TWI237657B - Compositions comprising 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and use of these compositions - Google Patents
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Description
1237657 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(1 ) 發明說明 本發明係關於含1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷之組 成物以及其用途,例如作爲溶劑,尤其是供乾燥或去脂或 作爲冷凍劑。 針對保護大氣臭氧層的國際協議要求逐漸減少或甚·至 停只使用氟氯碳化物(C F C s )及氫氟氯碳化物( HCFCs ),這類型的化合物特別是用在作爲溶劑或冷凍劑 ’例如C F C - 1 1 3是作爲溶劑使用供去脂或淸潔表面 ,最近,H/ F C — 1 4 1 b被用在這些用途,後者化合 物也在乾燥劑中與表面活性劑一起使用,C F C — 1 1及 H C F C - 1 2 3用於例如作爲渦輪壓縮機之冷卻劑。 已知使用1 ,1 ,1 ,3,3 —五氟丁烷(HFC — 3 6 5 m f c )作爲替代產品,其作爲溶劑之應用對臭氧 層無害,但是,1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷的應用必 須小心以考慮產品之可燃性本質,經提議在組成物中使用 1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷及特定的表面活性劑與五 氟丙醇或十三氟辛醇(E P — A 8 6 3 1 9 4 ),但 是,這些組成物在可能混合物之極性有受限制之缺點,此 點限制其溶解表面活性劑之能力,而且,對於五氟丙醇, 可以預期增加在半水性介質中的溶解度,此點在某些應用 是無法接受,使用的氟醇類之高沸點也導致增加氣相中的 H F C - 3 6 5 m f c而使蒸汽可燃燒’因此,提議之組 成物無法用於乾燥機器。 本發明係針對克服這些問題。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-4- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m. tr.· --線· 1237657 A7 B7 五、發明說明) 本發明之一個主題是含1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁 烷(HFC - 3 6 5m f c )及大於5重量%至少一種選 自五氟碳化物、含大於3個碳原子之氫氟碳化物、氟胺類 及氟醚類之非可燃性氟化合物之組成物。 訝異地經發現根據本發明之化合物在其燃燒性有良好 的性質且對於多種用途有良好的技術性質,1 , 1 , 1 , 3,3 -五氟丁烷具有不與非可燃性氟化合物互溶且可與 例如上述一般應用中使用的添加劑或溶劑相容之特別優點 〇 所稱的”非可燃性氟化合物”及”非可燃性組成物”係·指 不具有根據I〇S標準1 5 2 3測定之閃點的任何化合物 或組成物。 在根據本發明組成物中使用的非可燃性氫氟碳化物( HF C s )及全氟碳化物可爲直鏈、支鏈或環狀且通常含 4、 5、6、7、8、9或10個碳原子,在氫氟碳化物 中,合適使用含至少5個碳原子之彼等化合物,特別較宜 爲 1 ,1 ,1 ,2,3,4,4,5,5,5 —十氟戊烷 (HFC-43-lOmee),在全氟碳化物中,合適 使用含至少5個碳原子之彼等化合物,較宜爲全氟戊烷及 全氟己烷,全氟戊烷及全氟己烷通常是以異構物之混合物 使用,例如由3 Μ以P F 5 0 5 0販賣之全氟戊烷及以 PF5060販賣之全氟己烷。 在根據本發明組成物中使用的非可燃性氟醚類及氟胺 類可爲直鏈、支鏈或環狀且通常含3、4、5、6、7、 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-5 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 紅· --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1237657 Α7 Β7 五、發明說明p ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 8、9或1〇個碳原子,在氟醚類中,合適使用含至少4 個碳原子之彼等化合物,特別較宜爲全氟丁基甲基醚,在 氟胺類中,合適使用含至少4個碳原子之彼等化合物,特 別較宜爲全氟三乙胺。 通常,非可燃性氟化合物在1 0 1 · 3 k P a之沸點 爲大於或等於1 5 t,較宜沸點爲大於或等於2 0 t,通 常,在1 0 1 · 3 k P a之沸點爲小於或等於1 3 0 °C, 通常’沸點爲小於或等於1 0 0 °C,較宜沸點爲小於或等 於 8 5 °C。/ 非可燃性氟化合物之F / Η數値比例(分子中的氟原 子數除以分子中的氫原子數)爲大於2,F/H數値比例 合適大於或等於2 · 5 ,較宜F / Η數値比例大於或等於 3 ° 非可燃性氟化合物相對於含1 ,1 ,1 ,3 ,3 -五 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 氟丁烷及非可燃性氟化合物的混合物之量爲大於5重量% ’通常’使用大於或等於1 0重量%之量,較宜爲大於或 等於2 0重量%之量,合適使用大於或等於2 5重量%之 里’大於或寺於3 0重里%之重可得到好的結果,在一'個 特別較宜的方法中,非可燃性氟化合物之有效使用量是使 組成物非可燃性,也就是說組成物不具有根據I 〇 s標準 1 5 2 3測定之閃點’通常,在根據本發明組成物中的非 可燃性氟化合物量不大於9 0重量%。 根據本發明之較佳組成物含至少全氟戊烷、全氟己烷 、全氟丁基甲基醚或其混合物作爲非可燃性化合物,根據 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-6 - 1237657 A7 B7 五、發明說明(4 ) 本發明之組成物的較佳變化是含1 ,1 ,1 ,3 ,3 -五 氟丁烷及至少一種全氟碳化物之組成物其中比例使其形成 共沸或假共沸混合物。 基本上,流體之動力學狀態是由四個獨立變數定義: 壓力(P )、溫度(T )、液相之組成(X )及氣相之組 成(Y ),真實的共沸混合物爲2或多個成份之特定系統 ,其在給定的溫度及給定的壓力下,液相之組成X確實等 於氣相之組成Y,假共沸混合物爲2或多個成份之系統, 其在給定的> 溫度及給定的壓力下,X實質上等於Y,實際 上,此表示這種共沸及假共沸系統之成份不容易經由蒸飽 分離且因此沒有增進在氣相中的可燃性化合物。 對於本發明之目的,所稱的”假共沸混合物”係指兩種 成份之混合物其沸點(在給定壓力下)與真實共沸混合物 之沸點差異最大爲0 · 5 °C,混合物之沸點與真實共沸混 合物之沸點差異較宜最大爲0 · 2 °C,混合物之沸點與真 實共沸混合物之沸點差異特別較宜最大爲0 . 1 t。 當混合物含大約從5 0至8 7重量%的全氟戊烷時, 1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷及全氟戊烷形成二元共沸 或假共沸混合物,較宜爲含大約從5 0至7 0重量%的全 氟戊烷之二元組成物,特別較宜爲含大約從5 0至6 0重 量%的全氟戊烷之二元組成物,也較宜爲含大約從6 5至 8 0重量%的全氟戊院之二元組成物,特別較宜爲含大約 從70至78重量%之二元組成物,在100 · 1 土 〇· 2pKa的壓力下,含實質上約26重量%的1 ,. 1 本紙張&度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-7 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π U37657 A7 B7 五、發明說明(5 ) ,1 ,3,3 —五氟丁烷及約7 4重量%的全氟戊烷之二 元組成物構成一種真實的共沸混合物,其沸點爲約 2 4 · 4 °C。 當混合物含大約從2 0至6 0重重%的全氯己院時, 1 ’ 1 ’ 1 ,3 ,3 —五氟丁烷及全氟己烷形成二元共沸 或假共沸混合物,較宜爲含大約從2 5至4 5重量%的全 氟己烷之二元組成物,特別較宜爲含大約從3 2至4 2重 量%的全氟己院之二元組成物,最宜爲含大約從3 5至 40重量%釣全氟己烷之二元組成物,在1〇1.2土 0 · 5pKa的壓力下,含實質上約64重量%的1 ,1 ’ 1 ,3 ,3 -五氟丁院及約3 6重量%的全氟己院之二 元組成物構成一種真實的共沸混合物,其沸點爲約 3 6 · 4 t,此組成物最特別較佳。 本發明也關於含1 ,1 ,1 ’ 3 ,3 —五氟丁烷、至 少一種非可燃性氟化合物及至少一種無氟有機溶劑之組成 物,上述非可燃性氟化合物爲較宜的非可燃性氟化合物。 合適使用的無氟有機溶劑爲例如烴類、氯氫碳化物、 醇類、酯類、酮類或醚類。 可在根據本發明組成物中使用的烴類可爲直鏈、支鏈 或環狀且通常含3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 1 1或1 2個碳原子,合適使用含至少5個碳原子之烴類 ’烴類較宜含至少6個碳原子,在烷類或烯類中,較宜爲 含5至1 2個碳原子之化合物,合適使用正己烷、正庚烷 及正辛院,較佳的芳族烴類爲在苯環上含至少一個院基取 本紙張&度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-8 - (請先閱讀背面之注意事項再^?^本頁) 訂- --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ϊ237657 A7 B7 五、發明說明(6 ) 代基之化合物,最宜爲甲苯、1 ,2 —二甲苯、1 ,3 — 二甲苯、1 ,4 —二甲苯或其混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 可在根據本發明組成物中使用的氯氫碳化物可爲直鏈 、支鏈或環狀且通常含1、 2、 3、4、 5、6、7、8 、9或10個碳原子,合適使用含1、2、3或4個碳原 子之氯氫碳化物,氯氫碳化物較宜1或2個碳原子,在氯 烷類中,較宜爲二氯甲烷、三氯甲烷及1 ,2 —二氯乙烷 ’在氯烯類中,較宜爲全氯乙烯及1 ,2 —二氯乙烯,最 宜爲反一 1/2 —二氯乙烯。 1,2 —二氯乙烯具有與1,1,1,3,3 -五氟 丁烷形成共沸或假共沸混合物之性質,其在某些用途中具 有優點,也含烷醇類之共沸或假共沸混合物以及二元共沸 或假共沸混合物由本案申請者揭示在美國專利 5 478 492,其內容倂於本專利申請中供參考。 可在根據本發明組成物中使用的醇類可爲直鏈、支鏈 或環狀且通常含1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9或 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10個碳原子,合適使用含1、2、3、4或5個碳原子 之醇類,醇類較宜含1、2、3或4個碳原子,在烷醇類 中,較宜爲甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁 醇及第三丁醇,甲醇、乙醇及正丙醇可得到好的結果,最 宜爲異丁醇。 甲醇具有與1 ,1 ,1 ,3,3 —五氟丁烷形成共沸 或假共沸混合物之性質,其在某些用途中具有優點,共沸 或假共沸混合物含9 3至9 9重量%之1 ,1 ,1 ,3 ’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-9 - 1237657 A7 B7 五、發明說明(7 ) 3 -五氟丁烷及1至7重量%之甲醇,真實的共沸混合物 含約9 6 · 2重量%之1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷及 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 約3 . 8重量%之甲醇。 乙醇具有與1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷形成共沸 或假共沸混合物之性質,其在某些用途中具有優點,共沸 或假共沸混合物由本案申請者揭示在美國專利5 445 757, 其內容倂於本專利申請中供參考。 可在根據本發明組成物中使用的酯類可爲直鏈、支鏈 或環.狀且通.常含3、4、5、6、7、8、9或10個碳 原子,合適使用含4、 5、 6、 7、 8或9個碳原子之酯 類,酯類較宜爲含至少2個碳原子之羧酸的衍生物,酯類 較宜爲選自包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、 異丁醇及第三丁醇的烷醇類之衍生物,合適使用醋酸乙酯 、丁酸乙酯及己酸乙酯。 可在根據本發明組成物中使用的酮類可爲直鏈、支鏈 或環狀且通常含3、4、5、6、7、8、9或10個碳 原子,合適使用含4、 5、 6、 7或8個碳原子之酮類, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 在酮類中,較宜爲丙酮、2 - 丁酮、2 —或3 —戊酮、甲 基異丁基酮、二異丙基酮、環己酮及苯乙酮,特別較宜爲 甲基異丁基酮。 可在根據本發明組成物中使用的醚類可爲直鏈、支鏈 或環狀且通常含2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9或10 個碳原子,合適使用含4、 5、 6、 7、 8或9個碳原子 之醚類,在脂族或脂環族醚類中,較宜爲乙醚、甲基異丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x 297公釐)_ -10- 1237657 A7 B7 五、發明說明(6 ) 基醚、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃及1 ,4 —二 nf 烷。 經發現含至少一種無氟有機溶劑之根據本發明的組成 物特別合適作爲乾燥或去脂的溶劑使用,所稱、、供乾燥的 溶劑〃係指使用本發明組成物去除存在於固體物件表面的 水,具體地說,可以達到多種極性之不同溶劑且同時保持 組成物不燃燒性之優點,更具體地說,這些組成物可達到 所需溶解表面活性劑之良好性質,例如供乾燥之溶劑。 可以使月可燃或非可燃性的溶劑,在可燃性溶劑之情 形下,較宜使用閃點大於或等於〇 °c之溶劑,更特別較宜 閃點大於或等於1 0 °c,最特別較宜閃點大於或等於2 0 °c之溶劑。 在非可燃性溶劑之情形下,較宜使用有效量的非可燃 性氟化合物以達到根據本發明的非可燃性組成物。 對於非可燃性無氟溶劑,在1 〇 1 · 3 k P a下的沸 點並不重要,通常,非可燃性溶劑在1 〇 1 · 3 k p a下 的沸點大於或等於1 5 t:,較宜沸點大於或等於2 〇 r, 通常’在1 0 1 · 3 k P a下的沸點小於或等於2 5 〇 t ,通常沸點小於或等於2 0 0 °C。 當使用可燃性無氟有機溶劑時,通常使用沸點大於或 等於3 〇。(:之溶劑,通常沸點大於或等於4 〇它,較宜沸 點大於或等於5 〇 X;,在一個特別較佳的方法中,沸點大 於或等於6 0。(:,此點的理由是可防止增進氣相中的可燃 性無氟有機溶劑且因此避免形成可燃性的氣態混合物。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-11- 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237657 Α7 Β7 五、發明說明(9 ) 根據打算的應用,可以使用與水互溶或不互溶的無氟 有機溶劑,實質上與水不互溶的溶劑合適供例如乾燥使用 〇 在含1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷、至少一種非可 燃性氟化合物及至少一種無氟有機溶劑之根據本發明的組 成物中,無氟有機溶劑的量可根據所要極性及組成物可燃 性之函數選擇,通常,此含量不超過2 〇重量%,較宜不 超過1 0重量%,當存在無氟有機溶劑時,其含量通常至 少爲1重量%,較宜至少爲2重量%。 根據本發明的組成物視需要可含表面活性劑,可以使 用本身熟知且與根據本發明的組成物相容的任何表面活性 劑,有利於使用表面活性劑及上述含至少一種無氟有機溶 劑之根據本發明的組成物,此點的理由是這些組成物特別 合適供達到表面活性劑之良好溶解度且同時保持組成物非 可燃性之良好性質。 可在根據本發明的組成物中使用的多種表面活性劑揭 不在例如 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, 1987,vol. A8, pp. 338-350,可以使用陽離子、陰離 子、非離子及兩性離子表面活性劑,可以使用例如之脂肪 酸類、脂肪酯類、烷基苯磺酸鹽類、烷基磺酸鹽類、α -烯烴磺酸鹽類、α -磺酸化脂肪酸鹽類(S E S )、烷基 硫酸鹽類、烷基醚硫酸鹽類、四極銨化合物、聚乙二醇烷 基醚類、聚乙二醇苯基醚類、脂肪酸烷醇醯胺類、聚乙二 醇脂肪烷基醚類、環氧乙烷及環氧丙烷嵌狀共聚物、烷基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-12 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂. _線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237657 A7 B7五、發明說明(10 ) 甜菜鹼類、烷硫基甜菜鹼類、單-或二烷基磷酸之四烷基 銨鹽或含至少一個咪唑啉基之表面活性劑,也可使用例如 上述含至少一個氟取代基之表面活性劑,更確定地說,可 以使用含至少一個多氟烷基鏈或多氟芳族取代基之表面活 性劑。 在可作爲特別是乾燥劑使用之根據本發明的組成物中 ’較宜使用咪唑啉型之表面活性劑,在一個特別較佳的方 法中,咪唑啉相當於下式: (請先閱讀背面之注意事項再 I霞--- 本頁) N R、*C^、ch2
訂· 其中R代表含2至2 5個碳原子之烷基或烯基鏈,Y 代表經基或胺基且χ爲1至2 〇之整數,較宜X爲1至 1 2 ’較宜r鏈含1 〇至2 〇個碳原子,特別較宜的咪唑 啉爲其中R代表含1 1或1 7個碳原子之且χ等於2。 咪d坐啉可爲自由態鹼的形式或鹽的形式,較宜爲單一 或酸鹽,羧酸鹽部份較宜衍生自含4至2 2個碳原子 之飽和或不飽和的脂肪酸,較宜使用自由態鹼形式或單羧 酸鹽形式的味u坐啉。 太完基苯磺酸鹽型之表面活性劑也特別較宜,此種表面 '活性劑通常包括含4至2 2個且較宜爲1 0至1 4個碳原 本纸張瓦度適用中國國家標準(CN:S)A4規格(210 x 297公釐)-13- 線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1237657 A7 B7 五、發明說明(11 ) 子之烷基鏈,十二烷基苯磺酸鹽尤其是四級銨鹽可得到好 的結果,異丙基銨十二烷基苯磺酸鹽特別較佳。 當表面活性劑存在於根據本發明的組成物時,其含量 通常至少爲l〇〇ppm (毫克/公斤),通常至少爲 500ppm,較宜至少爲lOOOppm,通常表面活 性劑不超過5〇〇0ppm ,通常不超過40〇〇ppm ,較宜不超過3 0 0 0 p p m,當使用上述咪唑啉型表面 活性劑時,其特別較佳的含量爲約2 0 0 0 P P m,下表 以非限制性方式收集多種較佳的根據本發明之組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐)-14 - 1237657 A7 B7 發明說明(12 ) 編 號 HFC-365mfc 含量(重量%) 全氟己烷 含量(重量%) HFC-43-10 mee 含量(重量%) HFE-7100 含量(重量%) 無氟有機溶劑 含量(重量%) 1 30-60 40-70 2 15-45 -55-85 3 30-49 49-60 醋酸乙酯2-10 4 30-49 49-60 醋酸乙酯2-10 5 25-38 60-68 異丙醇2-5 6 55-63 35-45 醋酸乙酯2-10 7 40-50 . 麵 50-60 . (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 灯· -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-15· 1237657 A7 B7 五、發明說明(13 ) 根據本發明之組成物可例如在溶劑用途中作爲乾燥劑 、去脂劑或色粉固定劑使用,根據本發明之組成物也可作 爲冷凍劑或熱交換流體使用。 乾燥劑是用在例如電子或電機工業或是需要在化妝品 工業,其用水處理後需要將吸附在物件固體表面上的水去 除’用水處理可包括例如淸潔操作,視需要在表面活性劑 存在下進行,通常用水處理後,將物件浸漬在含表面活性 劑的沸騰狀態乾燥劑中,然後在淸洗池中將吸附在物件表 面的表面活J生劑去除,含表面活性劑的根據本發明之組成 物合適供乾燥操作,不含表面活性劑的根據本發明之組成 物合適供用於去除表面活性劑之淸洗池。 去脂溶劑是用在例如電子或電機工業以去除吸附在用 潤滑油機械化的金屬組件上的油脂,通常將需要去脂的組 件浸漬在沸騰去脂溶劑之池內,含高極性無氟有機溶劑例 如烷醇類尤其是甲醇或乙醇及/或含氯氫碳化物的根據本 發明之組成物特別合適作爲去脂溶劑。 色粉固定劑是將色粉顆粒固定在載體上,色粉顆粒通 常包括聚合物及顏料,在電子照相印刷操作中,粒子是經 由靜電力連接至印刷在載體上的靜電力影像,色粉固定劑 是將聚合物軟化因而使粒子固定吸附在載體上,色粉固定 劑是以氣態形式使用,通常是在例如加熱盤上經由蒸發溶 劑液滴產生,具有良好的聚合物-溶劑力之根據本發明之 非可燃性組成物特別合適此用途。 根據本發明之非可燃性組成物適宜在乾燥機中作爲乾 本紙張灵度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -16 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· ,線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1237657 A7 B7 五、發明說明(14 ) 燥劑使用或在工業雷射印表機中作爲色粉固定劑使用。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 根據本發明之組成物也合適作爲冷凍劑流體,尤其是 作爲取代C F C - 1 1 (三氯氟甲烷)之產物或作爲取代 CFC—113 (1 ,1 ,2 —三氯三氟乙烷)之產物, 尤其是供渦輪壓縮機使用,渦輪壓縮機是特別用在當需要 有大量的冷凍作用製造供例如冷氣設置或供加工業,.關於 在冷凍作用、熱交換流體及渦輪壓縮機冷凍作用的應用訊 息揭不在例如 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,5? edition,1 98 8,vol.B3,pp. 19 — 2 至 19 — 39 ’主要含1 ,1 ,1 ,3,3 —五氟丁烷及一或多種選自 全氟己烷、全氟戊烷及全氟丁基甲基醚的非可燃性氟化合 物之組成物,尤其是如果這些組成物爲共沸或假共沸混合 物,特別合適供此用途。 含1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷及全氟戊烷的根據 本發明之組成物,尤其是含或包括1 0至9 0重量% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HFC - 365mf c及90至10重量%全氟戊烷之組 成物,合適在例如冷凍劑或熱交換流體的應用中作爲替代 C F C - 1 1之產品使用,本申請案之較佳組成物含2 5 至3〇重量%HFC — 365mf c及75至70重量% 全氟戊烷,含27.0至27.2重量,1 ,1 ,3 ,3 -五氟丁烷及72 · 8至73 · 0重量%全氟戊烷之 組成物最佳。 含1 ,1 ,1 ,3 ,3 -五氟丁烷及全氟己烷的根據 本發明之組成物,尤其是含或包括1 0至9 0重量% 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐)-17 - 1237657 A7 B7 五、發明說明(15 ) HFC — 365mf c及90至10重量%全氟己烷之組 成物,含1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷及全氟丁基甲基 醚之組成物,尤其是含或包括1 〇至9 0重量%HF C -3 6 5m f c及9 0至1 〇重量%全氟丁基甲基醚之組成 物,及含1 3,3 —五氟丁烷、全氟己烷及全 氟丁基甲基醚之組成物,合適在例如冷凍劑或熱交換流體 的應用中作爲替代C F C — 1 1 3之產品使用,本申請案 之較佳組成物含60至65重量%HFC - 365mf c 及40至3J重量%全氟己烷,含61·0至62·0重 量% 1 3,3 -五氟丁烷及38 · 0至 3 9 . 0重量%全氟己烷之組成物特別合適供此用途,本 申請案之另一個較佳組成物含4 0至6 0重量%HF C -365mf c及60至40重量%全氟丁基甲基醚。 下列提供的實例係用於說明本發明但不能作爲其限制 實例1及2 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 m HFC — 365mf c/全氟己烷及 HFC-365 c /全氟戊烷共沸混合物 爲了在1 3,3 -五氟丁烷及全氟戊烷或 全氟己烷之間顯示存在根據本發明之共沸或假共沸組成物 ’使用5 0毫升燒瓶且頂部架設迴流冷凝器之玻璃裝置, 經由插入燒瓶之溫度計測量液體之溫度。 將精確測定量之純 3,3 -五氟丁烷在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐)-18 - 1237657 A7 __B7 五、發明說明(16 ) 已知溫度下加熱至沸點,經由注射針從側管將精確秤重的 少量全氟碳化物緩慢加入燒瓶內。 經由讀取組成物函數之混合物沸點變化,進行測定假 共沸組成物。 對含1 ,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷並增加全氟己烷 (實例1 )或全氟戊烷(實例2 )含量之混合物進行這些 測定。 提供進行測量時之壓力,以重量%表示全氟碳化物含 量函數之不同組成物的沸點變化提供在表2。 (請先閱讀背面之注意事項再 --- 本頁) 訂: .線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〗〇 χ 297公f ) 1237657 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(17 ) 表2 壓力]00.0± 0.2pKa HFC-365mfc 重量 % 全氟戊烷PF5050重量% 溫度t 1 00.00% 0.00% 39.8 9 3.77% 6.23% 34 91.93% 8.07% 32.2 90.05 % 9.95% 31 8 8.20% 11.80% 30 86.40% 13.60% 29.6 83.54% 16.46% 29 8 0.75 % 19.25% 28.4 7 8.14% 21.86% 2 8 7 4.70% 25.30% 27.6 7 1.38% 28.62% 27.2 67.70% 3 2.30% 26.6 62.95 % 37.05 % 26 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
----I---訂---------線丨I — — — — — — — — — — — —--ΙΊ . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —_ 1237657 A7
At B7 五、發明說明(18 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HFC-365mfc 重量 % 全氟戊烷PF5050重量% 溫度t 5 7.25 % 4 2.75 % 25.6 5 2.5 7 % 4 7.43 % 25.2 5 0.63 % 49.37% 25.2 45.07% 5 4.93 % 25 40.19% 5 9.81% 24.8 3 8.46% 61.54% 24.6 31.07^% 6 8.93% 24.4 25.99% 74.01% 24.4 2 2.92% 7 7.08% 24.4 20.18% 7 9.82% 24.4 17.61% 8 2.39% 24.8 15.44% 84.56% 24.8 13.28% 8 6.72% 24.8 11.31% 88.69% 25.2 9.41% 90.59% 25.8 7.31% 92.69% 26.4 5.28% 94.72% 27.4 3.49% 95.61% 28.4 2.45% 97.55 % 29.2 0.00% 1 00.00% 29.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n H ϋ ϋ I I n 一:口,· §1 ·1 .1.1 ϋ I ϋ I I .1 ·ϋ ϋ ϋ ϋ ·1 ϋ — 1 — ιιιιτ- — — · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) .21 . 1237657 r A/ B7 五、發明說明(19 ) 表3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 壓力:101.2± 0.5pKa HFC-3 65 mfc 重量 % 全氟己烷PF5060重量% 溫度°C 1 00.00% 0.00% 40 94.61% 5.39% 38.8 9 3.31% 6.69% 38.6 91.81% 8.19% 38.4 9 0.23 % 9.77% 38 .8 8.3 3现 11.67% 37.8 86.06% 13.94% 37.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線------------------------ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -22- 1237657 A7 B7 五、發明說明(2〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HFC-365mfc 重量 % 全氟己烷PF5060重量% 溫度°C 83.69% 16.31% 37.4 80.81% 19.19% 37 7 6.52% 2 3.48% 36.8 7 1.60% 28.40% 36.6 66.96% 33.04% 36.4 60.8 8 % 3 9.12% 36.4 5 3.48 % 46.52% 36.4 47.09% 5 2.91% 36.6 43.65 % 5 6.35 % 37 42.0S% 5 7.95 % 36.8 36.42% 63.5 8 % 37.6 2 9.55 % 7 0.45 % 38.2 2 6.12% 7 3.8 8 % 38.8 2 3.01% 76.99% 39.2 20.59% 7 9.41% 39.8 18.56% 81.44% 40.4 16.61% 8 3.3 9 % 41.2 14.77% 8 5.23 % 42.4 13.09% 8 6.91% 43.6 11.43% 8 8.57 % 44.4 9.80% 90.20% 45.6 8.43% 91.57% 46.8 7.18% 9 2.82% 48 5.90% 94.10% 49.6 4.63% 9 5.37 % 51.2 3.44% 96.56% 53.2 2.32% 97.68 % 54.4 1.16% 98.84% 56.4 0.00% 1 00.00% 57.2 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -23- 1237657 A7 __B7 五、發明說明(21 ) HFC — 365mf c/全氟己烷或 HFC — 365 m f c /全氟戊烷之共沸或假共沸混合物爲非可燃性。 實例3 製備含5 0重量組份HFC — 365mfc、 5〇重 量組份全氟己烷P F - 5 〇 6 0及1 0重量組份醋酸乙酯 的根據本發明之組成物,此組成物爲均勻性,根據I S〇 標準1 5 2 3進行測試,組成物顯示沒有閃點。 實例4 製備含40重量組份HFC — 36 5mfc、60重 量組份全氟丁基醚HF E - 7 1 0 0及5重量組份異丙醇 的根據本發明之組成物,根據I S〇標準1 5 2 3進行測 試,組成物顯示沒有閃點。 實例5 表面活性劑咪唑啉1 8 N H ( N -( 2 -胺基乙基) - 2 -正十八烷基咪唑啉)在三元混合物中的溶解度 將0 . 0 2 6克咪唑啉1 8ΝΗ溶解在2克二甲苯( 異構物之工業級混合物)並加入含1 3克H F C - 3 6 5 m f c與7克全氟己烷之2 0克混合物,所得的均勻溶液 含1 1 8 2 p pm咪唑啉1 8NH,使用火柴在室溫下試 圖點燃溶液而進行此溶液之快速可燃性測試,沒有點燃此 溶液。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再#本頁)
I 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 1237657 A7 B7 _ 五、發明說明(22 ) 實例6 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 如同實例5進行此方法,用同量的甲苯取代二甲苯, 所得的均勻溶液含1 1 8 2 p pm咪唑啉1 8NH,此溶 液在實例5的測試中沒有點燃。 實例7 將0.022克咪唑啉18NH溶解在1克異丁醇並 加入含1 3克HFC — 3 6 5mf c與7克全氟己烷之 2 0克混合物,所得的均勻溶液含1 0 4 8 p pm咪哩啉 1 8 N Η,此溶液在實例5的測試中沒有點燃。 實例8 將高度爲1 0公分、寬度爲2公分且貫穿其厚度之厚 度爲1公分之含2 0個直徑爲2毫米孔洞之直線幾何 Ρ V D F盤浸漬在水中以阻塞全部的孔洞。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將盤子浸漬在沸騰狀態下的類似於實例5方法所得的 含HFC - 365mf c (65重量組份)、全氟己烷 P F - 5 0 6 0 ( 3 5重量組份)、異丁醇(5重量組份 )及161Oppm咪唑啉18NH之乾燥溶液15秒, 取出盤子並在空氣中乾燥2分鐘,將浸漬/乾燥操作重複 4次,相當於總浸漬時間爲6 0秒,在此處理結束後,全 部的孔洞都沒有水。 ^纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)~- 25 - ' 1237657 A7 B7 五、發明說明p ) 實例9 _ 如同實例8進行此方法,使用含4 0重量組份H F C 一365mfc、 60重量組份全氟丁基醚HFE- 7100、 5重量組份異丁醇及2000ppm咪唑啉 1 8 N Η之乾燥溶液,經總浸漬時間爲6 0秒後,2 0個 孔洞中的1 9個沒有水。 實例1 〇 如同實例8進行此方法,使用含3 6 · 4重量組份 11?〇 — 36 5〇1丨〇:、54.5重量組份全氟丁基醚 HFE — 7100、9 · 1重量組份異丁醇及2500 p p m異丙基銨十二烷基苯磺酸鹽之乾燥溶液,經總浸漬 時間爲6 0秒後,全部的孔洞都沒有水。 (請先閱讀背面之注意事項再^本頁) --.--訂---------線 ▼ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張K度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)· 26 -
Claims (1)
1237657 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 附件(A ) Μί ; I 第881 22370號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國91年10月又|日修正 種組成物,包含1,1 .,1 ,3,3 -五氟丁 烷及大於5重量% 碳化物、全氟碳化 至少一種選自含至少5個碳原子之氫氟 物、氟胺類及氟醚類之非可燃性氟化合 物0 2 · —種組成物,包含1,1,1,3,3 -五氟丁 至少一種非可燃性氟化合物及至少一種 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烷、大於5重量% 無氟有機溶劑。 3 .根據申請 機溶劑是選自烴類 類或酮類、及醇類 4 .根據申請 氟有機溶劑爲醋酸 、異丙醇或異丁醇 5 .根據申請 1,1,3,3 -其形成共沸或假共 6 ·根據申請 表面活性劑,較宜 7 .根據申請 專利範圍第2項之組成物,其中無氟有 、鹵氫碳化物、脂族、環脂族或芳族酯 或醚類。 專利範圍第2或3項之組成物,其中無 乙酯、 2—二氯乙烯、甲醇、乙醇 專利範圍第2或3項之組成物,含1, 五氟丁烷及無氟有機溶劑,其比例是使 沸混合物。 專利範圍第1或2或3項之組成物,含 爲咪唑啉或烷基苯磺酸鹽型。 專利範圍第1或2或3項之組成物,其 中非可燃性氟化合物爲2,3 -二氫十氟戊烷(H F C 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 1237657 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4 3 — 1 〇me e)、全氟三乙胺、全氟丁基甲基醚、全 截戊fei或全氟己院。 8 ·根據申請專利範圍第7項之組成物,含3 0至 60重量,1 ,1 ,3 ,3 —五氟丁烷與4〇與7〇 重里%HFC — 43 — l〇mee 〇 9 ·根據申請專利範圍第7項之組成物,含1 5至 4 5重量%1,:l,;[,3,3一五氟丁烷與5 5與8 5 重量%全氟丁基甲基醚。 1 0 ·根據申請專利範圍第1或2或3項之組成物, 含1 ’ 1 ,1,3,3 -五氟丁烷及至少一種全氟碳化物 ’其比例是使其形成共沸或假共沸混合物。 1 1 ·根據申請專利範圍第1 〇項之組成物,包括實 質上含4 0至8 0重量,1,1,3,3 —五氟丁烷 及2 0至6 0重量%全氟己烷之共沸或假共沸混合物,或 實質上含1 3至5 0重量,1,1,3,3 -五氟丁 烷及5 0至8 7重量%全氟戊烷之共沸或假共沸混合物。 1 2 ·根據申請專利範圍第1或2項之組成物,作爲 在溶劑、乾燥劑、去脂溶劑、色粉固定劑、冷凍劑或熱交 換流體應用中的用途。 1 3 ·根據申請專利範圍第1 2.項之組成物,作爲取 代C F C - 1 1 (三氯氟甲烷)之產品或作爲取代c F C 一 113 (1 ,1 ,2 —三氯三氟乙烷)之產品。 1 4 ·根據申請專利範圍第8項之組成物,作爲在溶 劑、乾燥劑、去脂溶劑、色粉固定劑、冷凍劑或熱交換流 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 1237657 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 體應用中的用途。 1 5 ·根據申請專利軔圍第1 4項之組成物,作爲取 代CF C — 1 1 (三氯氟甲院)之產品或作爲取代 —1 1 3 (1 ,1 ,2 -三氯三氟乙烷)之產品。 1 6 ·根據申請專利範圍第9項之組成物,作爲在溶 劑、乾燥劑、去脂溶劑、色粉固定劑、冷凍劑或熱交換流 體應用中的用途。 1 7 ·根據申g靑專利fe圍第1 6項之組成物,丨乍胃_ 代C F C — 1 1 (三氯氟甲烷)之產品或作爲取代c F c —1 1 3 (1,1,2 —三氯三氟乙烷)之產品。 - -1 .-i · »- I a- - 1-- -I I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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