TWI230177B - Polycarbonate composition having reduced tendency to splay - Google Patents

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TWI230177B TW089106262A TW89106262A TWI230177B TW I230177 B TWI230177 B TW I230177B TW 089106262 A TW089106262 A TW 089106262A TW 89106262 A TW89106262 A TW 89106262A TW I230177 B TWI230177 B TW I230177B
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Description

1230177 Α7 Β7
(CH2)n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（/ ) 本發明係關於透明的熱塑性模製組成物，且更確定地 說，係關於具有良好模具剝離性質之聚碳酸酯模製組成 物。 發明概！ 揭7F—種具有良好模具剝離性質及改良的熱安定性之 熱塑性聚碳酸酯模製組成物，特別合適用於製造光學儲存 裝置，該組成物之特徵是其中不含磁性元素，含的脫模咧 是 、 0
RrC-0-CH2-CH0H-CH20H 其中心代表(^_3(Γ烷基， 與至少一種選自包括下列之化合物反應之產物 (i) 〇
II R-2 **0-1^3 其中R2及R3獨立地代表Cl_3(r烷基或芳基，及 ⑼ 0
II 其中η是1-7。 發明背景 已知單硬脂酸甘油醋(GMS)作為脫模劑用於熱·塑性聚 碳酸酯模製組成物之效應，但是經熟諳此藝者發現由於與 GMS酯基轉移作用之結果使聚碳酸酯之分子量降解，代 〜3 本纸张乂度適用中國國家標準（cns)a4規格（21〇 χ 297公餐） !卜！着 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 訂---------線
1230177 ^ __ B7 五、發明說明（>) 表使用此種脫模劑之一個缺點，在模製酯基轉移作用的產 品期間普遍的加熱情形下，GMS-碳酸酯分解而產生二氧 化碳，造成稱為擴張之模製缺陷，此種缺陷是光學儲存裝 置例如光學磁片的生產者之主要關注點，不只是因為美學 方面但是也從嵌入資料之複製觀點，本發明解決上述問 題。 一種結構性順應本發明脫模劑之化合物已經揭示在美 國專利5，145,751，該，751文件揭示一種磁性記錄媒體其中 包括一種非磁性基質及塗覆在該基質上的磁性記錄層，該 層含包括本發明剝離劑之化合物。 發明之詳細說明 根據本發明熱塑性組成物之特徵是其中不含磁性元素 且含聚碳酸酯樹脂及約0·01至0·3%，較宜是〇·〇3至〇·1%，相 對於聚碳酸酯重量之脫模劑。 用於製備本發明共聚物之合適的聚碳酸酯樹脂是均聚 碳酸酯及共聚碳酸酯及其混合物。 聚碳酸酯之重量平均分子量通常是10,000至200000， 較宜是15,000至22,000，且其熔化流動率在3〇〇°C每…顶 D-1238是約1至約95克/10分鐘，較宜是約60至約90克/10
分鐘，其可經由例如已知的兩相界面法從碳酸衍生物例如 光氣及二羥基化合物經由聚縮合反應製備(見G erman
Offenlegungsschriften2,063,050; 2,063,052; 1，570,703; 2,211，956; 2,211，957及2,248,817; French Patent 1，561，518; 及Η· Schnell之專題論文”chemistry and Physics of 本紙張义度適用中國國家標準（CNS);vj規格（21ϋ x 297公釐） -------—IU------------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^30177 A7 B7 五、 發明說明（
Polycarbonates，，，Interscience Publishers，New York，New York, 1964，全都併於本文供參考）。 在本文中，合適用於製備本發明聚碳酸酯之二羥基化 合物順應結構式⑴或⑺。 ⑴ H0-
(Z)d
-OH (Z)d (2)
HO HO
其中 A代表含1至8個碳原子之伸烷基、含2至8個碳原子之亞烷 基、含5至15個碳原子之環伸燒基、含5至15個碳原 子夕環亞烷基、羰基、氧原子、硫原子、-SO-或-8〇2或順應下式之基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ch3 I 1 c— CHs γ "3/^ I ch3 e及g都代表〇至1之數； Z代表F、Cl、BbtCrC4-烷基，且如果數個Z基是在一個 芳基上的取代基，其可彼此相同或不同； 木纸張义度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） --r-------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230177 A7 ___________B7______ 五、發明說明（弘） d代表0至4之整數；且 f代表0至3之整數。 可用於進行本發明之二羥基化合物是氫醌、間苯二 酚、雙-(羥基笨基)-烷類、雙_(羥基苯基醚類、雙羥基 苯基)-’類、雙推基苯基)_亞砜類、雙.基苯基)_硫化 物、雙伯基苯基)_石風類、二羥基二苯基環烷類及U-雙-(羥基笨基)-二異丙基-笨類，以及其核-烷基化的化合 物，這些及其他合適的芳族二羥基化合物揭示在例如美國 專利5,227,458; 5，105,004; 5，126,428; 5，109,076; 5，104,723; 5,086，157; 3,028,356; 2,999,835; 3，148,172; 2,991，273; 3，Z71，367;及2,999,846,全都併於本文供參考。 合適的雙酚之其他實例是2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷(A 型雙酚)、2,4-雙-(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1，1_雙_(4_羥基 苯基)-環己烷、α，α 雙-(4-羥基苯基)-對二異丙基苯、 2,2-雙_(3_甲基斗羥基苯基)-丙烷、2,2_雙_(3_氯冬羥基苯 基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-甲烷、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基斗羥基苯基)_硫 化物、雙_(3,5_二甲基-4-羥基苯基)-亞砜、雙-(3,5_二甲基-4-羥基苯基)-砜、二羥基二苯甲酮、2,4-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-環己烷、α，〇： ’-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-對 二異丙基苯及4,4’-磺醯基二酚。 特別較佳的芳族雙酚實例是2,2-雙-(4-¾基苯基)-丙 烷、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷、1，1·雙_(4_羥基 苯基)-環己烷及1，1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷。 〜6〜 本纸張&度適用中國國家標準（CNS)A‘1規格（21〇 x 297公爱） ----JMW (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230177 _ B7 五、發明說明（η 最佳的雙酚是2,2-雙-(4·經基苯基)_丙烷(Α型雙齡）。 本發明之聚碳酸酯可留下從一或多個合適的雙酚衍生 之結構單元。 / 合適用於進行本發明之樹脂是酚-酞基質之聚碳酸 酉曰、共1¼酸自旨及三聚碳酸g旨，例如揭示在美國專利 3,〇36,〇36及UlOjM，兩者都併於本文供參考。 本發明之聚碳酸酯也可經由在其中縮合少量例如〇〇5 至2·0莫耳%(相對於雙酴)之多羥基化合物而支鏈化。 此種聚碳酸酯揭示在例如German
Offenlegungsschriftenl，570,533;2，116,974&2，113,374;g 國專利885,442及1，〇79,821與美國專利3,544,514，下列是 可用於此目的之多羥基化合物之部份實例··間苯三酚、 4,6_二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、^:三乂^羥基 苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羥基苯基)-乙烷、三_(4-羥基苯基)_ 笨基甲烷、2,2_雙-[4,4-(4,4’-二羥基二苯基)]_環己基_丙 烧、2,4-雙-(4-經基-1-亞異丙基)_紛、2,6_雙_(2，_二經基-5、 甲基苄基)-4-甲基酚、2,4-二羥基苯甲酸、2_(4_羥基苯基)_ 2-(2’4·一經基苯基)-丙烧及1，4_雙-(4,4’-二經基三苯基甲 基)-本，部份其他的多官能基化合物是2,4_二經基-笨甲 酸、苯均三酸、氰尿酸及3,3-雙-(4-經基笨基)_2_酮基-2,3-二氫吲哚。 除了上述聚縮合法以外，製備本發明聚碳酸酯之其他 方法是在均勻相中的聚縮合及酯基轉移作用，合適的方法 木紙張K度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ——；--------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230177 A7 B7 五、發明說明（z) 揭示在美國專利3,028,365; 2,999,846; 3，153,008及2,991，273 且併於本文供參考。 製備聚碳酸酯之較佳方法是界面聚縮合法。 形成本發明聚碳酸酯之其他合成方法可使用例如揭示 在美國專利3,912,688之方法，併於本文供參考。 合適的聚碳酸酯樹脂可得自商業化供應，例如
MakrolonFCR、Makrolon2600、Makr〇lon2800及
Makrolon3100，其全都是雙酚基質之均聚碳酸酯樹脂，不 同處是其個別的分子量且其熔化流動率(MFR)每ASTM D- 1238分別是約16.5至24、13至16、7.5至13.0及3.5至6.5克 /10分鐘，特別合適的是Makrolon CD 2005及Makrolon DP1-1265，MFR值分別是60至70及70至90克/10分鐘，這 些是Bayer Corporation of Pittsburgh，Pennsylvania之產品。 合適用於進行本發明之聚碳酸酯樹脂為已知且其結構 及製法經揭示在例如美國專利3,〇3〇,331;3，169，121; 3,395，119; 3,729,447; 4,255,556; 4,260,731; 4,369,303及 4,7丨4,746，全都併於本文供參考。 本發明之脫模劑是式(I)代表之化合物 0
II (I) RrC-0-CHrCH0H-CH20H . 其中心代表(^_3(Γ烷基，較宜是C425_烷基，更宜是(^^烷 基， 與至少一種選自包括下列之化合物反應之產物 (0 〜8〜 本紙狀度適用中國國家標準（CNSM4規格（210 X 297公餐） --：----1 h-------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 1230177
五、發明說明（7 該脫模劑較宜順應式(III)或(IV) 〇 II Ri一C—0—CH〇—CH—CH〇
(CH2)n 0 II 、 R2-C-R3 其中&及&獨立地代表^烷基，較宜*C4 25_烷基，更 宜是C14-2(T烧基，或芳基，及 ⑼ r (cm *; 其中η是1-7，較宜是2-5。 OH) 其中R〗、R2及R3獨立地為C4_25-烧基且n是2-5。 因此合適的反應及觸媒揭示在〇rg. Synth. Ill, 502 (I955)，該文獻併於本文供參考。 本發明組成物可含用於此項技藝中已知功能之慣用的 添加劑，這些包括染料、阻燃劑及水解與UV安定劑、塑 化劑及脫模劑，在一個較佳具體實施例中，組成物合適用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) !!·--------1Τ---------蠢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230177 A7 五、發明說明（j 經濟部智慧財彦局員工消費合作社印製 於製透明的光學儲存裝置，用於這些裝置的模製物件 之特徵是其根據ASTMD 1003在100密耳厚度樣品測量之 透明度是至少88%。 本發明之安定化組成物可根據慣用方法製備。 貫驗 製備一種根據本發明之脫模劑並測董其功效。 以下說明製備一種結構上順應上述式(IV)之脫模劑其 中Ri是C17-烷基且n=3 : 在配備Dean Stark阱及冷凝器之250毫升圓底燒瓶中加 入10.22克單硬脂酸甘油g旨、75毫升無水甲苯、〇〇9克對甲 苯磺酸單水合物及4.0毫升環己酮，使反應在攪拌下迴流 至經由Dean Stark阱收集到理論量之水(約0.5毫升)，當反 應完全後，加入2.0毫升三乙胺並經由蒸餾去除甲苯，將 殘留的熔化物添加至280毫升甲醇並使其緩慢冷卻至室溫 以沈灰反應產物，為了確實使全邵的物質沈殿，緩慢加入 70毫升去離子水，經由真空過濾收集沈澱物並在減壓下乾 燥，得到10.994克白色粉末。 本發明組成物之製備： 將根據上述方法製備之藥劑摻混至重量平均分子量是 約18,000且量是300 ppm之以A型雙酚為基質之均聚碳酸醋 樹脂，並根據慣用方法模製物件，注意到該藥劑之剝離性 質相當於GMS，從本發明組成物製備之光學磁片之擴張 度大幅低於用等量GMS製造之磁片。 --------着 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂---------線| 1230177 Α7 --------- Β7 五、發明說明（7 雖然本發明在前文中為了說明之目的而經詳細陳述 細節僅供該目的且熟諳此藝者可改變其中的變 :有偏離由申請專利範圍限制之本發明之精神及範 .1------r------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財彥局員工消費合作社印製 適 度 尺 一張 I紙 本 格 4 )Α 5) N 準 標 家 -

Claims (1)

1230177
申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 專利申請案第89106262號 ROC Patent Appln. No. 89106262 修正之申請專利範圍中文本-附件(一） Amended Claims in Chines Pn〇i a< •(民-90军H月次曰 (Submitted on December ZZ, 2001) 一種透明的熱塑性模製組成物，其中不含磁性元素，含 聚碳酸酯樹脂及0.01至0.3%相對於聚碳酸醋重量之脫 模劑，該脫模劑是式⑴代表之化合物 〇 II RrC-0-CH2-CH0H-CH20H 其中&代表 Cl-3〇_ 烷基， 與至少一種選自包括下列之化合物反應之產物 ⑴ 〇 II R-2~C-R.3 其中R2及R3獨立地代表Cl3()_烷基或芳基，及 ⑼ (CH2)n 其中η是1-7。 2·根據申請專利範圍第1項之組成物，其中該脫模劑之存 12-89159-claim 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） I奢--------^---------秦 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230177 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 在量是0.03至0.1%相對於聚碳酸酯重量。 3. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該選用的 化合物是⑴且R!代表C4_25-烷基。 4. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該選用的 化合物是⑴且R2及R3獨立地代表C4_25-烷基。 5. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該選用的 化合物是⑴且Rk 及R3獨立地代表C14_2(r烷基。 6. 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該選用的 化合物是 〇 II C (CH2)n 其中η是2-5。 根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該脫模劑 順應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Rj—C—〇一CH2一CH一CHi (ΠΙ) 〇 ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R3 其中Ri、R2及R3獨立地為C4-25-烧基。 8.根據申請專利範圍第1項之模製組成物，其中該脫模劑 順應 -13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 1230177 A8 B8 C8 D8 申清專利範圍 ~~c~〇—CH2—-CH-CH2 Q :〇 (IV)
(CH2)n 其中Ri代表C4_25-烷基且n是2-5。 9·根據申請專利範圍第2項之模製組成物，其中該脫模劑 順應 〇 II Ri C 一0—CH?—CH一CH? 一 / \二 0 〇 (ΠΙ) R3 其中Ri、R2及R3獨立地為C4-25-烷基。 1〇·根據申請專利範圍第2項之模製組成物，其中該脫模劑 順應 Ri一C—0—CH?—CH-GH2 (TV) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ό /0
(CH2)n 其中Ri代表 C4-25-烧基且n是2-5 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000
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