TW593840B - Process for manufacturing paper - Google Patents

Description

593840 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種製造紙和紙板的方法，其包括將 種了同的聚合物添加至—個水性含纖維素的懸浮液中， 個是含芳香族之陽離子的乙烯基加成聚合物，另一個是 陰離子聚合物’該陰離子聚合物具有範圍從大約6,綱至 大、勺100,000的重量平均分子量，並選自於由乙烯基加成 聚合物、和縮合聚合物所組成的群組中。 【先前技術】 發明背景 •在製造紙的過程中的濕式尾端通常會加入内部上漿劑 (sizing agent)，藉此降低紙張的液體吸收能力。普遍所 使用的内部上漿劑係為以松香衍生物為基的上漿劑、以及 具有纖維素反應性（cellulose_reactive)的上漿劑，特別是 乙烯酮二聚物、和酸酐。多用途的辦公室用紙需要大幅度 地上漿’使其得以適當地應付現代的高速覆寫機器而正常 運作。要得到完全上漿的紙張，也就是說其c〇bb“值低於 3〇,或者是量測水滴在紙張上的接觸角度於1〇秒後大於 0度（即代表良好的上漿）’其中一種方式就是加入更多 的上漿劑到該懸浮液中。然而，在造紙廠中結果產生可運 作性之問題的可能性會隨著生產成本的增加而增加。 除了將上漿劑添加至紙漿懸浮液中以外，還加入了一 脫水和保留助劑（dewatering and retemi〇n agent)至該懸 /予液中。正如其名’該脫水和保留助劑就是用來增強該紙 聚懸浮液的脫k 脫水和保留效能。於本發明中，令人驚訝地 現到猎由添加至小_ # 夕一種不同種類的聚合物至紙漿懸浮液中 ，可增進上Μ 7 、效率，其中該聚合物可同時作為一種脫水 和保留助劑。— 因此，藉由運用本發明之方法，脫水和保 、以及上漿-去认七一 ^ …广w 者均確貫受到了影響。在具有高導電率的懸 淨液上也觀察到其效果。 一康本1明之方法，可以發現到具體改良之上漿可藉 ::種用於製造紙和紙板的方法來達成，纟包括提供一種 、、隹素與至少一種上漿劑的懸浮液，並將該懸浮液脫 二：=形成一紙輻（paper web)，其中於該懸浮液中添加 X a芳香私之陽離子的乙烯基加成聚合物、以及一陰離子 聚合物，該陰離子聚合物具有範圍從大約6，GGG至大約 1 〇〇,〇〇〇的重量平的八曰 里十均7刀子Ϊ，並選自於由乙烯基加成聚合 物、和縮合聚合物所組成的群組中。 【發明内容】 、本發明並不侷限於特定種類的纖維素懸浮液，但是可 運用在包含未使用過或經回收之紙漿、以及不同之填充物 (諸如碳_)的纖維素懸浮液上。如果是在使用從松香 所7生的上衆劑的例子中，該懸浮液t pH值亦可從酸性 改變成中性或者是驗性。如果是使用纖維素反應性之上激 劑的話，該纖維素懸浮液的pH值則係為中性至鹼性，也 就是說在從大約5至大約1〇的範圍中，其亦有可能包括 於懸浮液中之無機填充物材料，例如析出之碳酸鈣以及黏 土。此二種不同的聚合物適合將其添加至一經相當程度稀 593840 釋之含有木質纖維素的懸浮液中，普遍指示為具有以 纖維為基之0.1 S 3.0重量％濃度的薄紙料。 ^ 更進-步而言，本發明之方法並非係取決於所添加之 上漿劑種類，因此’任何種類的上漿劑或者是上漿劑的、^ 合物均可存在於該纖維素懸浮液中。在較佳的情形下，: 纖維素懸浮液包含了纖維素反應性的上漿劑，i常是以： 燥纖維為基之〇·01至5重量％的數量存在，且具有5至： 的PH值1當的纖維素反應性的上聚劑為乙相: ::Γ(乙？酮多聚•、酸針、有機異氰酸醋、氨基甲醯氣 ^,(carbam〇yl^ 疋乙烯酮二聚物和酸酐。 基加ΓίίΓ月之方法’係將含有芳香族之陽離子的乙浠 土 Α σ以及陰離子的乙埽基加成聚合物，其具有範 圍從大約6’000至大約1〇〇，_的重量平均分子量，添加 物：夜中。通常’陽離子聚合物會比陰離子聚合 == 該懸浮液中。而在適當的情形下，添加 “物會在剪切階段（shear stage 〇r —s)之後 ^而添加陰離子聚合物則是在任何提供重要剪切的階 又彳 且於形成紙輻之前進行。 3芳香族之陽離子的乙烯基加成聚合物 含芳香族之 是分支聚合物， 陽離子的乙烯基加成聚合物可為線性或者 並且要该聚合物總電荷屬於陽離子，還 593840 可以包含具有陰離子或者是在電位上屬於陰離子之基團的 早體。然而，獲得該陽離子聚合物的方法，較佳是藉由將 種基本上不包含單體的反應混合物進行聚合而達成，該 早體具有陰離子基團、或衫在水性組成物中屬於陰料 之基團。該陰離子聚合物可為—種單聚物，或者是一種包 含陰離子料族單體、陰離子料香料體以及非離子單 體的共聚物。在適當的情形下1陽離子的乙烯基加成聚 合物包含陽離子芳香族單體，豆# 万货旅早骽具係遠自於由丙烯醯胺、（ 甲基）丙烯醯胺、丙烯酸酯、以A (曱基）丙烯酸酯所組 成的群組中，#此該陽離子單體較佳是具有至少一個芳香 私基團’ 4基團係直接或者是透過可具有雜原子之煙基， 與氮原子共價相連4較佳的情形下，該含芳香族之陽離 子的乙烯基加成聚合物包含了芳甲基）丙烯醯胺及/ 或（甲基）丙烯酸酯單體，其係以大約2莫耳％至約97 莫耳％的數量存在於該聚合物中。在適當的情形下，該含 芳香族之陽離子的乙烯基加成聚合物是藉由將一陽離子單 體或者疋包含單體混合物之反應混合物進行聚合而獲得 ’該單體混合物包括了由通式（I)所代表的陽離子單體： CH2«C —R】 R2

n丨 I ^ Ai — Bi — N+ — Q X· / τ \ 10 593840 其中R^H、或者是CH3;R^R3係為相互獨立的氫、 或者是具有個碳原子的烧基，通個碳原 :，入丨為0、或者是NH; &是具有2至8個碳原子的亞 烷基（適當為2至4個碳原子）、經基丙稀基、或者是經 基乙烯基；Q為包含芳香基的取代基，適當為苯基、或者 是取代的苯基，其可以亞院基（通常具有1至3個碳原子 ，適當為1至2個碳原子）的方式與氮相連接，而q較佳 為苯甲基（-ch2-C6h5) ;χ-為陰離子抗衡離子，通常 為鹵化物，如氯化物。由通式⑴所代表之適當的單 例包括了四元單體，並係葬由蔣Γ田 八係藉由將（甲基）丙烯酸二烷基氨 基烧基醋，諸如（曱基）丙締酸二甲基氨基乙醋、（甲基 )丙烯酸二乙基氨基乙酯、和（甲基）丙烯酸二甲基氨美 經基丙醋’·以及二烧基氨基院基（甲基）丙稀酿胺，諸： 二甲基氣基乙基（甲基）丙烯醯胺、二乙基4基乙基（甲 基^丙烯醯胺、二甲基氨基丙基（甲基）丙稀酿胺、和二 乙基氨基丙基（甲基）丙烯醢胺；與节基氯進行處理所獲 得。通式⑴之較佳的陽離子單體包括了二甲基氨基乙基 丙烯酸酯千:基氯季鹽、4基氨基乙基甲基丙稀酸醋节基 氯季鹽、以及二甲基氨基丙基（甲基）丙烯醯胺节基氯季 鹽。 該陽離子的乙稀基加成聚合物可為由具有芳香基所製 備而成的單聚物'或者是由包括陽離子單體之單體混合物 593840 所製備而成的共聚物，#也μ 、物该陽離子單體係具有一芳香基、以 及—個或者是更多之可Α取人μ人 非離子單體包括了由通4 Up ^ ^ 又了 /、^口的 切通式（II)所代表的單體： CHj; 〇= c. 〜心 Ra 人 B2 -~ N I Re (Π) 其中R4為Η或者是CiT · T?心D + A i 4 % , R5和R6係各自為氫、或者是烴 基，適當的是烧基’其係具有…個碳原子，適當為丄 至4個，通常為1至2個碳原子；μ為〇或者是蘭j 是具有2至8個碳原子的亞烧基（適當為2至4個碳原子2 )、或者是羥基丙烯基、又或者A和B都不存在，使得C 和N之間變成一單鍵（cx-nh)。這種適當的可共 聚合單體實例包括了（甲基）丙烯醯胺、以丙烯醯胺為基 之單體，如N—烧基（曱基）丙稀醮胺、和n，n —二烧基 (曱基）丙烯醯胺，例如：N-n-丙基（曱基）丙烯醯胺、 I異丙基（甲基）丙烯醯胺、N_n_丁基（曱基）丙烯醯胺 、N-n-異丁基（曱基）丙烯醯胺、以及N-t•丁基（曱基） 丙烯醯胺；二烧基氨基烷基（曱基）丙烯醯胺，諸如二甲 基氨基乙基（曱基）丙烯醯胺、二乙基氨基乙基（甲基） 丙稀醯胺、二甲基氨基丙基（曱基）丙浠醯胺、和二乙基 氨基丙基（曱基）丙烯醯胺；以丙烯酸酯為基的單體，如 12 593840 :)丙浠酸二烷基氨基烷基醋，諸如（甲基）丙烯酸 :基氨基乙醋、（甲基）丙烯酸二乙基氨基乙醋、和（ :土）丙烯酸二甲基氨基經基丙酿；以及乙歸基醯胺，例 :雛、乙烯甲醯胺、N一乙烯乙醯胺。較佳的可共聚合的 子早體包括了丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，也就是（甲 埽酸醋，而主要的聚合物較佳為以丙稀酸二基的 適當之可共聚合的陽離子單體包括了由 代表的單體： 、八)所

CH

C (^7 * R8—b3—L' R10 χ· (HI)

Ra ^ 7為H或者是CH3 ; Rs和h係較佳為烴基，適當的 〇具有1至6個碳原子的烷基；r〗g可為氫或者較佳為烴 # 基，適當66 θ θ i 田W疋具有1至8個碳原子的烷基，通常為i 個碳原子· δ ^ 3為0或者疋NH，B；3是具有2至4個碳；^子 的亞烷基（湳a达q y ，—、=、適§為2至4個碳原子）、或者是羥基丙烯基 ,X為陰離子抗衡離子，通常為硫酸二曱醋、或者是函化 ^ 物。適當之陽離子可共聚合的單體實例包括如 卜戶斤4® τχ 々 (甲基）丙稀酸一烧基氣基烧基@旨和二烧基气 基燒基（甲1、 卞 τ卷）丙烯醯胺的酸加成鹽（acid addition saits 13 593840 )』和季胺鹽，通常是使用諸如Ηα、h2S〇4等的酸來加以 製備；或者是諸如甲基氯化物、=甲基硫酸鹽等之季銨化 剤，以及氯化二烯丙基二甲胺。較佳的可共聚合的陽離子 單體包括了：氯化二甲基氣基甲基（甲基）丙稀酿胺甲基 季鹽、氯化二稀丙基二甲錄、和二甲基氨基丙基（甲基） 丙稀酿胺卞基氯季鹽。可共聚合的陰離子單體如丙稀酸、 甲基丙烯西夂衣康酸、各種硫化乙烯基加成單體等等，同 樣可以被使用，且以較少的量為較佳。 陽離子乙烯基加成聚合物的製備 至99莫耳％陽離 疋曰遍包括i 50莖且β/ ±于早體的早體混合物而得’適當為2至 5〇莫耳/ ，較佳為5至2〇苴 关番其丄、 〇莫耳％,該陽離子單體具有一 土 λ通式⑴來代表）和從9 其他可共聚合單體，適當為 莫W之 至65莫耳％ ;而 莫耳％ ，較佳為95 或者是甲基… 體較佳地包括丙烯醯胺、 物、商木地^胺（（甲基）丙婦醯胺）；該單體、1入 物適當地包括98至5〇莫 /早體心 為95至8〇莫耳0/廿 勺（甲基）丙烯醯胺，較佳 合物。 “其餘至1〇〇%較佳為通式bn的化 者擇一地， σ亥％離子聚合物可兔一 芳香基的劑來進γ 4 j為一種經過利用包含

仃方香族改性的嘮人 A 劑包括了苄基氯、， Λ σ物。這種適當之改性 2〜羥丙基 以及氯化Ν- (3〜氯一 2 、下基溴、氣化Μ 备 )—Ν—苄基(3 一虱 二甲銨、 罗里丙基）〇{;{] °定。；+ ' - 肌—j 基加成聚合物。：果芳香族改性聚合物包括了乙婦 果该聚合物包含了可藉由改性劑加而季 14 593840 銨化的第二級氮（tertiary nitr〇gen )，則使用此種劑通常 會造成該聚合物變成陽離子的。二者擇一地，即將進行芳 香麵改性之该聚合物可為陽離子的，例如陽離子乙烯基加 成聚合物。 通常該陽離子聚合物的電荷密度是在乾聚合物之〇1 至6_〇 meqv/g.的範圍中，適當的範圍在〇 2至（ο，較佳的 ，在0.5至3.0。該陽離子聚合物之重量平均分子量通 吊至少大約為5GG，_，適當為大約i，咖，咖以上，而較 佳則為大，約2’_’_以上。上限並非臨界，1可為大約 刚，_ ’料為 20，_，_，適當為 1〇，_，_。

陽離子乙稀基加成聚合物可被添加至懸浮液中，以： 在寬廣範圍之中改㈣數量，其係取決於（尤其是）懸〉、 液的種類、鹽的含I、鹽的種類、填充物的含量 的種類、添加的點等等。-般而言，假如添加了陰離子2 稀基加成聚合物，則該陽離子乙稀基加成聚合 的量，即為可以提供比不添加時 "

留還要好的效果的量。該陽離子聚合物以被= 〇·002重量％的量，更常是至少㈣5重量％的量^力 其係基於乾的紙漿，而該上限通 ]里果添加， 為0.5重量％ 。 、、、 ·〇重置％ ，且適1 陰離子的乙烯基加成聚合物 更進一步 /Τ'/ϋ 7U 月1j 所敘述之含芸未 失之陽離子的乙烯基 15 W3840 加成聚合物進行說明，有一種陰離子聚合物被添加至該纖 維素懸浮液’該聚合物具有範圍從大約6，_至大約 100，_❹量平均分子量，並選自於由乙烯基加成聚合 物和合聚合物所組成的群組中。該陰離子聚合物可為 線性、分支、或者是交聯的，基本上適當的是線性的，而 通常是屬於具水溶性、或者是具水可分散性的。該陰離子 聚合物可更進一步為一種單聚物、或者是一種包含至少二 種不同種類之單聚物的共聚物。較佳的情形下，該陰離子 聚：物係為一種具有範圍從大約M00至大約100，_之 重量平均分子量的乙烯基加成聚合物。適當之陰離子乙烯 基加成聚合物是—種從反應混合物所獲得的聚合物，該混 合物包括了乙烯的不飽和單體’車交佳為乙稀的不飽和含芳 香族單體’其係具有_種或者是更多的陰離子基團或者是 在水溶液中變成陰離子的基團，料為至少—種確酸鹽基 團。與乙稀的不飽和單體相連之陰離子基團實例有：鱗酸 鹽基團、膦酸鹽基團、硫酸鹽基團、石黃酸基團、續酸鹽基 團羧酉夂基目繞酸鹽基團，諸如丙稀酸、甲基丙稀酸、 乙基丙稀酸、丁稀酸（巴豆酸）、衣康酸、順丁稀二酸（ 馬來酸）或其鹽、院氧化物基團、順丁烯二酸基團、以及 齡基’亦即經基取代的苯基和萘基。帶著陰離子電荷的基 團通常為驗金族金屬、驗土族或者是氨的鹽。雖然在較2 的f月Φ下，出現在該乙稀基加成聚合物中唯一的離子基團 為陰離子，該陰離子乙烯基加成聚合物亦可以某種程度包 έ陽離子基團4如具有陽離子基團的單體。該陰離子基 16 團係#乂仏地與芳族乙_ (烯鍵式）$飽和單體，諸如苯乙 稀/也就疋苯乙烯伽g旨。如果該陰離子乙烯基加成聚合 物係為#聚物，則該聚合物可由一反應混合物而獲得， 5亥反應混合物包括了非離子的乙料飽和單體，例如丙歸 醯月女、（甲基）丙稀醯胺。該陰離子乙稀基加成聚合物可 包括大約20莫耳％至約1〇〇莫耳％的陰離子單體，該單 體包含至少一個陰離子電荷。 具有範圍從大約6,000至大約1〇〇,〇〇〇重量平均分子 里之適當的陰離子縮合聚合物，醛的縮合物，諸如具有一 或者疋更夕芳力矢化合物的甲酸，該化合物包含了 一個或 者是更多的陰離子基團，以及在縮合聚合中有用且可選擇 之其它的共聚單體，諸如脲和三聚氰胺。包含陰離子基團 之適當的芳族化合物實例包括了；包含諸如苯酚（ phenollc)和萘酚（naphth〇lic)之化合物的陰離子基團， 且以苯和萘為基的化合物，例如：酚、萘酚、間苯二酚、 及其衍生物；芳香族酸及其鹽，例如：苯基的（phenylic ) 本紛的（Phenolic )、萘基的（naphthylic )、蔡紛的 (naphtholic)酸和鹽，通常為磺酸以及磺酸鹽，例如苯磺 酸和磺酸鹽、二曱苯磺酸和磺酸鹽、萘磺酸和磺酸鹽、以 及齡項酸和磺酸鹽。適當之陰離子縮合聚合物的實例包括 了：陰離子之以苯為基和以萘為基的縮合聚合物，而以萘 磺酸為基和以萘磺酸鹽為基的縮合聚合物為較佳。 陰離子乙烯基加成聚合物和縮合聚合物之重量平均分 子量的範圍，是介於大約6,0〇〇至大約ι〇〇,〇〇〇之間。適 17 當的下限大約為7，_ 15，_，更佳則約立，更佳則約為 8〇,0〇〇，較佳列古’:25’_ ’而適當的上限則高達約 ，更佳則高達約為4_。任何—個=達約為二°。 J成為-較佳的範圍。如果該陰離子聚合物=稀H 聚合物，則該重量平均分…广物為乙細基加成 10，_至約⑽，〇。。，更佳為：約=的範圍係從大約 佳為大約25，_至約45，_。 ，0至約7M。。’最 忒陰離子$合物可具彳陰 (尤盆4、π A %八役c dsa )，隨著 V尤其疋）所使用的聚合物種 叫通常是從O.OUU，適t為從^2關進行變化，· 為從0.025至丨5 n f ”、 ·至U以及較佳 至10，、^3 方香族取代度⑺〜可為從請！ 私 申·〇1至U，適當為從〇.〇2至0.7以及 車X佳為從〇·〇25至0.5。假使 假從邊U離子聚合物包 ，則該陽離子取代度（Ds ) 土 〇·2,適當為從〇至（U以及較佳為Γο至〇說）從0至 臂人舲目士 > 至0·〇5，該陰離子 :“物八有一總陰離子電荷。通常， 離子電荷密度是落在〇1Sfin 亍知口物之陰 在ο.1至6.0 meqv/g的範圍中，適當的 乾圍在0.5至5.0，較佳的範圍是在】〇至5 〇 =加至懸浮液中之陰離子聚合物數量，可於寬廣範 H，該範圍係取決於材料的種類、鹽的含量、鹽的 種類、填充物的含量、填絲的種類、添加的點等等… 子又^其假如添加了陽離子乙婦基加成聚合物，則該陰離 土加成聚合物所被添加的量’即為可以提供比不添 18 蛉所獲得之上漿、脫水和保留€ MI 離子聚合物ϋ ρ f tW果的量。該陰 至少0 005 f曰添加至少_重量％的量，更常是 上限通常為3 量來添加，其係基於乾的紙裝，而該 、吊為3.G重，且適當為1()重量％。 =:發明之_較佳具體態樣，該含有芳香族之陽離 基加成聚合物可被提供作為一種水性組成物，適 :成1?〉谷液，較佳係更進一步包括陽離子聚合物，例如 2 =離子聚合物和天然產生的聚合物。適當之合成陽 離^5物為乙烯基加成聚合物，諸如以丙烯醯胺為基的 “物、或者是以丙烯酸酯為基的聚合物。其它的合成陽 離子聚合物包括了陽離子縮合聚合物，如表_代醇（ 咖halohydrin)聚合物，例如：藉由脂肪族胺類與表_代 酵（epichlorohydrine)、聚醯胺胺（p〇lyamideamine)聚 合物、聚乙烯亞胺（polyethyleneimine )聚合物進行反應 所獲得的聚合物。 ^ 較佳的天然產生陽離子聚合物，如陽離子多糖，特別 是陽離子漿糊（starch )和芳香族取代的陽離子漿糊。該 水溶液較佳係包含主要含量（亦即至少5〇重量％ )之含 有芳香私之陽離子的乙烯基加成聚合物，即使在較少量的 情形下（少至至少10重量％ )才會出現效果。亦可分別 地添加關於本段落之更進一步的陽離子聚合物。 根據本發明之另一個較佳具體態樣，其係將無機的陰 19 離子微微粒材料，如险 石夕酸、以及綠土“二 二氧切為基的粒子、聚 兮紅 1 e)型式的黏土添加至該懸浮液中 中5二、：？陰離子微微粒材料可分別地被添加至該懸浮液 I ^包含在同樣包括陰離子聚合物的水性組成物 懸浮二二而5，該方法對於從具有高導電率之纖維素 和紙板而言亦是很有用的。在此例子中， 、 線上焱脫水之懸浮液的導電率通常至少為1 ·〇 mS二適當為至少2·。·.，而較佳為至少3.5ms/cm 。導電率了藉由標準配備進…，例如，Chrlstlan 所提供的WTWLF 539儀器。該懸浮液係被飼 =:見！紙張機器的頂部盒“一）中，關於上述 …糸^當地错由量測該纖維素懸浮液的導電率而測 定’或者是’：者擇—地，藉由測量由將 獲得之白水的導電“敎。高導電率等級意味= μ的鹽（電解質）’其可從用來形成原料的材料衍生而 來、從各種不同被導入至該原料的添加劑而來、或者是從 供應本方法之乾淨水而來等等。更進一步而言，白水被廣 泛地再循環過程中，鹽的含量通常是較高的，其會使得在 本方法中之循環水中的鹽產生相當程度的累積。 本發明將在以下的實施例當中作更進一步的說明，然 而，本發明並不侷限於這些實施例。「份」和「％」係分 別意指以重量為基的份數和基於乾纖維之重量％，二二 另外說明。所有被添加的化合物均以乾的材料進行計算， 20 593840 如果沒有另外指定的話。在實施例當中，白水中之低的混 濁值則代表良好的保留，也就是說，有更多的微粒及填充 物保留在所形成的薄板中。低於12〇的混濁值是可以接受 的，而低於90的混濁值在這一組實驗當中算是較為優異 的。脫水的數字也應該要低。紙張的上漿可藉由水滴在紙 張上的接觸角度來加以量測。接觸角度於1〇秒後大於8〇 度則代表良好的上漿。 【實施方式】 實施例1 所使用的紙漿（3% )為一種80/20之硬木/軟木牛 皮紙的混合物。將研磨過的碳化鈣填充物添加至該紙漿中 ’使得填充物的濃度達到以乾燥固體為基的4〇% 。在添加 額外的化學物質以前，將最終配料的稀釋成〇·3% 。該化 學添加物則係以配料中之乾燥固體的百分比來表示。 在此實施例當中，使用了兩種配料，一種是具有 500pS/cm的低導電率（配料！），另一個是具有（ομ8/ cm的高導電率（配料π)，該導電率是藉由添加硫酸鈉來 加以調整。將一種分散液添加至該配料中，而該分散液包 含了傳統乙烯酮二聚物之上漿劑的分散液、以及的陽 離子漿糊。在添加這些添加物以後，隨即，二者擇一地加 入了 〇· 1 %芳香族之陽離子的聚丙烯醯胺（其具有笨曱基 二曱敍基團（Α-ΡΑΜ))、或是0.1%之傳統非芳香族之 陽離子的聚丙烯醯胺（c_Pam);之後再加入〇·1%的石夕 石溶膠、或者是〇·1%之具有70,000 ( PSS)重量平均分子 21 593840 里的陰離子聚苯乙烯硫酸鹽。所添加之化合物的數量則記 載於表1及表2中。針對所形成之配料的保留與脫水性質 進行測量’其中係使用一種Dynamic Drainage Analyser ( DDA-裝置）來測量脫水的時間。在此測試裝置中，愈低的 /貝J β式值則代表其脫水效率愈高。而保留性質則是藉由使用 一種來自Novasine的Naphelometerl56進行量測白水的混 濁度。愈低的混濁度值則代表其在DDA-裝置中較高的固 體保留。再者，針對經成形、乾燥、以及熟化之紙張的上 水進行量測’其係藉由使用一種Dynamic Absorption以及 來自Fibro Systems ( DAT )的接觸角測試器來量測水於i 〇 t後的接觸角。越高的接觸角度值則代表越好的上漿效率 (高導電率） 試驗 所添加之乙烯酮 二聚物的數量/ 【ke/t齡祕將Ί 陽離子聚丙烯 醯胺的種類 陰離子化合物 的種類 混濁度脫水/【秒】 接觸角度10秒/ 【角度】

如表1所顯示，添加芳香族改性之陽離子的乙烯基加成聚 口物、以及陰離子的乙烯基加成聚合物，顯著地增進了脫 水和保留效率，並同時增進了上漿的效率。

久有添加陽離子聚丙烯醯胺、或者是陰離子化合物，其 匕的試驗條件均與試驗1和2相同。 22 593840

在此忒驗中，沒有添加陽離子聚丙烯醯胺、或者是陰 子化°物，其匕的試驗條件均與試驗1和2相同。 實施例2 所使用的配料均與實施例1的相同，然而，在此實施 例中，將該配料的導電率調整為4〇〇0/cm。 也 · 將實施例1中所使用的上聚分散液添加至該配料當中 ，接著再添加陽離子漿糊。用於上漿的劑量為〇 〇3% (其 係以乾燥配料為基的活性乙烯酮二聚物所計算出來）、而 用於陽離子漿糊的劑量& 1〇%。在添加這些添加物以後 ，隨即添加了具有苯甲基二甲銨基團的芳香族陽離子聚丙 烯醯胺，之後才個別加入如表3所指出之具有不同重量平 均分子量的陰離子聚笨乙烯硫酸鹽、以及陰離子的萘磺酸 _ 鹽。所添加之化合物的數量則記載於表3中。針對所形成 之配料的保留與脫水性質進行測量，其中係使用一種 Dynamic Drainage AnalySer (DDA-裝置）來測量脫水的時 間。而保留性質則是藉由使用一種來自N〇vasine的 Naphelometerl56進行量測白水的混濁度。再者，針對經 ， 成形、乾燥、以及熟化之紙張的上漿進行量測，其係藉由 · 使用一種DAT儀器來量測水於10秒後的接觸角。 23 593840

聚苯乙烯硫酸鹽2·萘磺酸鹽

工、至5均係根據本發明，也就是說，該陰離子聚合物 具有範圍從大@ 6，_至大約⑽，_的重量平均分子量 如表3中可見’關於試驗！至5相較於空白處而言，該 上毁的效率明顯地增進，且同時混濁度和脫水性能也很高 。此外’將試驗6與試驗i至5相比，其上漿效率更高， 且同時混濁度值仍然具有良好的保留特性。再者，在試驗 6大中所獲得之69.2度的接觸角並非是屬於可接受的角度。 因此，試驗1 i 5就保留、脫水和上漿的整體表現而言， 均勝過試驗6。

^沒有添加任何陽離子的聚丙烯醯胺、或者是陰離子的化 s物’除此之外的添加物均與試驗1 相同。 24

Claims (1)

1. 593840 修正 拾、申請專利範圍： ‘ h-種製造紙和紙板的方法’其包括提供一種 μ纖維μ少_種±㈣的懸浮液’並將該懸浮液脫水 一：轄（paper web) ’其特徵在於添加至該懸浮 沒+'疋一3方香族之陽離子的乙烯基加成聚合物、以及 一陰雄子聚合物，該险離孑雙人 豕^離千糸合物具有範圍從6,〇〇〇至 100，000的重量平的八I旦 并 物…二 選自於由乙稀基加成聚合 物、和細合聚合物所組成的群組中。 2·根據申請專利範圍第丨 工取人仏曰士# 其特徵在於該陰離 勿具有補從6，GGG至8G，_的重量平均分子量。 3·根據中請專利範圍帛 工取入仏—1 /、将敛在於該陰離 子♦合物包括了具有續酸鹽基團的芳香族單體。 4. 根據申請專利範圍第1項方法，i^ ^ ^ ^ ώ ^ /、特敛在於該陰離 子U係4自於乙烯基加成聚合物的群組中。 5. 根據申請專利範圍第 子加成聚合物包括了芳香族單體。…在於繼 其特徵在於該芳香 其特徵在於該陰離 ’其特徵在於該陰離 i %的量而被添加至 其特徵在於該含芳 6·根據申請專利範圍第5項方法 族單體具有至少一個磺酸鹽基團。 7·根據申請專利範圍第4項方法 子加成聚合物係為聚苯乙烯磺酸酯。 8.根據申請專利範圍第1項方法 子聚合物是以〇·〇〇5重量％至1〇重 該懸浮液中，該量係基於乾的紙漿。 9·根據申請專利範圍第丨項方法 25 :::::的乙稀基加成聚合物具有…〇。，_的重 子之乙稀基1項方法，其特徵在於該陽離 反應混合物包括了心反應混合物所製備而得，該 陽離子單體。 99莫耳％之具有芳香族基團的 離子::具據:-請::化=^ 匕予式（I)所代表的芳香族基團 CH2 = C — R RI I2 °~c~A! 一B，— n+ I % (1) Q X， 其中1^丨為H、或去θ 氫、或者是具有丨至' ” "I係為相互獨立的 NH;Bl是具有2至8 A原子的烧基；Al為〇、或者是 八 個故原子的亞烧基；Q為肖人# # 的取代基;-為陰離子抗衡離子。Q為“方香基 專利範圍第1項方法，其特徵在於該含芳 香知之1%離子的^# 烯基加成聚合物是以0.002重量％至10 重里/°的夏而被添加，該量係基於乾的紙聚。 請專利範圍第1項方法，其特徵在於該懸浮 韦主^ 1.0mS/cm之導電率的纖維質纖維。 26