TW593517B - Method of producing block-formed polymethacrylimide foaming stuff - Google Patents

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Werner Geyer
Norbert Rau
Manfred Krieg
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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593517 A7 _B7_ 五、發明說明（1 ) 本發明係關於聚甲基丙烯醯亞胺發泡塑料之製法，由 此種聚甲基丙烯醯亞胺發泡塑料製成之塊、板等，Μ及 由甲基丙烯酸和甲基丙烯腈之共聚物製成之中間產品成 型體。 已知聚甲基丙烯醯亞胺發泡塑料是製成塊狀。係先由 甲基丙烯酸和甲基丙烯腈經共聚合製成預製物，已呈相 對應板形。共聚物隨即環化成醒亞胺，由於反應混合 物內存在的發泡劑，加熱成相對應發泡塑料構造。 迄今只能直接製成厚度達30mm的相對應聚合物板。由 於絕對需要確保均勻而安全的聚合過程，在聚合之際必 須交替冷卻和加熱，尤其是因為強烈加熱會使聚合無法 控制，而出現不均勻的構造。此項交換冷卻和加熱階段當 然很麻煩，而且耗費大量能量和水量。 再者，厚度只達30mm的聚合物板，其缺點不勝枚舉。 一旦需要更厚的發泡塑料塊，就要把多數發泡塑料板黏 合在一起。此外，在裁剪時，由邊區造成的廢料很多。 在德國專利1 817 156號中記載一種方法，於發泡性 塑膠製成板形後，令甲基丙烯腈和甲基丙烯酸在二玻璃 板間（可撓性繩密封）聚合。於原料混合物已加發泡劑， 即甲醯胺或單烷基甲釀胺。再加自由基組成份，例如三 級丁基過戊酸酯和苯甲醯過氧化物，做為中間成份混合 物0 .聚合溫度例如40, 45或481C ,進行約15至40小時。隨 即調溫於約1 0 0 C，然後加熱到1 7 0 - 3 0 0 °C。在後來的溫 一 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------· l·------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593517 A7 B7 五、發明說明（ 必 過 超 易 容 很 〇 度 料溫 塑為 泡因 發， 成型 形成 和勻 胺均 亞物 醯合 成聚 化要 環是 生的 發難 ，困 度 冷 替 交 藉 波 度 溫 制 控 分 充 很 〇 須均 必平 ，以 此加 因段 0階 度溫 溫加 的或 要卻 度物 溫合 時混 此合 為聚 因於 ， 由 造 ， 製去 法除 方快 此很 按法 能無 不熱 板的 的出 g 發 ο 3 ， 過升 超上 度再 厚 一 會 起 引 會 然 S ο ，控 御失 駕易 和容 制很 7 1 8 1li 利 專 國 控應德 法反 無使 升 ， 上成 度形 溫基 C 由 遜自 相高 性提 熱步 傳一 的進 Μ νιΛ 332； MW 己 iIn 中 i*x A 4 1 7 6 5 3 o p E 在 類 可 腈 c 丁粒 異顆 雙性 氤電 偶導 用的 使 ％ 如量 例重 于»AU 可 1 份卜 · 域 ο 組加 基添 由内 自樹 0 合 法混 方合 的聚 似在 請 申 〇 利已 專而 洲度 歐厚 此的 Π 照 按 而過 ，不 題板 問物 述合 上聚 到得 遇可 也 ， 中 1 法例 方施 此實 在的 案 醯 板烯 泡丙 發基 造甲 製聚 胺的 亞好其 II更及 烯和塊 法料 製塑 的泡 好發 更厚 需要 亟需 但其 ，尤 法 丙 基 甲 聚 由 知 已 然 «•十工 0 方 f 1 種 多 有 已 多 由 需 不 法 製 。在 板合 胺黏 亞塊 形 板 指 尤 體 塊 述 上 供 提 於 在 的 冃 之 明 發 本 〇 此 起因 -----------裝-----^----訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線0. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 控體 和塊 實的 確成 以製 得 ， ，要 上需 以的 或量 2能 80和 達水 可少 度減 厚並 塊 ， 整程 ，過 法合 製聚 其的 及下 ，制 相 〇 種 溫 一 恒 供到 提歷 於經 在可 的浴 目水 一 溫 又調 明指 發尤 本 ， 〇 時 少溫 較調 料在 廢 ， 時法 剪製 裁應 在對 達 法 製 之 料 塑 泡 發 胺 亞 醯 烯 丙 基 甲 聚 狀 塊 由 可 的 巨 此 他 其 之 定 而 要 需 視 及 以 腈 烯 丙 基 甲 和 酸 烯 丙 基 甲 由 即 成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593517 A7 B7_ 五、發明說明（3 ) 共聚性單體，於自由基組成份引發劑存在下共聚合，共 聚物經後聚合和環化成聚醢亞胺，並轉化為發泡塑料， 其特徵為，共聚合是在包含至少三種引發劑的混合物存 在下，K階段性半衰期進行。 本發明標的為申請專利範圍第1項教示之方法。其他 有益之實施形態載於申請專利範圍第2至7項，而相對 應製成之塊狀見申請專利範圍第8和9項。本發明標的 又涉及申請案和範圍第10項之方法，申請專利範圍第11 項之聚合物板，K及申請專利範圍第12項之應用。 在本發明架構内之階段性半衰期，意指至少三種引發 劑各具有在一定溫度時不同之半衰期，即在不同的溫度 範圍具有同樣的半衰期。所用引發劑最好在相差示少 ίου的溫度範圍內，有半小時的半衰期。 本發明製法特佳之具體例是採用引發劑混合物，包括 低、中、高分解物，即在40-80t、80- ll〇°C和110 -200 ¾ 範圍的半衰期為1小時，M110-150C為佳。 更好是所用引發劑混合物包括至少四種引發劑，各在 不同溫度範圍内之半衰期等級為1小時。 引發劑混合物用量可按比例在廣大範圍內變化，Μ此 管制聚合時間，且聚合溫度受到所用引發劑量的影響。 在本發明架構内的用量，Κ每100重量份單體之引發劑 重量份表示。每100重量份單體使用引發劑混合物總量 Μ0.2至0.3重量份為佳，而Μ0.21至0.24重量份更好。 引發劑混合物内各引發劑彼此之重量關係，可在比例 一 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線赢 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593517 A7 B7_ 五、發明說明（4 ) 上的廣大範圍內變化；各引發劑的重量比例在1:1至1:10 範圍，Ml:l至1:4為佳。適當量和混合比可按簡單的預 試加Μ決定。 本發明又一標的為發泡塑料塊，尤指厚度達80mio的發 泡塑料板，可由前述方法製得。 為製造塊狀發泡塑料，先製成含甲基丙烯酸和甲基丙 烯腈之單體混合物，其間之莫耳比在2: 3和3: 2之間，做 為主成份。另外可甩其他共聚單體，例如丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯，苯乙烯，馬來酸或衣康酸及其酐，乙烯基 吡咯烷_等。共聚單體成份不超過二主成份的30重量！K ，Μ不超過10重量％為佳。可併用少量交聯單體，例如 丙烯酸丙酯。其量宜頂多為0.05至1重量％。聚合混合 物又含至少三種引發劑，各在不同的溫度範圍有半衰期 在1小時的等级。相對應引發劑Μ佔有至少四個溫度區 域為宜。適用溫度範圍，例如50-57 C為第一區，60-80°C 為第二區，85-105Ρ&第三區，115-1251C為第四區。 單一溫度區域的引發劑，可各Μ單一化合物用做引發劑 ，亦可在相對應溫度區域，使用相對應半衰期二種或多 種引發劑。 本發明適用引發劑使用包括至少三種引發劑之混合物 ，可用常見引發劑，例如在自由基引發的聚合中用做自 由基組成份者。鼷於此類化合物有例如二祜基過氧化物 等有機過氧化物，二異丙基過氧二碳酸酯等過氧二碳酸 酯，三級丁基過氧-2-乙基己酸酯等過酯等等。其他可 ~ 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -裝· -----訂---------- 華 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593517 A7 B7_ 五、發明說明（5 ) 構成自由基之化合物型適用於本發明架構。羼於此類者 特別指偶氮化合物，例如偶氮雙（異丁腈）和偶氮雙（2,4 -二甲基戊腈）。 在本發明架構内特別適用引發劑混合物，其成份可選 自下列引發劑：偶氮雙（異丁腈）、三級丁基過辛酸酯、 三級丁基過苯甲酸酯、三級丁基過特戊酸酯、偶氮雙（2 ,4-二甲基戊腈）、三级丁基過新癸酸酯、二苯甲醯過氧 化物、雙（4-三級丁基環己基）過氧二碳酸酯、祜基過氧 新癸酸酯、1,4-二（2-新癸醯基異丙基）苯等。 表1列舉適用引發劑，各列有10小時、1小時和1分 鐘半衰期的溫度，K及在各種溫度的半衰期時數。表2 按半衰期和溫度繪圖，由此圖可K簡單方式把引發劑混 合物編出。 表3 列舉出在本發明架構内適合做引發劑的偶氮引 發劑。 表4為各種偶氮化合物半衰期之曲線圖。 所用引發劑之半衰期一般可向廠家索得。容易藉分析 測定，已證明溶劑Μ —般苯為宜。一般K0.1莫耳溶液 測定。 共聚合用混合物又含有發泡劑，在溫度約1 50-25 0 C 不是分解便是蒸發，因而組成氣相。發泡劑有例如含氮 化合物尿素、單甲基或Ν,Ν’-二甲基Ρ、甲醯胺或單甲 棊甲醯胺。其他無氮發泡劑有甲酸、水、或單元脂酸醇 ,尤指具有3至8個碳原子者。發泡劑一般含量為所加 一7 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------.Φ裝--------訂---------線φ- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593517 A7 B7_ 五、發明說明（6 ) 單體之0 . 5至8重量！K。 聚合實用上Μ塊狀進行。製造平板，例如厚度80πιιπ的 平板，可將單體混合物置於玻璃板間，邊緣加Μ密封， 組成一種扁平室。此扁平室四個Μ水浴包圍，調到所需 聚合溫度。 聚合可進一步或在廣大範圍的恆溫條件下進行，即水 溫一定。在許多情況宜盡量從聚合開始到結束維持水浴 溫度一定。亦可視需要起初長時間保持水浴溫度一定， 經預定時間後提高，Μ便使部份聚合在較高溫度進行。 在此稍後提高溫度進行中，聚合相可維持水浴溫度一 定。 選用的水浴溫度視聚合室厚度和聚合所用配方而定。 一般是要製造的板厚度提高，則聚合溫度及水浴溫度宜 降低。 適宜的處方溫度和厚度可分別Μ簡單實驗決定最適情 況。 本身可知溫度隨室厚和處方而調節，使自由釋出的熱 在聚合中可充分除去，不然在聚合當中，聚合混合物會 到達不良的溫度。於周圍水浴操控的聚合過程結束後， 在熱箱內進行後聚合。後聚合一般在溫度約38至140 1 進行。在調溫箱內的未聚合一般需時為10至1000小時。 聚合結束後，塊體可加熱至溫度約1 80-250 1,在此 孽生環化成醯亞胺結構和形成發泡塑料。 此項熱後處理一般需時3至5小時。所得塊體呈現均 一 8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------,φ裝--------訂---------線, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593517 A7 B7 五、發明說明（7 ) 質勻稱之結構。 本發明另一標的為聚合板之製法，由甲基丙烯酸和甲 基丙烯腈，Μ及視需要之其他共聚性單體，在自由基組 成份的引發劑存在下共聚合，和後聚合，其特徵為，在 包括至少三種引發劑的混合物存在下，Μ階段性半衰期 進行共聚合。 此聚合板在本發明塊狀甲基丙烯醯亞胺發泡塑料製造 中，成為中間產品。本發明標的又涉及可由上述方法製 得之聚合板。 特別出乎意外的是，按照本發明方法可Μ恒溫，即於 一定的溫度，進行聚合，由此可得厚度達80m·的聚合物 塊，塊體的整個厚度具有一體的特性形態，係勻稱均質 聚合的琨象。由此製成的發泡塑料塊亦可剪裁成邊區只 有很少廢料。Μ此方式只投入單一塊體，即可製成相對 應厚度之成型體，Μ前則需要許多黏在一起的塊體。所得 單件發泡塊或板的厚度宜80至300πιιιι。 本發明發泡板或發泡塊為很有價值的原料，特別是可 做為建造飛機的構件。本發明製成的聚合物塊顯示非常 均勻的構造，可Μ隨意久存，並視霈要按各自情況經相 當加熱轉變成發泡板。 本發明可Μ下列實施例進一步說明。 奮_例1 取61份甲基丙烯酸、39份甲基丙烯腈、4.7份甲釀胺 、4.2份丙醇-2-之混合物，Μ及0.3份三级丁基過戊 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593517 A7 B7_ 五、發明說明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸酯、0.04份三级丁基過-2-乙基己酸酯、0.07份三鈒 丁基過苯甲酸酯、和0.077份枯基過新癸酸酯之引發劑 混合物，放在相距23mm的二玻璃板間，Μ密封繩加Μ密 封，於38 1C的水浴溫度聚合66小時，隨即在溫度115 C 的烘箱内進行後聚合24小時，得均勻板。在利用水浴操 控的聚合之際，實際上不發生或僅稍溫度變化，不需調 節水溫。 所得板可毫無問題地經溫度1 70-200 ¾的熱處理，變 成發泡板。 奮施例2 取實施例1同樣的混合物在玻璃板距離為30mio的扁平 室内聚合。於此，水浴在33¾保持92小時，33-38 C保 持10小時，而在38¾保持14小時。在烘箱內，於溫度 115C保持40小時。 板具有均勻構造，毫無問題轉變成發泡塑料。 奮嫵例3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 取實施例1同樣的組成物，在扁平室內聚合，玻璃板 距離為50mm。水浴在28 1C保持198小時，在28-37 1C保 持30小時，在371C保持24小時。在溫度115Ό進行外聚 合50小時內。 奮_例4-6 在以下實施例中所聚合之聚合混合物具有下列組成份 :56份甲基丙烯酸、44.0份甲基丙烯腈、1.0份甲醯胺 、3,3份丙酵-2、0.31份甲基丙烯酸烯丙酯、0.03份三 一 10 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593517 A7 _B7_ 五、發明說明（9 ) 級丁基過戊酸酯、〇.03份三級丁基過-2-乙基己酸酯、 0 . 1份三級過苯甲酸酯和〇 . 07 7份祜基過新癸酸酯。聚 合各在扁平室内進行，玻璃板距離為23mm、30ιπηι和50®ηϊ 。於此，距離23ηιιπ時，聚合時間在37°C為80小時，而 在烤箱内後聚合3 2小時；距離3 0 m m時，在3 2 °C聚合1 1 4 小時，在3 2 - 3 8 °C為1 0小時，而在3 8 °C為2 4小時，在烤 箱内後聚合4 5小時；距離5 0 in ηι時，在2 7 °C聚合時間1 9 8 小時，在2 7 - 3 7 °C為2 4小時，在3 ? °C為2 4小時。烘箱内 後聚合持續5 7小時。所有板均呈現平均構造，對發泡材 料不需進一步加工。 其他實施例列於表A 。 -----------裝----K----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 1 1一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593517 A7 B7 10 五、發明說明（）
表A 引發劑 厚度 (mm) 聚合溫度 (V ) △ T OC ) DIPND:V77:V69:V73 0.083:0·03:0·04:0·07 23 38 2 · 0 0·078:0·03:0·04:0·07 23 38 1 . 4 0·09 : 0·03 : 0·04 : 0·07 23 38 2 . 3 0.09 :0.03:0.04:0.07 30 35 3 . 4 0. 09 ：0·03 ：0.04：0,07 50 29 2 . 3 △ T表示聚合當中，水浴 和聚合 混合物間的 最大溫 -------------------^--------- (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 DIPND = 1,4-二（2-新癸醯基過氧異丙基）苯 TBPP =三級丁基過戊酸酯 TBPEH=三級丁基過辛酸酯 TBPB =三級丁基過苯甲酸酷 Μ此方式所得聚合板具有一體均勻的構造。在聚合當 中，透過保持相同的水浴溫度（聚合溫度）操作，亦保持 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11593517 A7 五、發明說明（） 聚合物質的内部溫度實際上一定。聚合物質内相差數度 而已。頂多3.4°C，聚合中的溫度是藉插入聚合物質内 的熱電偶控制。稍少的溫度變化可以忽略，離溫度^ ^ 很遠，若僅以一種或二種引發劑作業和賓驗，可以恒溫 水浴控制反應。於此，溫度振幅到1 3 °C或以上，使聚合 失控，加快聚合，而所得板不是品質低落，便是成為胃 料。 又出乎意外的是，亦可用本發明方法製造含有瑱料$ 聚合板，或相對應板狀或塊狀發泡塑料。則製成的板^ 有常用的槙料。按照本發明亦可製造含有導電性頼1^ = 發泡塑料，尤其是磺粒，例如導電媒煙，有Akz0諾貝爾 化學廠製品Ketjen磺黑600EC 。煤煙之外，亦可單獨使 用磺纖為瑱料，或另加其他瑱料。 奮旃例7 縛诰值奋煤煙的聚合板 在41901·丨8克甲基丙烯酸、32656.08克甲基丙烯腈、 2982.29克丙醇-2、149.11克以0和1.4911克甲基丙烯酸 烯丙酯内，將1680.00克煤煙（1^1^6 11磺黑600£〇分散50 -----------ΦΜ----l·---訂---------線舞· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鐘 分 ο 3 發 蒸 液 溶 。 合定 聚安 將以 ，加 劑on 發in i h 弓 c 的 s p 化 p ο 溶 5 入以 導又 後液 然溶 Q 合 鐘聚 分 〇 室室 二三 第第 瑱 镇 充充 式份 方成 榡 絰 同樣 以同 以 質 物 内 室 充 補3 (¾在 鐘都 分況 20情 發種
合 聚 一了 /i 進 P ，蒸三 鐘再>0 分 ， 40鐘 發分 蒸25 ，散 鐘分 分内 5 4 空 散真 分在 厚在 板後 的隨 有 〇 該時 得小 製25 使 3 7f 其 尤 需 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593517 A7 _B7_ 五、發明說明（12 ) 保溫1 3小時，在6 0 TC 3小時，在6 0 - 1 0 0 C 1 0小時，在1 〇 〇 -11515小時，在115C3小時。所得聚合板具有無瑕 品質。聚合當中的溫度變化可Μ忽略。 -----------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593517A7B7 經 濟 「部 智 慧 丨財 I產 局 員 工 消 !# 合 作 社 印 製
五、發明説明（G
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A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
I--------,.-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）
、1T 593517 A7 B7 五、發明説明（ir) <33-160 V-19 vJI-110 v—30 vio <•019 V-601 v_60 v-601 V-70 2,2--m«(2 丨-a i I s) 1¾ —i -nz--nI, '•Ν-Ν,έ-CMJ i-°-H, Q?4crpx, -°Η·-°Ι·-ηΜ,'2· -•9nl-.n.zl2.prtt**^nl- rfr·°-ϊ* ΠΙ, pfb nz cn -^:.-5. °"°?-2-欠 Γ CH V， -°M,-nJ CM·.·?? C_CM- °'OOCH_rocx, -°cx,-°M,-nI--°CI, -•CM-.c-N-N-i-CHV-CH, 0H, nz CM CM_ -nH--°H, -•.ΟΧ.ΟΙ-·η·2ΙΖ.^.ΠΙ-ΛΧ.ΠΧ- n--rrr· 嫌ffiMsr 澍If M.W.254.4e2s-»t(BrBffsnl 0^0 0 0 Ϊ ^ 109 . Γ】ο··α
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<>IOA^ ν-αιο VA-061 v-crlol VA-080 VA—082 VA-086 νΆΙΟοοοο 2,2·Ηϋ»ΛΜ丨-fflslis£〕i& 丨-S 醒—i) si f 丨 αν 護-ffl®l2lis(Nia i丨 i 1 o,-ni-ni Wc-CilN.c-C 一 MOCW,CH,NM、
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'(tl/2)半纖分鐘- 3 8
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Θ<·70^ν.65^·ν-βοΘν-βο1Θν.53 x/-40e<-s^<fs^'v-19 in 丄 :(tl/2)半麵，颁_
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•19-
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

  1. t、申請專利範圍 第89 1 07556號「製造塊狀聚甲基丙烯醯亞胺發泡塑料之製法 」專利案 (92年12月5日修正本） 六申請專利範圍： 1 . 一種塊狀或板狀聚甲基丙烯醯亞胺發泡塑料之製法， 係由甲基丙烯酸和甲基丙烯腈，及其他共聚性單體， 在形成自由基的引發劑存在下共聚合，共聚物經後 聚合和環化成聚醯亞胺，並轉變成發泡塑料，其特 徵爲，共聚合係在包括三種引發劑的混合物存在下， 以階段性半衰期進行； 其中所用引發劑在溫度彼此相差至少1 〇 °c時之半 衰期爲半小時；且其中引發劑是使用低、中、高分 解物之混合物，其在40至80，80至110和110至 200 °C之溫度範圍時之半衰期爲1小時，又其中所 使用的引發劑混合物總量，以每1 〇〇重量份單體計 是0 . 2至0 . 3重量份； 其中共聚合是全部或分段經由水浴保溫於25至45 °C間，在全部聚合時間或各分段內之溫度爲一定。 2 .如申請專利範圍第1項之製法，其中引發劑是使用 低、中、高分解物之混合物，其在1 1 0至1 5 0 °C之 溫度範圍時之半衰期爲1小時。 3 .如申請專利範圍第1項之製法，其中共聚合混合物 含有塡料。 593517 六、申請專利範圍 4 .如申請專利範圍第3項之製法，其中共聚合混合物 含有導電性顆粒，尤指碳纖。 5 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之製法，其係 用於製造一種聚甲基丙烯醯亞胺之發泡塑料塊或 板。 6 .如申請專利範圍第5項之製法，其所製得的整塊發 泡塑料塊或板之厚度爲80至300mm。 7.—種聚合板之製法，係由甲基丙烯酸和甲基丙烯腈， 以及其他共聚性單體，在形成自由基之引發劑存在 下共聚合，並後聚合，其特徵爲，共聚合是在包括 三種引發劑的混合物存在下，以階段性半衰期進 行。 8 .如申請專利範圍第7項之製法，其係用於製造一種 聚合板。 9 .如申請專利範圍第 6項之製法，其所製得之發泡塑 料塊或板係做爲飛機構造之構件。
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