NO336351B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av papir - Google Patents

Fremgangsmåte for fremstilling av papir

Info

Publication number
NO336351B1
NO336351B1 NO20043623A NO20043623A NO336351B1 NO 336351 B1 NO336351 B1 NO 336351B1 NO 20043623 A NO20043623 A NO 20043623A NO 20043623 A NO20043623 A NO 20043623A NO 336351 B1 NO336351 B1 NO 336351B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
anionic
polymer
cationic
aromatic
vinyl addition
Prior art date
Application number
NO20043623A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20043623L (no
Inventor
Erik Lindgren
Kjell Andersson
Sten Frölich
Hans Johansson-Vestin
Fredrik Solhage
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Publication of NO20043623L publication Critical patent/NO20043623L/no
Publication of NO336351B1 publication Critical patent/NO336351B1/no

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06Controlling the addition
    • D21H23/14Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16Sizing or water-repelling agents
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H3/00Paper or cardboard prepared by adding substances to the pulp or to the formed web on the paper-making machine and by applying substances to finished paper or cardboard (on the paper-making machine), also when the intention is to impregnate at least a part of the paper body
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/17Ketenes, e.g. ketene dimers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24Polysaccharides
    • D21H17/28Starch
    • D21H17/29Starch cationic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375Poly(meth)acrylamide
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45Nitrogen-containing groups
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for tilvirkning av papir og papp omfattende tilsetningen av to forskjellige polymerer til en vandig cellulosehol-dig suspensjon der én er en aromatholdig kationisk vinyladdisjonspolymer og den andre er en ionisk polymer med en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra omtrent 6 000 opptil omtrent 100 000 valgt fra gruppen bestående av vinyladdisjonspolymerer og kondensasjonspolymerer.
Bakgrunn
Interne limmidler tilsettes vanligvis til våtenden av papirfremstillingsprosessen der
papirets adsorpsjonsevne for væsker senkes. Vanlige anvendte interne limmidler er lim basert på harpiksderivater og cellulosereaktive limmidler, nemlig keten, dimerer og syreanhydrider. Flerformål kontorpapir må være ganske hardt limt for å fungere ordentlig i dagens høyhastighets reproduksjonsmaskiner. En måte å oppnå papir som er fullstendig limt, dvs. har et cobb60tall under 30 eller å måle kontaktvinkelen av en vanndråpe på papiret der vinkler større enn 80 grader etter 10 sekunder indikerer god liming, er å tilsette mer limmiddel til suspensjonen. Derimot øker sann-synligheten for å ende opp med kjørbarhetsproblemer i papirfabrikken samt pro-duksjonskostnadene.
Bortsett fra tilsetningen av limmidler til massesuspensjonen, tilsettes også avvanning- og retensjonsmidler til suspensjonen. Som navnet indikerer, forbedrer den sistnevnte både avvanning og retensjon av massesuspensjonen. Ifølge foreliggende oppfinnelse er det overraskende blitt funnet at limeffektiviteten forbedres ved tilsetningen av minst to forskjellige typer polymerer til massesuspensjonen hvilke polymerer samtidig fungerer som avvanning og retensjonsmidler. Ved derved å anvende den foreliggende prosessen blir både liming, avvanning og retensjon posi-tivt påvirket. Effekten observeres også på suspensjoner med høye konduktiviteter.
US 5595629 beskriver en fremgangsmåte for papirfremstilling omfattende dannelse av en vandig cellulosepapirfremstillingsslurry og tilsetning av en kationisk polymer og en anionisk polymer til slurrien for å øke retensjon og/eller drenering.
US 5584966 beskriver en fremgangsmåte for å forbedre dannelsen av papir under papirfremstillingsprosessen ved benyttelse av en kombinasjon av polysilikatmikro-geler (PSM) i kombinasjon med kationiske og anioniske polymerer.
Nærmere bestemt er det ifølge foreliggende oppfinnelse blitt funnet at spesielt for-bedret liming kan oppnås ved en fremgangsmåte for tilvirkning av papir og papp omfattende å tilveiebringe en suspensjon omfattende cellulosefibere og minst et limmiddel valgt fra gruppen bestående av ketendimerer og syreanhydrider, avvanne suspensjonen som derved danner en papirbane, som er kjennetegnet ved at det til suspensjonen tilsettes en aromatholdig kationisk vinyladdisjonspolymer, og en anionisk polymer med en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra omtrent 6 000 opptil 100 000 valgt fra gruppen bestående av vinyladdisjonspolymerer og kondensasjonspolymerer.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse er ikke begrenset til spesifikke typer cellulosesuspensjoner men kan anvendes på cellulosesuspensjoner som inneholder jomfru- eller resir-kulert masse og forskjellige fyllstoff slik som kalsiumkarbonat. pH av suspensjonen kan også variere fra å være sur, som er tilfellet dersom limmidler avledet fra har-pikser anvendes, til være nøytrale eller alkaliske. Dersom cellulosereaktive limmidler anvendes er pH av cellulosesuspensjonen nøytral til alkalisk, dvs. i området fra omtrent 5 opptil 10, som også gjør det mulig å inkludere uorganiske fyllstoff-materialer i suspensjonen, dvs. utfelt kalsiumkarbonat og leirer. De to forskjellige polymerene er egnet tilsatt til en relativ fortynnet lignocellulosesuspensjon vanligvis referert til som tynnmasse med en konsentrasjon på fra 0,1 til opptil 3,0 vekt% basert på tørre fibere.
Prosessen er videre ikke avhengig av typen av limmiddel tilsatt, derved kan ethvert limmiddel eller blanding av limmiddel være til stede i cellulosesuspensjonen. Fortrinnsvis inneholder cellulosesuspensjonen cellulosereaktive limmidler, normalt til stede i en mengde på fra 0,01 til 5 vekt% basert på tørre fibere, og har en pH-verdi der cellulosereaktive limmidler fortsatt fungerer ordentlig, dvs. en pH i området fra 5 opptil 10. Egnede cellulosereaktive limmidler er ketendimerer, ketenmultimerer, syreanhydrider, organiske isocyanater, karbamoylklorider og blandinger derav, der ketendimerer og syreanhydrider er foretrukket.
Ifølge foreliggende prosess tilsettes en aromatholdig vinyladdisjonspolymer og en anionisk vinyladdisjonspolymer med en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra omtrent 6 000 opptil 100 000 til cellulosesuspensjonen. Vanligvis tilsettes den kationiske polymeren før tilsetningen av en anionisk polymer. Egnet blir tilsetningen av den kationiske polymeren etterfulgt av et skjærtrinn eller flere trinn, mens den anioniske polymeren tilsettes etter ethvert trinn som tilveiebringer betydelig skjær men før dannelsen av papirhanen.
Aromatholdig vinvladdisionspolvmer
Den aromatholdige kationiske vinyladdisjonspolymer kan være lineær eller forgrenet og inneholde monomerer med anioniske eller potensielt anioniske grupper så lenge den totale ladningen av polymeren er kationisk. Derimot oppnås den kationiske polymeren fortrinnsvis ved å polymerisere en reaksjonsblanding hovedsakelig fri for monomerer med anioniske grupper eller grupper som kan gjøres anioniske i vandige sammensetninger. Den kationiske polymeren kan være en homopolymer eller en kopolymer inneholdende kationiske aromatiske monomerer, kationiske ik-ke-aromatiske monomerer og ikke-ioniske monomerer, de siste kan også være ik-ke-aromatiske. Egnet inneholder den kationiske vinyladdisjonspolymeren kationiske aromatiske monomerer valgt fra gruppen bestående av akrylamid, (met)akrylamid, akrylat og (met)akrylat, mens de kationiske monomerene fortrinnsvis har minst en aromatisk gruppe kovalent bundet til et nitrogenatom enten direkte eller via hydro-karbongrupper som kan ha heteroatomer. Fortrinnsvis inneholder den aromatholdige kationiske vinyladdisjonspolymer aromatiske (met)akrylamid og/eller (met)akrylatmonomerer som er til stede i polymeren i en mengde som er fra omtrent 2 mol% opptil omtrent 97 mol%. Den aromatholdige kationiske vinyladdisjonspolymer er egnet oppnådd ved å polymerisere en kationisk monomer eller en reaksjonsblanding inneholdende en monomerblanding omfattende en kationisk monomer fremstilt ved den generelle formel (I):
hvor Ri er H eller CH3; R2og R3er uavhengig fra hverandre et hydrogen eller en alkylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer, vanligvis 1 til 2 karbonatomer; Ai er O eller NH; B]. er en alkylengruppe med fra 2 til 8 karbonatomer, egnet fra 2 til 4 karbonatomer, en hydroksypropylengruppe eller en hydroksyetylengruppe; Q er en substituent inneholdende en aromatisk gruppe, egnet en fenyl eller substituert fe-nylgruppe som kan være festet til nitrogenet ved hjelp av en alkylengruppe vanligvis med fra 1 til 3 karbonatomer, egnet 1 til 2 karbonatomer, og fortrinnsvis er Q en benzylgruppe (-CH2-C6H5); og X" er et anionisk motion, vanligvis et halid som
klorid. Eksempler på egnede monomerer representert ved den generelle formel (I) inkluderer kvarternære monomerer oppnådd ved å behandle dialkylaminoalkyl (met)akrylater, f.eks. dimetylaminoetyl (met)akrylat, dietylaminoetyl (met)akrylat og dimetylaminohydroksypropyl (met)akrylat og dialkylaminoalkyl (met)akryl-amider, f.eks. dimetylaminoetyl (met)akrylamid, dietylaminoetyl (met)akrylamid, dimetylaminopropyl (met)akrylamid, og dietylaminopropyl (met)akrylamid med benzylklorid. Foretrukne kationiske monomerer av den generelle formel (I) inkluderer dimetylaminoetylakrylat benzylklorid kvarternær salt, dimetylamino-etylmetakrylat benzylklorid kvarternært salt og dimetylaminopropyl(met)akrylamid benzylklorid kvarternært salt.
Den kationiske vinyladdisjonspolymer kan være en homopolymer fremstilt fra en kationisk monomer med en aromatisk gruppe eller en kopolymer fremstilt fra en monomerblanding omfattende en kationisk monomer med en aromatisk gruppe og én eller flere kopolymeriserbare monomerer. Egnede kopolymeriserbare ikke-ioniske monomerer inkluderer monomerer representert ved den generelle formel
(II):
hvor R4er H eller CH3; R5og R6er hver H eller en hydrokarbongruppe, egnet alkyl, med fra 1 til 6 egnet fra 1 til 4 og vanligvis fra 1 til 2 karbonatomer; A2er O eller NH; B2er en alkylengruppe med fra 2 til 8 karbonatomer, vanligvis fra 2 til 4 karbonatomer eller en hydroksypropylengruppe eller alternativt er både A og B ingen-ting mens det er en enkelbinding mellom C og N (0=C-NR5R6). Eksempler på egnede kopolymeriserbare monomerer av denne typen inkluderer (met)akrylamid; akrylamid baserte monomerer som N-alkyl (met)akrylamider og N,N-dialkyl (met)akrylamider, f.eks. N-n-propylakrylamid, N-isoprolyl(met)akrylamid, N-n-butyl(met)akrylamid, N-isobutyl (met)akrylamid og N-t-butyl (met)akrylamid; og dialkylaminoalkyl (met)akrylamider, f.eks. dimetylaminoetyl (met)akrylamid, dietylaminoetyl (met)akrylamid, dimetylaminopropyl (met)akrylamid og dietylaminopropyl (met)akrylamid; akrylatbaserte monomerer som dialkylaminoalkyl (met)akrylater, f.eks. dimetylaminoetyl (met)akrylat, dietylaminoetyl (met)akrylat, t-butylaminoetyl (met)akrylat og dimetylaminohydrokspropyl akrylat; og vinylami-der, f.eks. N-vinylformamid og N-vinylacetamid. Foretrukne kopolymeriserbare ik-
ke-ioniske monomerer inkluderer akrylamid og metakrylamid, dvs. (met)akrylamid og hovedpolymeren er fortrinnsvis en akrylamid basert polymer.
Egnede kopolymeriserbare kationiske monomerer inkluderer monomerene representert ved den generelle formel (III):
hvor R7er H eller CH3; R8og R9er fortrinnsvis en hydrokarbongruppe, egnet en alkylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer; R10kan være et hydrogen eller fortrinnsvis en hydrokarbongruppe, egnet en alkylgruppe med fra 1 til 8 karbonatomer, vanligvis 1 til 2 karbonatomer; A3er O eller NH; B3er en alkylengruppe med fra 2 til 4 karbonatomer, egnet fra 2 til 4 karbonatomer, eller en hydroksypropylengruppe, og X" er et anionisk motion, vanligvis metylsulfat eller et halid som klorid. Eksempler på egnede kationiske kopolymeriserbare monomerer inkluderer syreaddisjonssalter og kvarternære ammoniumsalter av dialkylaminoalkyl (met) akrylater og dialkylaminoalkyl (met)akrylamidene nevnt over, vanligvis fremstilt anvendende syrer som HCI, H2S04, etc, eller kvarterniseringsmidler som metylklorid, dimetylsulfat etc; og diallyldimetylammoniumklorid. Foretrukne kopolymeriserende kationiske monomerer inkluderer dimetylaminoetyl (met) akrylatmetylklorid kvarternært salt, diallyldimetylammoniumklorid og dimetylaminopropyl(met)
akrylamidbenzylklorid kvarternært salt. Kopolymeriserbare anioniske monomerer slik som akrylsyre, metakrylsyre, itakonsyre, forskjellige sulfonerte vinyladdisjons-monomerer, etc. kan også benyttes og fortrinnsvis i små mengder.
Den kationiske vinyladdisjonsmonomeren kan fremstilles fra en monomerblanding
vanligvis omfattende fra 1 til 99 mol%, egnet fra 2 til 50 mol% og fortrinnsvis fra 5 til 20 mol% av kationisk monomer med en aromatisk gruppe, fortrinnsvis representert ved den generelle formelen (I), og fra 99 til 1 mol%, egnet fra 98 til 50 mol%, og fortrinnsvis fra 95 til 65 mol% av andre kopolymeriserbare monomerer som fortrinnsvis omfatter fra 96 til 50 mol% og fortrinnsvis fra 95 til 80 mol% av akrylamid eller metakrylamid ((met)akrylamid), monomerblandingen omfatter egnet (met)akrylamid, resten opptil 100% fortrinnsvis av forbindelser ifølge formel I og
II.
Alternativt kan den kationiske polymeren være en polymer utsatt for aromatisk modifikasjon anvendende et middel som inneholder en aromatisk gruppe. Egnede modifiserende midler av denne typen inkluderer benzylklorid, benzylbromid, N-(3-klor-2-hydroksypropyl)-N-benzyl-N,N-dimetylammoniumklorid, og N-(3-klor-2-hydroksypropyl) pyridiniumklorid. Egnede polymerer for en slik aromatisk modifikasjon inkluderer vinyladdisjonspolymerer. Dersom polymeren inneholder et tertiært nitrogen som kan bli kvarternisert av det modifiserende middel, resulterer anven-delsen av slike midler vanligvis i at polymeren gjøres kationisk. Alternativt kan polymeren som skal utsettes for aromatisk modifikasjon være kationisk, for eksempel en kationisk vinyladdisjonspolymer.
Vanligvis er ladningstettheten av den kationiske polymeren innen området av fra 0,1 til 6,0 meqv/g av tørr polymer, egnet fra 0,2 til 4,0 og fortrinnsvis fra 0,5 til 3,0. Den vektgjennomsnittlige molekylvekten av den kationiske polymeren er vanligvis minst omtrent 500 000, egnet over omtrent 1 000 000 og fortrinnsvis over omtrent 2 000 000. Den øvre grensen er ikke kritisk, den kan være omtrent 30 000 000 vanligvis 20 000 000 og egnet 10 000 000.
Den kationiske vinyladdisjonspolymeren kan tilsettes i suspensjonen i mengder som kan variere innen brede grenser avhengig av blant annet typen av suspensjon, saltinnhold, typer av salt, fyllstoffinnhold, type fyllstoff, tilsetningspunkt etc. Vanligvis tilsettes den kationiske vinyladdisjonspolymeren i en mengde som gir bedre liming, avvanning og retensjon enn det som oppnås når uten å tilsette det, forutsatt at den anioniske addisjonspolymeren tilsettes. Den kationiske polymeren tilsettes vanligvis 1 en mengde på minst 0,002%, ofte minst 0,005 vekt%, basert på tørr masse, mens den øvre grensen vanligvis er 1,0% og egnet 0,5 vekt%.
Anionisk vinyladdisjonspolymer
I tillegg til den over beskrevne aromatholdige kationiske vinyladdisjonspolymeren, tilsettes en anionisk polymer med en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra omtrent 6 000 opptil omtrent 100 000 valgt fra gruppen bestående av vinyladdisjonspolymerer og kondensasjonspolymerer til cellulosesuspensjonen. Den anioniske polymeren kan være lineær, forgrenet eller fornettet, men egnet hovedsakelig lineær, og vanligvis vannløselig eller vanndispergerbar. Den anioniske polymeren kan videre være en homopolymer eller kopolymer inneholdende minst to forskjellige typer monomerer. Fortrinnsvis er den anioniske polymeren en vinyladdisjonspolymer med en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra omtrent 6 000 opp til omtrent 100 000. Egnede anioniske vinyladdisjonspolymerer er polymerer oppnådd fra en reaksjonsblanding som omfatter vinyliske umettede monomerer, fortrinnsvis vinylumettede aromatholdige monomerer, med en eller flere anioniske grupper eller grupper som er gjort anioniske i vandige løsninger, egnet minst en sulfonert gruppe. Eksempler på anioniske grupper festet til vinylumettede monomerer er fosfatgrupper, fosfonatgrupper, sulfatgrupper, sulfonsyregrupper, sulfonatgrupper, karboksylsyregrupper, karboksylatgrupper slik som akrylsyre, metakrylsyre, etylakrylsyre, krotonsyre, itakonsyre, maleinsyre eller salter derav, alkoksid-grupper, maleinsyregrupper og fenolgrupper, dvs. hydroksysubstituerte fenyler og naftyler. Grupper som bærer en anionisk ladning er vanligvis salter av et alkalime-tall, jordalkalimetall eller ammoniakk. Den anioniske vinyladdisjonspolymer kan også i noe utstrekning inneholde kationiske grupper slik som monomerer med kationiske grupper, selv om foretrukket, er de eneste ioniske gruppene til stede i vinyladdisjonspolymeren anioniske. Fortrinnsvis er de anioniske gruppene bundet til aromatiske vinyl (etylenske) umettede monomerer slik som styrener, dvs. styren-sulfonat. Dersom den anioniske vinyladdisjonspolymeren er en kopolymer, kan den nevnte polymeren oppnås fra en reaksjonsblanding omfattende ikke-ioniske vinylumettede monomerer, f.eks. akrylamid, (met)akrylamid. Den anioniske vinyladdisjonspolymeren kan omfatte fra omtrent 20 mol% opptil omtrent 100 mol% av anioniske monomerer inneholdende minst en anionisk ladning.
Egnede anioniske kondensasjonspolymerer med en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra omtrent 6 000 opptil omtrent 100 000 er kondensater av et al-dehyd slik som formaldehyd med en eller flere aromatiske forbindelser inneholdende en eller flere anioniske grupper, og valgfritt andre komonomerer nyttige i kondensasjonspolymeriseringen slik som urea og melamin. Eksempler på egnede aromatiske forbindelser inneholdende anioniske grupper omfatter benzen- og naf-talenbaserte forbindelser inneholdende anioniske grupper slik som fenol og naftol-forbindelser, f.eks. fenol, naftol, resorcinol og derivater derav, aromatiske syrer og salter derav, f.eks. fenyl, fenol, naftyl og naftolsyrer og salter, vanligvis sulfonsyrer og sulfonater, f.eks. benzensulfonsyre og sulfonat, xylensulfonsyre og sulfonater, naftalensulfonsyre og sulfonat, fenolsulfonsyre og sulfonat. Eksempler på egnede anioniske kondensasjonspolymerer inkluderer anioniske benzenbaserte og naftalen-baserte kondensasjonspolymerer, fortrinnsvis naftalensulfonsyrebaserte og naf-talensulfonbaserte kondensasjonspolymerer.
Den vektgjennomsnittlige molekylvekten av den anioniske vinyladdisjonspolymeren og kondensasjonspolymeren er i området fra omtrent 6 000 opptil omtrent 100 000. Den nedre grensen er egnet fra omtrent 7 000, fortrinnsvis fra omtrent 8 000, fortrinnsvis fra omtrent 15 000, fortrinnsvis fra omtrent 25 000, mens den øvre grensen er egnet opptil omtrent 80 000, fortrinnsvis opptil omtrent 75 000, fortrinnsvis opptil 45 000, fortrinnsvis opptil omtrent 40 000. Enhver kombinasjon av nedre og øvre grense kan være et foretrukket område. Dersom den anioniske polymeren er en vinyladdisjonspolymer, er de foretrukne områder av den vektgjennomsnittlige molekylvekt fra omtrent 10 000 opptil omtrent 100 000, mer foretrukket fra omtrent 15 000 opptil omtrent 75 000, mest foretrukket fra omtrent 25 000 opptil omtrent 45 000.
Den anioniske polymeren kan ha en grad av anionisk substitusjon (DSA) som varie-rer over et bredt område avhengig av blant annet typen polymer anvendt; DSAer vanligvis fra 0,01 til 2,0, egnet fra 0,02 til 1,8 og fortrinnsvis fra 0,025 til 1,5; og graden av aromatisk substitusjon (DSQ) kan være fra 0,001 til 1,0, vanligvis fra 0,01 til 1,0, egnet fra 0,02 til 0,7 og fortrinnsvis fra 0,025 til 0,5. I tilfellet der den anioniske polymeren inneholder kationiske grupper, kan graden av kationisk substitusjon (DSC) for eksempel være fra 0 til 0,2, egnet fra 0 til 0,1 og fortrinnsvis fra 0 til 0,05, den anioniske polymeren har en total anionisk ladning. Vanligvis er den anioniske ladningstettheten av den anioniske polymeren innen området fra 0,1 til 6,0 meqv/g av tørr polymer, egnet fra 0,5 til 5,0 og fortrinnsvis fra 1,0 til 5,0.
Den anioniske polymeren kan tilsettes til suspensjonen i mengder som kan variere innen vide grenser avhengig av blant annet, typen av masse, saltinnhold, type salter, fyllstoffinnhold, type fyllstoff, tilsetningspunkt, etc. Vanligvis tilsettes den anioniske polymeren i en mengde som gir bedre liming, avvanning og retensjon enn det som oppnås når det ikke tilsettes anionisk polymer forutsatt at den kationiske vinyladdisjonspolymeren tilsettes. Den anioniske polymeren tilsettes vanligvis i en mengde på minst 0,001%, ofte minst 0,005 vekt%, basert på tørr masse, mens den øvre grensen vanligvis er 3,0% og egnet 1,0 vekt%.
Ifølge en foretrukket utførelse av den foreliggende oppfinnelsen kan den aromatholdige vinyladdisjonspolymeren utstyres med en vandig sammensetning, egnet en vandig løsning, fortrinnsvis omfattende ytterligere kationiske polymerer, for eksempel syntetiske kationiske polymerer og naturlig forekommende polymerer. Egnede syntetiske kationiske polymerer er vinyladdisjonspolymerer slik som akryla-midbaserte polymerer eller akrylatbaserte polymerer. Andre syntetiske kationiske polymerer inkluderer kationiske kondensasjonspolymerer som epihalohydrinpoly-merer, f.eks. polymerer dannet ved å reagere alifatiske aminer og epiklorhydrin, polyamidamin polymerer, polyetylenimin polymerer, Foretrukne naturlig forekommende kationiske polymerer som kationiske polysakkarider, spesielt kationisk stivelse og aromatisk substituert kationisk stivelse. Den vandige løsningen inneholder fortrinnsvis den aromatholdige kationiske vinyladdisjonspolymeren i en domineren-de mengde, dvs. ved minst 50 vekt%, selv om effektene er til stede ved betydelig mindre mengder, ned til mengder på minst 10 vekt%. De ytterligere kationiske polymerene referert til i dette avsnittet kan også tilsettes separat.
Ifølge enda en annen foretrukket utførelse av foreliggende oppfinnelse tilsettes uorganiske anioniske mikropartikulære materialer slik som anioniske silikabaserte partikler, polykiselsyre og leirer av smektittypen til suspensjonen. Det uorganiske anioniske mikropartikulære materialet kan tilsettes separat til suspensjonen eller er fortrinnsvis omfattet i en vandig sammensetning som også omfatter den anioniske polymeren.
Videre kan prosessen også være nyttig i tilvirkningen av papir og papp fra cellulosesuspensjoner med høy konduktivitet. I slike tilfeller er konduktiviteten av suspensjonen som avvannes på viren vanligvis minst 1,0 mS/cm, egnet minst 2,0 mS/cm, og fortrinnsvis minst 3,5 mS/cm. Konduktivitet kan måles ved standard utstyr slik som for eksempel, et WTW LF 539 instrument levert av Christian Berner. Verdiene referert til over er egnet bestemt ved å måle konduktiviteten av cellulosesuspensjonen som mates i eller er til stede i innløpskassen av papirmaskinen eller alternativt ved å måle konduktiviteten av bakvann oppnådd ved å avvanne suspensjonen. Høye konduktivitetsnivåer betyr høye innhold av salter (elektrolytter) som kan være avledet fra materialene anvendt for å danne massen, fra forskjellige additiver introdusert i massen, fra ferskvannet levert til prosessen, etc. Videre er innholdet av salter vanligvis høyere i prosessene der bakvann resirkuleres ekstensivt, som kan føre til betydelig akkumulering av salter i vannet som sirkulerer i prosessen.
Oppfinnelsen er videre illustrert i de følgende eksempler som derimot, ikke er ment å begrense det samme. Deler og % vedrører deler i hhv. vekt og vekt% basert på tørre fibere, med mindre annet er fremsatt. Alle forbindelser tilsatt til massen er beregnet som tørt materiale dersom ikke annet er indikert. I eksemplene er god retensjon vist ved en lav turbiditetsverdi i bakvannet, dvs. mer finstoff og fyllstoff holdes tilbake i det dannede arket. En turbiditetsverdi under 120 er akseptabel, og en verdi under 90 er i dette eksperimentsettet utmerket. Avvanningstallet bør også være lavt. Limingen av papiret ble målt ved kontaktvinkelen av en vanndråpe på papiret. Kontaktvinkler større enn 80 grader etter 10 sekunder indikerer en god liming.
Eksempel 1
Massen (ved 3%) anvendt var en 80/20 blanding av hardved/mykved kraft. Malt kalsiumkarbonatfyllstoff (GCC) ble tilsatt til massen, til en fyllstoffkonsentrasjon på 40% på tørt faststoff. Den resulterende massen ble fortynnet til 0,3% før tilleggs-kjemikalier ble tilsatt. Kjemikalietilsetningene er uttrykt som % på tørt faststoff i massen.
I dette eksemplet ble to masser anvendt der én hadde en lav konduktivitet på 500 uS/cm (masse I), den andre hadde en høy konduktivitet på 4,0 uS/cm (masse II). Konduktiviteten ble justert ved tilsetning av natriumsulfat. En dispersjon inneholdende et konvensjonelt ketendimerlim og 1% kationisk stivelse ble tilsatt til massene. Påfølgende til disse tilsetningene ble enten 0,1% av et aromatisk kationisk polyakrylamid med benzyldimetylammoniumgrupper (A-PAM) eller 0,1% av en kon-vensjonell ikke-aromatisk kationisk polyakrylamid (C-PAM) tilsatt før tilsetningen av enten 0,1% av en silikasol eller 0,1% av et anionisk polystyrensulfonat med en vektgjennomsnittlig molekylvekt på 70 000 (PSS). De tilsatte mengdene av forbindelser er indikert i tabell I og II. Retensjons- og avvanningsegenskapene av de dannede massene ble evaluert ved å måle avvanningstidene anvendende Dynamic Drainage Analyser (DDA-enhet). En lav verdi i denne testen betyr bedre avvan-ningseffektivitet. Retensjonen ble evaluert ved å måle turbiditeten av bakvannet med et Nephleometer 156 fra Novasine. En lavere turbiditetsverdi betyr høyere retensjon av faststoff i DDA-enheten. Videre ble limingen av det dannede, tørkede og herdede papiret evaluert ved å måle kontaktvinkelen av vann etter 10 sekunder anvendende en Dynamic Absoption og kontaktvinkel tester fra Fibro Systems (DAT). En høyere verdi av kontaktvinkelen betyr en bedre limeffektivitet.
Som vist i tabell I, øker tilsetningen av en aromatmodifisert kationisk vinyladdisjonspolymer og en anionisk vinyladdisjonspolymer ikke bare avvanning og retensjon betydelig, men også limeffektiviteten.
<*>Ingen tilsetning av verken kationisk polyakrylamid eller anionisk forbindelse, ellers var betingelsene de samme som for tester 1 og 2. ; ; Eksempel 2 ;Massen anvendt var den samme som anvendt i eksempel 1, i dette eksemplet derimot, ble massen justert til en konduktivitet på 400 uS/cm. ;Limdispersjonen som anvendt i eksempel 1 ble tilsatt til massen etterfulgt av tilsetningen av kationisk stivelse. Doseringen av stivelsen var 0,03% (beregnet som ak-tiv ketendimer på tørr masse) og for den kationiske stivelsen 1,0%. Påfølgende disse tilsetningene ble 0,1% av et aromatisk kationisk polyakrylamid med benzyldimetylammoniumgrupper tilsatt før tilsetningen av 0,07% av et anionisk polystyrensulfonat med forskjellige vektgjennomsnittlige molekylvekter som indikert i tabell III og et anionisk naftalensulfonat henholdsvis. De tilsatte mengdene av forbindelser er indikert i tabell III. Retensjons- og avvanningsegenskapene av de dannede massene ble evaluert ved å måle avvanningstiden anvendende en DDA-enhet. Retensjonen ble evaluert ved å måle turbiditeten av bakvannet med en Nephelo-meter 156 fra Novasin. Videre ble limingen av det dannede, tørkede og herdete papiret evaluert ved å måle kontaktvinkelen av vann etter 10 sekunder anvendende et DAT utstyr. ; Tester 1 til 5 er ifølge foreliggende oppfinnelse, dvs. den anioniske polymeren med en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området, fra omtrent 6 000 opptil 100 000. Som det kan sees i tabell III er limeffektiviteten betydelig økt mens turbiditeten og avvanningsytelsen samtidig høy med hensyn til tester 1 til 5 sammenlignet med den blanke. I tillegg, ved sammenligning av test 6 med tester 1 til 5 (de siste fem ifølge oppfinnelsen) er limeffektiviteten mye høyere, mens turbiditetsverdien samtidig indikerer god retensjon. Videre er en kontaktvinkel på 69,2 som oppnådd i test 6 ikke en akseptabel limingsgrad. Derved utklasser den totale ytelsen av testene 1 til 5 med hensyn til retensjon, avvanning og ikke minst liming, klart test 6. ;<*>Ingen tilsetning av verken kationisk polyakrylamid eller anionisk forbindelse, ellers var betingelsene de samme som for tester 1 til 6.

Claims (13)

1. Fremgangsmåte for tilvirkning av papir og papp omfattende å tilveiebringe en suspensjon omfattende cellulosefibere og minst et limmiddel valgt fra gruppen bestående av ketendimerer og syreanhydrider, avvanne suspensjonen som derved danner en papirhane, karakterisert vedat det til suspensjonen tilsettes en aromatholdig kationisk vinyladdisjonspolymer, og en anionisk polymer med en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra omtrent 6 000 opptil 100 000 valgt fra gruppen bestående av vinyladdisjonspolymerer og kondensasjonspolymerer.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat den anioniske polymeren har en vektgjennomsnittlig molekylvekt i området fra omtrent 6 000 opptil 80 000.
3. Fremgangsmåte ifølge ethvert foregående krav, karakterisert vedat den anioniske polymeren omfatter aromatiske monomerer med sulfonatgrupper.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat den anioniske polymeren er valgt fra gruppen av vinyladdisjonspolymerer.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert vedat den anioniske vinyladdisjonspolymeren omfatter aromatiske monomerer.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert vedat den aromatiske monomeren har minst en sulfonat-gruppe.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert vedat den anioniske vinyladdisjonspolymeren er polystyrensulfonat.
8. Fremgangsmåte ifølge ethvert foregående krav, karakterisert vedat den anioniske polymeren tilsettes til suspensjonen i en mengde fra omtrent 0,005 vekt% opptil omtrent 1,0 vekt% basert på tørr masse.
9. Fremgangsmåte ifølge ethvert foregående krav, karakterisert vedat den aromatholdige kationiske vinyladdisjonspolymeren haren vektgjennomsnittlig molekylvekt på minst 500 000.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat den kationiske vinyladdisjonspolymeren fremstilles fra en reaksjonsblanding omfattende fra omtrent 1 opptil 99 mol% av en kationisk monomer med en aromatisk gruppe.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert vedat den kationiske monomeren har en aromatisk gruppe representert ved formel (I)
hvor Ri er H eller CH3; R2og R3er uavhengig fra hverandre et hydrogen eller en alkylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer; Ai er O eller NH; Bi er en alkylengruppe med fra 2 til 8 karbonatomer; Q er en substituent inneholdende en aromatisk gruppe; og X" er et anionisk motion.
12. Fremgangsmåte ifølge ethvert foregående krav, karakterisert vedat den aromatholdige kationiske vinyladdisjonspolymeren tilsettes i en mengde fra omtrent 0,002 vekt% til omtrent 1,0 vekt% basert på tørr masse.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat suspensjonen som omfatter cellulosefibere har en konduktivitet på minst omtrent 1,0 mS/cm.
NO20043623A 2002-01-31 2004-08-31 Fremgangsmåte for fremstilling av papir NO336351B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02445012 2002-01-31
PCT/SE2003/000112 WO2003064767A1 (en) 2002-01-31 2003-01-22 Process for manufacturing paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20043623L NO20043623L (no) 2004-11-01
NO336351B1 true NO336351B1 (no) 2015-08-03

Family

ID=27635936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20043623A NO336351B1 (no) 2002-01-31 2004-08-31 Fremgangsmåte for fremstilling av papir

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP1470292B1 (no)
JP (1) JP2005516135A (no)
KR (1) KR20040075104A (no)
CN (1) CN1625631A (no)
AR (1) AR038336A1 (no)
AU (1) AU2003238688B2 (no)
BR (1) BR0307252B1 (no)
CA (1) CA2473638A1 (no)
ES (1) ES2501166T3 (no)
MX (1) MXPA04006655A (no)
NO (1) NO336351B1 (no)
PL (1) PL214002B1 (no)
PT (1) PT1470292E (no)
RU (1) RU2281994C2 (no)
TW (1) TW593840B (no)
WO (1) WO2003064767A1 (no)
ZA (1) ZA200405126B (no)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE329085T1 (de) 2002-11-28 2006-06-15 Canon Kk Leimungsmittel und damit geleimtes aufzeichnungsblatt
US7955473B2 (en) * 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US8273216B2 (en) 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
KR101318317B1 (ko) 2005-12-30 2013-10-15 아크조 노벨 엔.브이. 종이의 제조 방법
EP2087171B1 (en) 2006-12-01 2011-09-07 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product
US8088250B2 (en) * 2008-11-26 2012-01-03 Nalco Company Method of increasing filler content in papermaking
JP5288538B2 (ja) * 2008-05-20 2013-09-11 ハイモ株式会社 抄紙方法
CN101613977B (zh) * 2009-07-15 2011-05-11 金东纸业(江苏)股份有限公司 造纸用增强纤维及其制备方法和应用
US8852400B2 (en) * 2010-11-02 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Emulsification of alkenyl succinic anhydride with an amine-containing homopolymer or copolymer
WO2013072277A2 (en) * 2011-11-14 2013-05-23 Basf Se Akd composition and manufacture of paper and paperboard
FR2982887B1 (fr) * 2011-11-18 2014-01-31 Coatex Sas Polymeres faiblement anioniques pour sauces de couchage destinees a des papiers pour impression de type jet d'encre
JP6307439B2 (ja) * 2011-12-15 2018-04-04 インヴェンティア・アクチボラゲットInnventia Ab 紙および板紙の改善システムおよび方法
CA2890226C (en) * 2013-01-31 2020-11-10 Glatfelter Gernsbach Gmbh & Co. Kg Crosslinking/functionalization system for a paper or non-woven web
US9556558B2 (en) * 2014-01-07 2017-01-31 Api Intellectual Property Holdings, Llc Processes for producing high-yield pulp and paper products

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5584966A (en) 1994-04-18 1996-12-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Paper formation
US5595629A (en) 1995-09-22 1997-01-21 Nalco Chemical Company Papermaking process
FR2740482B1 (fr) * 1995-10-30 1997-11-21 Snf Sa Procede pour ameliorer la retention dans un procede de fabrication du papier, carton et analogue
US5969011A (en) * 1997-02-05 1999-10-19 Akzo Nobel Nv Sizing of paper
US6033524A (en) * 1997-11-24 2000-03-07 Nalco Chemical Company Selective retention of filling components and improved control of sheet properties by enhancing additive pretreatment
EP0953680A1 (en) * 1998-04-27 1999-11-03 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper

Also Published As

Publication number Publication date
AR038336A1 (es) 2005-01-12
JP2005516135A (ja) 2005-06-02
CA2473638A1 (en) 2003-08-07
BR0307252A (pt) 2004-12-14
EP1470292A1 (en) 2004-10-27
BR0307252B1 (pt) 2014-02-04
AU2003238688B2 (en) 2006-04-06
RU2281994C2 (ru) 2006-08-20
PT1470292E (pt) 2014-09-03
PL371243A1 (en) 2005-06-13
CN1625631A (zh) 2005-06-08
TW593840B (en) 2004-06-21
ZA200405126B (en) 2005-08-31
KR20040075104A (ko) 2004-08-26
ES2501166T3 (es) 2014-10-01
PL214002B1 (pl) 2013-06-28
MXPA04006655A (es) 2004-10-04
WO2003064767A1 (en) 2003-08-07
EP1470292B1 (en) 2014-06-25
NO20043623L (no) 2004-11-01
TW200400305A (en) 2004-01-01
RU2004126318A (ru) 2005-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7488402B2 (en) Process for production of paper
CA2418424C (en) A process for the production of paper
US8980056B2 (en) Composition and process for increasing the dry strength of a paper product
US7691234B2 (en) Aqueous composition
NO336351B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av papir
US20060183816A1 (en) Additive system for use in paper making and process of using the same
AU2001280361A1 (en) A process for the production of paper
AU2003238688A1 (en) Process for manufacturing paper
CA2450235C (en) Aqueous composition
AU2002309436A1 (en) Aqueous composition
US20020166648A1 (en) Process for manufacturing paper
CZ2003372A3 (en) Process for producing paper

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: KEMIRA OYI, FI

MK1K Patent expired