TWI222476B - Process for manufacturing yarns, fibres and filaments - Google Patents

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1222476 A7 _____ B7 五、發明説明（彳） 本發明係關於一種生產聚醯胺基紗線，纖維，及長絲之 方法’以及可經由該方法獲得之紗線，纖維及長絲。 聚酿胺基紗線，纖維及長絲係由對聚醯胺或聚酿胺基組 合物，溶融紡絲生產而得。熔融紡絲包含令聚醯胺或組合物 自模具擦出，並在模具出口冷卻β由此製成可用於多方面 之物件。例如紡織業之多線紗線，紡絲製成之纖維，或製 造不織布物件，用於切碎成短纖維之粗線，以及供其它用 途之單線及多線紗，尤其在工業方面的應用。 生產紗線，纖維及長絲之方法可有極大差異，尤其在纺 絲速度方面。在不同方法下，所得產物具不同性質。 因此已知多種生產紗線，纖維及長絲之方法系列。例如 Ρ〇Υ (部份順向絲紗）高速紡絲（速度大於3500 m/min) , ISD (一步法紡絲牽伸），亦稱為F〇Y (全順向絲紗），及Η〇γ ( 高順向絲紗）（速度大於5500 m/min)等方法。另外尚有l〇Y (低順向絲紗）低速紡絲方法（速度小於35〇〇 m/min)。以上這 些万法，特別L Ο Y方法中，包含一牽伸步驟以改良產物機 械性質。此牽伸步驟在生產單紗線時亦需進行。此外，應 視用方面不同，以上所述方法所得各種紗線均可施加牽伸 步驟。因此，POY方法所得紗線可多半直接在離開紡絲方 法後牽伸（整合牽伸），或在另外處所個別步驟進行。

這些方法為熟諳此藝者均知。其間之差異在於例如紡絲 速度’模具出口冷卻方法，以及可能進行之牽伸作業\ Z 外，得到之產物尚可進行特定加工，如紋理化，鋸齒化， 扭絞及安定化。 -6 - 1222476 A7 _ B7 五、發明説明（2 ) 所用方法之這些方法及技術參數，主要視所用聚驢胺或 聚醯胺基組合物性質而定。因此，紡絲速度，溫度及取力 等可用條件，係由欲紡之聚合物或組合物性質而定，例如 其熱安定性及熔體黏度等。 為增加這些方法生產效率，而不停有各種研究，亦即針 對主要在單位時間最長之紗線格數。 為改良這些纺絲方法效率，尤其紡絲速度方面，已在利 用添加調質劑於欲紡組合物調節流變性質上有所建議。 因此，在製造以聚乙烯對呔酸基預方位紗線上，美國專 利字號第5 962 131號敘述於熔體中一種不互溶共聚物，在 聚合物基形成小部份。 在製造聚醯胺基預方位紗線方面，法國專利字號第2 677 376 號敘述添加極小尺寸礦物粒子《這些粒子的存在，可容許 纺絲速度提南。然而並不容易得到良好粒子分佈，故在纺 絲時會產生斷裂。 本發明之一目的，在於提供一種製造聚醯胺基組合物之 紗線，纖維及長絲方法，其分子結構能夠提高纺絲程度之 總體生產效率，尤其可提高所獲得紗線之牽伸性，因此可 得到例如均一紡絲速度，及紡綵後每單位時間更高出許多 之紗線格度。 針對此目的，本發明建議一種生產合成，聚醯胺基紗線 ，纖維及長絲程度，其包含以下操作： i)呈熔融態摻配至少一種以下Α及Β化合物： •化合物A :線性聚醯胺 本紙張尺度遴用中國國家標準<CNS) A4規格(210 X 297公釐)

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線 3 五、發明説明（ •化合物B :選自包含以下群組： •聚醯胺或聚醯胺組合物，包含·· -星散或Η -型巨分子鏈，包含一或多核心及至少 二個聚醒胺分支或三個聚醯胺段連在該核心， 由胺基酸及/或内醯胺單體而得， -在適當狀況下，一種由胺基酸及/或内醯胺單體 所得之線性聚醯胺巨分子鏈 该聚酿胺或聚醯胺組合物依IS〇標準丨133在275°c 及100 g負載下之熔體流動係數大於2〇 g/1〇 min ，及 .含至少三個相同酸或胺官能基之多官能基化合物， ii)在熔融態中對摻配物紡絲，及 111)選擇性牽伸該取得之紗線，纖維或長絲。 本發明具有多項優點，視所用特定方法而定β這些優點 可於紡絲作業，尤其是其後如牽伸作業中顯現。由於這些 優點，故而可以提高製程生產效率，或是使生產特殊產品 紗或纖維如非常低紗數者為可行。 ”紡絲"一詞代表了包括令熔體型式原料自模具擠出，而 後於該模具及至少一個第一帶起點間之冷卻作業。”製造 紗線，纖維及長絲方法” 一詞，代表獲致紗線，纖維及長 4步騍之結合。該方法特別包括紡絲作業^在紡絲作業後 可加入其它作業，包括牽伸步驟（連續模式或重覆模式）， 使其得到紡出成品較佳機械性質，並得到可相比於使用這 些產物方法及處理其之方法時破裂點之破裂係數及延長率 ____-8- 本紙張尺度制t B a家料(CNS) Α4規格_(2iGX297公 1222476 A7 •___ B7 五、發明説明（4 ) 。處理該纺成品方法包括鬆弛化，捲屈，鋸齒化，熱定型 化及染色處理。 本發明方法包含一種熔體摻配至少兩種化合物之作業， 一種為化合物A ’ 一種為化合物b。該兩化合物均為熱塑 性。摻配物可由任何傳統摻配兩熱塑性化合物方式取得， 例如單螺桿或雙螺桿及/或擠壓桿擠出裝置。另外亦可例 如令化合物B粒子加入熔體形式化合物a，或一起混合化 合物A及化合物B粒子，再熔融該粒子摻配物。此外可加 其它添加物於摻配物，例如色料，去光劑，暗紡劑，觸媒 ’熱及/或光安定劑，殺蟲劑及殺菌劑。暗纺劑可選自例 如二氧化鈦或硫酸鋅粒子等。 該溶體摻配後可進行固化及粒化。該固體摻配物此時再 經溶化供紡絲作業。較有利者，該熔體摻配作業後立即接 著紡絲作業，不需中間的固化及粒化作業。 化合物摻配物經熔融紡絲。此作業是在適當選定溫度及 壓力下，經擠出模具而成◎所有已知紡絲裝置均可使用。 根據本發明特徵之一，化合物A為線性聚醯胺或以線性 聚醯胺為基之組成份^可用之一聚醯胺範例為由内醯胺及 /或胺基酸所得形式之聚醯胺。尤其是尼龍-6，尼龍-1 1及 尼龍-1 2，及以這些聚醯胺為基之摻配物及共聚物。該線 性聚醯胺可以純態用於摻配作業，或以加有上述一添加物 之組合物使用。 根據本發明一項較佳特徵，化合物A為線性聚醯胺，或 以取自二酸單體及二胺基單體之線性聚醯胺為基之組合物 ____ - 9 - 本紙張尺度遴用t國《家標準(CNS) A4规格297公釐） 1222476 A7 ___ B7 五、發明説明（5 ) 。一酸單體範例包括己二酸，其為較佳者，及癸酸或癸二 酸，月桂酸，及呔酸，如對呔酸及異呔酸。二胺基單體範 例包括六甲基二胺基，甲基戊甲基二胺基，4,4，-二胺基二 環己基甲基，丁二胺基及間位-二甲苯基二胺基。這些單 體所得聚醯胺特別為尼龍-6,6(聚己甲基二胺己二酸），尼 龍-4,6及尼龍-6,12。適用本發明之線性聚醯胺為包含至少 相對於上述聚醯胺重複單元佔9 0莫耳％的共聚醯胺，其它 重複單元可為二酸，二胺，胺基酸或内醯胺單體。特別可 用之共聚醯胺包括尼龍-6,6/6，含少於5莫耳％之尼龍-6單 元。適於本發明聚醯胺亦包含傳統用於製造這些聚合物之 單官能基單體，如限鏈劑。 本發明第一項具體實例之化合物B為一種包含星散形或 Η型巨分子鏈之聚合物組合物，另適用為線性巨分子鏈。含 有此種星散或Η型巨分子鏈之聚合物或聚合物組合物見於 如 FR 2 743 077，FR 2 779 730，US 5 959 069，ΕΡ 0 632 703 ，ΕΡ 0 682 057及£? 0 832 149。這些化合物較線性聚酿胺具 有改良之熔融係數。本發明内容所用化合物Β熔融係數以ISO 標準1133在275°C及100 g荷重下測量值為大於20 g/10 min。 該星散或Η型巨分子鏈係以使用含至少三反應官能之多 官能化合物取得，所有官能基均相同^此化合物可用在聚 合反應中存在其它單體時之共單體β其亦可以於擠出作業 時置入接觸聚醯胺。 該星散或Η型巨分子鏈包含一核心及至少三個聚醯胺分 支《該分支以共價鍵連到核心，科用到一醯胺族或其它性 ____-10- 本纸張疋度邋财關轉準(CNS)Α4規格(加χ 297公 A7 B7 6 五、發明説明（ 貝之族。該核心為有機或有機金屬化學化合物，較佳為一 沒基化合物，選擇性包含雜原子在所連之分支。分支為聚 S虽胺鏈。其可呈現分支，尤其是在η型結構情況下。構成 分支之聚酿胺鏈，較佳是以對内醯胺或胺基酸聚合而得者 ’例如尼龍-6型式者。 化合物Β在星散或η -型鏈之外，亦可選擇性包含線性聚 酿胺巨分子鏈。化合物Β内星散或Η-型鏈總量與星散或Η-型鏈及直線性鏈間總合的重量比介於〇丨到1，包含極限值 。較佳在0.5與1之間。 根據本發明製程第一種具體實例，化合物Β為一種星散 聚酿胺，亦即該聚醯胺包含星散巨分子鏈，使用包含以下 單體摻配物共聚合所得： a) 一種多官能基化合物，其包含至少三個選自以下之 反應性官能、胺、羧酸，及其衍生物，所有反應性 官能均相同， b) 通式如下式（Ila)及(lib)之單體： 0 X-R^-γ (na)或 胸

NH c )選擇性如以下通式III之單體·· Z-R3-Z (III) 其中 • Z代表與該多官能化合物反應性官能相同之官能 •尺2及民3，兩者可相同或不同，代表被取代或未取 _—_ __>11 - 本紙張尺度遴財H a家標準獅3〉A4规格(2«)X 297公*) a^2476 A7 B7 五、發明説明（7 ) 代’脂族’環脂族或芳香族幾基自由基，含2到 20碳原子，且可能含雜原子， •在X代表竣基時，γ為一級胺自由基， •當X代表一級胺自由基時，γ為幾基。 此種製程敘述於FR 2 743 077及FR 2 779 730。 使用共單體c )情況下，該聚合（聚縮合）反應在熱動力平 衡達到前較利進行。 該單體摻配物可含它種化合物，如鏈抑制劑，觸媒或添 加物。 此製程得到星散巨分子鏈，及選擇性線性巨分子鏈。星 散巨分子鏈相對總鏈數之數值百分比P S係以下式得出： • 多官能化合物含4個反應性官能時： 4T0Xd3(卜 Xd) + Τ〇χ/ PS --------—________ 100 N〇(1 -Xd)-2R〇Xd-4T〇Xd +R〇{1 -(1 . Xd)2] + T〇 {1 - 〇 - ^d)4] T [ COOH]

Xd = 1 · *- 2R0 + 4T0+N。 若反應性官能為酸官能，則 |Μ f

Xd : 1 - ^ 一 2^0 + 4T〇 + N〇 若反應性官能為胺官能， ______ -12- 本紙張尺度遴用中國钃家镖準(CNS) Α4規格(210X 297公釐)

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線 1222476 A7 B7 五、發明説明（8 )

To為多官能化合物莫耳數 N〇為通式（Ila)或（lib)單體初始莫耳數

Ro為通式（III)單體初始莫耳數 • 多官能化合物含3個反應官能時： T0 xd3 PS =-—----x 100 N〇(1-XdJ-RoXd-SToXd + T〇 [1 - (1 - Xd)3] 其中 [COOH]

Xd = 1 _ - 2 R〇 + 3T〇+ N〇 若反應官能為酸官能，則 N〇 - [ NH2]

Xd = 1 - ---- 2 R〇 + 3 Tq+ N〇 若反應官能為胺官能 To為多官能化合物莫耳數 N〇為通式（Ila)或（lib)單體初始莫耳數 Ro為通式（III)單體初始莫耳數 根據本製程第二項具體實例，化合物B為Η型聚醯胺， 亦即含Η型巨分子鏈之聚醯胺，其係由包含以下之單體摻 配物共聚合而得： _____-13- 本紙張尺度適用中國國家揉準〈CNS) Α4規格(210X 297公釐) 1222476 A7 __ —_B7 五、發明説明（9 ) a) 於每公克基材中1到5 0微莫耳一種包含至少三個選 自胺，羧酸及其衍生物反應性官能之多官能化合物 ’各反應性官能相同， b) 内醯胺及/或胺基酸， c ) 選自二羧酸及二胺之二官能性化合物， d ) —種官能基選自胺，羧酸及其衍生物之多官能化合 物， 當a)官能為酸時，c)及d)官能為胺， 當a)官能為胺時，c)及d)官能為酸， a)官能基與官能基c )及d )總合間當量比例介於1.5及 0.66，官能基c)與官能基d)當量比例介於〇.17與1.5。 此種製程與此種聚合物見於US 5 959 069號文件。 根據本製程第三項具體實例，化合物B是由熔摻配而得 ，例如採用擠出裝置，如以聚合内醯胺及/或胺基酸所得型 式之聚醯胺，及如包含至少三個選自胺及羧酸官能之相同 反應性官能基之多官能化合物。該聚醯胺可例如尼龍-6。 此種生產製程見於EP 0 682 070及EP 0 672 703號文件中。 根據本發明另一項具體實例，化合物B為一種多官能性 化合物，如用於合成上述及後述星散聚醯胺及/或H -型聚 S&胺之核心部份。此化合物直接加入熔體化合物A ’方式 類似令化合物B星散聚醯胺或Η -型聚醯胺加入之製程。 所採用多官能化合物可選自見有分支狀或樹突狀結構。 其亦可選自以通式（I)代表之化合物： R1—A—z m (I) -14 - 沿尺度適用Til^^CNS) A4规格 1222476 A7 B7 五、發明説明（10 ) 其中： • I為線性或環狀，芳香族或脂族羥基，含有至少2個碳 原子及可含雜原子， • A為共價鍵或脂族羥基，含1到6個碳原子， • Z為一級胺基或羧基， • m為介於3與8的整數。 根據另一項較佳特徵，該基Ri為一環脂基如四價環己基 ’或為1，1，1-三基丙烷或1，2,3-三基丙烷基。 適用本發明其它種基Rl可為例如經取代或未取代三價苯 基及環己基’四價二胺基聚亞甲垸，而亞甲基在2與12個 之間’例如衍生自EDTA之基（乙基二胺基四乙酸），八價 環己基或環己二基，以及自聚醇如乙二醇，季戊四醇，山 梨糖醇或甘露醇與丙埽腈反應所得化合物衍生之基。 A基較佳為亞甲基或聚亞甲基，如乙基，丙基或丁基， 或聚氧基烷基，如聚氧基乙基。 根據本發明一項較佳具體實例，m值大於3，且較佳等 於3或4。 以X-H代表之多官能化合物反應性官能，係指可形成醯 基之官能。 式I多官能化合物實例包括2,2，6,6-四（β -幾乙基）環己酮 ，二胺基丙烷-：^，>^，：^’，：^’-四乙酸，公式如下： Ο

/N-CH2-H2C-N

本纸張尺度適用中a韻家標準(CNS) A4規格(210χ 297公釐) 1222476 A7 __________B7 五、發明説明（11 ) 或是由三亞甲基丙烷或甘油與丙烷氧化物反應，再經對羥 端基醯化所得衍生化合物。後者化合物由Huntsrnan公司以 商標名Jeffamines T®銷售，通式為 /A—NH2 R1—A — NH2 \ A—NH2 其中： • Ri為三丙坑基或1，2,3-三丙烷基， -A為聚氧基亞乙基。 適用之多官能化合物實例見於US 5 346 984號文件，US 5 959 069 號文件，W0 96/35739 號及 EP 672 703號 β 實例尚包含： 胺基三烯基胺，尤其是腈基三乙埽基胺，二缔基三胺，尤 其是二乙埽基三胺，三缔基四胺，及四缔基五胺，該埽基 較佳為乙缔基或4 -胺基乙基-1，8 -辛燒胺。 此處尚包括分枝通式（II) (R2N.(CH2)n)2-N.(CH2)x-N-((CH2)n-NR2)2 (Π) 其中 R為氫原子或為-(CH2)n-NRl2基，其中 R1為氫原子或為-(CH2)n-NR22基，其中 R2為氫原子或為-(CH2)n-NR32基，其中 R3為氫原子或為-(CH2)n-NH2， η為2與6間之整數 -16 - 本紙張尺度遴用中國國家揲準<CNS) Α4规格(210X 297公爱) 1222476 A7 B7

五、發明説明（12 X為2與14間之整數。 η車父佳為等於3或4乏敕奴 士、甘 又正數，尤其疋3，而\較佳為2與6間 數（含極值），較佳菩认9 Ί A 4.' e 、 3或4，尤其疋2。各個R基可獨 立於其它者選出。民較佳為氫原子或.(⑶仏顿基。另外 ’多多耳能化合物可含3到10，較佳為3或4個羧酸基。此 外，較佳足化合物為含芳族及/或雜環者，如苯甲基，莕 基，恩基，二苯基及三苯基，或雜環類，例如吡啶，雙吡 咬H 4嗓n魂吩，嗓呤，峻♦，菲，卜林， 呔花青及莕花青，3,5,3，，5，·二苯四羧酸，由呔花青及莕花 青衍生之酸，3,5,3，，5f-二苯四羧酸，莕基四羧酸， 2.4.6- 吡哫二羧酸，3,5,3，，5、二吡啶四羧酸，3,5,3,，5，-苯酚 四羧酸及1，3,6,8-吖啶四羧酸等為最適合者，均苯三甲酸及 1，2,4,5-苯四幾酸為更甚適合者。另外多官能化合物其核心 為含一對稱點之雜環，例如1，3，5·三啡，1，4-二啡，蜜胺，由 2.3.5.6- 四乙基六氫吡畊，丨，心六氫吡畊及四硫吱喃衍生之 化合物。特別為1，3,5-三啡-2,4,6-三胺基己内醯酸（TTAC)。 摻配物中化合物B重量對化合物a與B重量比例較佳小於 3 0 %，更佳小於2 0 %，尤佳小於1 5 %。根據此項特徵，不 考量其它添加物的存在。 自化合物A及B摻配物所得到紗線，纖維及長絲，包含 星散及Η -型聚酿胺巨分子鏈及線性聚酿胺鍵。星散或Η -型巨分子鏈重量相對於星散或Η -型及線性巨分子鏈總重量 比例，較佳小於2 5 %，更佳小於1 5 %。 根據本發明第一項具體實例製造方法所用高速紡絲製糕

____ ·17- 本纸張尺度遴用中钃闽家標準<CNS) Α4规格(210 X 297公釐) 1222476 A7 B7 五 發明説明（13 ) ’例如高於3500 m/min速度的POY，HOY或FEI型式，用於 製造供生產多線紗線，或於L Ο Y製程生產纖維。 此處所得紗線，意外的具有大於傳統線性聚醯胺所得紗 線之牽伸性，如尼龍-6,6，此種機械性質可相容於這種產 品用於各種應用方面，例如纺織工業。特定言之，根據本 發明製程所得產物，具有相同於尼龍-6,6紗線呈現之破裂 係數，及破裂延伸度。 由於此項牵伸性的改良，故其可增加生產紗線的效率， 不論是提高紡絲速度或是增加對紗線牽伸比例，或兩者均 提高。換言之，本發明製程可使生產紗線，纖維，長絲使 用一致牽伸比例，亦即紡絲牽伸比例加上牽伸階段牽伸比 例’其高於同級破裂係數及破裂延伸率之線性聚醯胺紗線。 本發明製程亦可在熔融紡絲及牽伸時，生產非常細紗數 之紗線’例如小於〇 8 dtex，更佳小於0.6 dtex。具體而言 ’使用如本發明製程，可在模具出口生產出細紗數之紗線 ’方式與設備與線性聚醯胺者相似。然而，由於本發明製 程所得紗線可用較高牽伸比例，可以瞭解在相同機械性質 下’根據本發明紗線紗數甚為較低。此點利於生產非常小 紗數之纖維。 根據本發明製程之第二項具體實例，其可用於製造開始 為高分子量線性聚醯胺之紗線，纖維與長絲。此類聚醯胺 多用於得到改良之機械性質及/或耐化學性或耐熱性，例 如耐磨性。特別適用於製造造紙機毛氈用纖維。化合物B 的使用，促成可在相較於無化合物時，較低溫及/或較低壓 -18 - 本紙張尺度遴用中國礪家標準(CNS) A4規格<210 X 297公藿) 1222476 A7 __ B7 五、發明説明（14 ) 力下紡絲。因此此處可以得到因聚醯胺分子質量較高產生 之高耐磨性，或是在較不限制製程得到相似性質纖維。特 定具體實例中，使用線性聚醯胺種類為尼龍-6 ,其於2 5 及在9 6 %硫酸溶液中濃度為〇·〇 1 g/mi時之相對黏度為大於 3.5，而更佳大於3.8。 根據一項特定具體實例，化合物A與B摻配作業時，化 合物為乾燥狀態，水份低於0.3%，另加入可催化該聚醯胺 進行聚縮合反應之化合物，較佳重量百分比在0.005%與 5 %之間。此化合物可選自罐化合物，例如磷酸或三（2,4_ 一 ·四-丁基苯基）場酸鹽（為CIBA公司產品Irgafos 168，或 者為Irganox B 1171之N，N-六亞甲基雙（3,5-二-四-丁基-4-羥基氫化肉桂醯胺摻配物））。此化合物可以粉末形式或以 濃縮形式加入聚醯胺基材（主原料）。各種化合物摻配，係 於單螺桿或雙螺桿擠出裝置進行。 用於造紙機毛氈平織形式之纖維，其紡絲多在中速，或 小於1000 m/min，再接以其後牵伸作業。 本發明優點細節具於以下實例，其係作為示範性質。 使用以下化合物： 化合物A :尼龍-6,6，於25°C，以〇.〇1 g/ml濃度溶於90%甲酸 溶液中之黏度為136 ml/g，其中酸端官能濃度（GTA)佔聚合 物之55 meq/g，而胺端官能濃度（GTC)佔聚合物66 meq/g。 化合物B :星散聚醯胺，以FR 2 743 077文件中所述製程， 藉於0.5莫耳％ 2,2,6,6-四（羧基乙基）環己烷中的己内醯胺 共聚合而得，含8 0 %星散巨分子鏈及2 0 %線性巨分子鏈， _ -19- 本纸張尺度適用中a國家搮準扣NS) A4規格(210X297公釐) 1222476 A7 B7 五、發明説明（15 ) 根據以上所述方式及GTA為13.9 meq/g而GTC為165.3 meq/g 測得黏度為98.2 ml/g，熔體於275 °C之100 g得到55 g/10 min 熔指數。 化合物（：：尼龍-6，（25°〇於9 6%硫酸溶液中0.01§/〇11濃度 之相對黏度約為3.8，為BASF公司產品B4000。 所得紗線之破裂延長率及破裂應力性質，係以置於50% RH 及23°C空調室内之Erichsen張力測試機，對處於此條件下 7 2小時之紗線得到。紗線初始長度為50 mm，進行速度為 50 mm/min。所有測量依據IS 2062標準或AFNOR 07-002號 標準進行。 實例1到4 該化合物以單螺桿擠出裝置熔融摻配，並纺出該熔體速 度在第一點，又稱纺絲速度者，為4200 m/min，得到含3 4 線之紗，總紗數如表I所列。纺絲條件如表I，所得到紗性 質列如表11。

表I 實例 組成物 (重量％) 模具溫度 ΓΟ 纺絲壓力 (bar) 聚合物於模具 流速(g/min) 纺絲速度 (m/min) lc 化合物A : 100% 276 230 1.23 4200 2 化合物A : 90% 化合物B : 10% 276 280 1.23 4200 3 化合物A : 90% 化合物B : 10% 276 280 1.23 4800 4 化合物A : 90% 化合物B : 10% 276 280 1.23 5400 -20 * 本紙張尺度遴用中國國家標準<CNS) A4規格(210X297公釐) 1222476 A7 B7 五、發明説明（16 )

表II 實例 總紗數（dtex) 破裂延長率 5 %延長率係 數（cN/tex) 1 c 100 70 109 2 99 94.2 104 3 86 86.6 116 4 76.6 76.2 137 以4200 m/min速度得到的紗，再於一牽伸塊上牵伸，所得 該紗之性質如下表III。 表III 實例 牽伸比 紗數（dtex) 破裂延長率（％ ) 5 %延長率係 數（cN/tex) 1 c 1.312 81.2 36.9 257 2 1.437 71.4 44.6 257 這些試驗顯示本發明之紗，可以得到較高牽伸比，而同時 得到5 %係數之紗，相同於具較高殘餘延長尼龍-6,6者。此 後一項之高殘餘延長特性，使其可改善紗的加工性。 實例5 採用雙螺和1擦出機溶融捧配該化合物，並對溶體纺鮮、， 於第一點速度在3300 m/min，得到連續多線紗，具每i 〇線 55 dtex。溫度，壓力，紡速及所得紗性質等，均列於表z v。 對照實例6 依實例5，取單一化合物C製備紗。溫度，壓力，纺速， 及所得紗性質等，均列於表I V。 1 21 - 本紙張尺度適用中a理家搮準(CNS) A4规格(210X 297公釐) 1222476 A7 B7 五、發明説明（17 ) 表IV 實例5 對照實例6 化合物C 80% 100% 化合物B 20% 纺絲溫度 285〇C 320〇C 纺絲速度 少數斷裂 大量斷裂 模具壓力 150 bar 150 bar 破裂延伸率（％ ) 95 95 破裂應力（cN/tex) 25 25 -22- 本紙張尺度適用中β B家棵準(CNS) A4規格<210X 297公釐)

Claims (1)

1. 年月

   03153號專利申請案 請專利範圍替換本(93年7月) A BCD 六、申請專利範圍 1 · 一種製造合成聚醯胺紗線，纖維與長絲的方法，包含 以下操作： i) 呈溶融態摻配至少一種以下化合物A及B : •化合物A : —種線性聚醯胺 •化合物B ··選自以下群組： β —種聚醯胺或聚醯胺組合物，包含： -星散或Η -型巨分子鏈，含有一或多個核心， 及至少三個聚醯胺分支或三個聚醯胺段連該 核心，來自胺基酸及/或内醯胺單體， -在適當情況下的線性聚醯胺巨分子鏈，來自 胺基酸及/或内醯胺單體， 該聚醯胺或聚醯胺組合物熔體流動係數以I S 0 標準1133在275 °C及100 g負載下，大於20 g/10 min，及 一種含有至少三個相同酸或胺官能基之多官能 基化合物， ii) 在熔融態中對摻配物纺絲，及 iii) 選擇性牽伸該製得之紗線，纖維或長絲。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該化合物b 中之星散或H -型巨分子鏈對星散或H -型巨分子鍵及線 性鏈總合重量比在0.1與1之間。 3 .如申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於該化合 物B為一種使用包含以下單體摻配物進行共聚合反應所 得之星散型聚醯胺： 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1222476 A B c D 申請專利範圍 a) —種包含至少三個選自胺，羧酸及其衍生物之反應 官能基的多官能基化合物，該反應官能基均相同， b) 具有以下通式（Ila)及/或（lib)之單體·· 〇 II (lib) NH Ο選擇性含下列通式（III)之單體： Z-R3-Z (III) 其中： • Z為與多官能基化合物反應官能基相同之官能基 • R1與R2，其可相同或不同，代表經取代或未取代， 以脂族，環脂族或芳香族羥為基之基團，含2到2 ( 碳原子，可含雜原子， • Y在X為羧基時為一級胺基，或 • Y在X為一級胺基時為複基。 如申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於該化名 物B係使用包含以下單體摻配物進行共聚合反應所得々 Η -型聚醯胺： a) 每公克聚合物中1到5 0微莫耳包含至少三個選自靡 ’ #复酸或其衍生物反應官能基之多官能基化合物¥ 化合物B，該官能基均相同， b) 内醯胺及/或胺基酸， c) 選自二羧酸及二胺之二官能基化合物， d) 一種多官能基化合物，其官能基選自胺，羧酸及多 1 2 本紙張尺度通财s S家鮮(CNS) A4規格(210 X 297公釐） ______D8 六、申請專利範圍 衍生物， 官能基C)與d)於官能基a)為酸時為胺， 官能基c)與d)於官能基a)為胺時為酸，官能基a)與官 能基c)與d)總合之當量比例在1.5及0.66間，官能基c) 與官能基d)之當量比例在〇,17與1.5之間。 5 .如申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於該化合 物B係由下述獲得’擠壓一種由内酿胺及/或胺基酸與 含至少三個選自胺，羧酸，及其衍生物反應官能基， 且官能基均相同之多官能基化合物進行聚合所得之聚 醯胺。 6 ·如申請專利範圍第3項之方法，其特徵在於該多官能基 化合物具有分支或突出結構。 7 ·如申清專利範圍第3項之方法，其特徵在於該多官能基 化合物由式（I)代表 R1-fA-z ]m (i) :其中： • R1為線性或環狀’以芳族或脂族經為基之基團，含 至少二個碳原子及可包括雜原子， • A為共價鍵或含1到6個碳原子以脂族烴為基之基團， • Z為一級胺基或瘦基’ • m為3與8之間整數。 8 ·如申請專利範圍第7項之方法，其特徵在於該多官能基 化合物選自2,2,6,6 -四（β_叛乙基）環己酮，均苯三甲酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(21〇χ 297公董） 1222476 A BCD 六、申請專利範圍 ，2,4,6-三（胺基己酸）-1，3,5-三畊，及4-胺乙基-1，8-辛 烷二胺。 9 .如申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於摻配物 中化合物B相對化合物A與B總重之重量比例小於3 0 % 〇 10·如申請專利範圍第9項之方法，其特徵在於摻配物中化 合物B相對化合物A與B總重之重量比例小於2 0 %。 11·如申請專利範圍第1 〇項之方法，其特徵在於摻配物中 化合物B相對化合物A與B總重之重量比例小於1 5 %。 12.如申請專利範圍第丨或2項之方法，其特徵在於摻配物 中化合物B星散或Η -型巨分子鏈相對化合物A與B總重 之重量比例小於2 5 %。 13·如申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於摻配物 中化合物B星散或Η -型巨分子鏈相對化合物A與B總重 之重量比例小於1 5 %。 14.如申請專利範圍第丨或2項之方法，其特徵在於該化合 物A為選自尼龍-6，尼龍-11，尼龍-12及以這些聚醯 胺為基之摻配物與共聚物之聚醯胺。 15·如申凊專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於該化合 物A為相對黏度大於3.5之尼龍-6。. 16·如申睛專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於該化合 物A為由二酸單體及二胺單體所得之線性聚醯胺。 17.如申請專利範圍第1 6項之方法，其特徵在於該化合物 A為由己二酸及六亞甲基二胺所得之尼龍_6,6。 .4 ** 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 1222476 A8 B8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍 18.如申請專利範圍第丨6項之方法，其特徵在於該化合物 A為一種含有至少9〇莫耳％六亞甲基二胺己二酸酯重複 單元之共聚醯胺。 19·如申凊專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於加入一 種能夠催化該聚醯胺聚縮合反應之化合物於該摻配物 ’化合物A及B為乾燥型式。 20.如申請專利範圍第丨或2項之方法，其特徵在於該紡絲 是在纺絲速度大於3500 m/min下進行。 21· —種如申請專利範圍第1到2 〇項中任一項之方法得到之 紗線，纖維及長絲’其特徵在於該單紗線紗數小於〇.8 分德士（ dtex)。 22·如申請專利範圍第2 1項之紗線，纖維及長絲，其特徵 在於該早紗線紗數小於0.6 dtex。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐）