TW592736B - Odour regulation in hygiene products - Google Patents

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TW592736B TW091106877A TW91106877A TW592736B TW 592736 B TW592736 B TW 592736B TW 091106877 A TW091106877 A TW 091106877A TW 91106877 A TW91106877 A TW 91106877A TW 592736 B TW592736 B TW 592736B
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Arie Cornelis Besemer
Harm Jan Thiewes
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Sca Hygiene Prod Ab
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Description

592736 A7 B7 五、發明説明(2 ) 之環寡聚物,以至少6個A G U ( α -環糊精),以7個 A G U ( 0 -環糊精)較佳,可能具有8個(r —環糊精 )或更多AGU (5 -及高碳環糊精)。如本文所使用的 以羧基衍生之基團代表羧酸之鹽類及可水解之酯類,並以 醛衍生之基團尤其代表醛以氮爲主及以氧爲主之衍生物。 醛以氮爲主之衍生物包括以醛基的胺化作用或還原胺化作 用所獲得的產物。以氧爲主之衍生物包括以醛基之縮醛化 作用獲得的產物。非限制性實例係: -以還原胺化作用所獲得的具有化學式: —C Η 2 — N Η — R 之胺; -以與羥胺或其醚類反應所獲得的具有化學式: —CH = N —〇R之肟; 一具有化學式:- CH2 — NH — NH — R之肼,其中 在這些化學式中的R可以是氫、烷基(例如,C i 一 C 2 〇 烷基)、環烷基、芳基或其組合物,如芳烷基; —具有化學式:一 CH (OR3) — OR2或一 CH ( —〇R 2 ) 2之半縮醛,其中R 2係烷基或羧甲基,R 3係氫 或直接鍵結至碳水化合物之脫氫化羥基的氧原子(形成內 酯)。 在特殊的具體實施例中,以醛衍生之基係式- C Η 2 -Ν Η - R之疏水性基團或任何其它以上化學式之基,其中 R係長鏈(Ce — C2D,尤其是Cl2— Cl8)院基、燒基 或芳烷基。可以使用這些衍生物改進氧化環糊精及其複合 物之溶解度或表面活性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2;CX297公釐) — 辦衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 592736 A7 B7 五、發明説明(3 ) 以環糊精的脫水葡萄糖單元之6 -羥甲基的選擇性氧 化作用可以製備本發明的氧化環糊精,例如,使用二氧化 氮或以硝醯基介入之氧化作用。較佳的氧化作用係使用T EMPO (2 ,2 ,6 ,6 —四甲基吡啶一1—氧基)或 類似的二特及/或環系硝醯基化合物。適合的 Τ Ε Μ P ◦類似物實例包括4,4 —二甲基噁唑烷一 N -氧基(DOXYL) 、2 ,2 ,5 ,5 —四甲基吡咯啶一 N — 氧基(PROXYL) 、4 一羥基一TEMPO 及其 酯類與其它衍生物和聚合物、4 一乙醯胺基一 TEMPO 及類似物。經常使用共氧化劑生產硝醯基或亞硝鑰離子活 性物。這種共氧化劑可以是次鹵酸鹽或過酸(如過醋酸、 過苯甲酸或過硫酸)。可以使用只具催化量的硝醯基。硝 醯基的催化量係以環糊精爲基準計〇 . 1 一 2 0重量%或 關於環糊精計0 . 1 - 2 0莫耳%較佳,以〇 . 5 - 5重 量%較佳。 例如在W〇 95/07303及 W 〇 9 9/571 58中說明以TEMPO介入之碳水 化合物的氧化作用。在W〇 0 0 / 5 0 3 8 8及 W〇 0 0/5 06 2 1中說明使用以TEMPO及類似 物衍生之亞硝銷離子的氧化作用。也發現後者的氧化型式 (其中係使用氧化酶(如蟲漆酶)或金屬錯合物(如銅/ 雙吡啶基)與作爲共氧化劑之氧或過氧化氫)非常適合於 環糊精之氧化作用。在N L 9 3 0 1 1 7 2中說明/3 — 環糊精及其它多-和寡糖類與硝酸鈉在濃縮磷酸中的氧化 本紙張尺度適用中國國家標準(cns ) a4規格(2;^<297公潑) "*— - -6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592736 A7 B7 五、發明説明(4 ) 作用,使用硝酸鈉作爲觸媒。以 Chang和 Robyt ( Carbohydrate Lett. 3 ( 1 99 8) 3 1 -3 8 )及 Fraschini 和 Vignon (Carbohydrate Res. 328 (2000) 5 85- 5 89)說明使用 TEMPO 及 次氯酸鹽/溴化物之環糊精的氧化作用,但是只提出會得到增 加溶解度之羧酸衍生物的報告而已。Yoon等人(h〇rg. Chem. 60 ( 1995) 2792-2795 ) 說明以甲苯磺酸鹽之 D M S ◦氧化作用合成環糊精醛及將其轉化成羧酸、肟、 腙及苯胺衍生物。 本發明的方法終歸於先將一級羥基(在6 -位置)氧 化成對應醛及最後氧化成對應羧酸。以醛氧化成羧酸的第 二個氧化步驟通常以比第一個步驟(即以醇氧化成醛)更 快的速度進行。已發現醛基的相對量在第一個氧化階段期 間比較高,其係依據特殊的硝醯基化合物及進一步的反應 參數而定,羧基的相對量在1 0 - 6 0 %氧化作用之後變 得比較高(也參考以下的表3 )。因此獲得的氧化環糊精 以包括以每個分子計平均至少1 . 0個選自羧基、醛基及 以醛衍生之基團的官能基較佳。官能基總數以就α -環糊 精衍生物(環麥芽六糖)而言的每個分子計介於1 . 5至 3個之間較佳,就沒-環糊精衍生物而言以介於1 . 5至 4個之間較佳及就τ -環糊精衍生物和尚碳同系物而言以 介於1 · 5至5個之間較佳。更特別的是氧化環糊精包括 以每個分子計至少0 _ 5個羧基及/或至少0 · 5個醛基 及以醛衍生之基團。以還原劑(如N a Β Η 4 )還原醛基或 以氧化劑(如N a C 1〇2 )氧化可以達到進一步調整醛對 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " "' 訂 AW (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592736 A7 _____ B7 _— __ 五、發明説明(5 ) 酸之比率。 已發現以選擇氧化參數及選擇特別的硝醯基衍生物可 以選擇醛對羧酸基之比率。例如,在使用4 -乙醯胺基 Τ Ε Μ P〇進行氧化作用時,則獲得相對大量的醛,反之 ,以4 —乙醯氧基TEMPO會得到最大量的羧酸。4 -乙醯胺基Τ EMP〇尙具有允許在水介質中均勻的氧化反 應的優點。 主要氧化產物經常是具有不同的羧基數及醛基數之環 糊精的混合。若必要,將可以使用Η P L C確認的未氧化 環糊精以管柱色層分離法與氧化化合物分離,以使用弱陰 離子交換樹脂較佳。產物具有至少5 〇公克/公升之改進 的水溶解度。 以高碘酸鹽氧化環糊精及接著以過醋酸及溴氧化中間 物一醛’可以獲得同時具有醛及羧酸官能之根據本發明的 另一組化合物,如W〇 〇 〇 / 2 6 2 5 7的說明。該方 法造成二醛基的約一半醛基進一步氧化成羧基,可將該產 物稱爲單一醛一羧酸環糊精(M A C - C D )。該產物包 括至少一個化學式〔一 ◦一 CH (C〇〇H)— CH (CH2〇H)—〇一CH (CH〇)—〕或
〔―〇一CH (CH〇)一 CH (CH2〇H)—〇_CH (CO〇H) -〕之單元(及以僅一個單元較佳)。 可以本發明的醛產物與如上述適合的含氮試劑(如一 級胺、羥基、肼及類似物)反應,可將其進一步官能化。 醛產物尙具有直接鍵結氨及胺化合物的優點,例如,來自 ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
-8 - 592736 Α7 Β7 五、發明説明(6 ) 衛生產品中的尿。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的化合物令人驚訝的特性在於具有高氧化度之 環糊精的內含複合物在中性及鹼性條件下不會自水溶液沉 澱,以及複合物可在質子化作用之後沉澱。 以本發明的產物特別用作淸除惡臭之衛生產品之氣味 調節劑,如尿片、紙巾及薄紙產品,如廚房捲紙擦拭物及 面紙、浴室紙巾等。該產物也可以幫助控制細菌的生長, 造成降低氨的產生,例如,在尿片中。也可將該產物以介 於1至1 0 0毫克/公克之間不同的量倂入這些產品中。 可以兩種方式完成氣味調節作用。第一,將氧化環糊精做 爲吸收來自會以衛生用品用於之流體或固體物質之氣味組 份,如硫化合物、胺、羰基化合物、芳族化合物及類似物 。第二,可將希望中和的氣味或香味倂入在使用之前的產 品中,並可以在使用時釋放或交換,生成在使用時在產品 中的中和及/或愉悅的氣味。適合的香味實例包括類 化 合物,如里哪醇、薄荷酮、薄荷醇、萜二嫌及薇燃。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其它的應用是在醫藥及藥品領域中,以增強疏水性藥 物之溶解度及/或改進藥物的味道、風味或潛在的刺激性 ;或在生物殺蟲劑中控制氣味;使包膠的化合物免於光線 、氧化及蒸發的穩定作用,減緩釋放,及用於在對映異構 物分離作用中。 總括性實例 已知伯醇之以τ Ε Μ P ◦-介入之氧化作用比仲醇之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -9- 592736 A7 ___ B7 五、發明説明(7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 氧化作用更具選擇性。以第一個氧化步驟生成醋及連續反 應成羧酸。醛量可以產自於消耗的氫氧化鈉,其相當於竣 酸的形成作用。形成1個醛基需要1莫耳次氯酸鹽,反之 ’酸的形成需要2莫耳。基於這些消耗作用,可以推論總 氧化度。總氧化度係介於醛與羧酸基的總數與適合於氧化 之伯醇基數之間的比率。依照以下的方程式,値得注意的 是可能需要以2毫莫耳次氯酸鹽完全氧化1個一級經基: R-CH2〇H + 2H〇C1 —R-C〇〇H + H2〇 + 2HC1 根據 Blumenkrantz 及 Asboe 說明的方法 (N. Blumenkrantz 及 Asboe-Hansen 之 Anal· Biochem. 54 484 ( 1 9 7 3 ))可以測定糖醛酸量。以滴定一旦以醛與羥胺 氫氯酸的反應所釋放的氫氯酸可以測定醛。 實例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將 2 · 22 公克冷一CD (來自 Wacker-CHEMIE GmbH 之〇人¥人1^人乂@\^7,以乾重量爲基準計1.9 5公克二 1 2毫莫耳)加入在2 0 0毫升水中的3 0 0毫克 N a B r及5 0毫克Τ Ε Μ P ◦之溶液中。在放置期間形 成沉澱物(TEMPO與CD之複合物)。在攪拌15分 鐘之後,加入0 . 2毫升次氯酸鈉溶液(2 · 0 4克分子 量)。在反應期間,P Η有降低的傾向,由於酸的形成。 以加入以酸鹼穩定儀(pH stat) (Metrohm)控制的氫氧化 鈉溶液(0 . 5克分子量)將P Η維持在p Η 9 . 5 °在 反應速度下降之後,加入額外的次氯酸鹽,並重複該加入 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -10- 592736 A7 _______ B7 五、發明説明(8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’直到加入預期的次氯酸鈉量爲止(5 . 2毫升相當於 1 0 · 7毫莫耳)。允許混合物反應,直到不再消耗任何 氫氧化鈉爲止。以加入稀釋的硫酸及接著加入1 5 〇毫克 羥胺氫氯酸鹽(Merck)使混合物的p Η達到4 · 0。p Η 再開始下降’由於肟的形成。需要以2 · 3 5毫升之 0 · 5克分子量N a〇Η中和氫氯酸。 已發現醛的形成作用尤其會發生在初期相中。在後期 相中,在醛的形成作用與醛成爲羧酸鹽的反應達到平衡之 處觀察到穩定態反應。在該階段時,發現酸的產生對 Η〇C 1的消耗係〇 · 4 8毫莫耳。以下的表3顯示醛及 羧酸鹽的相對量。根據測定糖醛酸的方法(參考以上的 Asboe及Blumenkrantz),形成1 . 0 2公克糖醛酸。其相 當於5 . 7毫莫耳糖醛酸之氧化度。因爲發現的醛量係 1 . 2毫莫耳,所以總轉化度係6 . 9毫莫耳(5 7 % ) 。所獲得的物質會分別與甲苯及薄荷酮輕易形成沉澱物。 實例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重複該實驗,但是以輔助達到更高的氧化度。使用相 同的CD、NaBr及TEMP◦量與8毫升HOC1( 1 6 . 4毫莫耳)。以在穩定態中的次氯酸鹽消耗量爲機 能的酸生產作用與在實例1中發現的値一致(0 . 4 7毫 莫耳/毫莫耳)。以計算及以實驗測定之氧化度也完全一 致(分別是7 5及7 0 % )。只在使用濃縮溶液時(每 1〇毫升計約2公克),所獲得的物質會分別與甲苯及薄 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 11 - 592736 A7 B7 五、發明説明(9 ) 何酮形成沉澱物,其顯示複合物在水中的溶解度比具有較 低的氧化度之環糊精更好。 以氧化Θ -環糊精吸附酚酞 D〇理論 値 D〇(測定) Blumenkrantz(1) 酚酞 吸收値(在λ=553毫微米)(2) 甲苯內含物 薄荷酮內含物(3) 0 · 0 . 025 有 有 1/7 10 有 有 2/7 18 0 . 068 有 有 3/7 22 0 · 156 有 有 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 )根據:Analytical Biochemistry 54 ( 1 9 7 3 ) 4 8 4 - 4 8 9之以定量測定糖醛酸的新方法。 2)與在乙醇中的10微升之◦_ 1%酚酞混合的1 毫克/毫升碳酸鈉緩衝液Ρ Η 1 〇 . 3之樣品濃度。 3 )溶解在水中的1 0 0毫克樣品,並以加入2 0微 升甲苯或薄荷酮注意沉澱作用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例3 將以乾重量爲基準計5公克/3 -環糊精(來自Wacker-CHEMIE GMBH 之 CAVAMAX ® W7 )溶解在 3 0 0 毫升軟 化水中,並加入22 _ 4毫升之0 . 032克分子量4 — 乙醯胺基Τ Ε Μ P 0溶液。接著以加入次氯酸鈉氧化-環糊精。以每個使用次氯酸鈉的Θ -環糊精分子計的每個 環糊精分子(平均)以理論上的1、2及3個完全氧化之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592736 A7 _B7 五、發明説明(10 ) 脫水葡萄糖單元製備批組。以加入以酸鹼穩定儀(Metrohm )控制的0 . 5克分子量N a〇Η維持固定的p Η。在完 成氧化作用之後,以次氯酸鈉還原醛基。將各個批組在旋 轉蒸發器中濃縮,並接著以冷凍乾燥。將冷凍乾燥之物質 以甲醇/水混合物淸洗,以除去鹽類及4 -乙醯胺基 Τ Ε Μ Ρ〇。最後將批組以丙酮淸洗及在5 0 °C的烘箱中 乾燥。調查內含物特性(參考表1 )。 實例4 將以乾重量爲基準計1 0公克/5 -環糊精(來自 Wacker-CHEMIE GMBH 之 CAVAMAX ® W7)溶解在 6 0 0 毫升軟化水中,並加入3 0 0毫克4 -乙醯胺基 Τ Ε Μ P ◦及2 5 0毫克甲苯。以加入少量的次氯酸鈉( 〇.5毫升之2 .’14克分子量)氧化/3 -環糊精基質。 在室溫及Ρ Η 9 · 5下進行反應。在每一次加完之後, ρ Η開始下降。在未觀察到任何下降時,則加入下一份次 氯酸鹽。以該方式選擇的總量可使以每個^ -環糊精分子 計的1個(樣品A )或2個(樣品B )葡萄糖單元氧化。 在完成氧化作用之後,將樣品分成兩個等份,並進一步變 更留下的醛基,其係藉由(1 )以亞氯酸鈉/過氧化氫在 ?1^5及20°(:下進一步氧化(產生樣品六1及81)或 (2 )在ρ Η 3 · 2及2 0 °C下以羥胺處理,以產生樣品 A 2及B 2。根據以N a〇Η的滴定,第一個樣品(A 2 ).需要以3 · 2毫旲耳中和釋放的H C 1量。第二批組( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格"77^ 297公ϋ I---------批衣----Ί--、玎------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 592736 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(11 ) B2)需要4 ·35毫莫耳。 表2 · 以氧化々-環糊精吸附酌献 樣品 D〇⑴ 酚酞 吸收値(在λ=553毫微米)⑵ 甲苯內含物(3) 薄荷酮內含物(3) 0 一 0 . 025 有 有 Α1 15 0 . 021 有 有 Α2 9 0 · 011 有 有 Β1 22 0 . 153 有 有 Β2 14 . 5 0 . 009 有 有 1 )根據:Analytical Biochemistry 54 ( 1 9 7 3 ) 4 8 4 - 4 8 9之以定量測定糖醛酸的新方法。 2 )與在乙醇中的1 0微升之0 · 1 %酚 混合的1 毫克/毫升碳酸鈉緩衝液Ρ Η 1 〇 · 3之樣品濃度。沒有 任何 環糊精存在的溶液具有Ε = 〇 . 6 5。 3 )溶解在水中的1 0 0毫克樣品,並以加入2 0微 升甲苯或薄荷酮注意沉澱作用。 在路徑1 )之案例中,將樣品在旋轉蒸發器中濃縮, 並接著以冷凍乾燥。將冷凍乾燥之物質以甲醇/水混合物 淸洗,以除去鹽類及4 -乙醯胺基Τ Ε Μ Ρ〇。將樣品進 一步以丙酮淸洗及在室溫的烘箱中乾燥。 在路徑2 )之案例中,將樣品在旋轉蒸發器中濃縮, 並以加入乙醇(水一乙醇二1 : 2 )使部份樣品沉澱。以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -14- 592736 Α7 Β7 五、發明説明(12 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 撥璃過濾器分離液相與沉澱物,並將沉澱物以丙酮淸洗及 接著在室溫的烘箱中乾燥。獲得的經變更之環糊精具有在 表2中提及的特徵。 實例5 以在3 0 0毫升水中的7 · 6 4公克/5 -環糊精、 1 5 0毫克N a B r及1 5 0毫克4 —乙醯胺基 Τ Ε Μ P ◦製備溶液。接著每次加入〇 . 2 0 0毫升劑量 之次氯酸鈉。在每次加完之後,允許反應進行,直到未發 現進一步的N a ◦ Η消耗爲止。在反應期間,以加入以酸 鹼穩定儀控制的氫氧化鈉將Ρ Η維持在9 · 3。 在氧化2 5 %之後,醛及羧酸的內含物與計算値在實 驗誤差範圍內是一致的(7毫莫耳醛及7毫莫耳糖醛酸) 。在氧化5 0%之後,吾等發現有2 3毫莫耳酸及6毫莫 耳醛的存在(也參考以下的表3 )。 實例6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重複在實例1說明的實驗,但是使用4 -乙醯氧基 TEMPO (300毫克)代替TEMP ◦。次氯酸鈉的 量係8 · 0毫莫耳。表3總結以各種不同的Τ Ε Μ P〇-類似物關於形成醛及酸的實驗。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210 X 297公釐) 592736 A7 B7 五、發明説明(13 ) 表3 ·在使用不同的Τ Ε Μ P〇-類似物氧化環糊精時 的醛及酸形成作用(% ) 4-2 广 二醯胺基 ^EMPO 4-2 r 二醯氧基 ΓΕΜΡΟ TEMPO 醛 酸 總和 醛 酸 總和 醛 酸 總和 25%NaOCl 30 10 40 12 20 32 15 18 33 50%NaOCl 34 33 67 n. d. n.d. n.d. 16 38 54 η · d ·=未測定 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例7 以4 . 7公克環糊精(乾)製備氧化環糊精,如實例 1的說明,其係使用1 0毫升之2 . 〇克分子量 Na〇Cl溶液、150毫克NaBr及80毫克4—乙 醯胺基Τ Ε Μ P 0。以消耗的氫氧化鈉得到及以實驗確認 酸/醛比率。根據計算,產生6 . 3毫莫耳酸及6 . 9毫 莫耳醛。以羥胺氫氯酸鹽的滴定作用,發現形成5 . 7毫 莫耳醛,並根據糖醛酸檢定,形成8 · 0毫莫耳酸,有時 比計算値更高(6 -醛多糖類在糖醛酸檢定中助長的反應 程度有限)。將反應混合物在真空中濃縮成約1 2 0毫升 。將4 0微升甲苯加入5毫升該溶液中,並將該混合物劇 列攪拌1分鐘。氧化環糊精-甲苯複合物的沉澱作用開始 變慢,即在1 0分鐘之後可看見沉澱物的形成。在5小時 之後似乎結束了沉澱形成作用。 以酸化溶液(Ρ Η 3 )重複相同的實驗。在混合之後 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -16- 592736 Α7 __Β7__ 五、發明説明(14 ) 立即開始沉澱。在1小時之內完成該作用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例8 以4 . 7公克環糊精(乾)製備氧化環糊精,如實例 1的說明,其係使用5毫升之2.0克分子量Na〇Cl 溶液、150毫克NaBr及80毫克4一乙醯胺基 丁 Ε Μ P ◦。以消耗的氫氧化鈉得到及以實驗確認酸/酵 比率。根據計算,產生2 . 2毫莫耳酸及5 . 7毫莫耳醛 。以羥胺氫氯酸鹽的滴定作用,發現形成6 · 0毫莫耳醛 ’並根據糖醛酸檢定,形成3 · 5毫莫耳酸(比計算値更 高)。將反應混合物在真空中濃縮成約1 2 0毫升。將 4 0微升甲苯加入5毫升該溶液中,並將該混合物劇列攬 拌1分鐘。立即開始氧化環糊精-甲苯複合物的沉澱作用 ’並在1小時之後似乎結束了沉澱形成作用。 實例9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將1·78公克環糊精、120毫克4一乙酿胺基 Τ ΕΜΡ ◦及2 0毫克漆酶(獲自Trametes versicolor之粗 原料)溶解在1 5 0毫升在水中的緩衝溶液中(4毫克分 子量醋酸鈉/醋酸,p Η 5 . 6 )。將該溶液維持在3 8 °C。經由反應混合物生成氧氣。在反應數小時之後,ρ Η 開始下降。在4小時之後,加入另一批漆酶(1 5毫克) ’並在反應2 0小時之後,重複加入。以加入0 . 5克分 子量N a〇Η將ρ Η維持在5至6之間。在2 4小時之後 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -17- 592736 A7 B7 五、發明説明(15 ) ,消耗2 . 0毫升之0 . 5克分子量Na〇H。根據
Blumenkrantz檢定,形成2 2 5毫克糖醛酸。以羥胺氫氯酸 鹽的滴定作用發現形成0 . 7 5毫莫耳醛。基於糖醛酸及 滴定作用,顯示總轉化度係2 . 0 5毫莫耳(1 8 %轉化 率)。該物質可輕易與甲苯形成沉澱物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18-

Claims (1)

  1. 592736 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 1 附件4(a):第9 1 1 06877號專利申請案 中文申請專利範圍替換本, 民國92年12月26日修正 1 . 一種用於衛生產品之氣味調節劑,其包括氧化環 糊精,該氧化環糊精包含以每個環糊精分子計於脫水葡萄 糖單元第6位置上至少1 .〇個選自羧基、醛基及醛衍生之胺 甲基或亞胺甲基的官能基。 2 .根據申請專利範圍第1項之氣味調節劑,其中氧 化環糊精包含以每個分子計介於1.5至4個之間的官能 基。 3 ·根據申請專利範圍第1或2項之氣味調節劑,其 中氧化環糊精包含以每個分子計至少0 . 5個羧基。 4 ·根據申請專利範圍第1或2項之氣味調節劑,其 中氧化環糊精包含以每個分子計至少0 . 5個醛基或以霞 基衍生之基團。 5 .根據申請專利範圍第1或2項之氣味調節劑,其 中氧化環糊精包含以每個分子計平均至少〇 . 5個羧基及 至少0 · 5個選自醛基及以醛衍生之基團的官能基。 6 ,根據申請專利範圍第1或2項之氣味調節劑,其 中氧化環糊精係氧化之^ -環糊精。 7 ·根據申請專利範圍第1或2項之氣味調節劑,其 中氧化環糊精係基本上不含未氧化之環糊精。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040241395A1 (en) * 2003-05-29 2004-12-02 3M Innovative Properties Company Method of modifying a surface of a substrate and articles therefrom
FR2861733B1 (fr) * 2003-10-29 2006-08-18 Centre Nat Rech Scient Procede de preparation de percarboxy-cyclodextrines par oxydation regioselective en position 6 d'alpha, beta, ou gamma-cyclodextrines et leurs applications
US7745685B2 (en) 2005-10-31 2010-06-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles with improved odor control
EP2258408A1 (en) * 2006-04-05 2010-12-08 The Procter & Gamble Company Absorbent articles including odour control system
EP1886698B1 (en) * 2006-08-09 2011-02-16 The Procter & Gamble Company Absorbent articles including an improved odour control system
EP1927397A1 (en) * 2006-11-13 2008-06-04 Süd-Chemie Ag Absorbent composition for surface treatment
US8835511B2 (en) * 2007-04-04 2014-09-16 The Procter & Gamble Company Absorbent articles including an odor control system
GB0918616D0 (en) 2009-10-23 2009-12-09 3M Innovative Properties Co Method of preparing highly fluorinated carboxylic acids and their salts
US20120134947A1 (en) * 2010-11-30 2012-05-31 The Dial Corporation Antiperspirant compositions and products having cooling sensation effects and methods for making the same
TWI625355B (zh) 2017-03-31 2018-06-01 臺灣塑膠工業股份有限公司 吸水性樹脂及其製造方法
TWI642713B (zh) 2017-03-31 2018-12-01 臺灣塑膠工業股份有限公司 吸水性樹脂及其製造方法
CN110859964B (zh) * 2019-12-06 2023-02-17 重庆工商大学 氧化环糊精在制备崩解剂中的应用
TWI761904B (zh) 2020-08-10 2022-04-21 臺灣塑膠工業股份有限公司 吸水性樹脂及其製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5668097A (en) * 1994-08-12 1997-09-16 The Procter & Gamble Company Uncomplexed cyclodextrin solutions for odor control on inanimate surfaces
US6509323B1 (en) * 1998-07-01 2003-01-21 California Institute Of Technology Linear cyclodextrin copolymers
US6586588B1 (en) * 1999-08-17 2003-07-01 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polysaccharide aldehydes prepared by oxidation method and used as strength additives in papermaking
WO2001034657A1 (en) * 1999-11-08 2001-05-17 Sca Hygiene Products Zeist B.V. Process of oxidising primary alcohols
US6689378B1 (en) * 1999-12-28 2004-02-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cyclodextrins covalently bound to polysaccharides
FR2804437B1 (fr) * 2000-01-31 2003-01-10 Chiralsep Sarl Procede de preparation de mono-, di- et tricarboxy cyclodextrines par oxydation regioselective en position 6 d'alpha ou beta ou gamma- cyclodextrines natives
US6916466B2 (en) * 2001-07-11 2005-07-12 Sca Hygiene Products Ab Coupling of modified cyclodextrins to fibers

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