TWI225054B

TWI225054B - Process for manufacturing an oxirane

Info

Publication number: TWI225054B
Application number: TW090102066A
Authority: TW
Inventors: Michel Strebelle; Jean-Pierre Catinat
Original assignee: Solvay
Priority date: 2000-02-02
Filing date: 2001-02-01
Publication date: 2004-12-11
Also published as: US20050054864A1; US20080132718A1; AU2001237355A1; BR0108050A; US7205419B2; US7320779B2; RU2247118C2; EP1122249A1; JP2003531823A; MXPA02007487A; US20070149790A1; AR027318A1; CN1229363C; CN1422264A; RU2002123378A; CA2398993A1; WO2001057012A1; US20030162983A1; US6815552B2

Description

1225054 Α7 Β7 五、發明說明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種在觸媒及稀釋劑存在下，以烯屬烴與過氧化氫之間的反應，製造環氧乙烷類化合物的方法。更特別的是，本發明係關於以丙烯與過氧化氫之間的反應，製造1，2 —環氧丙院（或propylene oxide)的方法。已知製造1 ，2 -環氧丙烷的方法爲在TS - 1型的觸媒存在下，利用過氧化氫使丙烯環氧化，例如揭示於專利申請 EP — A — Q 2 3 0 949 中。所用的過氧化氫通常大多不含有機不純物質，所以，從至少一種烷基蒽氫醌氧化後衍生的混合物中，萃取出的過氧化氫（H2〇2)粗溶液在出售及/或用於合成程序之前，通常會再進行一次或多次淸洗、萃取及/或蒸餾步驟，特別是在以Η 2 0 2溶液製造環氧乙烷類時。專利申請Ε Ρ — Α - 〇 5 4 9 0 1 3係關於一種可氧化有機基質及經由烷基蒽醌（A〇）方法製造Η 2〇2 的完整程序，在氧化有機基質時，係使用水/醇混合物作爲溶劑，從醌羧（shuttle )中萃取出Η2〇2。本申請者已發現此方法有數個缺點：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -整個方法因爲合成中（Α〇及氧化）的每一步驟相互倚賴，而缺乏彈性； -受限於萃取條件的水/醇混合物的醇含量限制，在環氧化反應中，不利於Η 2〇2的轉化程度； -以水/醇混合物萃取的相分離有困難； -在醌羧中通入大量的甲醇時，因爲甲醇的閃火點低，導致在氧化至合成Η 2 〇 2的步驟之間的氣相中有相當的

A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1225054 A7 ________ B7 五、發明說明（2 ) 爆炸風險； -在水/醇混合物中萃取出大量醌，不利於工廠的經濟生產力； -醌竣受氧化反應的副產物所污染。此外，在已知的環氧化反應中所用的丙烯通常純度相當高，特別可避免不純物的假性氧化反應，主要也爲了產量及安全。特別是丙烷是丙烯中主要的不純物，根據專利 B E — A — 1 〇〇 1 8 8 4的報導，在T S — 1存在下，過氧化氫會氧化烷類。另外，就丙烷而言，由其所產生的氧化產物爲異丙醇。按照專利B E - A - 1 0 0 1 8 8 4，熟悉本技藝者由推測可知以回收的有機反應稀釋劑（通常爲甲醇）製造1 ，2 -環氧丙烷的連續程序中，及/或在使用富含丙烷來源的丙烯的連續或批次程序中，異丙醇會在稀釋劑中累積，最後轉化成丙酮，通常丙酮很難自該稀釋劑中分離。在過氧化氫存在下，丙酮會產生具爆炸性且不溶於有機介質的過氧化物，且其在隨後的沈澱中更進一步增加爆炸危害。此類的推論也適用於過氧化物及T S - 1存在下被氧化的任何烷類，因此也適用於富含烷類及要用在環氧化反應中的任何烯屬烴來源（回收或其他）。因此，專利 US — A— 5 5 9 9 955 及 US — A-5 599 956揭示基本上應使用純的丙烯，亦即丙烯的純度至少爲9 0 %，且較佳至少爲9 8 % ’其主要不純物爲丙烷。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝------- 訂·！！經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225054 A7 ___B7___ 五、發明說明（3 )

如今合成丙烯（及常爲烯屬烴）的各種方法通常會導致丙烷的含量相當可觀（或更常爲烷類含量），或甚至大於丙烯的含量，因此必須再納入適當的分離及/或純化方法。上述中的專利US — A— 5 5 9 9 955及US 一 A — 5 5 9 9 9 5 6已說明此問題。另外，在使用烯屬烴的各種工業方法中，會循環回收其未轉化的部分，此部分常富含烷類，所以這些方法也需要在回收之前進行組成分離。此類方法的實例爲烯屬烴的聚合及其環氧化。本發明的主題之一爲製造環氧乙烷類化合物的方法，可避免至少一種上述的缺點，同時比使用純化的萃取物更可增加轉化程度及具有更好的選擇性。本發明最終係關於在觸媒及有機稀釋劑的存在下，以烯屬烴與過氧化氫之間的反應製造環氧乙烷類化合物的一種方法，根據此方法，過氧化氫爲水溶液，係以基本上爲純水對至少一種烷基蒽氫醌氧化衍生的混合物萃取而得，且不需要隨後的淸洗及/或純化處理。特別是本申請者已意外發現在環氧化反應中使用以水萃取的Η 2〇2溶液，比以水/醇萃取的更能增加該Η 2〇2 的轉化程度。另外使用未純化的萃取物所獲得的選擇性與使用純化的萃取物相當。利用烷基蒽醌或A 0方法製造過氧化氫的方法已相當知名，並廣泛在文獻中獲得証明（例如見UllmanWs工業化學百科全書，第5版，第3冊，P·447—57)，其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -·1111111 « — — — — — — I— . 1225054 Α7 Β7 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在氫化步驟中’利用至少一種在稀釋劑中的烷基蒽醌及/ 或至少一種四氫院基蒽醌的操作溶液，以製造一種或多種院基蒽氫醒及/或烷基四氫蒽氫醌。留在氫化步驟中的操作溶液再以氧氣、空氣或富含氧氣的空氣氧化產生過氧化氫’並改變了烷基蒽醌及/或烷基四氫蒽醌。所產生的過氧化氫以萃取步驟的機構將其自操作溶液中分離。根據本發明，基本上係以純水進行萃取。留在萃取步驟中的操作溶液再循環進入氫化步驟，以重新開始過氧化氫的生產循環。名詞「烷基蒽醌」是用以代表例如9 ，1 0 —蒽醌至少有一個烷基支鏈的取代，此取代爲含有至少一個碳原子的直線或支鏈的脂肪族，烷基鏈通常含有少於9個碳原子，較佳爲少於6個碳原子。該烷基蒽醌的實例有2 -乙基蒽醌、2 -異丙基蒽醌、2 -二級一及2 —四級一丁基蒽醌、1 ，3 —、2 ，3 —、1 ，4 —及 2 ，7-二甲基蒽醌、2 -異一及2 -四級一戊基蒽醌，及這些醌類的混合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製「基本上爲純水」係用以表示水中所含的有機稀釋劑特別是醇類小於3重量％，較佳爲小於這些稀釋劑的 0 · 1 %或甚至小於0 · 0 0 1 %。然而萃取水較有利爲所含的無機物質重量比例最少爲0 · 0 0 1 %，較佳爲 0·005%或甚至最少爲0·01%;但是無機物質的含量不能超過1重量％，較佳爲0 . 5%，或甚至0 · 1 %。這些無機物質較有利爲含有p Η調整效應的物質，例本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1225054 A7 B7 五、發明說明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如酸特別是如硝酸或磷酸的強酸類，或此酸的鹽類。這些無機物質較有利也含有Η 2 0 2穩定效應的物質，例如鹼金屬鹽類及鹼土金屬鹽類，特別是如焦磷酸鈉的鈉鹽類。萃取水溶液因此可含有金屬陽離子（例如鹼金屬或鹼土金屬，如鈉）及/或磷酸根、硝酸根等的陰離子，其含量低，通常小於1 0 g / 1 ，但大於0 . 0 1 g / 1。從萃取或Η 2 0 2粗溶液衍生的Η 2 0 2溶液通常所含的 Η 2〇2少於5 0重量％，一般則少於4 0重量％ ;所含的 Η 2〇2高於5重量％，一般則高於1 〇重量％，較特別的是高於2 0%或甚至高於3 0%。在使用於環氧化反應前，不需要進行任何隨後的淸洗及/或純化處理，因此含有有機不純物（醌羧的分解產物）及無機不純物（由萃取水所產生的陽離子及陰離子，及已存在於烷基蒽氫醌氧化衍生的混合物中的物質）。因此由萃取獲得的溶液可含有有機不純物，以Τ〇C (總有機碳濃度）表示，根據I S〇標準8 2 4 5的定義其比例至少爲0 · 0 0 1 g / 1 、或甚至至少爲0 · 01g/l 、或甚至至少爲0 . lg/1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製，但不高於l〇g/l 、或甚至lg/1 、或甚至0·2 g/ 1 。此溶液可含有金屬陽離子（例如驗金屬或驗土金屬，如鈉）及/或磷酸根、硝酸根等的陰離子，其含量低，通常小於或等於1 0 g / 1 ，但大於或等於0 . 0 1 g / 1。在使用於環氧化反應之前，可用不會對環氧化反應有不利效應的水、任何其他溶劑或液體稀釋劑稀釋Η 2 0 2粗本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 8 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225054 A7 B7 五、發明說明（7 ) 。以T S — 1爲名的及具有z S Μ — 5型態結晶構造的這類型物質表現出特別有利的結果。根據本發明的反應介質通常含有液相及氣相。可用在根據本發明的方法中的有機稀釋劑可爲有機衍生物，如脂肪醇類，其含有1至4個碳原子，順帶一提，甲醇即爲一實例。反應介質液相中的稀釋劑含量較有利爲大於3 5重量％，較佳爲大於6 0%，或甚至7 5% ;但是，反應介質液相中的稀釋劑含量通常小於9 9重量％，較佳爲小於9 5 %。根據本發明的方法的較佳變化中，可用以本申請者爲名的專利申請W〇 9 9 / 1 4 2 0 8中所揭示的溶液，將反應介質中產生的環氧乙烷類以液-液萃取分離出來。根據本發明的方法可爲連續式或批次式。若爲連續式，則未反應的烯屬烴可循環進反應器中。根據本發明方法中所用的反應器可塡充直接從A〇方法的水溶液萃取步驟所得的溶液，如此，根據本發明方法的工廠也納入以A〇方法製造Η 2〇2溶液的工廠，此類工廠及方法也構成本發明的一個主題。或者溶液可在塡充至反應器之前先貯存及/或運送，如在目前所用的純化溶液情況。根據本發明的方法中，對環氧化反應不會有不利效應的氣體也可以塡充進反應器中。特別是在專利申請 W〇 9 9/48 88 3中，本申請者已發現在反應介質中導入氣態化合物的流率，足夠能攜帶產生的環氧乙烷類本紙張尺度顧巾關家標準（CNS)A4規格（210x 297公餐） -10- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1225054 A7 -—__B7___ 五、發明說明（8 ) ，並同時以氣態化合物自反應器中移除，產生的環氧乙院類與環氧化反應介質之間的接觸時間便降低。所以避免副產物產生及增加環氧化的選擇性。根據本發明方法的有利具體實例包含導入反應器中的氣相流率不僅能攜帶至少部分產生的環氧乙烷類，但也能使反應器中的液相循環，特別是當此反應器屬於迴路型式的反應器。如此，通常氣相係以氣相流率對Η 2 0 2塡充速率的的莫耳分率至少爲5的流率導入反應器中，特別是至少爲8，較常用的値至少爲1 〇。這些流率的莫耳分率通常小於或等於1 0 0，特別是小於或等於6 0，較常用的値爲小於或等於4 0或甚至2 0。任何形式的反應器皆可用在本發明的方法中，特別是迴路型式的反應器。適用者爲具有氣泡虹吸的迴路型式反應器，在其內可循環液體，也可以選擇性的利用側管通入氣體產生氣泡，以循環觸媒。此型態的反應器揭示於上述的專利申請W〇 99/48883中。根據本發明的方法中，在烯屬烴及Η 2〇2之間的反應時，維持液相的Ρ Η値至少爲4 · 8已證明爲有利的，特別是至少爲5。ρ Η較有利爲小於或等於6 . 5 ，特別是小於或等於6。當ρ Η從4 · 8至6 · 5時，可獲得良好的結果，較佳則爲從5至6。環氧化反應時液相的ρ Η可加鹼控制，此鹼可選自於水溶性鹼類。這些鹼可爲強鹼’ 値得一提的強鹼實例有N a ΟΗ及ΚΟΗ。這些鹼也可爲弱鹼，弱鹼可爲無機性的，弱的無機鹼値得一提的實例有本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _装- ----訂-! 一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225054 A7 ___B7 五、發明說明（9 ) nH4〇h > Na2C〇3> NaHC〇3> Na2HP〇4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、k2C〇3、 L i2C〇3、KHC〇3、乙 iHc〇3及 K H 2 p 〇 4。弱驗也可爲弱的有機鹼，可適用的弱有機鹼爲竣酸的驗金屬或鹼土金屬的鹽類，較佳爲含有1至1 〇個碳原子，醋酸鈉爲順道一提的實例。弱鹼可獲致良好的結果’較佳爲弱有機鹼，醋酸鈉特別適用。火希屬烴用量及Η 2〇2用量之間的莫耳比率通常大於或等於0 · 1 ’特別是大於或等於1 ，較佳爲大於5。此莫耳比率一般小於或等於1 〇〇，特別是小於或等於5 〇，較佳爲小於或等於2 5。根據本發明的方法中，當連續進行且在沸石存在下時 ’通常Η2〇2每小時及每克沸石的用量至少爲〇 · 〇〇5 m 〇 1 ’特別是每小時及每克沸石至少爲〇 · 〇 1 m ο 1 。Η 2 〇 2每小時及每克沸石的用量一般小於或等於2 · 5 m Ο I ，特別是每小時及每克沸石小於或等於1 m ο 1 。較佳的Η 2 0 2用量則爲每小時及每克沸石大於或等於 0 · 0 3 m ο 1 ，特別是每小時及每克沸石小於或等於 0 · 1 m ο 1 〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製烯屬烴及Η 2〇2之間的反應可在鹽類存在下進行，如金屬鹽或銨鹽。金屬可選自鹼金屬及鹼土金屬，如鋰、鈉、鉀、絶、鎂、鈣、緦及鋇，金屬鹽類較有利爲鹵化物、氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽及磷酸鹽，及如醋酸鹽的有機酸鹽類。鹵化物通常爲氟化物、氯化物、溴化物及碘化物，較佳爲氯化物。用在依據本發明方法中較有利本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12 - 1225054 A7 B7 五、發明說明（1〇 ) 的鹽類較佳爲鹼金屬的鹵化物，且較有利爲氯化鈉。金屬鹽的用量以來自於鹽類的金屬離子或銨離子含量表示，其相封於以每克沸石的毫莫耳（m m ο 1 )金屬或鏡表示的觸媒重可大於或等於1 〇 4 m m ο 1 / g沸石，及小於或等於lOmmol/g沸石。較有利的是，金屬鹽含量大於或等於1 0 — 3 m m ◦ 1 / g沸石，及小於或等於1 m m ο 1 / g沸石，較佳的含量則爲大於或等於1 〇 - 2 m m ο 1 / g沸石，及小於或等於〇 · 5 m m ο 1 / g沸石。烯屬烴及Η 2〇2之間的反應溫度較有利爲大於3 5 °C ’以克服觸媒逐漸的衰化。進行反應較有利的溫度爲大於或等於4 0 t，較佳則爲大於或等於4 5 °C，特別佳的溫度則爲大於或等於5 0 °C。但是反應溫度通常小於1 0 0 °C ’且較佳小於8 0 t。烯屬烴及Η 2〇2之間的反應溫度通常介於4 0 °C至1 0 0 t：之間，較佳則爲介於4 5 t：至 8 0 t：之間。根據本發明的方法中，烯屬烴及Η 2〇2之間的反應可在大氣壓力下進行，也可以在壓力下進行。通常此壓力不超過40ba I* ，實際上適當的壓力爲20ba r 。根據本發明方法的一個特別有利的變化，反應器中的烯屬烴與過氧化氫係在觸媒及有機稀釋劑存在下反應，其液相塡充過氧化氫及有機稀釋劑，及含有烯屬烴與至少 1 0重量％烷類的流體，流體中的烷類含量較佳爲大於 1 0重量％。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝-----！員訂|!----一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -TT- 1225054 A7 B7 五、發明說明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此變化較爲有利，因爲提升了以含有烷類的不同嫌屬烴來源製造環氧乙烷類，且在烷與過氧化氫的氧化反應中，因爲其令人驚奇的降低了烯屬烴存在時醇及酮的產量’ 此甚至被考慮成稀釋因子。結果，爆炸性過氧化物沈澱的危險大幅小於理論的預期，且能夠在工業尺度下的工廠中操作。此有利變化的主要優點之一在於將含有至少爲1 0體積％的一種或多種烷類的流體塡充進反應器中’此流體的烷類含量在特定情況下，至少等於2 0體積％ ’或甚至 3 0%。流體也可用至少含有5 0體積％的烷類。然而’ 不建議使用含有超過烷類9 0體積％的流體，甚至所使用的流體較佳含有的烷類不高於8 5體積％。流體通常含有高於5 0體積％的烯屬烴，特別是至少爲6 0體積％，較佳則爲7 0體積％。導入環氧化反應器中的氫含量一般小於流體的5體積％，較佳爲0 %。導入環氧化反應器中的氧含量通常小於流體的1 0體積％。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製依據本發明的流體所含的烷類通常含有3至1 0個碳原子，較佳爲3至6個碳原子。烷類較佳爲直鏈，且特別不含有任何芳族取代基。當依據本發明的烯屬烴爲丙烯時，烷類主要由丙烷所組成，烷類較佳不作爲環氧化反應的有機稀釋劑使用，且有別於有機稀釋劑。根據較有利變化的方法可爲連續式或批次式，若爲連續式’流體可在烯屬烴與過氧化氫之間的反應後，循環進入反應器中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公髮)_ Ί4 -"" 1225054 A7 _____ B7 五、發明說明（12 ) 根據本發明方法的較有利變化的第一種情形爲連續式方法，流體在程序開始時塡充進入反應器中，其所含烷類小於1 0體積％。在此方法中，流體在烯屬烴與過氧化氫之間的反應後，循環進入反應器，使得循環的流體逐漸富含烷類，因此流體中所含的烷類會達到至少1 〇體積％的値。根據本發明方法的較有利變化的第二種情形爲連續式或批次式方法，流體在程序開始時塡充進入反應器中，並已含有至少1 0體積％的烷類。塡充進反應器中的流體（含有烯屬烴及烷類）較佳爲氣體，如此，根據本發明方法的較有利變化的一個特殊具體實例含有將此氣體導入反應器中，其流率不僅可攜帶至少部分產生的環氧乙烷類，而且也可讓反應器中的液相循環，特別是當反應器爲迴路型態的反應器。在此情況下，導入反應器中的氣體流率的莫耳分率對過氧化物塡充速率的莫耳分率至少爲5，特別是至少爲8，較常用的値至少爲1 0。這些流率的莫耳分率通常小於或等於1 〇〇，特別是小於或等於6 0，較常用的値爲小於或等於4 0或甚至2〇。根據本發明方法的較有利變化，當以連續式進行時，過氧化氫每小時及每克沸石的用量較佳爲大於或等於〇· 0 3 m 〇 1 ，且小於或等於每小時及每克沸石爲〇· 2 5 m ο 1。根據本發明方法的較有利變化，過氧化氫水溶液所含本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ϋ ϋ n 一-0, 1 ϋ 1 ϋ I .1 (. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225054 Α7

五、發明說明（13 ) 過氧化物一般不高於7 0重量％，特別是5 0重量％。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明亦關於一種製造環氧乙烷類化合物的方法，根據此方法，在觸媒及有機稀釋劑存在下，烯屬烴在反應器的液相中與過氧化氫反應，其中反應器塡充過氧化氫及有機稀釋劑，及含有烯屬烴與至少1 0體積％烷類的流體。相對應於前述揭示的較有利變化，本發明的另一方法係不與本發明的第一個方法結合而進行，此第一個方法是指所使用的過氧化氫係以基本上爲純水對至少一種烷基蒽氫醌氧化衍生的混合物萃取而得，且不需要隨後的淸洗及 /或純化處理。除了使用粗的過氧化氫溶液外，此另一方法的進行條件可與第一個方法相同。實例1 (根據本發明）及實例2 C (比較性）_ 含有5.252丁3—1的連續式反應器維持在35 °C及大氣壓力下，並塡充Ο · 57mo 1 Η 2 Ο 2 / h ( 其導入的形式爲40重量％的水溶液）、4 · 75mo 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製甲醇/h 及 250N1/1 (亦即 11 · 2m〇 1/h) 丙烯。分析留下的液相及氣相，以決定不同有機產物的比例及Η 2〇2的轉化程度。下表摘錄測試後所得的結果，根據文獻中已知的程序，開始時以新鮮的T S - 1觸媒製備。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1225054 A7 -—------_Β7_ 五、發明說明（16 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Η 2 0 2 )。甲醇/水相的比重比起始的有機溶液大，且相當快速可分離出1 〇 8 5 g萃取物，其Η 2 0 2濃度以碘還原滴定決定，等於3 · 18mo 1 H2〇2/kg，相當於 3 · 4 5 m ο 1 或 1 1 7 · 4 g 的 Η 2 〇 2 ( = 6 9 % 總量）。第二次萃取以1 5 2 2 g相同的甲醇/水混合物進行。分離則較不明顯，相分離相當緩慢，至少需要1 h方能夠使相分離。與第一次萃取相反的是這次曱醇/水相的比重較小，含有萃取物1 2 1 5 g。其Η 2 0 2濃度等於 0 · 833mo Ι/kg ，等於 1 · 012mo 1 或 3 4 · 4 g的Η 2〇2。所以，二種萃取回收9 0 %總 Η 2 〇 2。第三次萃取以1 5 1 1 g相同的甲醇/水混合物進行。分離亦遭遇相同的困難，約回收1 4 4 6 g甲醇/水相。其H2〇2濃度等於〇 · 244mo Ι/kg，等於 0 · 353mo 1或12 · Og的H2〇2 (亦即在三次萃取中回收9 6 · 9 %總Η 2〇2 )。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製最後，第四次萃取以1 5 1 7 g相同的甲醇/水混合物進行。分離亦遭遇相同的困難，約回收1 4 9 7 g甲醇 /水相。其Η 2〇2濃度等於0 · 0 7 1 m ο 1 / k g，等於0 · 106mo 1或3 · 6g的H2〇2 (亦即在四次萃取中回收9 9 · 0 %總Η 2〇2 )。然後四個萃取物混合在一起，獲得含有〇 · 9 4 mol Η 2〇2 / k g的甲醇/水溶液（以滴定作有效的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 19 _ 1225054 A7 _B7_ 五、發明說明（19 ) 5 h後測量實例1的異丙醇產量爲0 · 0 0 7 m m ο 1 / h，測試2及3中無可偵測的微量異丙醇。實例1〇與上述實例7至9相同的條件下以純丙烷進行測試。 5 h後測量實例1的異丙醇產量爲0 · 1 1 m m ο 1 / h ，亦即相對於實例1的1 6倍；也產生0 · 0 4 mm ο 1 /h丙酮。H2〇2的轉化很低’即在5 h後爲1 % 〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22-

Claims

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第901 02066號專利申請案中文申請專利範圍憮劃線替換本）民國93年5月1〇日修正經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 · 一種製造環氧乙烷類化合物的方法，該方法在觸媒及有機稀釋劑的存在下，以烯屬烴與過氧化氫之間0勺Μ 應製造環氧乙烷類化合物，根據該方法，過氧化胃胃；^ g 液，係以基本上爲純水對至少一種烷基蒽氫醌氧化衍生的混合物萃取而得，並未有後續的淸洗及/或純化處理。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中環氧乙j；完化合物爲1 ，2 —環氧丙院，且燒屬烴爲丙烯。 3 ·如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中萃取水含有小於3重量％的有機稀釋劑。 4 ·如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中以萃取獲得的Η 2〇2溶液所含的有機不純物以T〇c表示，至少爲0 · 001g/l ，且不高於10g/l 。 5 ·如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中以萃取所獲得的H2〇2溶液所含的金屬陽離子及陰離子，其含量大於或等於0 . 0 1 g/1 ，且小於或等於1 〇 g / 1 〇 6 ·如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中以萃取所獲得的Η 2〇2溶液含有至少爲5重量％，且不高於 5 0重量％的過氧化氫。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 訂 # 1225054 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8夂、申請專利範圍 7 .如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中觸媒爲矽酸鈦，且稀釋劑爲甲醇。 8 ·如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其中反應介質含有液相及氣相，且液相中的有機稀釋劑含量大於 3 5重量％。 9 .如申請專利範圍第1項或第2項之方法，根據該方法，在觸媒及有機稀釋劑存在下，烯屬烴在反應器的液相中與過氧化氫反應，其中反應器塡充過氧化氫及有機稀釋劑，及含有烯屬烴與至少1 0體積％烷類的流體。 1 〇 .如申請專利範圍第9項之方法，其中流體中的烷類含量至少等於2 0體積％。 1 1 ·如申請專利範圍第9項之方法，其中流體中的烷類含量小於或等於9 5體積％。 1 2 ·如申請專利範圍第9項之方法，爲連續式方法，其中流體在程序開始時塡充進入反應器中，其所含烷類小於1 0體積％ ;但流體在烯屬烴與過氧化氫之間的反應後，循環進入反應器，使得逐漸富含烷類，直到至少達 1 0體積％的値。 1 3 ·如申請專利範圍第9項之方法，其中流體在程序開始時塡充進入反應器中，其所含烷類小於1 〇體積％〇 1 4 ·如申請專利範圍第9項之方法，其中反應器爲迴路反應器，含有烯屬烴及烷類的流體爲氣體，且該氣體的莫耳流率相對於過氧化物的莫耳塡充速率之比値係大於 (請先閲讀背面之注意事 4 項再填· 裝— 窝本頁) 、?! # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 1225054 Α8 Β8 C8 D8 七、申請專利範圍或等於5。 1 5 ·如申請專利範圍第9項之方法，其中環氧乙院類化合物爲1 ，2 -環氧丙烷，烯屬烴爲丙烯且烷類爲丙烷。 1 6 · —種根據A〇方法製造Η 2〇2以及藉烯烴與 Η 2〇2間的反應製造環氧乙烷類化合物之統合方法，其使用一種實施申請專利範圍第1項至第1 5項中任一項方法的工廠，該工廠倂有一種根據A〇方法製造Η 2〇2溶液的工廠。 1 7 ·如申請專利範圍第6項之方法，其中以萃取所獲得的Η 2〇2溶液含有大於3 0且小於5 0重量％的過氧化氫。 1 8 ·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中實施該方法並未有後續之純化處理。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項之方法，其中實施該方法並未有後續的蒸餾處理。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝. 、νό 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）