TWI230732B - Process for preparing granular detergent compositions - Google Patents

Description

1230732 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明係關於一種具有良好粉末性質的粒狀淸潔劑組 成物之製備方法。更明確的說本發明係關於一種方法，於 其中將液體結合劑在氣體流化造粒器之中接觸以固體微粒 材料，其係於控制加工條件之下執行。 發明背景 近年來，已有關注於淸潔劑產物之生產，其係主要經 由使用混合方法，而未使用噴霧乾燥者。在此類型方法中 ，將各種成分作乾燥混合及視需要地使用液體結合劑作造 粒。典型地用於該造粒方法的液體結合劑爲陰離子性界面 活性劑、陰離子性界面活性劑之酸前驅物、非離子性界面 活性劑、或任何其混合物。 若實質上將機械混合使用於造粒方法中，則傾向於製 作具有高鬆密度的粒狀淸潔劑產物，典型地大於7 〇 〇或 8 0 0 g / 1。然而若造粒方法包含經由氣體流化的混合 ，則傾向於生產有中等至低鬆密度之產物，例如3 0 0至 7 5 0 g / 1。 一般將液體結合劑抽送入混合器以接觸固體微粒材料 。此液體結合劑必須因此有夠低的黏度以允許易於抽送。 也重要者在於此液體結合劑恰當地由固體微粒材料吸附及 吸收，且液體結合劑不自產物顆粒中”流出”，尤其是在 貯存中。 當調製之粉末含有其中有低液體運送能力的顆粒型成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ； 衣 ~1T------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -4- 1230732 A7 B7 五、發明説明（2 ) 分，使用液體結合劑的混合方法將具有有害的效應，在生 產具有良好造粒性及低水含量的自由流動粉末之需求上。 在生成的產物中傾向於形成柔軟顆粒其帶有不良的粉末行 爲，此係由於溼顆粒表面的低黏著力，且因此有不良的顆 粒結構。問·題亦發生在硬團塊的增長，此係由於旺盛的放 熱水合作用及結晶橋形成。 先前技藝 該問題已經由使用液體結合劑提出，其中內含構造劑 如敘述於w 0 98/1 1 198 ( Unilever)者。此文件揭 示調製一種液體結合劑其使用構造劑以使在液體結合劑形 成溫度下保持可抽送的，且然後在較低的溫度下將此液體 結合劑預混合固體成分，其中此構造劑可導致此混合物之 固化。 W〇98/58048 ( Unilever)敘述一種造粒方法 ，其中在氣體流化造粒器之中，將液體結合劑噴霧在流化 微粒材料之上。 於加工期間，流化氣體之溫度，且較佳者亦爲流化床 溫度，可降低或升高。然而，WO 9 8/5 8 04 8未能 在介於流化氣體之溫度及/或流化床溫度，與液體噴霧在 流化微粒材料上的結合劑本質兩者之間，建立任何之關係 0 出人意外地，我們已發現在一氣體流化造粒方法之中 ，當液體結合劑接觸以固體微粒材料，生成的粉末性質有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·*衣· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 1230732 A7 B7___ 五、發明説明（3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 顯著的改良，若在造粒器中相對於液體結合劑的黏度性質 作溫度控制。更明確的說，我們已發現可改進粉末流動性 質及貯存性質，尤其黏著性程度。 本發明定義 在第一特色中，本發明提供一種粒狀淸潔劑產物之製 備方法，其中包含將一種微粒固體材料接觸以液體結合劑 之噴霧，當在氣體流化造粒器之中將此固體作流化，其中 將流化氣體之溫度升高以使其在液體結合劑可抽送的溫度 (如以下定義）的3 5 °C之內，較佳者在2 5 °C之內，且 更佳者1 5 °C之內。 在第二特色中，本發明提供一種粒狀淸潔劑產物之製 備方法，其中包含將一種微粒固體材料接觸以液體結合劑 之噴霧，當在氣體流化造粒器之中將此固體作流化，其中 將流化床溫度升高以使其在液體結合劑可抽送的溫度（如 以下定義）的3 5°C之內，較佳者在2 5 °C之內，且更佳 者1 5 °C之內。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在第三特色之中，本發明提供由依據本發明方法得到 的鬆密度少於9 0 0 g / 1之粒狀淸潔劑產物。 液體結合劑中”可抽送的溫度”在此定義爲，液體結 合劑展現黏度在1 P a · S之溫度，於5 0 S — 1之下。 發明之詳細說明 定義 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230732 A7 _____ Β7_ __ 五、發明説明（4 ) 以下，在本發明中術語”粒狀淸潔劑產物”意指外售 之顆粒型末道塗層產物，以及例如經由後摻添的形成末道 塗層產物的顆粒型組成物或附屬物，或任何其它形式的混 合物而混合以進一步的成分或附屬物。因此如在此定義之 粒狀淸潔劑產物可含有，或不含淸潔劑活化的材料如合成 的界面活性劑及/或皂。最小需求在應含有至少一種材料 其爲一般的種類的慣常的粒狀淸潔劑產物成分，如界面活 性劑（其中包含皂）、組份、漂白或漂白系統成分、酵素 、酵素穩定劑或酵素穩定化系統之成分、土壤抗再沈澱劑 、螢光劑或光學增亮劑、抗腐蝕劑、抗泡沫材料、香料或 著色劑。 然而，在一項本發明較佳的具體實施例之中粒狀淸潔 劑產物含有淸潔劑活化的材料，如合成的界面活性劑及/ 或巷’其水準在至少5w t%，較佳者至少1 〇wt%的 產物。 如使用以下者，術語”粉末”意指材料實質上其組成 係包含顆粒狀的個別地材料及該顆粒的混合物。如使用以 下者，術語”顆粒”意指小粒狀的凝塊的較小的微粒，例 如凝塊的粉末微粒。依據本發明方法的終產物包含高百分 比的顆粒。然而，額外的顆粒型及/或粉末材料可視需要 地後摻添入該產物。 如使用在此，術語”造粒”及”造粒”意指一方法， 於其中將微粒凝塊。 爲達本發明之目的，顆粒型產物之流動性質係以動態 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ti------Αν. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230732 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 流速（D F R )定義，單位爲毫升/秒，經由以下步驟測 量。一圓筒狀的玻璃管，其組成上內徑在3 5 m m且長度 在6 0 0mm。此管係牢固地夾持在一位置使其縱軸呈垂 直的。其較低端係以經由光滑聚氯乙烯圓錐體結束而其內 部角度在15°且較低的出口孔之直徑在22 . 5mm。 第一橫樑感應器位於出口上方1 5 〇mm，且第二橫樑感 應器位於第一感應器上方2 5 0mm。 爲了測定動態流速，將出口孔暫時地關閉及將滾筒中 裝以粒狀淸潔劑產物至水準高於上感應器約1 0 c m。然 後打開出口，使用電子操縱測量粉末水準由上感應器落至 下感應器之時間t (秒）。如此重覆2或三次及取平均時 間。若V爲介於上及下感應器之間的管體積（毫升），由 V / t 計算 D F R。 未限制的壓縮性測試（ϋ C T )提供之測量產物的黏 著力或”黏性”且可提供一種對其貯存性質的指南，例如 貯存在1¾倉中。U C Τ可測量新鮮及風化的粉末兩者，但 U C T値特別重要在指示粉末的近似貯存行爲。 此測試之原理在壓縮粒狀淸潔劑產物至密實物，且然 後測量斷裂此密實物所須要之力。此執行使用之裝置其中 包含一滾筒其直徑89mm且高度114mm(3.5x 4·5英寸），活塞及塑膠圓盤及預先決定重量之重物如 下。 將滾筒放置在固定之圓盤週圍，且用夾子緊固，於其 中裝以粒狀淸潔劑產物且由拉一直邊而將推平表面。將 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） --------费—-----、訂------Φ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -8 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230732 A7 B7 五、發明説明（6 ) 5 0 g塑膠圓盤置於顆粒型產物之頂端，將活塞降低且將 1 0公斤重量緩慢的置於於上活塞圓盤之上。將此重量放 於位置2分鐘，之後將此1 0公斤重量移除且將活塞升高 。移除自滾筒夾子且將二半的滾筒小心地移除而留下顆粒 型產物的密實物。若此密實物未破斷，將第二個5 0 g的 塑膠圓盤置於第一圓盤之頂端且放置大約十秒。若此密實 .物仍未破斷，將1 0 0 g的圓盤置於塑膠圓盤之頂端且放 置十秒。若此密實物仍未破斷，將活塞非常溫和地降低至 圓盤上且將2 5 0 g重量加入於十秒間隔了直到此密實物 崩潰。紀錄活塞、塑膠圓盤之總重及崩潰時之重量。 粉末之黏著力係由斷裂此密實物所須重量分類如下。 所須重量愈高，則U C T水準愈高且粉末愈有黏著力（” 黏的”）。 依據本發明，”微細材料”定義爲直徑在少於1 8 0 微米的微粒。 依據本發明，”粗材料”，定義爲那些直徑大於 1 4 0 0微米的微粒。 可使用篩子分析測量在細微粒及粗微粒之含量。 除非另有說明，數値係關於粉末性質如鬆密度、 D F R、水含量等，針對風化的粒狀淸潔劑產物。 方法 本發明方法之執行係使用氣體流化造粒器。氣體流化 造粒器有時稱爲” ’流化床”造粒器或混合器。此並非嚴格 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210>< 297公釐） 丨 IT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 - 1230732 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7) 地精確的，因爲該攪拌器之操作可使用氣體流速高達標準 ”吹泡”流化床不能形成者。 氣體流化造粒且作凝聚方法步驟宜依據實質上如敘述 於 W 0 98/58046 及 W O98/58047 (

Unilever)者執行，其內容倂入本文作爲參考資料。 氣體流化裝置基本上包含一腔室其中氣體液流（以下 稱爲流化氣體），通常爲空氣，係用以引起微粒固體之擾 流流動以形成固體及液體結合劑的”雲”以噴霧或噴入此 雲以接觸個別微粒。於加工進行中，由於液體結合劑，固 體起始材料的個別微粒變成凝塊的，而形成顆粒狀。 氣體流化造粒器典型地操作係採用表面的空氣速度在 約〇 · 1 - 1 . 2 m s — 1，於正性或負性相對的壓力之下 ，且空氣入口溫度（即流化氣體溫度）介於一 1 〇 t或5 °C至高達1 〇 〇°C。在一些案例中可高達2 0 0 °C。 流化氣體溫度，且如此較佳者流化床溫度，於如敘述 於W 0 9 8 / 5 8 0 4 8的造粒方法期間可加以改變。可 在第一期間升高，例如至高達1 〇 ，甚至至高達 2 0 0 °C ’且然後在一或更多種的其它階段（在之前或之 後）’其可降低恰在室溫以上，室溫，或低於室溫，例如 低至3 0 °C或更低，較佳者在2 5 °C或更低，甚至低達5 °C或更低或一 1 〇 °c或更低。 當所用方法爲批式方法，溫度變異將隨時間而影響。 若爲連續方法，將隨造粒器床，，軌跡，，而變化（即粉末流經 造粒器床之方向）。在後者案例中，其係方便地使用，，堵 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------0 —-----、訂------0— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -10- 1230732 A7 B7 五、發明説明（8 ) 塞流動”類型造粒器執行，即一種方法於其中材料流經反 應器自開始至結束。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在一批式方法之中，流化氣體溫度可於相對地短期間 內降低，例如1 〇至5 0 %的加工時間。典型地，氣體溫 度可在0 · 5至1 5分鐘內降低。在一連續方法之中，氣 體溫度可隨著相對短的造粒器床”軌跡”而降低，例如在 1 0至5 0 %的軌跡。在兩者案例中，氣體可作預冷卻。 較佳者，流化氣體溫度，且較佳者亦爲流化床溫度， 不會降低直到流化微粒固體材料實質上完全的結塊化。 除流化氣體之外，氣體流化造粒器亦可用以霧化氣體 液流。該霧化氣體液流係用以協助液體結合劑自噴嘴霧化 至流化固體之上或之內。若使用霧化氣體液流，通常其操 作壓力在2至5巴。此霧化氣體液流，通常空氣，亦可作 加熱。 依據本發明一項特色，升高流化氣體之溫度以使其在 液體結合劑可抽送的溫度（如定義）的3 5 °C之中（加或 減），較佳者在2 5 °C之中，更佳者在1 5 °C之中，最佳 地在1 0 °C之中且有利地在5 °C之中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在一較佳的具體實施例之中，亦升高霧化氣體溫度以 使其在液體結合劑可抽送的溫度（如定義）的3 5 °C之中 (加或減），較佳者在2 5 °C之中，更佳者在1 5 °C之中 ，最佳地在1 0 t：之中且有利地在5 °C之中。 供選擇地，在本發明另一特色中，升高在氣體流化腔 室中流化床溫度以使其在液體結合劑可抽送的溫度（如定 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1230732 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9) 義）的3 5 °C之中（加或減），較佳者在2 5 °C之中，更 佳者在1 5 °C之中，最佳地在1 〇 t之中且有利地在5 °C 之中。 其係高度較佳的，使流化氣體之溫度，且較佳者亦包 含霧化氣體，及/或流化床之溫度升高，於至少部分的時 間內，且較佳者在實質上全部時間內，此時間意指液體結 合劑噴霧在流化固體之上期間。 尤佳者流化氣體之溫度，且亦較佳者霧化氣體，及/ 或流化床之溫度，宜升高且維持在液體結合劑可抽送的溫 度之週圍或接近者。 已發現爲尤其是有利的，當液體結合劑爲一結構化摻 合物，相對於液體結合劑之可抽送的溫度，升高流化氣體 溫度，且較佳者亦升高霧化氣體溫度，及/或流化床之溫 度，。 如使用在此，術語”流化床溫度”意指在固體微粒材 料週圍流化氣體之溫度。流化床溫度可測量，例如可使用 熱電偶探針。無論可識別的粉末流化床或不可識別的粉末 流化床（即因爲混合器操作的氣體流速太高而使無法形成 標準”吹泡”），此””流化床溫度”爲在流化腔室內離氣 體分配板約1 5 c m之點測量的溫度。 無論在本發明中氣體流化造粒方法爲批式方法或連續 方法’當液體結合劑噴霧期間，固體微粒材料可在任何時 間引入。在本方法最簡單的形式中，將固體微粒材料首先 引入氣體流化造粒器中，且然後用液體結合劑作噴霧。然 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -12- -------------1T------AW. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230732 A7 B7 五、發明説明（10) 而，一些固體微粒材料可在加工開始引入氣體流化裝置而 其餘者在一或更多的稍後時間內引入，採用一或更多種的 不連接的批式方式或連續方式。 氣體流化造粒器可視需要地爲一種振動床，尤其是使 用於連續模式者。 選擇性乾燥及/或冷卻 當在使用、操作及儲存之中，粒狀淸潔劑產物必須在 一自由流動狀態之中。因此，在最終步驟之中，若須要可 將顆粒乾燥及/或冷卻。此步驟可以任何已知的方式執行 ，例如在流床裝置之中（乾燥及冷卻）或在空氣運送之中 (冷卻）。乾燥及/或冷卻可用相同流床裝置執行，如使 用於最終結塊化步驟者，經由簡單地變化加工條件，其使 用係習知於熟悉此技藝的專業人士者。例如，於已完成加 入液體結合劑之後此流化可繼續一段期間，且空氣入口溫 度可降低。 其它選擇性方法步驟 在一本發明方法改進之中，固體微粒材料可在一或更 多種的混合器及/或粒化器中作處理，在氣體流化造粒器 之前。例如，固體微粒材料可混合且視需要地接觸以液體 結合劑，在一分離的預混合步驟之中，例如在一低、中或 高剪力混合器之中。若在一預混合步驟之中加入液體結合 劑’則形成局部顆粒化的材料。然後在氣體流化造粒器中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公麓） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 參· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 1230732 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11) 可將後者與進一步的液體結合劑作噴霧，以形成顆粒型的 淸潔劑產物。 由此考量’其係可能的在流化床造粒步驟之前執行一 或更多種的分離混合或造粒步驟。適當的攪拌器及粒化器 將習知於熟悉此技藝的專業人士。例如，固體微粒材料可 首先在一高速混合步驟之中用液體結合劑作處理，然後接 著是中速度混合步驟，在氣體流化步驟之前。 適當的預造粒方法之實施例敘述於 E P 367339、EP 420317、 W〇 96/04359 、W〇 98/58046 及 W O98/58047 ( Unilever)，但其它造粒及混合方 法將同樣適當的，且將顯見於熟悉此技藝的專業人士。 本發明方法可在一批式或連續方法之中執行。在一較 佳的具體實施例之中，全部方法爲連續式。 液體結合劑 在本發明方法中，於氣體流化造粒步驟期間加入液體 結合劑，且亦可在其它選擇性先前的方法步驟中加入。 若多於一項造粒步驟，或多於一個加入點或加入時間 ’則在各步驟或加入點或加入時間的加入液體結合劑可相 同或不同，且在任一步驟或在任何一加入點或加入時間可 加入多於一種的液體結合劑。 將液體結合劑噴霧進入氣體流化造粒器中。 此液體結合劑可包含一或更多種的粒狀淸潔劑產物之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -14- ------IT------Aw. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230732 Α7 Β7 五、發明説明（12) 成分。適當的液體成分包括陰離子性界面活性劑及其酸前 驅物、非離子性界面活性劑、脂肪酸、水及有機溶劑。 此液體結合劑亦可包含固體成分其溶於或分散在一液 體成分之中，如無機中和劑及淸潔劑組份。惟一限制在帶 有或而帶有溶於或分散固體，此液體結合劑應爲可抽吸的 及能在一液體之中釋放在混合器及/或造粒器中，其中包 含糊狀物之形式。 較佳者此液體結合劑包含陰離子性界面活性劑。在液 體結合劑中陰離子性界面活性劑之含量可儘可能的高，例 如至少佔9 8 w t %的液體結合劑，或其可少於7 5 w t %，少於5〇wt%或低於25wt%。當然其可佔5 w t %或更低或完全不存在。 適當的陰離子性界面活性劑係習知於那些熟悉此技藝 的專業人士。適用於合倂在液體結合劑中的實施例包括烷 基苯磺酸酯，尤其是線性的烷基苯磺酸酯其具有烷基鏈之 長度在C 8 - C i 5 ; —級及二級烷基硫酸鹽，尤其是c i 2 - C 15 —級烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸酯；烷 基二甲苯磺酸酯；二烷基磺基琥珀酸酯；及脂肪酸酯類磺 酸酯。鈉鹽類一般係較佳的。 其係非常較佳的，於液體結合劑中在原位形成一些或 所有任何的陰離子性界面活性劑，其係經由適當的酸前驅 物與鹼性的材料如鹼金屬氫氧化物例如N a〇Η作反應。 因爲後者通常必須以水溶液作摻添，其必然地加入一些水 。此外，鹼金屬氫氧化物與酸前驅物之反應亦生產一些水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1·, 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 -15- 1230732 A7 B7 五、發明説明（13) 作爲副產物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而，原則上，任何鹼性的無機材料可使用於中和， 但水溶性鹼性的無機材料係較佳的。另一較佳的材料爲碳 酸鈉，單獨或合倂以一或更多種的其它水溶性無機材料， 例如碳酸氫鈉或矽酸鹽。若有需求，可使用化學計量上過 量的中和劑以確保完全的中和或提供一種供選擇的功能， 例如作爲淸潔劑組份，例如若此中和劑包含碳酸鈉。亦可 使用有機中和劑。 當然，若液體結合劑中含有陰離子性界面活性劑之酸 前驅物，此酸前驅物可在混合器及/或造粒器中作中和或 完成原位中和，經由接觸以固體鹼性的材料，或在混合器 及/或造粒器加入分離的液體中和劑。然而，在混合器及 /或造粒器中作中和不爲本發明較佳的特色。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 液體酸前驅物可選自線性的烷基苯磺酸（L A S )、 ^ -烯烴磺酸、內部烯烴磺酸、脂肪酸酯類磺酸及其組合 。本發明方法尤其是用於生產其中包含烷基苯磺酸酯的組 成物，經由對應的烷基苯磺酸之反應，例如Shell公司所產 製的迪柏尼酸（Dobanoic )。亦可使用線性的或分枝的一 級烷基硫酸鹽（PAS)其具有1 0至1 5個碳原子者。 在一較佳的具體實施例之中，此液體結合劑包含陰離 子性界面活性劑及非離子性界面活性劑。陰離子性界面活 性劑對非離子性界面活性劑重量比爲介於1 0 ·· 1至1 : 15，較佳者在10 : 1至1 : 10，更佳者在10 : 1 至1 : 5。若此液體結合劑包含至少一些陰離子性界面活 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 1230732 A7 B7 五、發明説明（Μ) 性劑之酸前驅物及非離子性界面活性劑，則其中包含酸前 驅物的陰離子性界面活性劑，對非離子性界面活性劑重量 比爲可較高，例如1 5 : 1。 非離子性界面活性劑之成分液體結合劑可爲任何一種 或更多種的液體非離子，其係選自一級及二級醇乙氧化物 ，尤其是C8 - C20乙氧化脂肪族醇類其帶有平均1至 2 0莫耳的環氧乙烷，以每莫耳的醇計，且更明確的說是 C i Q - C i 5 —級及二級乙氧化脂肪族醇類其帶有平均1至 1 0莫耳的環氧乙烷，以每莫耳的醇計。非乙氧化非離子 性界面活性劑包括烷基聚糖苷、甘油單醚類，及聚羥基醯 胺（葡萄醯胺）。 在一較佳的具體實施例之中，液體結合劑係實質上非 水溶性。也就是說，其中水的總量不多於1 5 w t %的液 體結合劑，較佳者不多於1 〇w t%。然而，若有需求， 可添加控制量的水以促進中和。典型地，水可加入之用量 佔最終淸潔劑產物的0 . 5至2 w t %。典型地，佔液體 結合劑3至4 w t %的水係反應副產物且其餘的水存在爲 其中溶解鹼性材料的溶劑。除了後者提及的來源，此液體 結合劑非常較佳者不含所有的水，除了也許是微量的雜質 之外。 供選擇地，可使用水溶性液體結合劑。此尤其是適於 生產附屬物以供後續混合以其它成分，以形成完全調製的 淸潔劑產物。除產自液體結合劑的成分之外’該附屬物通 常主要由一種或少數的通常發現於淸潔劑組成物的成分組 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .#衣· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -17- 1230732 A7 ___B7 _ 五、發明説明（15) 成’例如界面活性劑或,½份如沸石或三聚磷酸鈉。然而， 此不排除將水溶性液體結合劑使用於實質上完全調製產物 之造粒。在任何情況下，有代表性的水溶性液體結合劑包 括金屬矽酸鹽之水溶液鹼，水溶性丙烯酸/順丁烯二酸聚 合物（例如Sokalan CP5 )及其類似者。 此液體結合劑可視需要地包含溶解的固體及/細微分 割的固體其係分散在其中。惟一限制在於帶有或未帶有溶 解或分散固體，液體結合劑應爲可抽吸的及可噴灑的，在 5 0°C之溫度或更高或在任何速率下，6 0°C或更高例如 在7 5 °C。較佳者其於低於5 0 °C爲固體，較佳者於2 5 °C或更低。此液體結合劑較佳者在至少5 0 °C之溫度，更 佳者至少6 0 °C，當送入混合器或氣體流化造粒器時。 依據本發明，液體結合劑係考量爲立即可抽吸的若彼 黏度在不高於1 P a · s，當剪力速率在5 0 s_1且在抽 吸溫度下。較高的黏度的液體結合劑原則上仍爲可抽吸的 ，但上限在1 P a · s當剪力速率在5 0 s_1使用在此係 意指容易的可抽吸性。 黏度之測量，可例如使用Haake VT500旋轉黏度計。 黏度測量可執行如下。將S V 2 P測量巢室連接到帶有冷 卻單位的恆溫水槽。測量巢室秤錘以5 0 s _ 1之剪速率旋 轉。在一微波爐之中將固化的摻合物加熱至9 5 °C且倒至 樣品杯中。於9 8 °C調理5分鐘之後，以每分鐘+ / — 1 °C的速率將樣品冷卻。觀察黏度在1 P a · s之溫度，紀 錄爲”可抽吸的溫度”。 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18- 1230732 A7 B7 五、發明説明（16) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 液體結合劑的”可抽吸的溫度”因此在此定義爲一溫 度，在此溫度下液體結合劑展現黏度在1 P a · s，於 50 s—1剪速率下。 固體之定義可發現於之Handbook of Chemistry and Physics，CRC Press，Boca Raton，Florida，67th edition，1 986 〇 結構化摻合物 在一項本發明較佳的具體實施例之中，液體結合劑含 有構造劑及液體結合劑而其含有構造劑其在此稱作結構化 摻合物。在此所有揭示係參照應用於液體結合劑者，同等 地應用於結構化摻合物。 在本發明中，術語”構造劑”意指任何成分其使液體 成分能夠在造粒器中達成固化且因此達成良好的造粒，甚 至若固體成分具有低的液體運送容量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 構造劑可分類爲那些相信經由以下機制之一運用其結 構化（固化）效應者，換言之：再結晶（例如矽酸鹽或磷 酸鹽）；產生細微分割固體微粒的網狀物（例如二氧化矽 或黏土）；及那些其運用在分子階層的空間效應（例如肥 皂或聚合物）如那些通常用作淸潔劑組份的型態。可使用 一或更多種的構造劑。 結構化摻合物提供優點在於，在低於常溫下彼固化， 且結果提供微粒固體以結構及強度，於彼在噴霧中的結構 及強度。因此重要者在於，在高溫下此結構化摻合物應爲 可抽吸的及可噴灑的，例如在至少5 0 °C之溫度，較佳者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 1230732 A7 B7 五、發明説明（1乃 至少6 0 °C，且應在低於5 0 °C之溫度固化，較佳者低於 3 5 °C，以使給予其利益。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 典型地，在高速及中速或低速攪拌器中，其溫度宜比 其在摻合物製備及抽送入造粒器之溫度低，其差異高於 1 0 °C，較佳者高於2 0 °C。 在液體結合劑成分中此構造劑可引起固化，宜生產其 強度如下的摻合物。在固化液體成分之強度（硬度）可使 用因斯頓（Instron )壓力裝置測量。在其接觸固體成分之 前，將小片型固化的液體成分自程序中取出，其成形尺寸 爲14mm直徑及19mm高度。然後將此藥片置於固定 與移動板之間而加以破壞，將此移動板向固定板移動。將 移動板速度設定在5 m m /m i η，其導致的測量時間在 約2秒。將壓力曲線輸入電腦。如此，得到最大壓力（當 藥片斷裂時）且由斜率計算Ε-模數。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 針對固化液體成分，P m a X，在2 0 °C較佳者爲最小 在0 . IMP a，更佳者爲〇 · 2MP a，例如0 · 3至 0 . 7 Μ P a。於5 5 t：，有代表性的範圍在0 · 0 5至 〇 . 4MPa。於2 0°C，液體摻合物之En^d較佳者最 小在3 Μ P a，例如5至1 0 Μ P a。 此結構化摻合物宜在一剪力動態混合器之中製備，以 預混合其成分且進行任何陰離子性酸前驅物的中和。 皂代表一種較佳種類的構造劑，尤其是當結構化摻合 物包含液體非離子性界面活性劑。在許多案例中其可令人 滿意的要求此皂帶有平均鏈長度大於液體非離子性界面活 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 1230732 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18) 性劑之平均鏈長度，但少於後者平均鏈長度之兩倍。 其係非常較佳地形於液體結合劑中在原位成一些或所 有任何皂構造劑，經由適當的脂肪酸前驅物與鹼性的材料 如鹼金屬氫氧化物例如N a〇Η之反應。然而，原則上， 任何鹼性的無機材料可使用於此中和，但以水溶性鹼性無 機材料爲較佳的。在一包含陰離子性界面活性劑及皂的液 體結合劑之中，宜由其相應的酸前驅物形成陰離子性界面 活性劑及皂兩者。所有揭示在此，經由在液體結合劑中原 位中和其酸前驅物，用以形成陰離子性界面活性劑者，將 同等地適用於在結構化慘合物中形成巷。 若有需求，可將固體成分溶於或分散入結構化摻合物 中。在結構化摻合物中，基本的結構化摻合物成分，典型 的成分用量如下，以％重量比表示： 較佳者在9 8至1 0 w t %的陰離子性界面活性劑， 更佳者7 0至3 0%，而尤佳者爲5 0至3 Owt% ; 較佳者在1 0至9 8 w t %的非離子性界面活性劑， 更佳者3 0至70wt%，而尤佳者爲30至5〇wt% 較佳者在2至3 〇w t%的構造劑，更佳者2至2 0 %，而更佳者2至1 5wt%，而尤佳者爲2至1 Owt % 〇 除陰離子性界面活性劑或其前驅物之外，非離子性界 面活性劑及構造劑、結構化摻合物亦可含有其它有機溶劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------0—-----tT------#1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -21 - 1230732 A7 B7 五、發明説明（19) 固體微粒材料 本發明固體微粒材料爲微粒狀且可爲粉末狀的及/或 顆粒型。如此，該固體微粒材料可爲粒狀淸潔劑產物之任 何成分，其可由顆粒型形式得到。較佳者，此其中預混有 液體結合劑的固體微粒材料，係含有淸潔劑組份者。在本 發明一尤其較佳的具體實施例之中，此固體起始材料包含 組份，此組份其係選自結晶及非結晶形的鋁矽酸鹽。 產物 本發明亦包含產自本發明方法的粒狀淸潔劑產物（在 任何後摻添或其類似者之前）。 依據本發明的此粒狀淸潔劑產物具有鬆密度在少於 9 0 0 g / 1 ，較佳者少於8 0 0 g / 1，更佳者少於 750g/l ，且再更佳者少於700g/l 。鬆密度可 低達 300g/l ，然而較佳者在大於400g/l 。 較佳者其範圍在400 — 800g/l ，更佳者400〜 750g/l ，而更佳者400-700g/l 。 此產物將具有鬆密度其係由精確的加工本質所決定， 但經由選擇適當的預混合步驟，可控制在特定程度，此選 擇將顯見於熟悉此技藝的專業人士者。 依據本發明的此粒狀淸潔劑產物含有低量的微細材料 ，具有良好的流動性質且帶有低程度的u C 丁。 較佳者少於1 5 W t %，且更佳者少於1 0 w t %的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 1230732 A7 B7 五、發明説明（20) 顆粒，其直徑在少於1 8 0微米，更佳者少於8 w t %， 且最佳地少於5 w t %。 若其D F R在至少8 0毫升/秒，此顆粒型產物表現 爲自由流動。本發明顆粒型產物之D F R値宜在至少8 0 毫升/秒，較佳者至少9 0毫升/秒，更佳者至少1 0 0 毫升/秒，且最佳地至少1 1 〇毫升/秒。 此粒狀淸潔劑產物較佳者具有U C T之水準在少於 1 5 0 0 g，更佳者少於1 0 0 0 g，而更佳者少於 9 0 0 g，而更佳者少於7 0 0 g，且最佳地少於5 0 0 S ° 最後，由使用汞孔隙計，此顆粒可與由其它方法製作 的顆粒分辨。汞孔隙計技藝可理想地用以鑑定經由包含氣 體流化結塊化方法製備的顆粒。 清潔劑組成物及成分 如先前指出，可經由本發明方法製備之粒狀淸潔劑產 物，其本身可爲一完全調製的淸潔劑組成物，或可爲一組 成物或附屬物其僅形成該組成物的一部分。此部分係關於 最終，完全形成淸潔劑組成物。 在最終淸潔劑組成物中淸潔劑組份的總量係適當地在 1 0至8 0 w t %，較佳者在1 5至6 0 w t %。此組份 可與其它成分存在於附屬物中，或若有需求，可使用其中 內含一或更多種組份材料的分離組份微粒。 本發明尤其是可應用其中包含組份的固體起始材料， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23- 1230732 A7 ______B7_ 五、發明説明（21) 此組份係選自結晶及非結晶形的鋁矽酸鹽，例如沸石如揭 示於G B - A — 1 4 7 3 2 0 1者；非結晶形的鋁矽 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸鹽如揭示於GB — A— 1 4 7 3 202者；及混合 的結晶/非結晶形的銘砂酸鹽如揭示於 G B 1 4 7 0 250者；及成層的矽酸鹽如揭示於 EP-B-164 514 者。 鋁矽酸鹽’無論用作層化劑及/或合倂入微粒整體中 ’可適當地存在於總量的1 〇至6 0 W t %且較佳者在 1 5至5 0 w t %，基於最終淸潔劑組成物。用於最商業 化微粒狀淸潔劑組成物的沸石爲沸石A。然而有利地，可 使用最大鋁沸石P (沸石M A P )其記述且申請於 EP-A-384 070。沸石MAP爲P類型的鋁矽 酸鹽化鹼金屬，其具有矽酮對鋁比例不超過1 . 3 3，較 佳者不超過1 · 15，且更佳者不超過1 . 07。 其它適當的組份包括可水合的鹽，較佳者其實質上含 量如至少2 5%重量比的固體成分，較佳者至少1 〇%重 量比。可水合的固體包括無機硫酸鹽及碳酸鹽，與無機磷 酸鹽組份，例如正磷酸鈉，焦磷酸鹽及三聚磷酸鹽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其它可使用的無機組份包括碳酸鈉（如上述，可水合 的固體之實施例），若有需求可合倂以碳酸鈣結晶種子如 揭示於GB—A—1 437 950者。如上述所言， 該碳酸鈉可爲在用以原位形成陰離子性界面活性劑的無機 鹼性的中和劑之殘餘物。 存在的有機組份可包括聚碳酸酯聚合物如聚丙烯酸酯 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1230732 A7 B7 _ 五、發明説明（22) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、丙烯酸/順丁烯二酸共聚物、及丙烯酸膦酸酯；單體型 聚碳酸酯如檸檬酸鹽、葡萄糖酸鹽、氧基二琥珀酸酯、甘 油單-、二一及三琥珀酸酯、羧基甲基氧基琥珀酸酯、羧 基甲基氧基丙二酸酯、二皮考啉酯、羥乙基亞胺基二乙酸 酯、氨基聚碳酸酯如氮基三乙酸鹽（NTA)、乙烯二胺 四乙酸鹽（E D TA)及亞胺基二乙酸酯、丙二酸烷酯及 烯酯及琥珀酸酯；及磺酸化脂肪酸鹽類。順丁烯二酸、丙 烯酸及乙酸乙烯酯之共聚物係尤佳的，當其爲生物可降解 的及如此在環境上令人滿意的。此並非爲徹底詳盡之列舉 〇 尤佳的有機組份爲檸檬酸鹽，適當之用量在2至3 0 wt%，較佳者在5至2 5wt% ;及丙烯酸聚合物，更 明確的說是丙烯酸/順丁烯二酸共聚物，適當之用量在 0·5至15wt%，較佳者在1至l〇wt%。此組份 較佳者以鹼金屬鹽之形式存在，尤其是鈉鹽形式。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除任何液體結合劑的陰離子性及/或非離子性界面活 性劑之外，此粒狀淸潔劑組成物可含有一或更多種的其它 淸潔劑活性化合物，其選自皂及非皂陰離子性、陽離子性 、非離子性、兩性及兩性的界面活性劑、及其混合物。此 類可在加工之前或於加工期間任何適當的階段作摻添。許 多適當的淸潔劑活性化合物係可得自且完全敘述於文獻中 ，例如在” Surface-Active and Detergents’丨，Volumes I and II，by Schwartz，Perry and Berch。可使用的較佳的清潔劑活 性化合物爲肥皂及合成的非皂型陰離子性及非離子性化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210χ297公t) - 25- 1230732 A7 B7 五、發明説明（23) 物。 此淸潔劑組成物亦可含有漂白系統，合意者爲過氧基 漂白化合物’例如無機過酸鹽或有機過氧基酸，其在水溶 液能產生過氧化氫。此過氧基漂白化合物可合倂以漂白活 化劑（漂白前驅物）使用，以在低的淸洗溫度改良漂白作 用。尤佳的漂白劑系統包含過氧基漂白化合物（較佳者過 碳酸鈉），視需要地合倂以漂白活化劑。 通常’任何漂白劑及其它敏感性成分，如酵素及香料 ’將於造粒之後隨著其它次要成分一同作後摻添。 有代表性的次要成分包括矽酸鈉；其中包含矽酸鹽的 腐鈾抑制劑；抗再沈澱劑如纖維素的聚合物；螢光劑；無 機鹽類如硫酸鈉，適當的泡沬控制劑或泡沬促進劑；蛋白 質水解酵素及分解脂肪的酵素；染料；顏色斑點；香料； 發泡控制劑；及織物軟化化合物。此並非爲徹底詳盡之列 舉。 視需要地，在本發明方法中任何適當的階段可引入” 層化劑”或”流動助劑”。此係用以改良產物之粒化性， 例如經由預防凝集及/或結塊成顆粒。任何層化劑流動助 劑其適當含量在0.1至15wt%，佔顆粒型產物，且 更佳者其含量在0.5至5wt%。 適當的層化劑/流動助劑包括結晶或非結晶形的鹼金 屬矽酸鹽、其中包含沸石的鋁矽酸鹽，檸檬酸鹽、迪卡莫 (Dicamol )、方解石、矽藻土、二氧化矽例如沈澱二氧化 矽、氯化物如鈉氯化物、硫酸鹽如硫酸鎂、碳酸鹽如碳酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 1230732 A7 __B7 五、發明説明（24) 鈣及磷酸鹽如三聚磷酸鈉。如須要可使用此類材料之混合 物。 沸石M A P，與之一項較佳的組份，尤其可有用的作 爲層化劑。成層的矽酸鹽如SKS-6 ex Clariant亦可用作層 化劑。 經由加入少量之額外的粉末構造劑亦可改進的粉末流 動’例如脂肪酸（或脂肪酸皂）、糖丙烯酸酯或丙烯酸酯 /順丁烯二酸酯聚合物、或矽酸鈉，其適當含量在1至5 w t %。 一般而言，此額外的成分可包含在液體結合劑中或混 合在固體起始材料中，在加工中適當的階段中。然而，固 體成分可作後摻添加入粒狀淸潔劑產物中。 粒狀淸潔劑組成物亦可包含微粒塡充劑（或任何其它 不對淸洗方法貢獻的成分），其適當地包含無機鹽，例如 硫酸鈉及鈉氯化物。此塡充劑之存在水準佔顆粒型產物的 5 至 7 0 w t %。 經由以下非限制實施例之方法，本發明將更詳細地敘 述，其中部分及百分比係指重量，除非另有說明。用數目 標示之實施例係依據本發明，而那些標示以字母者則爲比 較例。 實施例 實施例1及比較例 製備如下配方的粒狀淸潔劑產物基礎粉末： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐1 II ' -- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂 4, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230732 Α7 Β7 五、發明説明（25) 鈉線性的烷基苯磺酸酯（N a - L A S ) 非離子性界面活性劑7 E〇 皂 沸石M A P 輕小蘇打灰 S C M C 檸檬酸鈉 水分、鹽類、N D ◦ Μ w 1 1 1 3 2 % ο 1 0 6 48319136 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 0.00 在實施例1中的基礎粉末其製備如下： (i)在一高速混合器之中（Lodige再循環器C B 3 0 )中，使用液體結合劑將固體微粒材料混合及造粒約 1 5秒， (ϋ )將來自步驟（i )的材料轉移內中速混合器（ Lodige 犁刃K Μ 3 0 0 )約3分鐘， (iii )將來自步驟（ϋ )的材料轉移入流化床其操作 如氣體流化造粒器，進一步的加入液體結合劑且造粒，及 (iv )在流化床中將產物作最後乾燥/冷卻。 當液體結合劑噴霧進入流化固體期間，採用以下條件 操作在步驟（iii )中之流化床。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -28- 1230732 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（26) 流化氣體溫度：7 5 °C 霧化氣體溫度：熱 霧化空氣壓力：3·5巴。 用於步驟（i )及（ffi )中的”液體結合劑”爲結構 化摻合物其中包含基底粉末的陰離子性界面活性劑、非離 子性界面活性劑及皂成分。此摻合物之製備係在一摻合環 之中，經由混合3 8 · 44重量份的LAS酸前驅物及 5 ·20重量份脂肪酸皂前驅物，在41.60重量份的 非離子性界面活性劑存在下，且中和以1 4 . 7 5部分的 氫氧化鈉溶液。在此環中之摻合溫度係由加熱交換器控制 。此中和劑爲氫氧化鈉溶液。此生成的摻合目有下列組成 %

Na— LAS 3 9-9 非離子性界面活性劑（7 Ε Ο ) 41.6 皂 5.6 水 12.9 此結構化摻合物的可抽送之溫度爲7 5 °C。 加入再循環器與氣體流化造粒器中的摻合物其重量比 爲 6 7 : 3 3。 比較例A的基礎粉末其製備係採相同方式，除了其流 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ,訂------~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -29- 1230732 Α7 Β7 五、發明説明（27) 化氣體溫度及霧化氣體溫度爲室溫。 所生成的粉末性質如紀錄於表1 ，淸楚地顯示升高流 化氣體溫度與霧化氣體溫度之利益，當噴塗在液體結合劑 上。實施例1中U C T之水準係大幅地優於實施例A。 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 比較例A B D ( g / 1 ) 6 5 2 5 9 3 D F R (毫升/秒） 13 1 117 U C T ( g ) 2 0 0 9 5 0 實施例2及比較例B 製備如下列配方的粒狀淸潔劑產物基礎粉末： w t % N a — L A S 12.9 非離子性 7 E〇 14.5 皂 2 . 0 沸石A 2 4 5 1.7 輕小蘇打灰 9 . 1 S C M C 0.95 水分、鹽類、N D〇Μ 8.8510 0.00 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） --------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 41 -30- 1230732 A7 B7 五、發明説明（2弓 實施例2中基礎粉末之製備如實施例1 ，除了加入再 循環器中與加入氣體流化造粒器中摻合物之重量比爲8 0 :2 0 〇 此摻合物之配方如下： % 線性的烷基苯磺酸鈉 39.7 非離子性界面活性劑（7 E 0 ) 44.7 皂 6.0 水 9.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其可抽送的溫度爲7 3 °C。 比較例B基礎粉末之製備係採用與實施例2相同方法 ，除了流化氣體溫度爲室溫（霧化氣體溫度保持爲熱）。 詳細的粉末性質見表2。 當實施例2與實施例B作比較，可淸楚地看出升高流 化氣體溫度可導至在粉末中U C T量淸楚的增進。而粉末 的可見性質亦展現顯著的增進。實施例B顯示很具黏性， 而實施例2顯示爲非常良好顆粒化的，不粗且不黏。 -訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — -31 - 1230732 A7 B7 五、發明説明（29) 表2 B D ( g / 1 ) D F R (毫升/秒） u C T ( g ) 實施例3 重覆實施例2之步驟， 兩者。此粉末具有以下性質 B D ( g / 1 ) D F R (毫升/秒） U C T ( g ) 實施例2 比較例B 6 3 4 5 5 4 13 1 13 0 4 5 0 19 5 0 升高流化溫度及霧化空氣溫度 6 4 8 13 2 <200 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局a(工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32-

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8

   1230732 六、申請專利範圍 1 . 一種粒狀淸潔劑產物之製備方法，包括使一種微 粒固體材料與液體結合劑之噴霧接觸，同時在氣體流化造 粒器中將固體流化，其中將流化氣體之溫度升高以使其在 該液體結合劑所呈現的黏度在5 0 S - 1下爲i p a · s之 溫度的上下各2 5 °C之間，其中亦將霧化氣體溫度升高以 使其在該液體結合劑所呈現的黏度在5 〇 s - 1下爲1 p a • s之溫度的上下各2 5 °C之間，且其中在將該液體結合 劑噴灑在流化固體上之實質上全部時間內的期間將流化氣 體之溫度以及霧化氣體之溫度升高。 2 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 種粒狀淸潔劑產物之製備方法，包括使一種微 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 粒固體材料與液體結合劑之噴霧接觸，同時在氣體流化造 粒器中將固體流化，其中將流化氣體之溫度升高以使其在 該液體結合劑所呈現的黏度在5 0 s — 1下爲1 p a · s之 溫度的上下各1 5 °C之間，其中亦將霧化氣體溫度升高以 使其在該液體結合劑所呈現的黏度在5 0 s — 1下爲1 P a • s之溫度的上下各1 5 °C之間，且其中在將該液體結合 劑噴灑在流化固體上之實質上全部時間內的期間將流化氣 體之溫度以及霧化氣體之溫度升高。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中將流化 氣體之溫度以及霧化氣體之溫度升高並維持其接近液體結 合劑所呈現的黏度在5 0 s — 1下爲1 P a · s之溫度。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該液體 結合劑包含一或多種陰離子性界面活性劑或其酸的前驅物 33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1230732 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 ·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該液體 結合劑包含一或多種非離子性界面活性劑。 6 ·如申請專利範圍第1或2 ·項之方法，其中該液體 結合劑爲一結構化摻合物。 7 .如申請專利範圍第1或2項之方法，其中在氣體 流化造粒器之前的一或多個混合器及/或粒化器中處理固 體微粒材料。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐）