593136 A7 B7 五、發明説明（1) 發明之技術領域 本發明爲關於含有片狀、粒狀、薄片狀等之非纖維狀 碳的微細碳纖維混合物，特別爲關於導電性、熱傳導性、 摺動性優良的微細碳纖維混合物、及含其之樹脂或橡膠組 成物。 背景技術 碳纖維因爲其高強度、高彈性率、高導電性等優良特 性，故被使用於各種複合材料。不僅先前所應用之優良的 機械特性，而且靈活運用碳纖維或碳材料所具備的導電性 ，隨著近年電子技術的發展，可期待做爲電磁波遮蔽材料 ，抗靜電用之導電性樹脂充塡劑，或做爲用以對樹脂靜電 噴塗之充塡劑的用途。又，靈活運用做爲碳材料的化學安 ,定性，熱安定性和微細構造之特徵，並且可期待做爲平面 顯示器等之電場電子釋出材料的用途。更且，亦可期待做 爲磨損性高之導電性材料的電刷、可變電阻器等之用途。 先前的碳纖維爲經由將PAN、瀝青、纖維素等纖維予以 熱處理碳化所製造之所謂的有機系碳纖維型式生產。將其 使用做爲纖維強化複合材料之充塡物時，爲了增大與母材 的接觸面積，乃期望將直徑變細’長度變長等提高增強 效果。又，爲了改善與母材的接粘性，則以碳纖維表面不 光滑，且具有某程度粗糙者爲佳，因此，進行於空氣中 曝露於高溫令其氧化，且對表面施以塗層等之表面處理。 * 但是，此些碳纖維，其原料之有機纖維絲徑爲 S72本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言 Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 593136 A7 B7 五、發明説明（i 5〜10 ym左右，不可能製造直徑小的碳纖維。又，長度相 對於直徑之比（縱橫比）有界限，期望細縱橫比之大的 . 碳纖維。 又，關於汽車車體之樹脂使用，或對於電子機器之樹 脂塑膠等之使用，乃要求比擬金屬的導電性，且伴隨對於 做爲充塡材料的碳纖維亦爲了滿足此些各種導電性塗料， 導電性樹脂等之要求，而必須提高導電性。 其手段必須以黑鉛化令此些特性改善，因此通常再進 行高溫下的黑鉛化處理。但是，即使經由此黑鉛化處理亦 無法取得比擬金屬的導電性，若爲了將其補救而增多配合 量，則產生加工性和機械特性降低的問題，且必須將纖維 本身的導電性更加改良，以纖維的細徑化提高強度等。 ' 其後，於1980年代的後半，硏究與此些有機系纖維製 法完全不同的氣相法碳纖維 （Vapor Grown Carbon Fiber; 以下簡稱爲VGCF)。 此VGCF已知爲經由將烴類等之氣體於有機過渡金屬系 觸媒存在下進行氣相熱分解，則可取得直徑lum以下，數 1 0 0 n m爲止的碳纖維。 例如，揭示以苯等有機化合物做爲原料，且將做爲觸 媒的二茂鐵等有機過渡金屬化合物與載體氣體共同導入高 溫的反應爐，並於基礎上生成的方法（特開昭60- 27700號 公報），以浮游狀態生成V.GCF的方法（特開昭60- 54998號 公報），或於反應爐壁上成長的方法（專利2778434號）等 1本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 593136 A7 B7 五、發明説明（3 若根據此些製法，則可取得較細且導電性優良，適於 縱橫比大之充塡材料的碳纖維，將100〜200um左右直徑，且 縱橫比10〜500左右之物質予以量產化，且可使用做爲導電 性充塡材料的樹脂用充塡劑和鉛蓄電池的添加材料等。 此些VGCF爲於形狀和結晶構造上具有特徵，碳六角網 面之結晶爲顯示年輪狀且以圓筒狀捲繞疊層的構造，且其 中心部爲具有極細空洞部的纖維。 又，比此VGCF更細的碳纖維爲由飯島等人於氨氣中電 '弧放電令碳電極蒸發之煤中，發現多層碳毫微管 (nanotube)。此多層碳毫微管的直徑爲1mm〜30nm，與 VGCF同樣地，碳六角網面的結晶爲以纖維爲中心且以年輪 狀深深地重疊緊閉成圓筒狀，於其中心部具有空洞徑之微 細碳纖維。 關於此使用電弧放電之方法，由於其製法而未朝向量 產實用化。 另一方面，根據氧相法者具有大縱橫比，高導電性的 可能性，嘗試將此方法改良，欲製造更細的碳纖維。美國 專利第4663230號，特公平3- 64606號公報中，揭示約 3.5〜70nm直徑且縱橫比100以上之鉛質所構成的圓柱狀碳纖 維絲。其構造爲規則排列的碳原子連續層爲以多層對於圓 柱軸呈現同心排列，且碳原子各層的C軸爲實質上垂直於纖 維絲的圓柱軸，不含有全體熱分解所析出的熱碳被膜’具 有光滑的表面。 同樣地，於特開昭61- 70014號公報中，介紹10〜500nm S7林紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 593136 A7 B7 五、發明説明（4 .且縱橫比2〜30000之以氧相法的碳纖維，記載熱分解碳層的 厚度爲直徑的20%以下。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對於上述依據氣相法的微細碳纖維，亦於使用做爲摺 動電接點（電刷、可變電阻器等）等之摩擦，放熱等相關 的導電性材料時，期望具有更高的摺動性、導電性、熱傳 導性。 於本發明中，以量產規模取得具有500nm以下直徑和 10〜1 5000縱橫比，且摺動性、導電性、熱傳導性等特性優 良的微細碳纖維爲其目的。 ' 發明之揭示 本發明爲了達成上述目的而提供下述物質。 (1) 一種微細碳纖維混合物，其特徵爲以氣相法所製 造的微細碳纖維混合物，筒狀碳層爲重疊的多層構造，其 中心軸爲呈空洞構造，爲外徑1〜500nm，縱橫比10〜15000之 微細碳纖維、與片狀、粒狀、薄片狀等之非纖維狀碳的混 合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2) 如（1)記載之微細碳纖維混合物，其爲必須含 有片狀或薄片狀的非纖維狀碳。 (3) 如 （1)、（2)記載之微細碳纖維混合物，其 中粒狀碳爲中空構造，或內部含有金屬或金屬化合物。 (4) 如 （1)〜（3)記載之微細碳纖維混合物，其中 微細碳纖維與非纖維狀碳之質量比爲10: 90〜95: 5之範圍內 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 593136 A7 _B7_ _ 五、發明説明（g (5) 如（1)〜（4)記載之微細碳纖維混合物，其中 非纖維狀碳爲相對於微細碳纖維之外徑以0.1〜500倍之大小 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 (6) 如（1)〜（5)記載之微細碳纖維混合物，其中 片狀或薄片狀之非纖維狀碳爲相對於微細碳纖維之外徑以 〇·〇1〜0.5倍之厚度。 (7) 如（1)〜（6)記載之微細碳纖維混合物，其中 微細纖維碳爲分支狀碳纖維。 (8) 如（1)〜（7)記載之微細碳纖維混合物，其中 非纖維碳之至少一部分爲附著至微細碳纖維。 (9) 一種微細碳纖維混合物之組成物，其特徵爲於 樹脂或橡膠中含有（1)〜（8)記載之微細碳纖維混合物。 (10) —種導電性物品，其特徵爲含有如 （9)記載 之組成物。 (11) 一種摺動性物品，其特徵爲含有如（9)記載 之組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製G7 圖面之簡單說明 . 圖1爲本發明實施例中所示之製造裝置的槪略圖。 圖2爲實施例之微細碳纖維的穿透式電子顯微鏡照片 〇 圖3爲實施例之微細碳纖維的穿透式電子顯微鏡照片 〇 圖4爲實施例之微細碳纖維的穿透式電子顯微鏡照片 本紙張尺度適用> 國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ~ 593136 A7 B7 五、發明説明（6 〇 圖5爲實施例之微細碳纖維的穿透式電子顯微鏡照片 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 主要元件對照表 1 縱型加熱爐 4 原料供給管 5 原料汽化器 6 載體氣體供給配管 發明之實施形態 . 以下，詳細說明本發明。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明爲了取得導電性良好，外徑500nm以下之微細 碳纖維，乃對於以氣相法製造微細碳纖維（VGCF)的製 造條件進行各式各樣改變的檢討中，或於製造條件下，取 得先前所未知之含有微細碳纖維以及非纖維狀碳之微細 碳纖維混合物，並且發現其爲導電性高，又摺動性亦優 良，因此熱傳導性等均優良的碳纖維材料。本發明之微細 碳纖維混合物可理解爲以基本的氣相法欲製造微細碳纖維 (VGCF)之過程中所得之含有非纖維狀碳的碳纖維混合物 〇 * 說明關於本發明之微細碳纖維混合物。 本發明之微細碳纖維混合物中所含的微細碳纖維爲含 有與先前之微細碳纖維同樣之纖維直徑1〜500nm左右，較 S77本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593136 A7 B7 五、發明説明（7) 佳爲5〜200nm，縱橫比10〜1 5,000，較佳爲10〜1〇,〇〇〇之微 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 細碳纖維，且此微細碳纖維爲呈圓筒狀碳層爲重疊的多 層構造（年輪構造），其中心軸爲空洞構造。還有，本 '發明之微細碳纖維混合物中所含之微細碳纖維爲於纖維途 中或端部具有瘤狀部，及纖維之分支。 本發明之微細碳纖維混合物爲含有氣相法所生成的微 細碳纖維，及仍以氣相法同時生成之非纖維狀的碳爲其 特徵。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 非纖維狀之碳爲在以氣相法製造微細碳纖維之過程中 ，經由變更製造條件，例如，於做爲助觸媒的磺化合物爲 不足之情形中，微細碳纖維並無法充分成長，而由片狀 ，粒狀，薄片狀等之非纖維狀碳爲成長所取得。此處所 謂片狀、粒狀、薄片狀等之形狀爲意指均爲非纖維形狀 的碳，彼等爲具有尺寸爲同時生成之微細碳纖維徑之0.1 倍至5 00倍左右之大小，換言之，於粒狀之情形中爲較各 向同性地於三次元的各種方向上均爲纖維徑之0.1〜5 0倍左 右的大小，於薄片狀之情形中，二次元方向之尺寸爲 2 0〜5 0 0倍左右大小的薄物，於片狀之情形中，二次元方 向之尺寸爲1〜50倍左右大小的薄物。片狀、薄片狀之情 況爲其厚度於穿透式電子顯微鏡下雖然不明確，但可察 知其爲纖維徑0.01〜0.5倍左右的薄物。 此些片狀、粒狀、薄片狀等之非纖維狀碳均爲以氣相 • 法所生成的物質，故觀察到覆蓋表面全體之較整齊的碳 層，例如，於碳纖維之破碎物中，雖存在破碎面，但具有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 593136 A7 B7 五、發明説明（d 與其明確不同的結晶組織。又，本發明之片狀、粒狀、 薄片狀等之非纖維狀碳爲與所謂的碳黑於大小、碳結晶 上爲不同。此外，當然與單純的非晶質碳爲不同。 又，特別於粒狀碳之情形中，可採用內部爲空洞之構 •造。其被證實於微細碳纖維成長過程中可變形的非纖維 狀碳。又，於空洞內有時含有非結晶碳，和金屬化合物 (碳化物等之觸媒金屬化合物等）等。其在微細碳纖維之 成長過程中，此觸媒物質等之存在乃成爲非纖維狀碳的 生成原因，或者相反地，因碳成長異常生成非纖維狀碳 ，其結果於非纖維狀碳內部包入觸媒物質等。於非纖維 狀碳之內部包入觸媒物質時，雖然觸媒物質有時於煅燒 階段中汽化消失，但因爲被完全包入非纖維狀碳之內部 ，故無法消失且易殘存。 又，薄片狀碳爲觸媒物質未參與，爲由氣相開始於微 '細纖維表面析出核型式之碳而生成的物質。 又，以上說明的片狀、粒狀、薄片狀等之非纖維狀碳 爲於以氣相法生成微細碳纖維的過程中，與微細碳纖維 倂行生成，微細碳纖維與非纖維狀碳爲獨立存在，但根 據生成過程或生成後的條件，亦存在一部分的非纖維狀 碳爲附著至微細碳纖維上。 本發明之微細碳纖維混合物爲以先前之氣相法製造微 細碳纖維中並未被報導，爲新穎之物質。特別於指定量 以上，且特別以片狀或薄片狀之碳爲同時生成之氣相法 微細碳纖維混合物，爲新穎的。 S73本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） C— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 593136 A7 _B7 五、發明説明（$ 本發明之此些微細碳纖維混合物爲相對於先前的微細 碳纖維存在非纖維狀碳，故以混合物全體型式來看時， '比僅以氣相法製造之微細碳纖維之情況，更具有提高電傳 導性、熱傳導性、摺動性等特性之效果。 本發明之微細碳纖維混合物爲含有非纖維狀碳5質量 %，及5〜95質量％，較佳爲10〜70質量％，特別爲1〇〜50質量 %爲其構造之特徵，使得上述之效果可更有效取得。 本發明之微細碳纖維混合物的微細碳纖維爲取得外徑 爲1〜500nm，縱橫比10〜15,000之微細且較長的纖維，故 可以充塡材料之型式大量添加，且補強效果亦優良。 以下說明關於製造本發明之微細碳纖維混合物的適當 方法。 本發明之微細碳纖維一般而言爲使用過渡金屬觸媒， 將有機化合物，特別爲將烴類予以熱分解則可取得微細 碳纖維。較佳爲了除去微細碳纖維表面附著的焦油等， 乃以900〜1，3 00 °C進行熱處理後，通常再進行2,000〜3,500 °C，較佳爲2,5 00〜3,5 00 °(：之熱處理予以石墨化。 即，微細碳纖維爲使用過渡金屬觸媒，將有機化合物 ，特別爲將烴類予以熱分解而取得。 做爲碳纖維原料之有機化合物爲苯、甲苯、二甲苯、 甲醇、乙醇、萘、菲、環丙烷、環戊烷、環己烷等有機 . 化合物和揮發油、燈油等或CO、天然氣、甲烷、乙烷、 乙烯、乙炔、丁二烯等之氣體及彼等之混合物亦可。其 中以苯、甲苯、二甲苯等之芳香族化合物爲特佳。 5本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製G. -12- 593136 A7 B7 五、發明説明（也 有機過渡金屬化合物爲含有做爲觸媒的過渡金屬。過 渡金屬爲包含周期表第IVa，Va，Via，Vila，VIII族金屬 之有機化合物。其中以二茂鐵、二茂鎳等之化合物爲佳 。做爲觸媒之有機過渡金屬化合物含量爲相對於有機化 合物之碳量，以0.0 1〜15質量％，較佳爲〇.〇3〜10質量％ ’更 佳爲〇 . 1〜5質量％。 發現若根據本發明，除了反應裝置之形態，反應系， 反應條件以外，特別經由選擇，控制有機化合物與做爲觸 媒之有機過渡金屬化合物之種類和份量，及助觸媒之種 •類和份量等各種條件，則可取得具有本發明瘤狀部之微 細碳纖維。 特別爲令有機化合物與做爲觸媒之有機過渡金屬化合 物之種類，一般爲由苯、甲苯、乙炔、乙烯、丁二烯或 彼等之混合物中選擇有機化合物，且組合二茂鎳或二茂 鐵做爲有機過渡金屬化合物爲佳，其中以苯與二茂鐵之 組合爲適於本發明之目的。 本發明中，雖無限定，但若再使用硫化合物做爲助觸 媒，特別於其使用量比先前更少之情形中，可特別有利於 取得本發明的微細碳纖維混合物。硫化合物之形態並無 '特別限制，且若於碳源之有機化合物中溶解即可’此硫 化合物可使用噻吩和各種硫醇，無機硫等。硫化合物之使 用量爲以硫原子做爲基準，相對於有機化合物（烴類等 之碳原料）以3〜10質量％，較佳爲4〜1〇質量％，更佳爲4〜8 質量％。硫若少3質量％，則微細碳纖維之成長快速，幾乎 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 593136 A7 B7
五、發明説明（A 無法取得非纖維狀的碳。又，硫若多於1 〇質量％，則微細 碳纖維之成長慢，且無法有效率取得碳纖維。 .如此，經由選擇，控制反應系，特別爲有機化合物與 做爲觸媒之有機過渡金屬化合物之種類和份量，以及助 觸媒之種類和份量等，則可製造具有特定組成之微細碳纖 維混合物乃爲先前所未知，且此新穎微細碳纖維混合物 的有用性亦爲未知，根據本發明可提供此新穎構造之微 細碳纖維混合物乃爲產業上有用的發明。 載體氣體可使用以通常之氫氣爲首的還原性氣體。載 體氣體預先於500〜1,300 °C中加熱爲佳。加熱之理由爲令 反應時之觸媒金屬的生成與碳化合物熱分解所供給之碳 源一致，且瞬時引起反應，可取得更微細的碳纖維。將 '載體氣體與原料混合時，載體氣體之加熱溫度未滿5 00 °C ，則難引起原料碳化合物的熱分解，若超過1，3 00 °C則引 起碳纖維直徑方向的成長，且易令直徑變粗。 載體氣體之使用量相對於碳源之有機化合物1 .0莫耳 份，以1〜7 0莫耳份爲適當。碳纖維之直徑可經由改變碳源 與載體氣體之比率予以控制。 原料爲於碳源之有機化合物中將過渡金屬化合物及助 觸媒之硫化合物溶解調整。其後原料爲以液體原樣以載 體氣體噴霧供給至反應爐，亦可將一部分的載體氣體以 淸洗氣體型式汽化供給至反應爐並反應。取得纖維直徑細 之碳纖維時，較佳將原料汽化並且供給至反應爐。 反應爐爲使用通常縱型的電爐。反應爐溫度爲 SI#紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14- 593136 A7 B7 五、發明説明（h 8 00〜1，30(TC，較佳爲1，000〜1，300°C。對於升温至指定溫度 的反應爐，供給原料液和載體氣體，或原料汽化的原料氣 體和載體氣體，反應取得碳纖維。 如此處理對反應爐中吹入之氣體爲熱分解，且有機化 合物做爲碳源，有機過渡金屬化合物做爲觸媒的過渡金屬 粒子，進行以此過渡金屬粒子做爲核之微細碳纖維的生成 。於此微細碳纖維之生成過程中，因爲本發明爲以反應系 之條件，特別以硫化合物份量少等之條件，部分阻礙微細 碳纖維的成長，且引起含有碳粒子或觸媒金屬之粒子成長 ，可取得微細碳纖維混合物。 所得之微細碳纖維混合物爲再以氦，氬等之惰性氣體 氛圍汽化，進行900〜1，500°C之熱處理。或者，再進行 2,000〜3,500°C之熱處理，或者，將反應所得狀態之微細碳 纖維混合物予以惰性氣體氛圍汽化，直接進行2,000〜3,500 t之熱處理爲佳。 對反應所得狀態之微細碳混合物，或其微細碳纖維混 合物於惰性氣體氛圍氣下進行900〜1，5 00 °C之熱處理後’ .與碳化硼（b4c)，氧化硼（b2o3)，元素狀硼，硼酸 (h3bo3)硼酸鹽等之硼化合物混合，再於惰性氣體氛圍 氣下以2,000〜3,5 00 °C進行熱處理亦可。硼化合物之添加 量爲依據所用硼化合物之化學特性，物理特性’故未限 定，例如，於使用碳化硼（B4C)之情形中’相對於微細 碳纖維混合物以0.05〜10質量％，較佳爲0.1〜8質量％ ’更佳 爲0.5〜5質量％之範圍。 gg夺紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 593136 A7 _____B7_ 五、發明説明（也 '實施例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下，列舉本發明之實施例予以說明。 (實施例） 如槪略圖之圖1所示般，於縱型加熱爐1 (內徑170mm ，長度l，5 00mm)之頂部，安裝供給通過原料汽化器5所 汽化之原料的原料供給管4，及載體氣體供給配管6。 由原料供給管4，將溶解二茂鐵4質量％，噻吩5質量％ (換算成硫原子1 .9質量％)之苯汽化且保持於200 °C並以15 克/分鐘供給，且使用氫做爲載體氣體，並以180公升/分鐘 供給且反應。 將此反應所得之微細碳纖維於Ar (氬）氛圍氣下以 1，300°C熱處理，再將1，300°C處理品於Αι*氛圍氣下以2,800°C 熱處理，於熱處理步驟中以質量回收率90%取得微細碳纖 維混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所得微細碳纖維混合物各處之穿透型電子顯微鏡照片 示於圖2〜圖5。圖2〜圖5中，微細碳纖維混合物中之微細碳 纖維均以碳原子所構成的筒狀碳層爲重疊的多層構造，其 中心軸爲空洞構造。纖維之外徑爲5〜200nm且縱橫比爲2000 .以上之纖維。 圖2中，觀察到微細碳纖維，與接近球狀形狀的碳粒子 ，且微細碳纖維之直徑爲5〜20iam左右，相對的碳粒子尺寸 爲5〜50nm左右。此粒狀碳之內部爲空洞。又，此碳粒子爲 斤I：紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 593136 A7 B7 五、發明説明（1)4 彼此互粘，且可觀察到附著至微細碳纖維之表面。 圖3中，察見與圖2同樣的粒狀碳，但於粒子內部觀察 *到包含有金屬或金屬化合物。 圖4中，於微細碳纖維之間觀察到碳薄片或被膜。尺寸 爲由 lOOnm X lOOnm左右至 10,000nm X 10,000nm左右爲止 。以廣泛範圍埋入微細碳纖維間，厚度爲不明。但是，雖 然考慮薄者爲比微細纖維徑更小之厚度，但亦有存在比纖 維徑更厚薄片的可能性。又，片狀之碳爲碳結晶發達，並 且察見此層疊構造。但是，薄片狀爲非晶質，碳結晶發達 少。 圖5爲1，300°C處理後之微細碳纖維的穿透式電子顯微鏡 照片，察見許多碳粒子爲互粘，且凝集。 (比較例） 如槪略圖之圖1所示般，於縱型加熱爐1 (內徑170mm， 長度1500mm)之頂部，安裝供給通過原料汽化器5所汽化之 原料的原料供給管4，及載體氣體供給配管6。 由原料供給管4，將溶解二茂鐵4質量％，噻吩0.5質量％ (換算成硫原子0.4質量％)之甲苯汽化且保持於200°C並以 15克/分鐘供給，且使用氫做爲載體氣體，並以180公升/分
I 鐘供給且反應。 . 將此反應所得之微細碳纖維於Ar (氬）氛圍氣下以1300 °C熱處理，再將1300°C處理品於Ar氛圍氣下以280(TC熱處理 ，於熱處理步驟中以質量回收率90%取得微細碳纖維。 先紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 593136
7 B 五、發明説明（也 "以穿透式電子顯微鏡觀察，除了具有均勻的纖維徑， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 不存在非纖維狀碳以外，爲與實施例之微細碳纖維混合物 中之微細碳纖維同樣的微細碳纖維。 (複合材料之調製） 使用實施例及比較例所得之微細碳纖維，調製與聚乙 縮醛的複合材料，並且根據JIS- K- 7 125測定複合材料的摩 擦係數，且根據JIS- K- 7 194測定體積固有電阻。結果示於 下述表1。 表1 微細碳纖維 實施例1 比較例1 添加量（質量％) 15 15 摩擦係數（-) 0.12 0.2 體積固有電阻（Ω · cm) 10° 10° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表1可確認經由選擇反應條件，可形成微細碳纖維 與非纖維狀碳，其效果爲與樹脂作成複合材料時可取得摺 動特性等優良的微細碳纖維混合物。 產業上之可利用性 若根據本發明，則可提供與先前之碳纖維和氣相法碳 纖維不同，外徑爲1〜5 00nm，其縱橫比爲10〜15,〇〇〇，且 含有微細碳纖維及非纖維狀碳爲其特徵的微細碳纖維混 gg參紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- ^136五、 A7 B7 發明説明（也合物，可用於做爲導電材料，熱傳導材料， 電性摺動材 料， 電性摩擦材料等之充塡材料等，可使用於電性機器構 汽車構件，機械構件 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C- 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 冰紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）… -19-