PL211893B1 - Sposób wytwarzania syntetycznych przędz, włókien i włókien ciągłych na bazie poliamidu oraz przędze, włókna i włókna ciągłe możliwe do otrzymania tym sposobem - Google Patents
Sposób wytwarzania syntetycznych przędz, włókien i włókien ciągłych na bazie poliamidu oraz przędze, włókna i włókna ciągłe możliwe do otrzymania tym sposobemInfo
- Publication number
- PL211893B1 PL211893B1 PL370212A PL37021202A PL211893B1 PL 211893 B1 PL211893 B1 PL 211893B1 PL 370212 A PL370212 A PL 370212A PL 37021202 A PL37021202 A PL 37021202A PL 211893 B1 PL211893 B1 PL 211893B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyamide
- compound
- yarns
- shaped
- spinning
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 103
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 84
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 77
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims abstract description 20
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 47
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 9
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 7
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QURGMSIQFRADOZ-UHFFFAOYSA-N 5-(3,5-dicarboxyphenyl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C=2C=C(C=C(C=2)C(O)=O)C(O)=O)=C1 QURGMSIQFRADOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N naphthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C(N=C3C4=CC5=CC=CC=C5C=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=C2C(C=CC=C2)=C2)C2=C1N=C1C2=CC3=CC=CC=C3C=C2C4=N1 LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 150000000182 1,3,5-triazines Chemical class 0.000 description 1
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCUMFFHGUYEPQL-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetraethylpiperazine Chemical class CCC1NC(CC)C(CC)NC1CC UCUMFFHGUYEPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- KWMYJGSOKLIBMW-UHFFFAOYSA-N acridine-1,3,6,8-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=NC3=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C3C=C21 KWMYJGSOKLIBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diamine Chemical compound CCCC(N)N QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 125000002243 cyclohexanonyl group Chemical group *C1(*)C(=O)C(*)(*)C(*)(*)C(*)(*)C1(*)* 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012803 melt mixture Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- YSRFBCIGFNFMPS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,5,7-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=C(C(O)=O)C2=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C21 YSRFBCIGFNFMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229960005141 piperazine Drugs 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- UIVBYQGBSFLFCW-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene-1,1-diamine Chemical compound CC=C(N)N UIVBYQGBSFLFCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOTYOVOSRFKUSM-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC(C(O)=O)=C1C(O)=O VOTYOVOSRFKUSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania przędz, włókien i włókien ciągłych na bazie poliamidu, jak również przędze, włókna i włókna ciągłe możliwe do otrzymania tym sposobem.
Przędze, włókna i włókna ciągłe na bazie poliamidu są wytwarzane poprzez przędzenie ze stopionego poliamidu albo kompozycji na bazie poliamidu. Przędzenie ze stopu składa się z wytłaczania poliamidu albo kompozycji przez dysze przędzalnicze oraz chłodzenia na wylocie z dysz przędzalniczych. Wytwarza się w ten sposób wyroby przeznaczone do zastosowania w wielu dziedzinach. Jako przykład można wymienić przędze wielowłókienkowe dla przemysłu tekstylnego, włókna przeznaczone do przędzenia, albo do wytwarzania wyrobów włókninowych, nici przeznaczone do cięcia do postaci krótkich włókien, które można flokować, oraz włókna elementarne i przędze wielowłókienkowe do określonych zastosowań, a zwłaszcza do zastosowań przemysłowych.
Sposoby wytwarzania przędz, włókien oraz włókien ciągłych mogą różnić się znacząco, zwłaszcza w zakresie szybkości przędzenia. Zależnie od typu sposobu, otrzymane produkty mają różne właściwości.
Znane są więc różne grupy sposobów wytwarzania przędz, włókien oraz włókien ciągłych. Można wymienić, dla przykładu, sposoby przędzenia o dużej szybkości POY (częściowo zorientowana przędza) (szybkość większa od 3500 m/min), FEI (zintegrowane przędzenie-rozciąganie), często zwane również FOY (całkowicie zorientowana przędza), HOY (wysoce zorientowana przędza) (szybkość większa od 5500 m/min). Można również wymienić sposoby przędzenia z niską prędkością LOY (nisko zorientowana przędza) (prędkość mniejsza od 3500 m/min). Te sposoby, a zwłaszcza sposób LOY obejmuje etap rozciągania umożliwiający poprawienie właściwości mechanicznych powyższych wyrobów. Ten etap rozciągania jest również stosowany do wytwarzania włókien elementarnych. Dodatkowo, zależnie od zastosowań, rozciąganie może być zastosowane do wszystkich typów przędz otrzymanych w wyniku sposobów opisanych powyżej. Tak więc, przędze otrzymane według sposobów POY są bardzo często rozciągane bezpośrednio na wyjściu procesu przędzenia (rozciąganie zintegrowane), albo w oddzielnym etapie obejmującym pobieranie przędzy.
Sposoby te są dobrze znane specjaliście. Różnią się one od siebie, na przykład, szybkością przędzenia, sposobem schładzania wylotu dyszy przędzalniczej i przeprowadzanymi ewentualnie czynnościami rozciągania. Poza tym, otrzymane produkty mogą ulegać różnorodnym, określonym działaniom, takim jak, na przykład, teksturowanie, rozciąganie dodatkowe, skręcanie, utrwalanie.
Zastosowane sposoby oraz parametry techniczne tych sposobów zależą w dużej mierze od właściwości zastosowanego poliamidu albo kompozycji na bazie poliamidu. Tak więc. szybkość, temperatura i ciśnienie przędzenia, które można zastosować, są określone przez właściwości polimeru albo kompozycji przeznaczonej do przędzenia takie, jak na przykład, odporność cieplna i lepkość w stanie stopionym.
Podejmuje się ciągle badania w celu poprawienia wydajności tych sposobów, to znaczy w celu wytworzenia najdłuższej możliwej długości przędzy na jednostkę czasu.
W celu poprawienia wydajności tych sposobów przędzenia, zwłaszcza poprzez poprawę szybkości przędzenia, zaproponowano w szczególności zmodyfikowanie właściwości reologicznych kompozycji przeznaczonej do przędzenia, poprzez dodanie modyfikatorów do powyższej kompozycji.
Tak więc, w celu wytwarzania preorientowanych przędz na bazie tereftalanu polietylenu, opis patentowy nr US 5 962 131 opisuje dodanie, w stanie stopionym, niemieszającego się kopolimeru tworzącego małe inkluzje w polimerze podstawowym.
W celu wytwarzania preorientowanych przędz na bazie poliamidu, opis patentowy nr FR 2 677 376 opisuje dodanie cząstek mineralnych o rozmiarach nanometrowych. Obecność tych cząstek umożliwia zwiększenie szybkości przędzenia. Jednakże, trudno jest uzyskać dobre rozproszenie cząstek, tak że ilość przerwań podczas przędzenia może być duża.
Celem wynalazku jest zaproponowanie sposobu wytwarzania przędz, włókien i włókien ciągłych na bazie kompozycji poliamidowej posiadającej strukturę cząsteczkową umożliwiającą poprawienie całkowitej wydajności sposobu przędzenia, w szczególności poprawiając wydajność rozciągania wytwarzanych przędz, umożliwiając w ten sposób uzyskanie, na przykład, dla takiej samej szybkości przędzenia, znacznie większej długości wytwarzanych przędz na jednostkę czasu po rozciąganiu.
A zatem przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania syntetycznych przę dz, wł ókien i wł ókien ciągłych na bazie poliamidu, polegający na tym, że obejmuje następujące czynności:
i) mieszanie, w stanie stopionym, co najmniej jednego z poniższych związków A i B, przy czym
- związek A oznacza poliamid liniowy
- związek B jest wybrany z grupy obejmującej:
PL 211 893 B1
- poliamid albo kompozycję poliamidową zawierającą:
- łańcuchy wielkocząsteczkowe o kształcie gwiazdy albo litery H, zawierające jeden albo więcej rdzeni i co najmniej trzy łańcuchy boczne albo trzy segmenty poliamidowe przyłączone do powyższego rdzenia, otrzymane z monomerów aminokwasowych i/lub laktamowych,
- w danym wypadku poliamidowych, liniowych łańcuchów makromolekularnych, otrzymanych z monomerów aminokwasowych i/lub laktamowych, liczba stopowa w poliamidu albo kompozycji poliamidowej fazie stopionej, wyznaczona zgodnie z normą ISO 1133 w temperaturze 275°C przy 100 g ładunku jest większa od 20 g/10 min, i
- związek wielofunkcyjny zawierający co najmniej trzy identyczne kwasowe albo aminowe grupy funkcyjne, ii) przędzenie mieszaniny w stanie stopionym, i iii) ewentualne rozciąganie powyższej, otrzymanej przędzy (przędz), włókna (włókien) albo włókna ciągłego (włókien ciągłych).
Korzystnie, stosunek wagowy wielkocząsteczkowych łańcuchów o kształcie gwiazdy albo litery H i sumy wielkocząsteczkowych łańcuchów w kształcie gwiazdy albo litery H i liniowych łańcuchów w związku B zawiera się między 0,1 i 1.
Związek B jest poliamidem o kształcie gwiazdy, otrzymanym przez kopolimeryzację mieszaniny monomerów zawierającej:
a) związek wielofunkcyjny zawierający co najmniej trzy reaktywne grupy funkcyjne, wybrane spośród amin, kwasów karboksylowych i ich pochodnych; wszystkie reaktywne grupy funkcyjne są takie same,
b) monomery o poniższym wzorze ogólnym (Ila) i/lub (Ilb):
O
II
Χ-^-Υ (Ila) albo R^-C (llb)
NH
c) ewentualnie, monomery o poniższym wzorze ogólnym (III):
Z—R3—Z w którym:
- Z oznacza grupę funkcyjną która jest identyczna z grupami reaktywnymi związku wielofunkcyjnego
- R2 i R3, identyczne albo różne, oznaczają podstawione albo niepodstawione, alifatyczne, cykloalifatyczne albo aromatyczne podstawniki węglowodorowe zawierające od 2 do 20 atomów węgla, i mogące zawierać heteroatomy,
- Y oznacza pierwszorzędowy podstawnik aminowy, gdy X oznacza podstawnik karboksylowy, albo
- Y oznacza podstawnik karboksylowy, gdy X oznacza pierwszorzędowy podstawnik aminowy. Związek B jest poliamidem o kształcie litery H, otrzymanym przez kopolimeryzację mieszaniny monomerów zawierającej:
a) 1 do 50 μmol na gram polimeru związku B, związku wielofunkcyjnego, zawierającego co najmniej trzy reaktywne grupy funkcyjne wybrane spośród amin, kwasów karboksylowych i ich pochodnych, reaktywne grupy funkcyjne są identyczne,
b) laktamy i/lub aminokwasy
c) związek dwufunkcyjny wybrany spośród kwasów dwukarboksylowych i diamin,
d) związek jednofunkcyjny, którego grupa funkcyjna jest wybrana spośród amin, kwasów karboksylowych i ich pochodnych, przy czym grupy funkcyjne związków c) i d) są aminami, gdy grupy funkcyjne a) są kwasami, przy czym grupy funkcyjne związków c) i d) są kwasami, gdy grupy funkcyjne a) są aminami, i przy czym stosunek równoważników grup funkcyjnych a) i sumy grup funkcyjnych c) i d) zawiera się między 1,5 i 0,66, stosunek równoważników grup funkcyjnych c) i grup funkcyjnych d) zawiera się między 0,17 i 1,5.
Związek B jest otrzymany przez wytłaczanie poliamidu typu otrzymanego przez polimeryzację laktamów i/lub aminokwasów ze związkiem wielofunkcyjnym zawierającym co najmniej trzy reaktywne grupy funkcyjne wybrane z amin, kwasów karboksylowych i ich pochodnych, reaktywne grupy funkcyjne są identyczne.
PL 211 893 B1
Związek wielofunkcyjny ma strukturę rozgałęzioną albo dendrytyczną. Związek wielofunkcyjny jest opisany wzorem (I)
w którym:
- R1 jest liniowym albo cyklicznym, aromatycznym albo alifatycznym podstawnikiem węglowodorowym zawierającym co najmniej dwa atomy węgla i mogącym zawierać heteroatomy,
- A oznacza wiązanie kowalencyjne albo alifatyczny podstawnik węglowodorowy, zawierający od 1 do 6 atomów węgla,
- Z oznacza pierwszorzędowy podstawnik aminowy albo grupę karboksylową
- m oznacza liczbę całkowitą pomiędzy 3 i 8.
Związek wielofunkcyjny jest wybrany spośród 2,2,6,6-tetra(e-karboksyetylo)cykloheksanonu, kwasu 1,3,5-benzenotrikarboksylowego, 1,3,5-triazyno-2,4,6-triaminoheksanowego i 4-aminoetylo-1,8-oktanodiaminy.
Stosunek wagowy związku B w mieszaninie względem całkowitej wagi związków A i B jest mniejszy od 30%.
Stosunek wagowy związku B w mieszaninie względem całkowitej wagi związków A i B jest mniejszy niż 20%.
Stosunek wagowy związku B w mieszaninie względem całkowitej wagi związków A i B jest mniejszy niż 15%.
Stosunek wagowy łańcuchów wielkocząsteczkowych o kształcie gwiazdy i litery H związku B w mieszaninie względem całkowitej wagi związków A i B jest mniejszy niż 25%.
Stosunek wagowy łańcuchów wielkocząsteczkowych o kształcie gwiazdy albo litery H związku B w mieszaninie względem całkowitej wagi związków A i B jest mniejszy niż 15%.
Związek A stanowi poliamid wybrany spośród poliamidu 6, poliamidu 11, poliamidu 12, mieszanin i kopolimerów na bazie tych poliamidów.
Związek A stanowi poliamid 6 o lepkości względnej większej od 3,5.
Związek A stanowi poliamid liniowy, otrzymany z monomerów dwukwasowych i monomerów aminowych.
Związek A stanowi poliamid 66 otrzymany z kwasu adypinowego i heksametylenodiaminy.
Związek A stanowi kopoliamid zawierający co najmniej 90 mol% powtarzających się jednostek adypinianu heksametylenodiaminy.
Związek zdolny do katalizowania polikondensacji poliamidu dodaje się do mieszaniny; związki A i B są w postaci suchej. Przędzenie według wynalazku korzystnie przeprowadza się z szybkością przędzenia większą od 3500 m/min.
Przedmiotem wynalazku są także przędze, włókna i włókna ciągłe możliwe do otrzymania sposobem według wynalazku. Przędze, włókna i włókna ciągłe możliwe do otrzymania sposobem według wynalazku charakteryzują się tym, że numer przędzy włókna elementarnego jest mniejszy od 0,8 dtex, a korzystnie jest mniejszy od 0,6 dtex.
Korzyści związane z wynalazkiem są różnorodne i zależą one od zastosowanego, określonego sposobu. Korzyści te mogą być obserwowane podczas czynności przędzenia, a zwłaszcza podczas czynności następczej - takiej jak rozciąganie.
Korzyści te umożliwiają poprawienie wydajności sposobu albo możliwości wytwarzania wyrobów specjalnych, takich jak przędze albo włókna o niskim numerze przędzy.
Poprzez określenie „przędzenie” należy rozumieć czynność składającą się z wytłaczania substancji w postaci stopionej przez dysze przędzalnicze i następnie z chłodzenia jej pomiędzy dyszami i co najmniej pierwszym punkcie napędu. Przez wyrażenie „sposób wytwarzania przędz, włókien i włókien ciągłych” należy rozumieć zespół etapów prowadzących do przędz, włókien i włókien ciągłych. Sposób obejmuje w szczególności czynność przędzenia. Sposób zawiera inne czynności wykonywane po czynności przędzenia, włącznie z etapem rozciągania (w sposób ciągły albo powtarzalny), umożliwiający poprawienie właściwości mechanicznych wyrobów uprzedzonych i otrzymanie, na przykład, wytrzymałości właściwej i szczątkowego wydłużenia przy zerwaniu, odpowiadających sposobom stosowania tych wyrobów i sposobom ich obróbki. Jako sposoby obróbki wyrobów uprzedzonych można wymienić relaksację, zwijanie, teksturowanie, stabilizację termiczną i farbowanie.
PL 211 893 B1
Sposób według wynalazku obejmuje czynność mieszania w stanie stopionym co najmniej dwu związków, związku A i związku B. Te dwa związki są termoplastyczne. Mieszanina może być otrzymana przy użyciu jakichkolwiek środków zwyczajowo stosowanych do wytworzenia mieszaniny dwu związków termoplastycznych, na przykład, jednośrubowego albo dwuśrubowego i/lub wyposażonego w wał ś rubowy, urządzenia do wytłaczania. Jest możliwe na przykład, dodanie granulek związku B do związku A w stanie stopionym, albo zmieszanie razem granulek związku A i związku B i stopienie mieszaniny granulek. Jest także możliwe dodanie innych środków dodatkowych do mieszaniny, takich jak pigmenty, środki matujące, środki matujące dodane podczas przędzenia, katalizatory, stabilizatory cieplne i/lub świetlne, środki przeciwbakteryjne i środki przeciwgrzybicze. Środek matujący dodany podczas przędzenia może być, na przykład wybrany spośród cząstek dwutlenku tytanu albo siarczku cynku.
Po mieszaniu w stanie stopionym może nastąpić zestalenie i granulacja. Mieszanina w stanie stałym może być następnie ponownie stopiona w celu przeprowadzenia czynności przędzenia.
Korzystnie, po czynności mieszania w stanie stopionym następuje bezpośrednio czynność przędzenia, bez pośredniego zestalenia i granulacji.
Mieszanina związków jest poddana przędzeniu w stanie stopionym. Ta czynność jest wykonywana poprzez wytłaczanie przez dysze przędzalnicze w odpowiednio dobranej temperaturze i ciśnieniu. Można zastosować jakiekolwiek znane urządzenie do przędzenia.
Według jednej cechy charakterystycznej wynalazku, związek A jest liniowym poliamidem albo kompozycją na bazie poliamidu liniowego. Jako przykłady poliamidów, które można zastosować, można wymienić poliamidy takie jak te, otrzymane z laktamów i/lub z aminokwasów. Można w szczególności wymienić poliamid 6, 11 i 12, i mieszaniny i kopolimery na bazie tych poliamidów. Liniowe poliamidy można zastosować do czynności mieszania w czystej postaci, albo w postaci kompozycji z, na przykład, jednym z środków dodatkowych wymienionych powyżej.
Według korzystnej cechy charakterystycznej wynalazku, związek A jest poliamidem liniowym, albo kompozycją na bazie poliamidu liniowego otrzymany z monomeru dwukwasowego i monomeru diaminowego. Przykłady monomerów dwukwasowych, które można wymienić, obejmują kwas adypinowy, który jest korzystny, kwas dekanowy albo sebacynowy, dodekanowy, i kwasy ftalowe, takie kwas tereftalowy i kwas izoftalowy. Monomery diaminowe, które można wymienić obejmują heksametylenodiaminę, metylopentametylenodiaminę, 4,4'-di-aminodicykloheksylometan, butanodiaminę i metaksyleno-diaminę. Poliamidy otrzymane z tych monomerów oznaczają w szczególności poliamid 66 (adypinian poli-heksametylenodiaminy), poliamid 46 i poliaminę 612. Poliamidy liniowe, które są odpowiednie dla niniejszego wynalazku są również kopoliamidami zawierającymi co najmniej 90 mol% powtarzających się jednostek, odpowiadających poliamidom opisanym powyżej, inne powtarzające się jednostki mogą pochodzić od monomerów dwukwasów, diamin, aminokwasów albo laktamów.
Kopoliamidy, które można w szczególności wymienić, obejmują poliamid 66,6 zawierający mniej niż 5 mol% jednostek poliamidu 6. Poliamidy, które są odpowiednie dla niniejszego wynalazku mogą także zawierać monomer jednofunkcyjny, zwyczajowo stosowany do wytwarzania tych polimerów jako ograniczenie łańcucha.
Związek B jest, w pierwszej postaci wykonania wynalazku, polimerem albo kompozycją polimerową zawierającą łańcuchy wielkocząsteczkowe o kształcie gwiazdy albo litery H, i w danym przypadku liniowe łańcuchy wielkocząsteczkowe. Polimery albo kompozycje polimerowe zawierające takie łańcuchy wielkocząsteczkowe o kształcie gwiazdy albo litery H są opisane, na przykład, w opisach patentowych nr FR 2 743 077, FR 2 779 730, US 5 959 069, EP 0 632 703, EP 0 682 057 i EP 0 832 149. Wiadomo, że te związki mają lepszą płynność w porównaniu z poliamidami liniowymi. Liczba stopowa związku B zastosowana w znaczeniu niniejszego wynalazku, wyznaczona zgodnie z normą ISO 1133 w temperaturze 275°C przy 100 g ł adunku, jest wię ksza od 20 g/10 min.
Łańcuchy wielkocząsteczkowe o kształcie gwiazdy albo litery H są otrzymane przy użyciu związku wielofunkcyjnego, zawierającego co najmniej trzy reaktywne grupy funkcyjne; wszystkie reaktywne grupy funkcyjne są identyczne. Związek ten może być zastosowany jako ko-monomer w obecności innych monomerów w procesie polimeryzacji. Może on być również skontaktowany z poliamidem w czasie czynno ś ci wytł aczania.
Łańcuchy wielkocząsteczkowe o kształcie gwiazdy albo litery H zawierają rdzeń i co najmniej trzy boczne łańcuchy poliamidowe. Te łańcuchy są przyłączone do rdzenia przez wiązanie kowalencyjne, poprzez grupę amidową albo grupę innej natury. Rdzeń jest organicznym, albo metaloorganicznym związkiem chemicznym, korzystnie na bazie związku węglowodorowego, ewentualnie zawierającym heteroatomy, i do którego są przyłączone łańcuchy boczne. Łańcuchy boczne oznaczają łańcuchy
PL 211 893 B1 poliamidowe. Mogą one posiadać rozgałęzienia, zwłaszcza w przypadku struktur o kształcie litery H. Łańcuchy poliamidowe stanowiące łańcuchy boczne są korzystnie takie jak te, otrzymane przez polimeryzację laktamów albo aminokwasów, na przykład typu poliamidu 6.
Związek B zawiera ewentualnie, dodatkowo względem łańcuchów o kształcie gwiazdy albo litery H, liniowe, poliamidowe łańcuchy wielkocząsteczkowe. Stosunek wagowy ilości łańcuchów o kształcie gwiazdy albo litery H w związku B i sumy ilości łańcuchów o kształcie gwiazdy albo litery H i łańcuchów liniowych zawiera się pomiędzy 0,1 i 1, włącznie. Korzystnie zawiera się pomiędzy 0,5 i 1.
Według pierwszej postaci wykonania sposobu według wynalazku, związek B jest poliamidem o kształ cie gwiazdy, to znaczy poliamidem zawieraj ą cym wielkoczą steczkowe ł a ń cuchy o kształ cie gwiazdy, otrzymanym w wyniku kopolimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej:
a) związek wielofunkcyjny zawierający co najmniej trzy reaktywne grupy funkcyjne, wybrany spośród amin, kwasów karboksylowych i ich pochodnych; wszystkie reaktywne grupy funkcyjne są takie same,
b) monomery o poniższym wzorze ogólnym (Ila) i (Ilb):
ο
II
Χ-^-Υ (Ila) albo R^-C (llb)
NH
c) ewentualnie, monomery o poniższym wzorze ogólnym (III):
Z—R3—Z w którym:
- Z oznacza grupę funkcyjną, która jest identyczna z grupami reaktywnymi związku wielofunkcyjnego
- R2 i R3, identyczne albo różne, oznaczają podstawione albo niepodstawione, alifatyczne, cykloalifatyczne albo aromatyczne podstawniki węglowodorowe zawierające od 2 do 20 atomów węgla, i mogące zawierać heteroatomy,
- Y oznacza pierwszorzędowy podstawnik aminowy, gdy X oznacza podstawnik karboksylowy, albo
- Y oznacza podstawnik karboksylowy, gdy X oznacza pierwszorzędowy podstawnik aminowy.
Takie sposoby otrzymywania są opisane w patentach FR 2 743 077 i FR 2 779 730.
W przypadku, gdy stosuje się ko-momonomer c), reakcja polimeryzacji (polikondensacji) jest korzystnie prowadzona aż do uzyskania równowagi termodynamicznej.
Mieszanina monomerów może zawierać inne związki, takie jak ograniczenia łańcucha, katalizatory albo środki dodatkowe.
Ten sposób prowadzi do utworzenia łańcuchów wielkocząsteczkowych o kształcie gwiazdy, i ewentualnie liniowych łańcuchów wielkocząsteczkowych. Procent PS jako liczba łańcuchów wielkocząsteczkowych o kształcie gwiazdy względem całkowitej liczby łańcuchów jest określony następującym wzorem:
- w przypadku gdy związek wielofunkcyjny zawiera 4 reaktywne grupy funkcyjne:
PS =_4ToXd 3(1 - Xd) + ToXd 4
No(1 - Xd)-2RoXd - 4ToXd + Ro[ - (1 - Xd)2 ]+T0[1-(1-Xd)4 w którym:
Xd = 1__[COOHL d 2Ro + 4To + No jeśli reaktywne grupy funkcyjne są kwasowymi grupami reaktywnymi χ = 1 - No -[NH2] d 2Ro + 4To + No jeśli reaktywne grupy funkcyjne są aminowymi grupami funkcyjnymi;
PL 211 893 B1
T0 oznacza liczbę moli związku wielofunkcyjnego,
N0 oznacza początkową liczbę moli monomeru o wzorze (Ila) albo (Ilb),
R0 oznacza początkową liczbę moli monomeru o wzorze (III),
- w przypadku, gdy związek wielofunkcyjny zawiera 3 reaktywne grupy funkcyjne:
PS =
T0Xd3
No(1 - Xd)- R0Xd - 3T0Xd + T0[ -(1 - Xd) •100 w którym:
X =11 [COOH]
2Ro +3To +No jeśli reaktywne grupy funkcyjne są kwasowymi grupami funkcyjnymi X = 1 - N0 -[NH2] d 2R0 + 3T0 + N0 jeśli reaktywne grupy funkcyjne są aminowymi grupami funkcyjnymi;
T0 oznacza liczbę moli związku wielofunkcyjnego,
N0 oznacza początkową liczbę moli monomeru o wzorze (Ila) albo (Ilb),
R0 oznacza początkową liczbę moli monomeru o wzorze (III).
Według drugiej postaci wykonania sposobu, związek B jest poliamidem o kształcie litery H, to znaczy poliamidem zawierającym łańcuchy wielkocząsteczkowe o kształcie litery H, otrzymanym przez kopolimeryzację mieszaniny monomerów zawierającej:
a) 1 do 50 μmol na gram matrycy związku wielofunkcyjnego, zawierającego co najmniej trzy reaktywne grupy funkcyjne wybranego spośród amin, kwasów karboksylowych i ich pochodnych; reaktywne grupy funkcyjne są identyczne,
b) laktamy i/lub aminokwasy
c) związek dwufunkcyjny wybrany spośród kwasów dwukarboksylowych i diamin,
d) związek jednofunkcyjny, którego grupa funkcyjna jest wybrana spośród amin, kwasów karboksylowych i ich pochodnych, grupy funkcyjne związków c) i d) są aminami, gdy grupy funkcyjne a) są kwasami, grupy funkcyjne związków c) i d) są kwasami, gdy grupy funkcyjne a) są aminami, stosunek równoważników grup funkcyjnych a) i sumy grup funkcyjnych c) i d) zawiera się pomiędzy 1,5 i 0,66, stosunek równoważników grup funkcyjnych c) i grup funkcyjnych d) zawiera się między 0,17 i 1,5.
Taki sposób oraz takie polimery są opisane w patencie US 5 959 069.
Według trzeciej postaci wykonania sposobu, związek B jest otrzymany przez mieszanie w stanie stopionym, na przykład przy użyciu urządzenia do wytłaczania, poliamidu takiego jak te, otrzymane przez polimeryzację laktamów i/lub aminokwasów, i związku wielofunkcyjnego, zawierającego co najmniej trzy identyczne reaktywne grupy funkcyjne, wybranych spośród aminy i grupy funkcyjnej kwasu karboksylowego. Poliamidem jest, na przykład, poliamid 6.
Takie sposoby wytwarzania są opisane w opisach patentowych EP 0 682 070 i EP 0 672 703.
Według innej postaci wykonania wynalazku, związek B jest związkiem wielofunkcyjnym, takim jak te stosowane jako rdzenie w syntezie poliamidów o kształcie gwiazdy i/lub poliamidów o kształcie litery H, opisanych powyżej i poniżej. Ten związek dodaje się bezpośrednio do związku A w stanie stopionym w sposób podobny do sposobów wprowadzania związków B typu poliamidu o kształcie gwiazdy albo poliamidu o kształcie litery H.
Stosowane związki wielofunkcyjne mogą być wybrane spośród związków o strukturze rozgałęzionej albo dendrytycznej. Mogą one też być wybrane spośród związków opisanych wzorem (I):
w którym:
- R1 oznacza liniowy albo cykliczny, aromatyczny albo alifatyczny podstawnik węglowodorowy, zawierający co najmniej dwa atomy węgla i może zawierać heteroatomy,
PL 211 893 B1
- A oznacza wiązanie kowalencyjne albo alifatyczny podstawnik węglowodorowy, zawierający od 1 do 6 atomów węgla,
- Z oznacza pierwszorzędowy podstawnik aminowy albo grupę karboksylową,
- m oznacza liczbę całkowitą w zakresie 3 i 8.
Według innej korzystnej cechy charakterystycznej, podstawnik R1 jest zarówno podstawnikiem cykloalifatycznym, takim jak czterowartościowy podstawnik cykloheksanonylowy, jak i podstawnikiem 1,1,1-triylpropanowym albo 1,2,3-triylpropanowym.
Jako inne podstawniki R1, które są odpowiednie według wynalazku, można wymienić, na przykład, podstawione albo niepodstawione trójwartościowe podstawniki fenylowe i cykloheksanylowe, czterowartościowe podstawniki diamino-polimetylenowe o liczbie grup metylenowych zawierającej się korzystnie między 2 a 12, takie jak podstawnik pochodny EDTA (kwasu etylenodiaminotetraoctowego), ośmiowartościowe podstawniki cykloheksanonylowe albo cykloheksadinonylowe, i podstawniki pochodne związków otrzymanych w reakcji polioli takich jak glikol, pentaerytritol, sorbitol albo mannitol, z akrylonitrylem.
Podstawnik A oznacza korzystnie podstawnik metylenowy albo polimetylenowy, taki jak podstawniki etylowe, propylowe albo butylowe, albo podstawnik polioksyalkilenowy, taki jak podstawnik polioksyetylenowy.
Według jednej korzystnej postaci wykonania wynalazku, liczba m jest większa od 3 i korzystnie równa 3 albo 4.
Reaktywna grupa funkcyjna związku wielofunkcyjnego oznaczona symbolem X-H jest grupą funkcyjną zdolną do tworzenia amidowej grupy funkcyjnej.
Przykłady związków polifunkcyjnych o wzorze I które można wymienić, obejmują 2,2,6,6-tetra(e-karboksyetylo)cykloheksanon, kwas diaminopropano-N,N,N',N'-tetraoctowy o następującym wzorze:
O O
II II
HO-C—H,C CH9-C-OH
N-CH,—CH,-N
HO-C—H„C CH7-C-OH
II 2 2 II o o albo związki pochodzące z reakcji trimetylolopropanu albo glicerolu z tlenkiem propylenu i aminowania końcowych grup hydroksylowych. Te ostatnie związki są sprzedawane pod nazwą handlową Jeffamines T® przez firmę Huntsman, i posiadają wzór ogólny:
zA-NH2 RęA-NH2
A—NH2 w którym:
- R1 oznacza 1,1,1-triylpropan albo podstawnik 1,2,3-triylpropanowy,
- A oznacza podstawnik polioksyetylenowy.
Przykłady związków wielofunkcyjnych, które mogą być odpowiednie, są wymienione w szczególności w patencie US 5 346 984, w patencie US 5 959 069, w patencie WO 96/35739 i w patencie EP 672 703.
W szczególności można wymienić:
Nitrylotrialkiloaminy, a zwłaszcza nitrylotrietyloaminę, dialkylenotriaminy, a zwłaszcza dietylenotriaminę, trialkilenotetraaminy i tetraalkilenopentaminy, alkilen korzystnie oznacza etylen albo 4-aminoetylo-1,8-oktanodiaminę.
Można także wymienić dendrymery o wzorze (II):
(R2N-(CH2)n)2-N-(CH2)x-N-((CH2)n-NR2)2 (II) którym:
1
R oznacza atom wodoru albo grupę - (CH2)n-NR12, w której R1 oznacza atom wodoru albo grupę - (CH2)n-NR22, w której
PL 211 893 B1
R2 oznacza atom wodoru albo grupę - (CH2)n-NR32, w której
R3 oznacza atom wodoru albo grupę -(CH2)n-NH2, n oznacza liczbę całkowitą zawierającą się pomiędzy 2 i 6,
X oznacza liczbę całkowitą zawierającą się pomiędzy 2 i 14.
n korzystnie jest liczbą całkowitą równą 3 albo 4, w szczególności 3, i x oznacza korzystnie liczbę całkowitą pomiędzy 2 i 6 (włącznie), korzystnie równą 2, 3 albo 4 i w szczególności 2. Każdy z podstawników R może być wybrany niezależnie od innych. Podstawnik R oznacza korzystnie atom wodoru albo grupę -(CH2)N-NH2.
Można także wymienić związki wielofunkcyjne zawierające 3 do 10, a korzystnie 3 albo 4 grupy kwasu karboksylowego. Spośród nich, korzystnymi są związki zawierające pierścień aromatyczny i/lub heterocykliczny, na przykład podstawniki benzylowe, naftylowe, antracenylowe, bifenylowe i trifenylowe, albo heterocykle, jak na przykład pirydyna, bipirydyna, pirol, indol, furan, tiofen, puryna, chinolina, fenantren, porfiryna, ftalocyjanina i naftalocyjanina.
Kwas 3,5,3',5'-bifenylotetrakarboksylowy, kwasy pochodne ftalocyjaniny i naftalocyjaniny, kwas 3,5,3',5'-bifenylotetrakarboksylowy, kwas 1,3,5,7-naftalenotetrakarboksylowy, kwas 2,4,6-pirydynotrikarboksylowy, kwas 3,5,3',5'-bipirydylotetrakarboksylowy, kwas 3,5,3',5'-benzofenonotetrakarboksylowy i kwas 1,3,6,8-akrydynotetrakarboksylowy są w szczególności korzystne, a najkorzystniejsze są: kwas 1,3,5-benzenotrikarboksylowy i kwas 1,2,3,4,5-benzenotetrakarboksylowy.
Można także wymienić związki wielofunkcyjne, których rdzeń jest heterocyklem zawierającym punkt symetrii, na przykład 1,3,5-triazyny, 1,4-diazyny, melamina, związki pochodne 2,3,5,6-tetraetylopiperazyny, 1,4-piperazyny i tetratiafulwaleny. Można w szczególności wymienić kwas 1,3,5-triazyno-2,4,6-triaminoheksanowy (TTAC).
Stosunek wagowy związku B względem wagi związków A i B w mieszaninie jest korzystnie mniejszy od 30%, korzystnie mniejszy od 20% i najkorzystniej mniejszy od 15%. Według tej cechy charakterystycznej, nie bierze się pod uwagę możliwej obecności innych środków dodatkowych.
Przędze, włókna, i włókna ciągłe otrzymane z mieszaniny związków A i B zawierają wielkocząsteczkowe łańcuchy poliamidowe o kształcie gwiazdy albo kształcie litery H i liniowe. Stosunek wagowy wielkocząsteczkowych łańcuchów o kształcie gwiazdy albo kształcie litery H względem całkowitej wagi łańcuchów wielkocząsteczkowych o kształcie gwiazdy, litery H oraz liniowych jest korzystnie mniejszy od 25% i korzystniej mniejszy od 15%.
W pierwszej postaci wykonania, sposób według wynalazku może być zastosowany w kontekście sposobu przędzenia z dużą szybkością, na przykład z prędkością powyżej 3 500 m/min, typu POY, HOY albo FEI, do wytwarzania przędz wielowłókienkowych, albo w sposobie LOY do wytwarzania włókien.
Otrzymane przędze wykazują, zaskakująco, wydajność rozciągania, większą niż obserwowana dla przędz otrzymanych z liniowych poliamidów stosowanych zwyczajowo, takich jak poliamid 66, dla właściwości mechanicznych, które są porównywalne i odpowiednie do użycia tych wyrobów do różnych zastosowań, takich jak przemysł tekstylny. W istocie, wyroby otrzymane według sposobu według wynalazku wykazują wytrzymałość właściwą i szczątkowe wydłużenie po zerwaniu równoważne tym, wykazywanym przez przędzę poliamid 66.
Ta poprawiona rozciągalność umożliwia więc poprawienie wydajności sposobu wytwarzania przędz zarówno przez zwiększenie szybkości przędzenia jak i zwiększenie stosunku rozciągu (ang. draw ratio) przyłożonego do uzyskanych przędz albo przez zastosowanie obu tych zwiększeń. Innymi słowy, sposób według niniejszego wynalazku umożliwia wytwarzanie przędz, włókien albo włókien elementarnych z zastosowaniem całkowitego stosunku rozciągu, stosunek rozciągu stosowany podczas przędzenia plus stosunek rozciągu stosowany podczas etapu wyciągania, który jest większy niż ten, który może być stosowany do przędz z liniowego poliamidu, o tym samym poziomie wytrzymałości właściwej i wydłużenia przy zerwaniu dla przędzy otrzymanej w ten sam sposób.
Sposób według wynalazku umożliwia również wytwarzanie, poprzez przędzenie w stanie stopionym i rozciąganie, przędz o bardzo drobnym numerze przędzy, na przykład mniejszym od 0,8 dtex i korzystnie mniejszym od 0,6 dtex. W istocie, jest możliwe, przy użyciu sposobu według niniejszego wynalazku, wytworzenie przędz na wylocie dyszy przędzalniczej o bardzo drobnym numerze przędzy, w sposób podobny do tego, otrzymanego dla liniowego poliamidu przy użyciu podobnego przyrządu. Jednakże, odkąd jest możliwe zastosowanie większego stosunku rozciągu do przędz otrzymanych przy użyciu sposobu według niniejszego wynalazku, łatwo jest zrozumieć, że końcowy numer przędzy dla przędzy według wynalazku jest znacząco niższy dla równoważnych właściwości mechanicznych. Ta możliwość jest w szczególności korzystna dla wytwarzania włókien o bardzo małym numerze przędzy.
PL 211 893 B1
Według drugiej postaci wykonania, sposób według wynalazku może być zastosowany w kontekście wytwarzania przędz, włókien i włókien ciągłych z poliamidu liniowego o wysokiej masie cząsteczkowej. Te poliamidy są ogólnie stosowane do otrzymywania poprawionych właściwości mechanicznych i/lub poprawionych właściwości odporności chemicznej albo odporności termicznej, jak odporność na ścieranie. Jest to w szczególności przystosowane do wytwarzania włókien do otrzymywania filcu dla maszyn papierniczych. Zastosowanie związku B umożliwia przędzenie w niższej temperaturze i/lub niższym ciśnieniu w porównaniu z warunkami, które byłyby niezbędne w przypadku nieobecności związku. Jest więc możliwe uzyskanie przędz, które są bardziej odporne na ścieranie, gdyż masa cząsteczkowa poliamidu jest wyższa, albo uzyskanie włókien, których właściwości są podobne, przy zastosowaniu sposobu mniej restrykcyjnego. W przykładzie określonej postaci wykonania, poliamid liniowy oznacza poliamid 6, którego względna lepkość, mierzona w temp. 25°C przy stężeniu 0,01 g/ml w 96% roztworze kwasu siarkowego, jest większa od 3,5 i korzystnie większa od 3,8.
Według jednej, określonej postaci wykonania, podczas czynności mieszania związków A i B, te związki wprowadza się w postaci suchej, korzystnie z zawartością wilgoci mniejszą od 0,3%, i dodaje się związek zdolny do katalizowania polikondensacji poliamidu, korzystnie w stężeniu wagowym pomiędzy 0,005% i 5%. Ten związek może być wybrany spośród związków fosforowych, na przykład kwasu fosforowego albo tris(2,4-di-tert-butylfenylo)fosforynu (sprzedawanego przez firmę CIBA pod odnośnikiem Irgafos 168, albo jako mieszaninę z N,N-heksametyleno-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroksywodoroamidem kwasu cynamonowego) pod odnośnikiem Irganox B 1171). Ten związek może być dodany w postaci proszku albo w postaci koncentratu do matrycy poliamidowej (przedmieszka). Mieszanie różnorodnych związków przeprowadza się w urządzeniu do wytłaczania jedno- albo dwuśrubowym.
Do wytwarzania włókien przeznaczonych do zastosowania w postaci włókniny w filcach maszyn do papieru, przędzenie jest ogólnie przeprowadzane z umiarkowaną szybkością, mniejszą niż 1000 m//min, z kolejną operacją rozciągania.
Inne szczegóły albo korzyści niniejszego wynalazku staną się jaśniejsze w świetle poniższych przykładów, podanych wyłącznie jako wskazówki.
Zastosowano następujące związki:
Związek A: poliamid 66 o współczynniku lepkości równym 136 ml/g, zmierzonym w temperaturze 25°C przy stężeniu 0,01 g/ml w 90% roztworze kwasu mrówkowego, i stężeniu końcowych, kwasowych grup funkcyjnych (RTA) równym 55 meq/g polimeru i stężeniu końcowych, aminowych grup funkcyjnych (GTC) równym 66 meq/g polimeru.
Związek B: poliamid o kształcie gwiazdy, otrzymany przez polimeryzację przy użyciu kaprolaktamu w obecności 0,5 mol% 2,2,6,6-tetra(karboksyetylo)cyklokeksanonu, według sposobu opisanego w patencie FR 2 743 077, zawierający około 80% łańcuchów wielkocząsteczkowych o kształcie gwiazdy i 20% liniowych łańcuchów wielkocząsteczkowych, o współczynniku lepkości równym 98,2 ml/g zmierzonym według sposobu opisanego powyżej i ilości GTA równej 13,9 meq/g i GTC równej 165,3 meq/g, i liczbie stopowej w stanie stopionym, zmierzonej w temperaturze 275°C z ładunkiem 100 g, równej 55 g/10 minut.
Związek C: poliamid 6 o lepkości względnej, zmierzonej w temperaturze 25°C, w stężeniu 0,01 g/ml w 96% roztworze kwasu siarkowego, równej około 3,8, sprzedawany przez firmę BASF pod odnośnikiem B4000.
Właściwości wydłużenia przy zerwaniu i naprężenia niszczącego przędz określono przy użyciu rozciągającej maszyny testującej Erichsena, umieszczonej w klimatyzowanym pomieszczeniu przy 50% wilgotności względnej i temperaturze 23°C po kondycjonowaniu przędz przez 72 godziny w tych warunkach. Początkowa długość przędz wynosiła 50 mm, a prędkość robocza 50 mm/min. Te pomiary przeprowadzono według normy ISO 2062 albo normy AFNOR 07-002.
P r z y k ł a d y 1 do 4
Związki zostały zmieszane w stanie stopionym przy użyciu jednośrubowej wytłaczarki i po stopieniu nastąpiło przędzenie, z szybkością przędzenia, na pierwszym punkcie wywołania, znaną również jako szybkość przędzenia, równą 4200 m/min, tak żeby otrzymać ciągłą przędzę zawierającą 34 włókna ciągłe o całkowitym numerze przędzy wskazanym w poniższej tabeli I. Warunki przędzenia zostały zebrane w poniższej tabeli I, właściwości otrzymanych przędz zostały zebrane w tabeli II.
PL 211 893 B1
T a b e l a I
| Przykład | Skład (% wagowy) | Temperatura filiery (°C) | Ciśnienie przędzenia (bar) | Szybkość przepływu polimeru w tłoczniku g/min | Szybkość przędzenia (m/min) |
| 1c | związek A: 100% | 276 | 230 | 1,23 | 4200 |
| 2 | związek A: 90% związek B 10% | 276 | 280 | 1,23 | 4200 |
| 3 | związek A: 90% związek B 10% | 2376 | 280 | 1,23 | 4800 |
| 4 | związek A: 90% związek B 10% | 276 | 280 | 1,23 | 5400 |
T a b e l a II
| Przykład | Całk. numer przędzy (dtex) | Wydłużenie przy zerwaniu (%) | Wytrzymałość właściwa przy 5% wydłużeniu (cN/tex) |
| 1c | 100 | 70 | 109 |
| 2 | 99 | 94,2 | 104 |
| 3 | 86 | 86,6 | 116 |
| 4 | 76,6 | 76,2 | 137 |
Przędze otrzymane przy szybkości 4200 m/min zostały rozciągnięte na bębnie ciągarki, a właściwości otrzymanych przędz zostały zebrane w poniższej tabeli III.
T a b e l a III
| Przykład | Stosunek rozciągu | Numer przędzy (dtex) | Wydłużenie przy zerwaniu (%) | Wytrzymałość właściwa przy 5% wydłużeniu (cN/tex) |
| 1c | 1,312 | 81,2 | 36,9 | 257 |
| 2 | 1,437 | 71,4 | 44,6 | 257 |
Powyższe testy wykazują, że jest możliwe zastosowanie większego stosunku rozciągu do przędz według niniejszego wynalazku, oraz uzyskanie w tym samym czasie przędz z wytrzymałością właściwą na poziomie 5%, która jest identyczna z otrzymanymi dla przędzy poliamid 66 z wyższym szczątkowym wydłużeniem. Ta ostania cecha wysokiego szczątkowego wydłużenia umożliwia poprawienie przetwarzalności przędz.
P r z y k ł a d 5
Związki zostały zmieszane w stanie stopionym przy użyciu dwuśrubowej wytłaczarki i stopioną mieszaninę następnie uprzedzono, z szybkością na pierwszym punkcie wywołania równą 3300 m/min, tak żeby uzyskać ciągłą przędze wielowłókienkową o 55 dtex na 10 włókien ciągłych. Temperatura, ciśnienie i szybkość przędzenia, jak również właściwości otrzymanych przędz, zostały wyszczególnione w tabeli IV.
P r z y k ł a d porównawczy 6
Przędza została wytworzona tak jak w przykładzie 5, przy użyciu jedynie związku C. Temperatura, ciśnienie i szybkość przędzenia, jak również właściwości przędz otrzymanych, zostały wyszczególnione w tabeli IV.
PL 211 893 B1
T a b e l a IV
| Przykład 5 | Przykład porównawczy 6 | |
| Związek C | 80% | 100% |
| Związek B | 20% | |
| Temperatura przędzenia | 285°C | 320°C |
| Szybkość przędzenia | kilka przerwań | bardzo duża liczba przerwań |
| Ciśnienie w filierze | 150 bar | 150 bar |
| Wydłużenie przy zerwaniu (%) | 95 | 95 |
| Naprężenie niszczące (cN/tex) | 25 | 25 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania syntetycznych przędz, włókien i włókien ciągłych na bazie poliamidu, znamienny tym, że obejmuje następujące czynności:i) mieszanie, w stanie stopionym, co najmniej jednego z poniższych związków A i B, przy czym związek A oznacza poliamid liniowy, a związek B jest wybrany z grupy obejmującej poliamid albo kompozycję poliamidową zawierającą:- łańcuchy wielkocząsteczkowe o kształcie gwiazdy albo litery H zawierające jeden albo więcej rdzeni i co najmniej trzy poliamidowe łańcuchy boczne albo trzy segmenty poliamidowe przyłączone do powyższego rdzenia, otrzymane z monomerów aminokwasowych i/lub laktamów,- w danym wypadku poliamidowych, liniowych łańcuchów makromolekularnych, otrzymanych z monomerów aminokwasowych i/lub laktamów, liczba stopowa poliamidu albo kompozycji poliamidowej w fazie stopionej, wyznaczona zgodnie z normą ISO 1133 w temperaturze 275°C przy 100 g ładunku, jest większa od 20 g/10 min, i ii) przędzenie mieszanki w stanie stopionym, i iii) ewentualne rozciąganie powyższej, otrzymanej przędzy (przędz), włókna (włókien) albo włókna ciągłego (włókien ciągłych).
- 2. Sposób wytwarzania syntetycznych przędz, włókien i włókien ciągłych na bazie poliamidu, znamienny tym, że obejmuje następujące czynności:i) mieszanie, w stanie stopionym, co najmniej jednego z poniższych związków A i B, przy czym związek A oznacza poliamid liniowy, a związek B jest wybrany z grupy obejmującej związek wielofunkcyjny zawierający co najmniej trzy identyczne kwasowe albo aminowe grupy funkcyjne, ii) przędzenie mieszanki w stanie stopionym, i iii) ewentualne rozciąganie powyższej, otrzymanej przędzy (przędz), włókna (włókien) albo włókna ciągłego (włókien ciągłych).
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek wagowy wielkocząsteczkowych łańcuchów o kształcie gwiazdy albo litery H i sumy wielkocząsteczkowych łańcuchów w kształcie gwiazdy albo litery H i liniowych łańcuchów w związku B zawiera się między 0,1 i 1.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, że związek B jest poliamidem o kształcie gwiazdy, otrzymanym przez kopolimeryzację mieszaniny monomerów zawierającej:a) związek wielofunkcyjny zawierający co najmniej trzy reaktywne grupy funkcyjne, wybrane spośród amin, kwasów karboksylowych i ich pochodnych; wszystkie reaktywne grupy funkcyjne są takie same,b) monomery o poniższym wzorze ogólnym (Ila) i/lub (Ilb):
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0102407A FR2821088B1 (fr) | 2001-02-22 | 2001-02-22 | Procede de fabrication de fils, fibres et filaments |
| FR0113656A FR2831189B1 (fr) | 2001-10-23 | 2001-10-23 | Procede de fabrication de fils, fibres et filaments |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL370212A1 PL370212A1 (pl) | 2005-05-16 |
| PL211893B1 true PL211893B1 (pl) | 2012-07-31 |
Family
ID=26212887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL370212A PL211893B1 (pl) | 2001-02-22 | 2002-02-21 | Sposób wytwarzania syntetycznych przędz, włókien i włókien ciągłych na bazie poliamidu oraz przędze, włókna i włókna ciągłe możliwe do otrzymania tym sposobem |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040113308A1 (pl) |
| EP (1) | EP1364081B1 (pl) |
| JP (1) | JP4117836B2 (pl) |
| KR (1) | KR100525029B1 (pl) |
| CN (1) | CN1246512C (pl) |
| AT (1) | ATE394527T1 (pl) |
| BR (1) | BR0207624B1 (pl) |
| DE (1) | DE60226415D1 (pl) |
| ES (1) | ES2305214T3 (pl) |
| IL (2) | IL157427A0 (pl) |
| PL (1) | PL211893B1 (pl) |
| RU (1) | RU2265090C2 (pl) |
| TW (1) | TWI222476B (pl) |
| WO (1) | WO2002066716A1 (pl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2851252B1 (fr) * | 2003-02-14 | 2007-03-09 | Rhodianyl | Composition comprenant une matrice polymerique et un additif fonctionnalise et articles realises a partir de cette composition |
| FR2852322B1 (fr) * | 2003-03-11 | 2006-07-07 | Rhodia Eng Plastics Srl | Article polyamide renforce par des fibres longues |
| US20070110998A1 (en) * | 2005-11-15 | 2007-05-17 | Steele Ronald E | Polyamide yarn spinning process and modified yarn |
| ES2410029T3 (es) * | 2007-10-17 | 2013-06-28 | Invista Technologies S.A R.L. | Preparación de filamentos de poliamida de muy alto peso molecular |
| UA56990U (uk) * | 2010-05-18 | 2011-02-10 | Евгений Владиславович Пуговкин | Матеріал декоративного облицювального покриття |
| CA2800350C (en) * | 2010-07-27 | 2013-06-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide resins |
| RU2441109C1 (ru) * | 2010-12-29 | 2012-01-27 | Вадим Эдуардович Карташян | Способ получения синтетической нити для производства технических тканей с возможностью идентификации |
| RU2447205C1 (ru) * | 2010-12-30 | 2012-04-10 | Вадим Эдуардович Карташян | Синтетическая нить с возможностью идентификации и способ ее получения |
| CN103649173A (zh) * | 2011-07-01 | 2014-03-19 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 支链聚酰胺 |
| CN103131170A (zh) * | 2011-11-28 | 2013-06-05 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种连续纤维增强聚酰胺复合材料预浸带及其制备方法 |
| EP3068820B1 (en) * | 2013-11-13 | 2020-04-29 | Performance Polyamides S.A.S. | Polyamide composition |
| JP6727486B2 (ja) * | 2016-06-17 | 2020-07-22 | 貴恒 菊田 | 水硬性材料補強用ナイロン繊維、水硬性材料補強用ナイロン繊維の製造方法、及びこれを用いた水硬性材料 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4228120A (en) * | 1978-04-21 | 1980-10-14 | Monsanto Company | Process for nylon 66 yarn having a soft hand |
| US5411710A (en) * | 1993-06-30 | 1995-05-02 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Apparatus for processing materials |
| RU2063487C1 (ru) * | 1993-07-09 | 1996-07-10 | Производственное предприятие "Терлон" - товарищество с ограниченной ответственностью | Раствор для формирования полиамидных нитей |
| US5480944A (en) * | 1993-08-23 | 1996-01-02 | Alliedsignal Inc. | Interpenetrating blends of linear polymers and compatible fractal polymers |
| JP3281177B2 (ja) * | 1994-05-26 | 2002-05-13 | 旭化成株式会社 | 耐黄変性濃染性ポリヘキサメチレンアジパミド繊維およびその製造方法 |
| BE1008134A3 (nl) * | 1994-03-16 | 1996-01-23 | Dsm Nv | Bereiding van stervormig vertakte polymeren. |
| EP0682057A1 (en) * | 1994-05-09 | 1995-11-15 | Dsm N.V. | Process for improvement of the processing characteristics of a polymer composition and polymer compositions obtained therefrom |
| DK0869987T3 (da) * | 1995-12-29 | 2002-11-11 | Rhodia Eng Plastics Srl | Polyamid og en fremgangsmåde til dets fremstilling, og sammensætninger, der indeholder det |
| US6051312A (en) * | 1996-06-06 | 2000-04-18 | Dsm Nv | Fibers of strongly branched polyamide |
| BE1010330A3 (nl) * | 1996-06-06 | 1998-06-02 | Dsm Nv | Vezels van sterk vertakt polyamide. |
| DE19654179A1 (de) * | 1996-12-23 | 1998-06-25 | Basf Ag | H-förmige Polyamide |
| FR2779730B1 (fr) * | 1998-06-11 | 2004-07-16 | Nyltech Italia | Polyamides a fluidite elevee, son procede de fabrication, compositions comprenant ce copolyamide |
| FR2793252B1 (fr) * | 1999-05-05 | 2001-07-20 | Rhodianyl | Copolyamide hyperbranche, composition a base de ce copolyamide hyperbranche et procede d'obtention de ce dernier |
| FR2810331B1 (fr) * | 2000-06-16 | 2006-08-04 | Rhodia Eng Plastics Srl | Solution concentree a base de polyamide, son utilisation dans des procedes de fabrication de compositions a base de polyamide et compositions obtenues |
| FR2810332B1 (fr) * | 2000-06-16 | 2002-07-19 | Rhodia Eng Plastics Srl | Polyamides modifies, compositions a base de ces polyamides et composes macromoleculaires utiles pour leur obtention |
-
2002
- 2002-02-21 WO PCT/FR2002/000646 patent/WO2002066716A1/fr not_active Ceased
- 2002-02-21 RU RU2003128099/04A patent/RU2265090C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-02-21 CN CNB028053737A patent/CN1246512C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-21 DE DE60226415T patent/DE60226415D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-21 US US10/468,461 patent/US20040113308A1/en not_active Abandoned
- 2002-02-21 IL IL15742702A patent/IL157427A0/xx unknown
- 2002-02-21 JP JP2002566014A patent/JP4117836B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-21 KR KR10-2003-7011033A patent/KR100525029B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-21 AT AT02706884T patent/ATE394527T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-02-21 PL PL370212A patent/PL211893B1/pl unknown
- 2002-02-21 ES ES02706884T patent/ES2305214T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-21 BR BRPI0207624-1A patent/BR0207624B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-02-21 EP EP02706884A patent/EP1364081B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-22 TW TW091103153A patent/TWI222476B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-08-14 IL IL157427A patent/IL157427A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL157427A (en) | 2010-05-31 |
| JP2004531651A (ja) | 2004-10-14 |
| RU2003128099A (ru) | 2005-03-27 |
| EP1364081A1 (fr) | 2003-11-26 |
| ATE394527T1 (de) | 2008-05-15 |
| EP1364081B1 (fr) | 2008-05-07 |
| BR0207624B1 (pt) | 2013-02-19 |
| TWI222476B (en) | 2004-10-21 |
| CN1492953A (zh) | 2004-04-28 |
| CN1246512C (zh) | 2006-03-22 |
| DE60226415D1 (de) | 2008-06-19 |
| KR100525029B1 (ko) | 2005-10-31 |
| WO2002066716A1 (fr) | 2002-08-29 |
| JP4117836B2 (ja) | 2008-07-16 |
| BR0207624A (pt) | 2004-01-13 |
| US20040113308A1 (en) | 2004-06-17 |
| PL370212A1 (pl) | 2005-05-16 |
| IL157427A0 (en) | 2004-03-28 |
| ES2305214T3 (es) | 2008-11-01 |
| KR20030082601A (ko) | 2003-10-22 |
| RU2265090C2 (ru) | 2005-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2831145B1 (en) | Furan based polyamides | |
| JP6452683B2 (ja) | 高水分率を有する合成糸の製造方法及び得られた糸 | |
| PL211893B1 (pl) | Sposób wytwarzania syntetycznych przędz, włókien i włókien ciągłych na bazie poliamidu oraz przędze, włókna i włókna ciągłe możliwe do otrzymania tym sposobem | |
| JPH06502695A (ja) | 改質ポリマーを用いた着色ナイロン繊維の加工 | |
| US7786215B2 (en) | Thermoplastic polymer, use thereof in polyamide compositions with improved hydrophily and anti-staticity | |
| CN118497921A (zh) | 通过高度端基封端获得的耐污染性聚酰胺聚合物 | |
| EP0248458B1 (en) | Fibres and yarns from a blend of aromatic polyamides | |
| EP3388562B1 (en) | Moisture-absorbing core-sheath composite yarn, and fabric | |
| US20040054122A1 (en) | Copolymides and compositions based on same | |
| AU2004266274B2 (en) | Abrasion-resistant wires, fibres and filaments | |
| US8557170B2 (en) | Process for the manufacture of nonwoven surfaces | |
| Deopura et al. | Nylon 6 and nylon 66 fibres | |
| TW202136367A (zh) | 抗污性分支聚醯胺 | |
| JPS5812936B2 (ja) | カイシツポリアミドセンイノセイゾウホウホウ | |
| MXPA06008145A (en) | Method for production of non-woven surfaces | |
| FR2821088A1 (fr) | Procede de fabrication de fils, fibres et filaments |