實 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1239390 ^__I__I_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 發明說明(ί/) 狀況。如此,背景輻射即可用於決定門濫値,其中當放射 訊號達到預定的門檻値時,去灰的終點即被測定。 對於配置光譜儀(如以電荷耦合元件建立的光譜儀)的 電漿去灰器而言,光譜儀依時序記錄放射光譜,該放射光 譜包含電漿和光阻與/或殘留物之間的反應所生成之產物所 對應的放射訊號。以較佳的情況而言,約387nm的波長會 被監測,其係對應本發明所感興趣的主要訊號。波長約 358nm及431nm的次要波長亦可與主要放射訊號一同檢測 終點’或以單獨的方式來進行。在波長範圍當中的背景輻 射可利用熟習此項技術人士所熟知的方法,從去灰製程中 的即時放射光譜中加以移除。因此,上述關於單色儀所說 明的空白或樣本晶圓即不需進行運作。如此一來,當波長 約387mn的放射強度達到零強度的穩定狀態時,去灰製程 的終點即可被檢測。 無氧電漿氣體的特別成分係根據其在形成電漿的條件 下形成氣體及電漿的能力而加以選擇,並且經常選擇不會 破壞低介電常數材料的成分。適用於本發明的無氧電漿包 含尤其是氮氣。以較佳的情況而言,各種成分將被合成並 以氣體混合物加入電漿去灰器。無氧電漿氣體主要係與光 阻化合物與/或蝕刻後殘留物當中的碳及其它原子發生反應 ’並在電漿反應室所呈現的條件下產生揮發性化合物。此 外’無氧電漿可與傳統上不易移除的蝕刻後殘留物產生反 應’而該等殘留物通常含有內嵌於殘留物當中的矽。 較佳的無氧電漿氣體組成係含氟氣體、含氫氣體及含 14 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1239390 A7 B7 五、發明說明(/i) 氮氣體的混合物,特別是在積體電路上使用銅及低介電常 數介電質的時候。此種組成對於產生足夠的反應物種非常 有效,以增加基材上之光阻剝離速率對介電質蝕刻剝離速 率的選擇性,其中該基材具有光阻及暴露與/或位於光阻層 下方的介電層。 較佳的含氟化合物包括當受到電漿激發時產生氟反應 性物種的化合物。以較佳的情況而言,含氟氣體係選自由 具有化學式GHyFz的化合物、NF3、F2以及SF6所組成的群 組,其中X的範圍從1至4、y的範圍從〇至9,而z的範 圍則從1至10。參閱在此揭露的技術內容之後,熟習此項 技術之人士當可得知其它適用的含氟化合物。以更佳的情 況而言,含氟化合物爲CF4或CHF3。 以較佳的情況而言,氟化物的量係低於約氣體組成之 總體積的10%,以增加蝕刻選擇性。吾人已發現,當含氟 化合物的量高於10%的體積時,將會發生聚合作用而致使 光阻更不易移除。此外,吾人無意中發現,當含氫氣體與 含氟氣體一同使用時,可提昇移除速率。在典型的情況下 ,含氫氣體與含氟氣體混合時會形成氟化氫,一般認爲其 爲氫淨化氟游離基所造成。電漿中的氟化氫係熟習此項技 術之人士所熟知,其會降低典型介電質(如二氧化矽)的移 除效率。因此,吾人無意中在低介電常數介電質中觀察到 殘留物的移除效率增加。 .含氫化合物包括含有氫的化合物,例如碳氫化合物、 氫氟化碳、氫氣、氫氣混合物及其類似物。合適的氫氣混 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1239390 A7 B7 五、發明說明(丨7) 合物包括含氫化合物與氮的混合物,或以另一種方式,即 含氫化合物與如氬、氖及氦等非反應性氣體的混合物。所 使用的含氫化合物在增加剝離製程的選擇性方面,扮演重 要的角色。 較佳的氫前驅物氣體係爲氣體狀態存在的前驅物,並 可在形成電漿的狀況下釋放氫而產生反應性氫物種,諸如 自由的游離基或氫離子。此種氣體可爲不可置換的碳氫化 合物,或可部分被如溴、氯及氟等鹵素置換,或被氧、氮 、氫氧基及胺族置換。以較佳的情況而言,碳氫化合物具 有至少一個氫以及1至12個碳原子,且最好具有3至10 個碳原子。舉例而言,適當的含氫氣體包括甲院、乙院、 氨及丙烷。 較佳的氫氣混合物係爲含有氫氣及惰性氣體的氣體。 惰性氣體的範例包括氬、氮/氖、氨或其類似物。特別合 適的氫氣混合物係所謂的形成氣體,其基本上係由氫氣及 氮氣所組成。特別適用於本發明者爲一種形成氣體,其中 氫氣的量約佔形成氣體組成之總體積的3%至5%,其限度 僅視操作電漿去灰器過程當中的安全考量而定。 在氮氣沒有做爲任何反應性氣體(亦即含氟化合物或含 氫化合物)之混合物的情況下,氮氣可單獨加入而做爲製程 氣體。 在其它情況下,其它無氧電漿氣體可用於產生電漿。 如上所述,其它無氧電漿氣體的特定成分係根據其在形成 電漿的狀況下,以及在包含氮氣或做爲製程氣體混合物;^ 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-· -線遽 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1239390 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(/笋) 一部分的情況下形成氣體及電漿的能力來加以選擇。例如 ,所選擇的氣體可爲兩種或兩種以上的氣體混合物,或爲 單獨的氣體。本發明並非特意限定爲任何特定的含氮無氧 氣體電漿。特別是,無氧電漿和光阻與/或殘留物之間的反 應將會產生不同於以含氧電漿所產生的典型反應產物。而 後會針對包含對應波長約387nm的主要放射訊號的波長或 波長範圍進行監測,以測定去灰製程的終點。參閱在此揭 露的技術內容之後,熟習此項技術之人士當可得知適用於 本發明的其它無氧氣體電漿組成。 終點檢測的方法將維持不變,且與電漿製程的變數無 關。然而,即如熟習此項技術之人士所熟知者,移除速率 可更進一步加以最佳化。舉例而言,電漿反應室的壓力可 從約0.5托爾變化至約10托爾;功率可從約500瓦變化至 約2000瓦;在去灰製程中,晶圓可逐步從約80°C加熱至約 350 C ’而氣體的總熟流速率可從約500 seem(每分鐘標準 立方公分)變化至約9000 seem。在上述狀況下所形成的無 氧電漿將會和光阻與/或殘留物發生反應而產生波長約358 、387及431nm的放射訊號,而後此等放射訊號會依序單 獨被監測或一同被監測,以測定去灰步驟的終點。以較佳 的情況而言,波長約387nm的主要放射訊號會被監測而用 於測定去灰終點。 光阻通常爲有機感光膜層,其係用於將影像轉移至下 方的基材。本發明可槪括應用在使用於g線光學源(g_line) 、i 線光學源(i-line)、深紫外線(deep ultraviolet,DUV)、 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - *111!1! 線». 1239390 A7 B7 五、發明說明(/〔) 193nm及157nm應用的光阻剝離過程。此光阻包括酚醛樹 脂(novolaks)、聚乙烯苯酣(polyvinylphenols)、丙烯酸鹽類 (acrylates)、酮縮醇(ketal)、環烯類(cyclic olefins)或其類似 物,但不以上述者爲限。參閱在此揭露的技術內容之後, 熟習此項技術之人士當可得知其它合適的光阻化學組成。 光阻可爲正片式反應或負片式反應,其取決於化學成分及 所選用的顯影劑而定。 一般認爲,蝕刻後及沉積後的殘留物具有光阻性質, 其將會在較早的製程處理步驟當中經歷化學變化,致使殘 留物更加抵抗剝離電漿的作用。蝕刻後的殘留物包括側壁 聚合沉積物等吾人所熟知的殘留物。吾人認爲,較早的介 電質蝕刻步驟所產生的化學變化可能來自在電漿製程中所 產生之物種的反應;其中,電漿反應器內層零件或晶圓會 與光阻產生反應而形成鈾刻後殘留物或化學變化。 一般而言,含有氮之無氧電漿所形成的反應性物種係 不同於由含氧電漿所形成的典型反應產物。由電漿氣體混 合物所產生的反應性物種可移除光阻與/或殘留物反應,以 形成揮發性產物。其它利用電漿來移除殘留物的方法包括 削弱基材的附著或提供可移除的殘留水等方法。而後,殘 留物接著在去離子水漂洗步驟當中加以移除。剝離製程會 持續直到來自光阻與/或殘留物之間的反應產物不再釋放爲 止。本發明所感興趣的反應衍生物係能夠放射波長約 387nm之主要放射訊號的反應衍生物。在可供選擇的情況 下,波長約358nm及431nm的次要放射訊號可以和波長約 18 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
------訂---------線J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1239390 A7 B7 五、發明說明(/ () 387nm的主要放射訊號一同被監測,或可單獨被監測,以 測定去灰製程的終點。 特別適用於本發明的電漿去灰器裝置係順流的電漿去 灰器,例如可從商標GEMINI ES或Eaton公司購得的微波 電漿去灰器。微波電漿去灰器的各個部件係詳述於美國專 利第5,498,308號以及4,341,592號,以及PCT國際專利申 g靑案第WO/97/37055號,在此倂入前述專利相關案之完整 內容以做爲參考。本發明在此實施例及下述實施例中並非 特意限定爲任何特定的電漿去灰器。舉例而言,本發明亦 可使甩電感性耦合電漿反應器。 現在請特別參照圖1及圖2,圖式中描繪微波電漿去 灰器,其槪括以元件符號10來標示,此種微波電漿去灰器 適於實施以無氧電漿處理來移除光阻與/或鈾刻後之殘留物 。圖示之電漿去灰器包含電漿產生室11及電漿反應室12 。電漿產生室包含微波腔室14。微波腔室爲矩形容器,其 被分成縱長區段16、18及20,且電漿管22穿過此等區段 。各個部分皆有電漿管通過的開孔。所有區段皆充滿微波 能量。因此,各個區段對於內送的微波能量而言皆爲較短 的空腔,並促使其形成具有方位角及軸向均勻性的模式。 外管24係包圍空腔中的電漿管。外管稍微與電漿管隔開, 低於正向壓力的空氣會供給在兩管之間,以便爲電漿管提 供有效的冷卻。外管24最好係由藍寶石製成。亦可使用其 它的電漿管材料,如石英、氧化鋁或具有氧化鋁塗層的石 英。 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -·線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1239390 ^ A/ B7 五、發明說明(丨7) 在區段16、18及20中’用於供給同心管的開孔會大 於電漿管的外部尺寸。微波傳輸會通過該等開孔而使電獎 在管中被均勻地激發。此傳輸將有助於降低電漿管當中的 熱梯度。若沒有使用外管(冷卻作用係由其它方式提供), 則區段中的開孔大小會加以調整’使得電漿管與區段之間 留有空間,以提供此種微波傳輸'。圖1顯示外管與區段之 間的空間。 圖中亦顯示擋板26,其覆蓋微波構造的開口邊,並可 將微波能量有效供給至鄰近的區段。面板26爲一平坦的金 屬面板,其具有擋板28、30、32及34,微波能量可經由該 等擋板加以供給。 微波收集器36、38係位於兩端,以防止微波傳輸。此 種收集器可爲美國專利第5,498,308號所揭露者,在此倂入 前揭專利之完整內容以做爲參考。氣密/方向性供應器40 及42被設置用於導入冷卻空氣,並將冷卻空氣供應到同心 管之間的空間當中。圖中所顯示的氣密/方向性供應器44 係位於出口端,而第四個供應器單元亦存在,但未顯示。 磁電管46係透過耦合器48而將微波功率供應至波導 供給TE!。模式,其具有相互垂直的區段50及52。波導區 段52的長度可利用可動活塞54進行調整。波導區段52的 底部面板爲擋板56,該面板係將微波能量耦合進入電漿管 22延伸通過的區段化微波腔室14 ;藉此,電漿即在流過電 漿管的氣體中被激發。 再次參照圖2,吾人可觀察到,端蓋60係鄰接微波收 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1239390 A7 B7 五、發明說明(/ (f) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 集器38,而配件64具有中央孔板,其可讓電漿管的氣體 延伸進入端蓋。此氣體供應係由外部流量箱(未圖示)進行 調節。 在此端,電漿管係由端蓋中的“〇”環62加以支承。外 管24係以其端鄰接於微波收集器36及38而被支承。間隙 壁66係用於提供與反應室之間的適當間隔。電漿管的另一 端係在於端構件,其具有將氣體散入反應室的孔板。 以較佳的情況而言,微波腔室14的尺寸被調整爲支援 矩形TMm模式,且腔室14可具有正方形截面。該截面的 尺寸大小係使得ΤΜη。模式成爲諧振的模式。各個區段的長 度係小於12/2,其中18爲ΤΜηη模式之空腔中的導引長度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 電漿反應室12包含晶圓支承銷80及82,用以支承被 處理的晶圓88。另可使用夾盤(未圖示)來支承晶圓。安置 在晶圓下方的一系列的鎢鹵素燈(未圖示)可用於加熱。以 較佳的情況而言,在去灰製程當中,基材係從80°C被加熱 至350°C。以更佳的情況而言,基材係逐步地被加熱而升 溫。吾人已發現,加熱可增加電漿和光阻與/或殘留物之間 的反應速率,因而可提高產量。一或多個擋板可配置於晶 圓的上方,以促使電發能夠更均句地分布在晶圓表面。 具有光學通道開孔90的反應室側壁係由如石英或藍寶 石等透明材料所製成。開孔的配置方式係使其能夠形成大 致平行於晶圓平面的光學路徑。無氧電漿的放射光譜係通 過該開孔。聚集光學設計(未圖示)可安排於窗口的外部及 其後方,用以聚集通過其間的放射光譜。光譜儀或單色儀( 21 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐了 1239390 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(〖7) 槪括以圖3中之元件符號92來顯示)進一步地被安排用於 接收來自聚集光學設計的光。放射光譜裝置及技術係習知 者,許多出版物皆有詳細說明。在一實施例中,放射光譜 係由光譜儀進行處理,例如以電荷耦合元件所建立的光譜 儀,其係依照時序來記錄一段波長範圍,並將放射光譜轉 換爲類比訊號,以供後續分析之用。在可供選擇的情況下 ,窄頻帶濾光器可用於在光檢測器(如電荷耦合元件或光二 極體陣列)上計算吾人感興趣之特定範圍的波長。光譜儀會 依照時序,將去灰製程中所放射出的光訊號轉換爲電子類 比訊號;而後,被轉換的光訊號可利用熟習此項技術人士 所熟知的方法加以分析而得到所想要的結果。以較佳的情 況而言,資料係以即時的方式加以觀察。以較佳的情況而 言,資料係以圖像的形式呈現,其顯示電漿製程中放射吾 人感興趣之波長範圍之光強度的時序圖。 在另一種情況下,亦可使用其它光學檢測器。舉例而 言,如上所述,單色儀即可用於收集資料。如熟習此項技 術人士所熟知者,單色儀可裝配光電倍增管、光二極體或 其類似物,以記錄波長約387nm之窄光譜放射訊號。 參閱在此揭露的技術內容之後,熟習此項技術之人士 當可了解此等放射光譜裝置及適用於電漿反應室當中的結 構。適用於本發明之單色儀的範例爲可自美國Verity公司 購得的單色儀,其型號爲EP200MMD。適用於本發明之掃 描式單色儀的範例包括可自Verity公司購得的掃描式單色 儀,其型號爲EP200SMD。適用於本發明且以電荷耦合元 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) " "" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΗΓ衣 m ·Βϋ n n 一 _口,I n n n In n ·ϋ . 1239390 A7 R7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(>b) 件所建立之光譜儀的範例爲可自美國Verity公司購得的光 譜儀,其型號爲SD1024 ’以及可自美國Ocean Optics公司 購得的PC2000系列的電荷耦合元件光譜儀。適用於本發明 之光檢測器陣列的範例爲可自德國Prema公司購得的光檢 測器,其型號爲SPM9001。檢測無氧電漿製程之終點的方 法必須能夠監測波長約387nm之放射強度訊號的變化。如 上所述,在可供選擇的情況下,波長約358nm及431nm的 次要波長可以和反應衍生物所對應約387nm的波長一同被 監測,或可單獨被監測。 請參照圖3,其顯示設備的外觀。圖3中的元件符號 係對應其它圖式中的元件符號。 在操作當中,其上具有光阻與/或殘留物的半導體晶圓 88係放置在反應室12當中的晶圓支承銷80及82。晶圓最 好被加熱,以加速電漿和光阻與/或殘留物的反應。反應室 當中的壓力會降低。以較佳的情況而言,壓力將維持在約 1托爾至5托爾之間。含有氮氣的可激發無氧氣體會經由 氣體輸入口 13(如圖3所示)供應到電漿產生室11的電漿管 22中。各個區段16、18及20皆補充微波能量,以激發電 漿管當中的電漿,該電漿係由電中性及帶電粒子所組成。 在電漿進入反應室之前,帶電粒子即已被選擇性地移除。 被激發或能量化的氣體原子將會進入反應室,並與光阻與/ 或蝕刻後之殘留物發生反應。無氧電漿會和光阻與/或蝕刻 後之殘留物發生反應而形成揮發性產物。特定的反應產物 會以光學方法利用放射光譜裝置92(如光譜儀、單色儀或其 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐^ _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^*1 ·ϋ ϋ ·ϋ .ϋ an 一—-口’ I n Bn ϋ 1_1 n 線遍 1239390 A7 五、發明說明(>|) 類似物)加以監測。揮發性氣體係藉由反應室中的氣體淸除 持續地從晶圓的表面加以掃除,以使其通過光學通道9〇。 對於裝配電荷耦合元件所建立之光譜儀的電漿去灰器 而Θ ’電何親合兀件光譜儀會依時序記錄演變中的放射光 譜,該光譜包含對應波長約387nm的放射訊號。被監測之 放射光譜的波長範圍,係由所使用的電荷耦合元件光譜儀 型式以及用於消除到達電荷耦合元件光譜儀之特定放射波 長的濾光器來決定。電荷耦合元件光譜儀結構會同時記錄 背景輻射’以及去灰製程中的放射性物種的輻射。使用熟 習此項技術人士所熟知的標準演算法,背景輻射即可從電 漿和光阻與/或殘留物反應所放射之輻射當中被去掉。一旦 放射峰値記錄到強度値的變化且達到最小的預定程度的穩 定狀態之後,光阻與/或殘留物的移除過程即完成,而後一 訊號會傳送至控制單元94,同時電漿被關閉。真空狀態釋 放之後’經過處理的晶圓即可從反應室中移出。可選用去 離子水進行漂洗,以移除任何殘留在經過剝離處理之晶圓 上的殘留物。 在裝配單色儀的電漿去灰器中,空白無塗層的晶圓首 先會暴露在反應室中,並測量波長約387nm的第一放射訊 號。如以上之說明,第一放射訊號係代表背景輻射。接著 ,其上具有光阻與/或殘留物的基材會暴露於反應室中的無 氧電漿。波長約387nm的第二放射訊號會被單色儀加以記 錄。第一放射訊號之背景輻射會從第二放射訊號中減去。 當波長約387mn的第二放射訊號達到穩定狀態且約等於或 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 丨I 丨丨·丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂—. 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 1239390 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 —--------B7 發明說明(>丨) 小於第一放射訊號時,即已到達去灰終點,此時一訊號會 傳送到電獎去灰器中的控制單元94,同時電漿被關閉。而 後,真空狀態被釋放,經過處理的晶圓即可從反應室中移 出。可選用去離子水進行漂洗,以移除任何殘留在經過剝 離處理之晶圓上的殘留物。 參閱在此揭露的技術內容之後,熟習此項技術之人士 當可得知其它單色儀'光譜儀或其類似結構及操作方式, 用以監測反應衍生物在波長約358、387及431nm的主要及 次要放射訊號。 以下的範例係詳細說明在利用無氧電漿來移除光阻時 ’用於檢測去灰製程終點的方法。以下詳細說明的方法係 用以示範,其範圍不脫離以上所提出之更一般化的方法。 該等範例僅爲示範,並非特意限定本發明之範圍。舉例而 言’電漿去灰器可裝配其它的光譜儀或單色儀,以監測含 有波長約387nm之主要放射訊號的放射訊號。 範例一 在下述範例中,深紫外線光阻係在每分鐘3000轉的狀 態下被塗覆在多個矽晶圓上。光阻劑可自SMpley公司購得 ,其商品名稱爲UV6-1.0。在真空加熱板以溫度130°C熱烘 各個晶圓45秒之後,即可取得厚度約1〇,〇〇〇埃的無黏性 光阻膜層。光阻膜層隨後會暴露於微波電漿,該電漿係使 用融合雙子星ES電漿去灰器,其可自Eaton公司購得,其 中反應室裝配有電荷耦合元件光譜儀。電漿室的功率係設 定在1800瓦,而室內的壓力爲3.0托爾。晶圓係暴露在由 25 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1239390 A7 B7 五、發明說明(y\) 每分鐘2500標準立方公分之氣體流率的形成氣體所產生的 電漿。所使用的形成氣體係氫氣與氮氣的混合物,其中氫 氣佔形成氣體混合物之總體積的3%。晶圓被加熱至300°C 的溫度。電槳與光阻之反應過程中所放射的光係由電荷耦 合元件光譜儀加以聚集,該電荷耦合元件光譜儀係配置於 反應室側壁的窗口的後方,以形成大致平行於晶圓表面的 光學路徑。電荷耦合元件光譜儀係記錄200至500nm之間 的光譜,其中該電荷耦合元件光譜儀對於電漿製程中的每 一秒收集50毫秒的放射訊號。 圖4及圖5係以圖像顯示無氧電漿去灰製程中,放射 波長200nm至500nm之光強度的時序圖。雖然圖4中所顯 示的資料係由電荷耦合元件所建立的光譜儀進行收集,但 圖4僅用以示範裝配單色儀之電漿去灰器所取得之無背景 輻射減除的資料型態。在波長約387nm可觀察到明顯的訊 號。該資料顯示,去灰終點約出現在t=155時。換言之, 在去灰製程進行155秒之後,電漿和光阻與/或殘留物之間 的反應即已完成。在155秒之後,沒有可檢測到的放射訊 號被記錄,此時電漿被關閉,以防止過度蝕刻。本範例中 的資料顯示,波長387nm的門檻値可被設定在250強度放 射單位。在製造環境中使用相似的條件下,一旦在波長約 387nm的放射訊號達到低於門檻値的穩定狀態後,一訊號 會傳送至控制單元,使其將電漿關閉。藉此,即可達到精 確測定去灰終點的目的。圖5係描繪波長從約400至 500nm逐步增加放射強度,其主要爲製程中用於加熱晶圓 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) • ---* 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1111111. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1239390 Α7 Β7 五、發明說明(>+) 的加熱燈所產生的寬頻輻射。圖5亦顯示波長約358及 431nm的次要訊號。 範例二 在本範例中,多個矽晶圓係被塗覆底面抗反射層的薄 層,而後塗覆厚度5000埃的光阻,並且在如同範例一的製 程條件下暴露於無氧電漿,該無氧電漿係由包括含氟氣體 及氮氣的製程氣體所產生。該含氟氣體爲CF4。 圖6爲一曲線圖,其顯示在電漿製程中測量波長約 387nm的放射強度,該放射強度係以時間的函數被監測。 終點係出現在約42秒,其指不光阻已被移除,此時電漿應 關閉,以防止過度蝕刻。比較各個範例的資料之後,使用 含氟氣體僅需暴露於電漿中42秒,其移除光阻的效率顯然 高於由形成氣體所產生之電漿所需的約155秒。 圖7爲掃描電子顯微圖的圖像,其顯示進行範例二所 描述之無氧電漿剝離製程之前及之後,接觸孔的剖面及由 上而下的視圖。首先,接觸孔係利用典型的微影方法將其 圖案化於深紫外線光阻層,此光阻層已被塗覆有機底面抗 反射塗層之薄層。基材爲矽晶圓,其上已沉積或塗覆薄氮 化層、HSQ層、以及四氧乙基矽(TEOS)層。接著,利用典 型[的電漿製程而透過圖案化的光阻來蝕刻接觸孔及基材, 即如圖7所示「之前」的掃描式電子顯微圖像。根據範例 二之無氧電漿剝離製程進行處理之後,圖7顯示「之後」 的ί市描式電子顯微圖像。在此並未使用去離子水進彳了漂洗 。「之SII」與「之後」的掃描式電子顯微圖像淸楚顯不’ 27 ^紙張尺度5用中國國家;(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐1 "" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #裝 J-^T·丨II丨丨—丨, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 1239390 A7 ________B7___ 五、發明說明(vf) 光阻與殘留物已完全被移除。此外,無氧電漿並不會對τ 方的介電層、TEOS以及HSQ造成不良的影響。 本發明之較佳實施例的詳細說明如上所述,其係用& 例示及說明本發明,而並非特意以詳盡的揭露內容來|5艮$ 本發明。考量以上的教示之後,即可針對本發明進行明顯 的變更或修飾。在此所選擇說明的實施例係提供;日月之 原理的最佳範例,及其實際的應用,使得熟習此項技藝之 人士可以各種不同的實施例來實施本發明,而各種γ胃的 實施例可適用於特定的需求。當以公平、合法及公正授與 的範圍來解讀時,所有的變更或修飾不脫離所附專; 利範圍所界定的範圍。 ° # (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱)
Claims (1)
1239390 - C8 D8 I ^ --—-- 六、申請專利範圍 弟一放射訊號在一門檻的強度値時,偵測到一終點,宜中 該門檻的強度値係藉由關連反應時間、光波長譜與光放射 強度訊號的値之實驗而被計算出,並且該値係對應於一種 其中該去灰製程實質上已完成的情形。 6·如申請專利範圍第1項所述之方法,其更包含使用 放射光譜裝置,用以測定該等光強度訊號。 7·如申請專利範圍第6項所述之方法,其中該放射光 譜裝置爲單色儀。 8. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其更包含在暴 露於該電漿當中,針對該基材逐步從約8(rcw熱至約350 V。 ^ 9. 如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該基材包 含介電常數低於約3.5的低介電常數材料與/或暴露的銅表 面。 10. —種去灰方法,用於移除基材上之光阻與/或殘留 物,該方法包含: 將其上具有光阻與/或殘留物的基材放置在反應室中; 由含有氮氣及至少一種反應氣體的氣體組成產生無氧 .電漿; 將該光阻與/或該殘留物暴露於該無氧電漿之大體上爲 電中性的物種; 使該無氧電漿之大體上爲電中性的物種和該光阻與/或 該蝕刻後殘留物發生反應,以產生放射波長約358、387及 431nm之放射訊號的衍生物; -----·!. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1239390 C8 D8 六、申請專利範圍 ............r.....,......------ (請先閱讀背面之注意事項再續寫本頁) 以光學方式測量該衍生物之放射訊號;以及 當來自該反應衍生物之放射訊號不再被檢測_時,_ 止去灰製程。 ^ 11·如申請專利範圍第ίο項所述之方法,其中以 方式測量該放射訊號係藉由放射光譜裝置來執行。 > 12·如申請專利範圍第11項所述之方法,其中該 光譜裝置係選自單色儀及光譜儀的其中之一。 人 Λ 13. —種用於測定無氧電漿去灰製程之終點的方法,# 中該方法包含激發含有氮氣以及選自含氫氣體、含氣 與含氟-氫氣體混合物所組成的群組之一的氣體組成,^ 成無氧電漿;使該無氧電漿與具有光阻與/或殘留物於其上 的基材發生反應,以產生揮發性反應產物;測量該等產物 在波長約358、387及431nm其中之一放射訊號,並回應在 被監測之放射訊號上所觀察到的變化來測定該,終黑占。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐)
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