TWI227721B - Ternary mixtures of biodegradable polyesters and products manufactured from them - Google Patents

Description

1227721 五、 發明說明 ( 1 ) 本 發 明 係 關 於 可 生物降 解 聚 酯之混 合 物 > 其 在 比 例 上 至 少 包括 3 種 ：聚 :酯， 因此提 :供 :與 -個別原 始 聚 :酯 比 較 上 具 有 改 良 特 徵 之 可 生 物 降 解薄膜 是 可 能的， 尤 其 是 展 現在 薄 膜 形 成 之 縱 軸 及 橫 軸 方 向之可 觀 張 力、抗 UV 性 及 透 明 度 並 具 可生 物 降 解 性 〇 由 此 等 混 合 物 製 造之薄 膜 ， 將提供 特 別 由 用 於 食 物 包 裝 、 覆 蓋 、 裝 青 貯 飼 料及其他各 種應用 〇 先 前 技 術 普 通 聚 合 物 如 低 和高密 度 聚 乙醯， 不 只 具 有 絕 佳 彈 性 和 抗水性 之 特 性 並 且具有 好 的 透明程 度 及 絕 佳 之 抗 撕 裂 性 > 這 些 聚 合 物 用 於例如牛皮 紙 袋及提 袋 ， 作 爲 包 裝 物 質 及 農 業 覆 蓋 之 薄 膜 型 式；然 而 y 其差的 可 生 物 降 解 性 引 起 之 可 見的 污 染 問 題 在 過去幾 十年 已逐漸: 惡， 化 〇 聚 合 物 如 L -聚 :乳 ;酸、D 、I •聚乳酸 D- 聚 乳 酸 及 其 共 聚 合 物 爲 可 生 物 降 解之熱 塑 性 物質， 來 白 可 更 jfeC： 轨 的 來 源 其 爲 透 明 且 具 有 絕 佳抗發 黴 性 ，因而 極 適 合 於 包 裝 食 物 製 品 並 提 供 感 官 品 質 之保存 〇 然 而，該 物 質 在 土 壤 中 只 會 緩 慢 降 解 5 且 即 便 在堆肥中 y 只 有在局 溫 時 才 會 分 解 0 然 而 其 主 要 缺 點 爲 ， 在正常 下 經 由吹製 或 鑄 造 方 法 所 獲 得 之 薄 膜 具 有 低 的 抗 撕 裂性， 此 外 ，此等 薄 膜 堅 硬 的 5 因 此 不 適 於 作 爲 覆 蓋 物 食物包 裝 袋 、帆布 袋 內 櫬 或 其他包 裝 薄 膜 > 然 而 其 需 要 可 觀的張 力 0 在 另 方 面 主 要由以 元 -3 酸及二 醇 爲 主 之 可 更 新 的 來 C J ^ o 1227721 五、發明說明（3) 況，爲非透明且具有相當低之張力，此外，在可塑劑存在 下，限制此薄膜在與食物製品接觸之使用，且因其老化快 速，限制其在農業覆蓋之使用。 美國專利第5,883 1 99號描述之聚乳酸及聚酯二元化合 物，具有10%至90%間之聚乳酸含量及在連續或共連續相 之聚酯。然而，在此描述之化合物之抗撕裂性非常低。 本發明之主題、特性及優點 由需要而發現能夠結合透明性質及抗撕裂性之兩種特性 之可生物降解物質開始，已令人驚訝地發現，若3種不同 型式所描述之聚酯（乳酸聚合物、衍生自二元酸/二醇之 聚酯及芳香族脂肪聚酯）以特別比率結合，具有組成物之 關鍵性範圍，其在兩個方向達成抗撕裂性是可能的，可與 普通可塑物質如聚乙烯比較，彈性數値介於低和高密度聚 乙烯之間。更令人驚訝地，發現本發明之聚酯之三元混合 物之透明性能夠與個別物質相比，即便在拉緊時。 發明說明 本發明係關於可生物降解聚酯之混合物，其包括： (A) —種熔點介於50至170°C間之芳香族-脂肪族聚合 物，且較佳爲80至12(TC ; (B) —種脂肪族聚酯，其分子量Mw大於40,000且較 佳爲大於60,000，熔點介於40°C至170°C，較佳爲5(TC 至145t：，更加爲55t至130°C。 (C) 一種聚乳酸聚合物，其含有至少75%之L-乳酸或 1227721 五、發明說明（5) 100 ’較佳爲3至25，且獲得5至50// m之薄膜厚度。 厚度介於25-30//m之本發明薄膜，依據艾曼達夫（ Elmendorf )試驗，其在兩個方向顯示抗撕裂性，爲1〇至 100 N/mm之間，較佳爲15至90 N/mm，再較佳爲20至 8 0N/mm，橫軸値及縱軸艾曼達夫値間之比率介於4. 5至 0 . 4，較佳爲3至0 . 5。此類薄膜之彈性係數介於1 50至 1 200Mpa，較佳爲250至lOOOMpa，並顯示出在土壤及堆肥 中可生物降解。此類薄膜也具透明性特徵，在以 HAZEGUARD SYSTEM XL-211測量進入孔透明度時，當薄膜 生成時之前端溫度介於185至200°C，其範圍在85至95% 間。 在混合步驟時，（A )型聚合物之MFI較佳爲（標準 ASTM D 1 238 - 89 ) 1 至 10 dg/min，（B)型聚合物之 MFI 爲 1 至 10 dg/min，（ C)型聚合物之 MFI 爲 2 至 30 dg/min。 (A )型聚合物家族包含由含有（a1 )之己二酸或酯類 型式之衍生物或其混合物之35至95%莫耳數、對苯二甲酸 或酯類衍生物及其混合物之5至65%羥酸莫耳數混合物， 及由含有硫磺之化合物之〇至5%莫耳數之混合物所獲得之 聚酯；各種組成物百分比之總量爲1 〇〇%。（ a2)具有兩個 選自由C2-C6二醇及C5-C1(J環二醇所組成之羥基官能基； 莫耳比例（a1 ) ·· ( a2 )比率間隔介於〇 . 4 : 1及1 . 5 : 1 ，具有在5, 000至50,000間之分子量Mw之聚酯是可能的 ，黏性爲30至3 50克/莫耳（在25t：，50 : 50 w/w二氯 1227721 五、發明說明（7) ，熔點爲40至170°C，較佳爲50至145°C，更佳爲55至 13〇°C。特佳之聚酯含有大於50%，較佳爲大於70%之全部 酸內容物之莫耳數所組成，爲含有壬二酸、癸二酸及巴西 基酸和其混合物。較佳也由細菌或植物合成之方法或其它 生物方法如羥基丁酸酯及C5 - C2〇羥基酸之共聚物。 (B )型聚合物也包括聚醯胺聚酯，其中聚酯部分爲如 上所述，聚醯胺部分可爲己內醯胺、脂肪二胺如己次甲基 二胺或爲氨基酸，（B)型聚酯在量上可包含少於5莫耳％ 之芳香族二酸，聚碳酸鹽也屬於（B)型聚合物。 本發明混合物之可生物降解聚酯形成部分，可依聚縮作 用或如在乙交酯及內酯之情形，及如在文獻中所知之經由 開環來聚合，其也可由微生物或植物來合成。聚酯可爲分 支聚合物，具導入多官能單體如甘油、環氧大豆油、三羥 甲基醇丙烷及其類似物或多羧酸如丁基四羧酸。此外，鏈 伸長劑如雙官能基、三官能基或四官能基無水物如順丁烯 二酸酐、1 , 2 , 4 -苯三甲酸酐或苯均四酸酐、或環氧、脂肪 族或芳香族-異氰酸基，可被加入A型聚酯。 在熔融狀態，在聚合反應末期，或在壓出期，或如描述 在專利申請案Novamont WO 99 / 28367號之固體狀態，此 物質可以異氰酸鹽再分類。在混合期也可有鏈伸長劑或交 聯劑添可加至A、B及C三種聚合物型式。 高於上述報告本發明混合物範圍之A之濃度，涉及太低 之係數特性，而A之較低濃度會引起在撕裂特性上之退化 1227721 五、發明說明（8) 〇 高於上述報告本發明混合物範圍之B之濃度，會使薄膜 較不平衡及較不強固，而較低濃度象徵著薄膜堅硬度不足 〇 高於上述報告本發明混合物範圍之A之濃度涉及太低之 係數特性，而A之較低濃度會引起在撕裂特性上之退化。 C聚合物濃度低於5%在兩方向之撕裂性質上或係數調整 上不具顯著效果。 由A、B及C三種聚合物混合所獲得之物質，其不需會 引起遷移問題之可塑劑，尤其於食物包裝時，然而，可以 加入少於聚合物（B + C ) 5%的量之可塑劑。 各種添加劑可被倂入混合物中，例如抗氧化劑、UV穩定 劑、熱及水解穩定劑、防燃劑、緩慢釋放劑或有機或無機 塡充劑如自然纖維、抗靜電劑、濕潤劑，著色劑或潤滑劑 〇 尤其在吹製或鑄製方法之薄膜生產上，可加入二氧化矽 、碳酸鈣、滑石、高嶺土、高嶺石、氧化鋅及各種矽灰石 ，一般而言也可加入無機層狀功能化物質或不含有機分子 ，在與聚合物混合之混合期或與混合物之個別聚合物中， 能夠去層狀，提供具改進抗阻斷及障壁性質之毫微復合物 。各種無機物質可被用於合倂或個別使用，無機添加物之 濃度一般在〇.〇5至70%，較佳爲0.5至50%，更佳爲1至 3 0%。特別較佳爲矽灰石及相似之親有機物質。 -10- 1227721 五、發明說明（9) 在自然纖維及塡充劑如纖維素、西波爾麻、磨碎的堅果 、玉蜀黍外皮、米糠、大豆秣及其類似物時，其較佳濃度 爲0 . 5至70%的範圍，較佳爲1至50%。其也可能塡充混 合無機及植物性質之物質。 爲了改良物質之薄膜形成特性，可加入脂肪酸醯胺類， 如油醯胺、硬脂醯胺、介子醯胺、菡樹醯胺、N _油烯基十 六醯胺、N-十八醯介子醯胺及其他醯胺類、脂肪酸之鹽類 如如鋁、鋅或鈣之硬脂酸鹽及其類似物。此等添加劑之量 爲多樣化’爲聚合物之混合物之〇.〇5至7份，且較佳爲 〇 . 1至5份。 因此所獲得之混合物可藉由吹製或由平坦的前端之壓製 而轉製成薄膜。透明薄膜爲強固且完全可焊的，並且厚度 可增至5 μ m ’不管吹製或壓製。此薄膜可被轉製成攜帶物 品之袋子及手提袋、包裝食物之薄膜及袋子、可伸張的及 熱雛縮薄膜、膠布之薄膜、拋棄式尿布膠帶及有顏色裝飾 帶之薄膜。一些其它主要應用爲青貯飼料之袋子、水果和 蔬菜之’可呼吸性，袋子、麵包和其它食物製品的袋子、覆 蓋肉類 '起司和其它食物物品之薄膜及酵母乳罐。此薄膜 也可被雙定向。 本發明化合物產生之薄膜，在以至少一層聚乳酸或其它 聚酯、去結構或無去結構澱粉 '或其與合成或天然聚合物 之摻雜物之混合物中、或在鋁及其它物質、或以鋁、矽及 其它無機物質之真空噴鍍層之多層壓條之成分中，也可用 -1 1 - 1227721 五、發明說明（1〇) 於作爲可密封的組成物。此多層壓條可經由共同擠壓或作 成薄片或壓製塗層而產生。提供之一層爲紙、纖維或非編 織纖維，且另一層爲可生物降解物質或在薄膜之擠壓溫度 下另一不會熔化之物質。 此薄膜可用於農業覆蓋，其也可添加UV穩定劑，可爲 個別薄膜或具有低係數之共同擠壓薄膜，爲了改良抗UV 性及障壁性質，並在大氣及土壤中較緩慢降解，以澱粉爲 基質物質。 所獲得之物質也可用來製造獲得編織或非編織布或漁網 之纖維，此外，非編織纖維可用於拋棄式尿布、衛生棉及 其類似物。此纖維也作爲強化之特殊紙型式。 此物質也可成功地與其他聚合物層壓條如聚乳酸、其它 聚酯或聚醯胺，以澱粉爲主之物質或其他物質，以單擠壓 或共同擠壓熱成型來製造薄片，然後熱成型成爲食物包裝 、農用容器及其類似物之盤子。 其它添加劑也可加入此物質中，如聚乙烯及聚丙烯臘、 PET及PBT、聚苯乙烯、含有羧基、羧酯、α -甲基丙烯酸 酯、丙烯酸酯之官能基之乙烯及丙烯共聚物，或在共同擠 壓、共注入或相似操作時與這些聚合物合倂。此物質在依 據描述於 ΕΡ- 0 3 27 505、ΕΡ- 5 39 5 4 1、ΕΡ- 0 400 532、 ΕΡ - 0 4 1 3 7 9 8、ΕΡ - 0 9 6 5 6 1 5方法之與去結構澱粉之混合 物中’在摻雜物中可被用作爲黏合物，其可與澱粉結合。 其可利用來作爲由熱塑性澱粉、複合澱粉或澱粉與其他 -1 2- 1227721 五、 發明說明（ 11) 聚 合物之單純 混合物以 聚 酯 、聚醯胺爲主之可生 物 降 解 泡 沬 物質之塗覆 薄膜，。 此物質也可 被擴張、 單 獨 或與澱粉或其它用於 水 果 及 蔬 菜 、肉類、起 司及其他 食 物 製品、速食容器之容 器 製 造 之 聚 合物混合， 或於工業 包 裝 之可被塑造成泡沫元 素 之 泡 沫 球 ，其可被用 於作爲取 代 聚 乙烯泡沬之泡沬。其 可 用 在 注 射 出成型領域 如爲了刀 具 、 食物容器、農業及工 業 容 器 、 醫 藥容器等。 其也發現可 應用在衣 服 之 布料及非編織纖維、 衛 生 及 工 業 〇 產品、及也 可用於漁 網 或 水果及蔬菜所用的網 子 之 領 域 本發明之可 生物降解 聚 酯 之混合物，將以一些 非 限 定 實 例 之方法來說 明。 實 例 實 例1 組 成混合物之 聚合物 - 50%之脂肪族-芳香族 聚 酯 (A ):伊寇菲克斯0700 BASF - 9 40%之脂肪族聚酯（B ) :如在 WO 00 / 5 5 23 6 之: 竇丨 例 1 中 ，由癸二酸 及丁醇與 單 丁 基錫酸催化劑產生之 聚 丁 烯 癸 二酸酯； - 10%之聚乳酸聚合物| (C ) :4040卡基歐（Car g i 11 ) 與 6%之D-乳酸 內容物（ MFI = 4 d g / m i η ) ο - 13- CG〇5；：8 1227721 五、發明說明（12) 在OMC押出機聚合物被混合： 直徑 58 mm; L/D = 36; rpm=160;溫度剖面圖60-120- 1 60x 5 - 1 5 5x2 吸收=80A，傳送=40 Kg/h 在幾西歐迪（Ghioldi)機械之薄膜形成； 直徑=40 _，L/D=30; rpm = 45;鑄模：直徑=ι〇〇 空氣縫隙= 0.9 inm，$e 圍=12;傳送二13.5 Kg/h; 溫度剖面圖：1 1 0 - 1 3 0 - 1 4 5 X 2 ;濾器溫度=1 9 0 X 2 ; 前端溫度=190 X 2 薄月旲：寬度= 400 mm;厚度=25 //m 所獲得之薄膜以艾曼達夫抗撕裂性試驗來測試，在羅瑞 特-魏特（Lorentzen & Wettre)鐘擺上實施。橫軸（ Ecross)及縱軸（Elong)兩者皆被測試，此兩個値之比 率（E c r 〇 s s / E 1 ο n g )顯示薄沬再此兩方向上之異向性程 度。 透射比値由兩者之來源口來決定（T s 〇 u r c e )。 且在入口（Tentr)以 XL-211 HAZEGUARD SYSTEM 測量 器來測量。 彈力係數（E)、斷裂負荷（σ)、及斷裂延長（ε) 之値，以ASTM D 882 - 9 1依INSTR0N 5402儀器之方法來 決定。 測試的結果報告在表1。 -14- 1227721 五、發明說明（η) 實例2-11 當維持關於實例丨之混合物擠壓及薄膜形成情況，組成 '混合物之聚合物百分比爲多變化的，在產生之薄膜上測試 之結果提供在表1。在實例1 〇，聚丁烯癸二酸酯以聚—ε -乙酸內酯來取代。在實例1 1，聚丁烯癸二酸酯以聚丁烯丁 —•酉曰（Bionolle 1903，Showa Denko)取代。 獲得之結果展現在混合物中聚合物之濃度範圍如何同時 達到決定薄膜之機械及透明特性，其證明在無數之實際應 用上是非常有用的。 比較例 當維持關於實例1之混合物擠壓及薄膜形成情況，二元 混合物被測試，其被一次只含有組成本發明之混合物中之 2種聚合物，在產生之薄膜上測試之結果提供在表2。在 實例3 c中，聚丁烯癸二酸酯以聚-ε -乙酸內酯來取代。 顯示在兩個表之資料比較上，本發明之聚合物混合物所 製造的薄膜之機械性質上有相當改進之淸晰證據。 -15-

CGuCiSO 1227721 五、發明說明（14 ) Η1 Μ Ο νχ> CO <3 CT\ Ln UJ ΙΟ Η m m U1 Ο LH Ο αι ο Ln o tNJ 〇 o (J\ CD 〇 Ul U1 ο cr\ ο 仏 ο 办 Ο 00 A U1 〇 o U> o Ul o A Ul ο UJ ο 汾 tD Μ Ο Ρ Ο Κ3 LH iP- 〇 to o to 〇 卜 o o ο Μ Ο Ο LH LT1 U1 Ln in Ln LT1 Η1 Ο U1 to CT\ UJ U) U) Ln o o cr\ to 1 LH Ln o o αι υι LH ο\ σ\ 鬌 σ\ ^ > + W \ Ο Η* ο bo Ul 弘 o bo o to o Ό K o Η» ο η ο > + o + 、 Π Μ 办 to Η U? VD Μ UJ 办 0D o to -J 〇J oo LO K) Ul 办 KD • UJ Ul » Ul a -ο 00 i i » m Μ OJ ιη Μ ο <3 Μ bJ 00 VD « 办 ΚΩ U) <1 U) fro 〇 CO Ul Κ) 办 00 Μ II Κ1 ο CO UJ ο <y\ 办 LH o 00 h-» ο 00 00 o 00 CT\ V«D to 00 ο 00 υι Ο 1 LH VD \ w m n ^ S B W iQ cn ο η <1 Ln > ο I 1 p to υι in cn 1 CO Ch LO Ul 仁 Η4 σ\ tn to <1 Μ « 8 M Π3 00 00 t Η» 00 ο I 1 00 〇〇 in oo <1 00 00 • o 00 ΚΩ VD 00 σ\ 00 UD 1 00 闩 dP S LH Ο to U1 σ\ to 必 to Lx) to CO UJ to p <1 Ln -0 <7n Ln Ό or\ σι μ ΟΊ <〇 LH to Ό 1 S—· UJ -0 UJ ο LO IaJ K) U) -J UJ u> DO u〇 Ln UJ σ\ (λ) U) ^ Q Ui ^0» LH 〇σ νο (J1 cn o Cr\ 〇 UJ VD U) Ul u> U〇 Ln 必 σι ο νχ> ο <Τ\ 办 Ln 00 dP ⑺ -16-

Cuo^3i 1227721 五、發明說明（15) u> U) Ο UJ tr tJ 0> N> 邙 M « W ω u> υ\ in σ> σ\ Ui 〇 o o ιη ο LH ο ο o 〇V cn ci> W ο ο o ο Ln Ch LH dp 〇 οο 仁 CO to 仁 cn to Μ KD Μ tsJ CO 00 -J CD M 〇 » M a m 3 〇 音s <1 00 cn 仁 CPi νο 00 <1 CO to 00 cn LH M CH » Z W \ M M Η κ> Η1 u> ο 00 UJ m ΙΟ €0 H1 cr^ o 〇 to o V£> H4 M \ w § i 1 g U1 σ\ σι U) CTi <J1 U1 -J to 00 LH σ> CO U1 d^P H CO 〇 籍 JP 1 VD vx> U) 00 CO K> 03 Ln Ch to VD 〇 tiJ dP H M DO CO Η 1 to LTk ΪΟ Η U1 H1 K to to 仁 Ch to o CO M Ch 仁 o 〇 <] ^ W § pj 办 ΙΟ 1 仁 DO U) VD u> kO u> 仁 CO cr\ U1 UJ CJ1 g Q pj to σ\ 1 i-Π Μ 心 VD U> CPi OJ VD ΟΊ vr> U) Ch to cn dp -17 - ri22?72XTl 如__ ”ι ·| _ _ ’ ~一 五、發明說明（2) 源之單體所組成之脂肪族聚酯，如癸二酸、巴西基酸或壬 二酸之聚合物；舉例來說，在縱軸及橫軸方之抗撕裂性上 ，具有龐大不利之高各向異性，並且也顯示非常差之縱軸 抗撕裂性。由此等樹脂製備之薄膜特性不適於用在覆蓋、 食物包裝或帆布袋內櫬及其類似物。 多羥酸如聚-ε-乙酸內酯，也具有典型傾向爲橫軸方向 之情形。 以CEN 1 3432方法共形成之爲了維持可生物降解特性， 可生物降解脂肪族-芳香族聚合物，尤其是由對苯二甲酸 組成之芳香族部分及由二元酸二醇組成之脂肪族部分之聚 合物’及/或羥酸，具有C2-C2()脂肪鏈，分支或無分支（ 可能與異氰酸、無水物或環氧化物作鏈伸展），且特別是 對苯二甲酸、己二酸及丁醇爲主之聚合物，必須包含對苯 二甲酸之量（全部酸之莫耳數）不超過5 5%且較佳不超過 50%°此型物質之例包括以BASF之伊寇菲克斯（Ecoflex) 或以伊斯特曼（Eastman)之伊斯特拉拜歐（Eastrabio) ，1〇〇 MPa或少於之程度。 聚乳酸和脂肪族聚酯之二元化合物已爲許多專利之題材 ，尤其是 ΕΡ- 0 980894 A1 (密特蘇化學；Mitsui

Chem i cal )所描述之抗撕裂性上之顯著改進，及在可塑劑 之添加下，由聚乳酸和聚丁烯丁二酸鹽之混合物製造之薄 膜’其機械性質平衡之顯著改進。 然而所描述之薄膜，依照I IS P81 16方法之120g的情 1227721 Si. d. ϊ'^ 五、發明說明（4) D-乳酸或其合倂物，分子量Mw大於30,000 ; 其中A之濃度變化關於（A + B )之範圍爲4至70重量 %，而C之濃度關於（A + B + C)爲5至30%，較佳爲5-20 重量％ 〇 本發明之混合物中較特別地爲： (A)芳香族-脂肪族聚酯，依CEN 1 343 2標準是可生物 降解的，具有少於150 MPa之係數（在T = 23 °C且相對溼度 爲55%)，以大於500%之斷裂點長度所吹製之薄膜形成 2 5 - 3 0 # m之厚度，於薄膜產生後3天內測試； (B )脂肪族聚酯，較佳爲二元酸/二醇型式且/或多羥 酸型式，具有彈性係數介於200 MPa至1 500 MPa間（在 T = 23°C且相對溼度爲55%)，以大於20%之斷裂點長度， 較佳大於100%，所吹製之薄膜形成25 - 30 // m之厚度，於 薄膜產生後3天內測試； (C )聚乳酸聚合物，具有大於1 , 500 MPa之係數。 本發明之可生物降解聚酯之混合物，是以雙螺旋或單螺 旋壓出機之運轉方法，溫度條件介於100至200°C，以單 一步驟方法或以分離混之步驟的方法並隨後形成薄膜或鑄 模等方法而獲得。 由混合操作分離形成之薄膜時，藉由普通機械之使用來 完成擠壓聚乙烯（低或高密度），其加熱範圍在100至 200°C，較佳爲在140至197t：間，更佳爲185至195°C， 以正常吹製比率在1 · 5 - 5的範圍，沖壓成型比率介於3至 1227721 五、發明說明（6) 苯/石炭酸，濃度爲0,5%之聚酯重之測量），且熔點在5 0 至170°C，較佳爲90 - 1 20°C。使用具有至少3種能夠形成 酯鍵之機之化合物來產生聚酯也是可能的。 (B )型聚合物較佳由二羧基脂肪酸及脂肪族二醇並可 能由羥酸所組成，（B )型聚合物較佳也可由羥酸所組成 。可用之二元酸例如丁二酸、乙二酸、丙二酸、戊二酸、 己二酸、庚二酸、十一烷二酸、十二烯酸、壬二酸、癸二 酸或巴西基酸；壬二酸、癸二酸及巴西基酸和其混合物爲 特別較佳。 特殊的二元醇爲乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙醇、 1，2·及 1,3 -丙二醇、己二烯二醇、1，3 -丁二醇、1，4 -丁二 醇、3 -甲基-1 , 5 -戊二醇、1，6 -己二醇、1，9 -壬二醇、 1，11 -十一二醇、1，1 3 -十三二醇、新戊二醇、聚四甲二醇 、1，4 -環己二甲醇及環己二醇，這些化合物可單獨或混 合來使用。 典型的羥酸包括C2-C22羥酸如乙醇酸、乳酸、3-羥基丁 酸、4-羥基丁酸、3-羥基戊酸、4-羥基戊酸及6-羥基己酸 等，並進一步包括羥基羧酸之環酯如乙交酯、羥乙酸二 聚物、ε-乙酸內酯及6-羥基己酸；這些化合物可被單獨 或混合使用。 所有此等上述描述之被合倂化合物所形成之聚酯，具有 之抗伸長之張力機械特性爲> 25%，且較佳> 100%，在吹 製薄膜厚度至少在25 - 30 // m時，係數介於200至1 500MPa

Claims (1)

1227721 六、申請專利範圍 第9 1 1 0 1 2 3 7號「可生物降解聚酯之三元混合物及製品」 專利案 (93年5月修正） 六、申請專利範圍： 1· 一種可生物降解聚酯之混合物，其含有： (A) —種熔點介於5〇至n〇°C間之芳香族-脂肪族 聚合物； (B) —種脂肪族聚醋，其分子量Mw大於40,000， 且熔點介於4 0 °C至1 7 0 °C ; (C) 一種聚乳酸聚合物，其含有至少75%之L_乳酸 或乳酸、或其合倂物，·其分子量Mw大於30,000 •’其中A之濃度變化關於（a + B )之範圍爲40至70 重量％ ’而C之濃度關於（A + B + C)爲5至30重量％ 〇 2·如申請專利範圍第1項之可生物降解聚酯之混合物 ’其中相對於（A + B + C)之和，C的濃度爲5至20 重量％之間。 3·如申請專利範圍第1項之可生物降解聚酯之混合物 ’其中芳香族-脂肪族聚酯（A )之係數少於]50 MP a 5且於以吹製方法產生之薄膜形成2 5至3 0 // m 之厚度下’其斷裂之延長大於5 00%。 4.如申請專利範圍第）項之可生物降解聚酯之混合物 ’其中脂肪族聚酯（B )之彈性係數在200 MPa至 1227721 六、申請專利範圍 1 500 MPa間，且於以吹製方法產生之薄膜厚度在25 至時，其斷裂之延長大於25%。 5·如申請專利範圍第4項之可生物降解聚酯之混合物 ，其中斷裂之延長大於1 00%。 6.如申請專利範圍第1項之可生物降解聚酯之混合物 ，其中聚乳酸聚合物（C )之彈性係數大於1 500 MPa 〇 7·如申請專利範圍第1項之可生物降解聚酯之混合物 ，其中 ： -芳香族-脂肪族聚酯（A )，具有少於1 5 0 MP a之 係數’且以吹製方法產生之薄膜形成2 5至3 0 // m 之厚度下，其斷裂之延長大於5 00% ; -脂肪族聚酯（B )，具有彈性係數爲200 MPa至 1 5 00 MPa，且以氣泡形成產生之薄膜爲25至30// m之厚度下，其斷裂之延長大於2 5%; -聚乳酸聚合物（C)，具有大於1，500 MPa之係數。 8·如申請專利範圍第7項之可生物降解聚酯之混合物 ，其中斷裂之延長大於100%。 9. 如申請專利範圍第1項之可生物降解聚酯之混合物 ，其中芳香族-脂肪族聚酯依據標準CEN 1 34 3 2爲可 生物降解的。 10. 如申請專利範圍第1項之可生物降解聚酯之混合物 ，其中芳香族-脂肪族聚酯（A )之熔點在5 0 °C至 1227721 六、申請專利範圍170°C 間。 1L如申請專利範圍第1 〇項之可生物降解聚酯之混合物 ’其中芳香族-脂肪族聚酯（A )之熔點在8 0 °C至 120〇C。 12. 如申請專利範圍第1項之可生物降解聚酯之混合物 ’其中脂肪族聚酯（B )之分子量Mw- 40 , 000，，且 其熔點爲40°C至170°C。 13. 如申請專利範圍第1 2項之可生物降解聚酯之混合物 ’其中脂肪族聚酯（B)之分子量Mw- 60, 000。 k如申請專利範圍第1 2項之可生物降解聚酯之混合物 ’其中脂肪族聚酯（B )之熔點爲5 0至1 4 5 °C。 瓜如申請專利範圍第1 4項之可生物降解聚酯之混合物 ’其中脂肪族聚酯（B)之熔點爲55至130°C。 16·如申請專利範圍第1項之可生物降解聚酯之混合物 ，其中聚酯（B)爲二元酸/二醇型式，較佳爲聚丁 炔癸二酯、聚丁烯壬二酯、聚乙烯癸二酯、聚伊莎 亞甲基壬二酉旨（polyesamethylenazelate)、聚丁 烯丁二酯、聚丁烯巴西基酯' 聚丁烯壬二基己二醋 '聚艾爾希林巴西基酯（polyalchilenbrassilate )° Γ7.如申請專利範圍第1至1 2項中任一項之可生物降解 聚醋之混合物’其中聚醋（B )爲·一'種多經酸。 18.如申請專利範圍第1 7項之可生物降解聚酯之混合 1227721 、申請專利範圍 物，其中聚酯（B)爲聚內酯及/或其共聚合物。 19·如申請專利範圍第1 8項之可生物降解聚酯之混合 物，其中聚酯（B )爲多羥酸內酯。 20. 如申請專利範圍第1 6項之可生物降解聚酯之混合 物，其中脂肪族聚酯（B )含有壬二酸、癸二酸、巴 西基酸之二元酸或其混合物；在濃度上，大於全部 酸內容物之50%莫耳數。 21. 如申請專利範圍第20項之可生物降解聚酯之混合物 ，其中脂肪族聚酯（B )所含該二酸之濃度大於全部 酸內容物之70%莫耳數。 22·如申請專利範圍第1至1 2項中任一項之可生物降 解聚酯之混合物，其與去結構澱粉、天然澱粉或修 飾殿粉一起’其中複合或無複合之澱粉是存在於消 散期。 23. —種薄膜’其以申請專利範圍第1至1 2項中任一 項之可生物降解聚酯之混合物所製造。 24. 如申請專利範圍第2 3項之薄膜，其兩個方向上具 有抗撕裂之特性，依據艾曼達夫試驗値介於1〇至 10 0 N/ mm 〇 25. 如申請專利範圍第2 4項之薄膜，其中具有抗撕裂之 特性爲1 5至90 N/mm者。 26如申請專利範圍第2 4項之薄膜，其中具有抗撕裂之 特性爲20至80 N/_。 1227721 六、申請專利範圍 27. 如申請專利範圍第24項之薄膜，其依據艾曼達夫 試驗’在橫軸及縱軸方向之抗撕裂値的比率之特性 爲 4 . 5 至 0 . 4。 28. 如申請專利範圍第2 4至2 7項中任一項之薄膜，其 具有係數値爲150至1200 Mpa之特性。 29·如申請專利範圍第2 8項之薄膜，其具有係數値爲 250 至 1000 MPa 間。 30. 如申請專利範圍第2 4至2 9項中任一項之薄膜，其 可用於食物包裝、盛裝有機殘餘物及農業覆蓋。 31. —種由申請專利範圍第1至 2 2項中任一項之混合 物所製造之壓緊的薄片，其用於食物容器、盛裝幼 苗之容器或一般之工業容器。 32—種由申請專利範圍第1至22項中任一項之混合物 所製造之泡沬薄片，其用於食物及其他物品之容器 及工業包裝。 泊一種由申請專利範圍第1至1 7項中任一項之混合物 所製造之纖維，其作爲衛生、流行及工業部門之布 料及非編織纖維之使用。 34 . —種由申請專利範圍第1至2 2項中任~項之混合物 所製造之塗膜物質，其應用於紙張、布料、非，編，織 纖維或其它壓製或伸張之可生物降解物質之其它薄 層。