TW568828B - Multilayer structure for packaging and packaging containers manufactured therefrom, as well as method for manufacturing of the multilayer structure - Google Patents

Description

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ϋ羞羞圍 本發明係關於-種包裝用多層結構，其具氣阻性質及硬 度在至少UN ’以及自其製造之尺寸安定包裝容器。 同時關係製造此種多層結構之方法。 此外，本發明關於到自根據本發明多層結構所得到之挤 出-吹出成型包裝容器，以及製造此種擠出.吹出成型容器 之方法。 θ I _ 食品(”食品，，-詞泛指各種食物產品，包括液體與高黏度 泥體食品，因此也包括飲料）包裝容器的型 式’例如包裝膜，包裝袋，㈣等等，或是較硬質者：： 如盒，杯，瓶，罐，或槽式，或其混合。 食品包裝方面所經常著重者為其包裝物在各種條件下，保 存所包裝食品新鮮愈久愈好之能力。以無菌包裝而例，亦 即消毒條件下食品之包裝’其通常可延長儲存於室溫下的 時間達數月之長，只要包裝材料具有能⑽食品之正確性 質。這些性質當中。最重要的一項，是該包裝材料對於包 裝外氣體滲透到被包裝食品的阻絕性質。特別是氧的滲透 必須降到最小’因其對如維生素或其它營養物質具變質效 果’且造成微生物生成。 氣阻性質經常是藉著加入具此種性質製得之層或包覆於該 包裝而得。常利用如加入一層鋁箔於該包裝。其它具有阻 氧性質之材料為例如破璃，以及某些聚合物，例如乙烯基 乙烯醇（EVOH)，聚乙烯醇（pv〇H)，或聚醯胺（PA)。

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銘為非常有效氣阻材料，然而成本頗高。其它材料亦甚 價昂’且需使用相當厚層以得到與鋁箔相當之氣阻性質。 Ερ-Α-590 465中，揭示以，，氣井，，原理用於組合物包裝膜， 以得到改良氣阻性質。當在包裝容器壁内層與外層間提供 —個無物空間，包裝外滲透氧氣會先滲透過外層Υ進入^ 物空間，逐漸建立該處氣體分壓，然後其才能^開始滲^ 内層，再進入被包裝食品。製作出這種多層結構後，氣體 透過内層再滲透到產品的情形，會在開始時以更加緩慢速 率進行。氣體滲透的延滯，更可使包裝產品貨架壽^增 長，亦即增加其於店面貨架或在置物架或廚房冰箱之^ 壽命。 ΕΡ-Α-590 465更進一步詳細計算氧氣滲透的延滯，並配合 圖1 1提出可以塑膠發泡基材組成無物空間。在其計算^ $式說明處提到，内層與外層在某些程度上均應對滲透氣 體且氣阻性質，而且，在較佳情況下，兩者應均具相關此 …，之同樣性$，以使其組成得到最佳氣阻性質◊在第六欄 勺5 1 7行，列出部份適於作内外層之材料。各項選擇中， 提出PVDC與尼龍（ΡΑ)為適用材料。然而並未提到該内外 ㈢必眉具有氣阻性質。相反的，根據Ερ_Α_59〇465所述， 該内外層以由低價聚合物製成較有利，較佳為可食用聚合 物，以”氣井”（不含氧氣空間或發泡）在包裝物壁組成 一氣阻。 同樣在美國專利字號第4454945號中，提出一種位在内 外塑膠層間之發泡，，氣井”空間，然該文件整體而言，是針 -5-

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對一種盒中有袋型式包裝物。其所唯一提及塑膠層材料範 例為聚對酞酸乙二酯，其確實可提供部份氣阻性質，然而 卻不能達到如本發明所需求之氣阻性質。其並未於任何文 内部份提出内外塑膠層所互包含實際氣阻層。 此外，該美國專利字號第4454945號中提出相當多包裝 物具體實例，包括氣井，而其容器可為撓性或硬質構成。 該包裝物之硬質為完全藉獨立包裝物壁提供，較佳為以塑 膠塗覆紙板之外盒。以膨脹聚合物層與覆繞層相互層壓之 包裝容器並未被提出。 DE-A-195 11 61號敘述了一種硬質塑膠瓶，其具有改良之 受壓擠出内容物能力，且能恢復原狀，該包裝壁主要包含 塑膠發泡層。該瓶具有同質塑膠之最外表層，且可同時包 含PA或EVOH氣阻層於發泡層與包裝物最外層之間。 DE-A-1951161號並未提及以發泡層發揮氣阻功能之可行 性。 瑞典專利申請序號97020267號；及對應之國際申請序號 PCT/SE/9800970號（本申請書提出曰尚未刊出），揭示一種 擠出/吹出成型瓶，包含一塑膠材料發泡層，其包含一第 一硬質聚合物，及一第二撓性（柔軟聚合物，外層以與相 同於發泡層第一硬度聚合物）之聚合物同質層覆繞。該第 一硬質聚合物較佳選自高密度聚乙缔（HDpE)與高熔體強 度聚丙烯（HMS PP),而該第二撓性聚合物選自低密度聚 乙烯（LDPE)與一般用途等級聚丙烯（Gp pp)。藉著由此兩 種不同聚合物成份方式發泡，可得到改良發泡層，由此使 ' -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 568828 A7 B7 五、發明説明（4 ) 瓶具有優良機械性質與硬度，同時重量減少。在 SE97020267中，說明該硬度增加係藉所謂”夾心結構效果，， (亦稱之為n I-beam效果）方式而得，亦即以兩幾近相同硬 度外層配合發泡層，在兩外層面提供距離，如此得到^ beam夾心構造之強度與硬度，在與僅具實心同質塑膠構 造者相較之下，重量相當程度減少。 SE97020267號亦提出，由於此種包裝容器的生產，較實 心壁結構谷#所用材料為省’故可降低成本，也因為容器 在同樣硬度下重量減輕，運輸與配送時人工處理較易。 然而以膨脹聚合物層之助，提供為氣阻之觀點並未曾提 出。 已刊行瑞典專利申請序號380470號中，敘述一種具有 良好彳·自登、名、封’與堅挺特性包裝層壓物，其包含以塑膠 材料發泡之核心層，施覆在該發泡層各側之紙層，以及可 熱封熱塑性聚合物之最外層。文中提及以聚苯乙晞為適合 之可膨脹聚合物，並建議以聚乙烯作最外熱塑性層。所揭 示之較佳發泡層厚度在0.3-1.0 mm，而各紙層較佳厚度為 0.15-0.60 mm。該揭示之包裝用層壓所提供之結構，與包 含以紙板為核心層之傳統層壓相較下，具有改良摺最能 力，以改良好的堅挺與密封特性，同時生產費用低。 SE380470號中，並未敘述以發泡基層方式分隔之兩薄而硬 紙質層構成I-beam夾心之柔軟效果。其所揭示為該基層可 以紙質層在其一或兩側包覆，這代表該申請書撰寫時並未 完全瞭解該夾心柔軟效果。此效果為得自既存固有者。此 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)' --— -厂 568828

外SE380470並未提到任何有關包裝 用層壓之氣阻性質。 發明目的 因此，本發明目的在於避免上述有關既往包裝材料結構 技藝之缺點，並提供一種供具有氣阻性質包裝用之多層材 料，同時具良好機械性質，特別是硬度，以及減少重量。 此目標可藉依據如本發明申請專利範圍第1項定義之多 層結構達到’其硬度至少100 mN，較佳至少300 mN (以 SCAN-P 29:35抗折試驗量測），且至少包含由膨脹聚合物 層及孩膨脹聚合物層各側之氣阻層形成之中間層，該氣阻 層材料之氧氣滲透率最多不超過約2〇〇〇，較佳為最多 1000 ’ 更佳為最多 1〇〇 cm3/m2，以 23。〇，〇% rh，1,厚 度，在一大氣壓下經過2 4小時計算。 該所需硬度係藉層壓可供參與達成多層結構總硬度之同 質層’於該膨脹聚合物層兩側而得。"參與達成多層結構 、’’心硬度代表該層本身顯現部份硬度’同時並以上述炎心 效果或I-beam效果方式共參與之。 此硬度亦可以外加其它層在該氣阻層多層結構之上提 供，或由氣阻層本身提供。 多層結構所需總硬度介於至少約丨〇〇 mN到約2000 mN， 較佳至少約 300 mN 到約 800 mN，依 SCAN-P Norm. No-29:35 抗折試 驗量測 （ Scandinavian Pulp) 。 硬度，亦稱抗折性，在300 mN時約為傳統TetraBrik®或 Tetra Rex® 1公升裝包裝層壓之硬度。硬度在65 mN，等 於較小紙板包裝物硬度，例如2 dl奶油包裝，或其它。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) A7 B7

568828 五、發明説明（6 2000 mN硬度為非常不具撓性，有 ^ ’如与鋼片，而800 mN則 為员際可處理食品包裝材料之上限。 多層結構氣阻性質視所選用氣阻材科與氣阻層厚度而 定。藉著結合發泡中間層"氣井，，之氣阻效果，以及包覆氣 阻層之氣阻性質’可以提供一種具有優良氣阻性質之結 構、。此外，針對特定用途調整對充份滿足氣阻性質條件物 質之後，可提供一種更具成本效率之多層結構。膨脹聚合 物層增加之氣阻效果，可容許包覆氣阻層厚度減小，或使 用較低價氣阻材料。 本發明另一目的，在於提供一種多層結構，其於形成包 裝用容器後，本身可以可密封。 若是提供一種如申請專利範圍第i項之多層結構，其最 外層為可熱封熱塑性聚合物，則該包裝用容器可以傳統熱 封技術，如還原密封或以超音波熱封方式等方法，易於製 成。 根據較佳具體實例，膨脹聚合物層之泡胞與或開放空穴 中充滿實質為厭氧氣或較低氧氣分壓，或者為一種負壓。 因此一俟該多層結構首先製成後，對氧滲入的阻絕性較 大，因為自包裝物以外到被包裝食品間滲入速率非常低。 經過很長一段長時間後，該膨脹聚合物之細胞狀孔穴會被 灌入與包裝物外界環境相同之氣體或空氣。根據一種最佳 具體實施例，該細胞狀孔穴内係灌入一種如氮或二氧化碳 之厭氧性氣體。 較佳情況下，該膨脹聚合物至少含500泡胞/mm3，較佳 -9 - ；· 裝 訂

線 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS) A4規格(210 X 297公釐) 568828 A7 B7 五、發明説明（7 ) "〜 f少=1_泡胞/mm3。本發明之發明人已以科學方式計 2得到結論’即較大量小泡胞比較少量大泡胞能夠更有 >率的對氣體分子渗透形成障礙。根據本發明更較佳具體 實例’膨脹聚合物泡胞應為實質封閉性，泡胞間並 通。膨脹聚合物層間為封閉泡胞時，就是在膨服層内部提 2 了許多該聚合物材料的薄壁’有了這些壁存在，移動氣 體就僅能以擴散而非對流方式滲透’由此更對氣體分子的 滲入提供障礙。 、根據另一項本發明具體實例，該膨脹聚合物層之聚合物 亦^具有氣阻性質之聚合物。由這許許多多小泡胞間提供 足多重泡胞壁，具有對氣體分子抗滲入能力。更佳情況 下，此種膨脹之氣阻聚合物聚合物材料之氧氣滲透率最大 勺為2〇〇〇 ’較佳取大約l〇〇〇cm3/m2，以約23。〇，0%RH， 1 μπι厚度，在一大氣壓下24小時計算。該膨脹聚合物層 適用之氧阻聚合物如聚醯胺（P A )，聚丙晞腈（pan )，或 氷乙缔環燒酸鹽（PEN )。 多層結構所得之總氣阻性質較佳至少為2 5，最佳至少約 1〇 cm3/m2，以23它及〇% rh，1 μπι厚度，在一大氣壓下 2 4小時計算。 其i根據本發明多層結構之膨脹聚合物層所適用之聚合 物材料為如聚乙烯（PE)，聚丙晞（PP)，聚苯乙烯（PS)， 聚對S太酸乙二酯（PET )，或二醇調質之聚對酞酸乙二酯 (PETG) 〇 為提供具改良機械性質之發泡聚合物層，以一第一硬質 -10-

568828 A7 _ B7 五、發明説明（8 ) 成份及一第二撓性聚合物成份摻配，作為可膨脹聚合物材 料。該硬質成份在發泡層結構形成”骨幹”或空隙，而該繞 性（柔軟）聚合物成份在前述骨幹或空隙間形成”表皮，，或泡 胞壁。 較佳情況下，該第一硬質聚合物成份係選自主要包含高 密度聚乙烯（HDPE )及高熔強度聚丙烯（HMS PP )群組，而 該第二撓性聚合物成份係選自主要包含低密度聚乙少希 (LDPE )與一般用途等級之聚丙烯（pp GP )群組，最佳情況 則該硬質與撓性聚合物成份屬於同一聚合物種類。 膨脹聚合物層中，較有利之第一硬質聚合物成份對第二 撓性聚合物成份之混合重量比例介於1:3與3:1之間，較佳 由約1.25:1到約1.5:1之間。 膨服聚合物層之適當厚度範圍在由約1〇〇 pm到約2〇〇〇 μιη之間，較佳在約200 μιη到約1000 μιη之間。 較佳情況下，該氣阻層包含一選自包含乙晞基乙晞醇 (EVOH)，聚醯胺（ΡΑ)，聚乙婦叉二氯（PVDC)，聚乙晞 醇（PVOH)，聚乙晞環烷酸鹽（ρΕΝ)，聚丙烯腈（pan)， 丙晞腈與丁烯共聚物（” Barex ”），聚對酞酸乙二酯衍生物 (OPET)，或SiOx群組中之材料，因為這些材料已經驗 證’在各種包裝材料上具足夠性質，且符合所需氣阻性質 需求。 較佳情況下，各種氣阻層之氣阻性質至少在丨5(),而最 佳至少在約100 cm3/m2，以23°c與0% RH，1 μιη厚度，於 一大氣壓下2 4小時計算。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 568828

根據本發明多層处播、 Α ^ ^ ^ ^ 〜構义一較佳具體實例，參與達到層壓 、，、心硬度滑’包含一 人 略，ηη、甘 硬目包含高密度聚乙烯（HDPE)，聚丙 烯（Ρ Ρ )，聚對酞龄7_ &乙二酿（PET)，與聚對酞酸丁二酯 (PBT)群組中之聚人％ m 丄 σ ’因為這些聚合物形成的層，表現 南度硬度，仙此符合本發明之硬度要求。 當將其施加於膨胳：¾人 ,, 服禾5物各側時，其以前述之夾心效果 幻-b_效果，參與相多層結構之總硬度。 二氣阻層與參與達到多層結構之全厚度各層加 總之厚度， 較“在膨脹聚合物層各側約5〇 _到約25〇_。 根據另-項具體實例，則該參與達到層壓總硬度之層可 與氣阻層為相同層，包含聚酿胺(PA)，PEN， EV〇H : PAN，或丙烯腈與丁晞之共聚物之層，最佳為 PA。然而此具體實例需要相當厚層之較價昂氣阻材料， j此不視為最佳者。當使用不同層以得到硬度與氣阻性 貝可使用較夕饧廉之硬質聚合物，而使用較少價昂具氣 阻性質者。 〃 孩層又厚度，以聚醯胺而言，應至少為約5〇 到25〇 μιη 〇 本發明另一目的，在於提供一種多層結構，其具良好氣 阻性質’硬度。以及膨脹聚合物層與包覆層間黏性。 根據本發明較佳具體實例之一，各不同層在一項操作 下’以各層共擠出方式相互層壓。藉共擠出方式，多層結 構中層間黏著之最終問題可以大致較少。 以上目的已可依據本發明達成，其藉如申請專利範園第 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 568828 A7 _____B7 五、發明説明（1〇 ) 1 5項足我之多層結構’其至少包含一膨腺聚合物層，以 及施加在該膨脹聚合物層各側之一紙質層與一氣阻層，其 具有氧氣滲透率在最大為約2000，較佳為最大約1〇〇〇，而 最佳為最大約100 cm3/m2 ’以23°C與0% RH，1 μπι厚度， 在一大氣塾下2 4小時計算。 藉著以氣阻層與紙質層包覆該膨脹聚合物層，該紙質層 以夾心效果方式參與達到多層結構總硬度，由此可得到具 改良氣阻性質，以及改良摺疊性能力與硬度之多層結構。 該膨脹聚合物層為可壓縮，因發泡内之泡胞與/或空穴可 折疊，因此可易於將多層結構摺疊成包裝物摺疊型式之明 確摺邊與摺角，不同於傳統使用液體食品包裝用之厚紙板 基層型式者。另外，該多層結構具改良硬度。同時，包裝 物的明確摺邊與摺角亦可有助於達成包裝用容器整體使用 時之硬度與堅挺度。 以膨脹聚合物層為基層之多層結構尚有的優點，即為其 在以同時加熱加壓於封合區以封合層壓時，該膨脹聚合物 層會塌陷而被封合合併。因此在多層結棟不會產生開放 邊，造成水份滲入，不同於具紙板核心層之層壓情況。 多層結構較佳者應能夠本身為可熱封，以成為包裝用 f器。、此目的可藉於多層結構加人可封合熱塑性聚合物於 取外敗阻層達成。若提供如申請專利範圍第丨5項多層結 構再配口以可熱封聚合物之最外層，此包裝用容器不難 以傳統熱封技術成型，例如以電感熱封，或是超音波熱封 方式。可熱封聚合物適用者為熱塑性聚合物，如聚乙缔，’ -13- 568828 A7

發明説明（11 永丙稀’或聚苯乙烯，較佳為低密度聚乙烯（LDPE， I^LDPE ’ Μ-PE (金屬雙環戊二烯化合物-聚乙烯））。此種 取外層可熱封低密度聚乙烯之適當施加量，在約5-25，較 佳為約5-20，最佳約5-15 g/m2。 根據本發明多層結構之較佳具體實例之一，該氣阻層係 直接黏著在孩膨脹聚合物層。藉此種方式，膨脹基層與該 包覆層間的黏力可獲得改良。 ^根據申請專利範圍第1 5項定義之本發明另一項較佳具體 貝例中’孩氣阻層材料至少包含具有功能基氫氧基之聚合 物’例如各種可生物分解聚合物及選自包含乙烯基乙埽醇 (EVOH ) ’或聚乙缔醇（pv〇H )群組之聚合物。此種氣阻 聚合物亦可以採用所謂液體膜塗覆技術（LFC)，即利用該 永合物水性懸浮液或溶液，善加施佈於紙質基層。lFC技 術可將非常薄之同質高品質層施佈於基層，由此降低使用 量與成本。施佈之溶液/懸浮液量多少不同，較佳是使乾 燥後’形成全部完整一體，實質無任何破裂處之層，例如 約0.5-20 g/m2，較佳約2_1〇 g/m2，以乾重量為基礎計算。 本發明多層結構之另一較佳具體實例中，該氣阻層尚包 括外加共聚物，其包含選自包含主要為羧酸基，羧酸奸 基’與羧酸金屬鹽群組中之功能基。此種聚合物可為同質 或共聚物型態之聚晞烴，經調質或接枝包含此種功能基之 單體’亦可為具含有單體之此種功能基晞烴單體之共聚 物。此種外加共聚物範例如乙烯丙晞酸共聚物（E A a ),乙 缔丙烯甲基酸共聚物（EM A A )，乙烯丙烯丁烯酯共聚物 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 568828 A7 B7 五、發明説明（12 ) (EBA) ’以韻果酸酐或離子單體如Surlyn®者接枝之烯烴 水6物另一種適用之外加共聚物為乙晞醋酸乙酯 (EVAc )根據本發明最佳之外加共聚物為eaA，尤以該 膨脹水合物實質上包含一種乙晞或丙烯聚合物時更佳。因 為在此If况下，氣阻層與膨脹聚合物層間的黏著可更獲得 改艮。另一方面，若是採用聚苯乙烯為膨脹聚合物層時， EVAc則為該氣阻聚合物組合物佳之外加共聚物。 在對含氫氧基聚合物與含羧基外加共聚物之塗覆後水性 組合物加熱時，會開始乾燥以及產生某種之結合，提供出 一種具極佳氣阻性質之抗水份聚合物層。 特足T之，以LFC技術方式施加之氣阻聚合物組合物 中^ $ PV〇H與EAA為外加共聚物。該組合物較佳含由 約5到約5 0重量％ EAA，更佳由約丨〇到約3〇%，最佳為 約2 0重量％。 其軋阻表現為小於丨0，更佳小於3,最佳小於i⑽3岫2 的〇2傳送率，以24小時一大氣壓，於23t與50% RH下可 以達成。 ，根據本發明申請專利範圍第15項定義多層結構所適合作 為膨脹聚合物層之聚合物材料，為例如聚乙埽(pE)，聚 丙缔（PP)，聚苯乙缔（PS)，聚對酞酸乙二酯（PET)，^ 經二醇調質之聚對酞酸乙二酯(PETG)。其中以聚乙埽發 泡較佳，因其較易與相鄰之結構中紙質層黏著，而更^ 者，為該發泡具有一硬度與一撓性聚乙婦之組合物，一 前述。 " -15- 568828 A7 _________ Β7 五、發明説明（13 ) 該紙質層較佳之表面重量在約2〇 g/m2與約12〇 g/m2之 間較佳在約30 g/m與約60 g/m2間，而最佳在約40 g/m2 與約60 g/m2間。 使用較薄紙質層，可以避免紙板核心層在包裝層壓通常 顯現之抗摺疊成型現象。因此該紙厚度上限應在足以自通 常用在製作紙板層壓厚度移出者，其通常硬度僅能依賴紙 板基層。然而為了使具有一膨脹聚合物層為中間層以具有 良好摺疊性之多層結構之總硬度，施加於各側之紙質層不 應太薄與弱。 本發明另一目的，在於提供一種製造如本發明多層結構 之方法。 特定了之，本發明一目的，在於提供一種層壓與擠出/ 膨脹此種多層結構之方法，亦即至少包括以下步驟之方 法；混合並同時加熱可膨脹聚合物材料粒子與一化學性生 成一氧化碳發泡劑，以分解化學發泡劑與形成熔融塑膠 體，並均勻分佈二氧化碳氣泡；壓縮該熔融之含二氧化碳 塑膠體到過量壓力，同時冷卻，以轉化該二氧化碳氣泡^ 超臨界狀態，再強制該受壓縮已冷卻塑膠體通過孔縫，同 時膨脹該超臨界二氧化碳氣泡，以形成該膨脹聚合物層。 該化學性產生二氧化碳發泡劑，較佳由主要包含^酸 鈉，檸檬酸，及其混合物之群組選出，該發泡劑之量約為 總混合物重量之〇 · 5到2.5 %。 各層之間的層壓可以不同方式進行。 於較佳具體實例之一中，在強制該可膨脹聚合物材料熔 -16-

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融已冷卻塑膠體通過孔縫同時，亦以共擠出方式 六 融=質聚合物通過對應孔縫，如此則可形成如專二 圍第1-14項定義之多層結構之包覆外層。在不同層選巳 確材料組合，則可藉如共擠出膨脹方朽 間黏著之多層結構。 于到具有極佳層 根據本發明另一項具體實例，該方法包括以氣阻 兩紙質層’延伸該質層向對方’施加並膨脹該位於該紙所 層間該可膨®聚合物，並層壓相互各層之步驟。只、貝 紙貝層對孩膨脹聚合物層之層壓，可藉如中間黏劑層， 熱溶融，或擠出層壓方式進行。 " 、、根據本發明一較佳具體實例，此種方法包括步驟為塗覆 孩應用於多層結構之各紙質層於氣阻聚合物，加熱該紙質 層’延伸該紙質層向對方接近，使經氣阻塗覆側成面對 面施加並膨脹該可膨脹聚合物於該紙質層之間，並以熱 溶融方式層壓各層。 、 、1塗覆與加熱步驟可同時以將氣阻聚合物塗覆在紙質層 <擠出為之，並趁著紙質層仍在熱狀態下，藉同時擠出並 膨服；^可膨服聚合物材料於該熱狀態擠出塗覆紙質層間而 印（之此種以直接熱溶融層壓方式，僅利用擠出步驟之 尤、可k供良好黏著，因此為更具經濟性與有效之生產方 法0 、根據本發明方法之另項較佳具體實例，該方法包含步驟 為·以液體膜塗覆技術，將氣阻聚合物組合物水性懸浮液 塗覆在茲兩紙質層，接著以高溫乾燥該塗覆後紙質層，較 -17- 本紙張尺度制中國國家料 568828 A7 ----一_ B7 五、發明説明（15 ) 至190C，t佳在肖17〇t，並令其相向延伸，使該經氣 H1L塗覆側面對面朝向，趁仍在熱狀態下層壓該兩紙質層， 利用同時將該可膨脹聚合物材料於其間施加與膨服。 、匕種乂仍在熱狀態1阻層與膨服聚合物層間直接熱熔融 万式之層壓，僅使用乾燥與擠出步驟的熱，因此可提供作 為-種更經濟性與有效之生產方法。若是由擠出過程及該 懸浮液塗覆乾燥過程之熱量無法利用日寺，則需要以約· C熱空氣方式加熱。 …特別是，在氣阻聚合物懸浮液中尚包含一種與可膨脹材 料聚合物具良好相容性聚合物時，例如加入EAA於該氣阻 聚合物一起使用情況，則氣阻層與中間發泡層間黏著性可 更加改良。特別是氣阻組合物為PV0H與EAA時，以液體 膜塗覆方式施加及乾燥後，可產生極佳氣阻性質，同時該 氣阻層具改良抗水與抗溼性，如國際申請（出版號） W097/22536所述。同時，由於氣阻層内加入eaa，氣阻 層對包覆層黏性更加改良，尤其在該膨脹聚合物層包含聚 缔fe ’特別是包含聚乙缔時。 根據以上所述原因，本發明方法更包含以可熱封液阻聚 合物塗覆於各紙質層各側為較佳。 包含發泡塑膠層之多層結構，傳統係以擠出發泡方法製 得。以此種擠出發泡方式製作如本發明多層結構之重要優 點，在於該膨脹聚合物層泡胞及/或空穴，可以自動充入 該厭氧膨脹氣體，最佳為二氧化碳。若該發泡層同時被實 心’均質氣阻聚合物層包覆住，則更為有利。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) " --------- 568828 五、發明説明（16 製成、t ^月另頁特點，則係提供-種以本發明多層結構 I成足尺寸安定包裝用容器。 稱 片，!用：：可以空白多層包裝用材料，或是連續網 成囊：：.’：成型，與封合製得。空白物先播成型並封 著封二 仍為開放，以備灌入欲包裝食品，接 波方；或下邵，例如以電感加熱或以熱空氣或超音 =^ =;轉成包裝物則須首先成型，並沿縱向封 二狀’連續灌入管内欲包裝食品，再撓向 二:真：封合成枕頭型包裝物’傳統是 夾顽万式或以超音波封合裝置為之。 器本：：：：目的’係提供一種擠出/吹出成型包裝用容 其？有氣阻性質’以及改良之良好機械性質，尤其是 更度’以及減輕之重量。 方塑去^或類似容器’傳統上係以結合之擠出/吹出成型 之1重^以擠出7吹出成型方法製作如本發明多層結構 二:.點’在於該膨脹聚合物層泡胞及/或空穴可自 ”被出氣體’最佳為二氧化碳，而同時該發泡 姐换士製作多層成型容器方法。 據本發明另一項特點，則係提供 吹出成型容器之方法^作此種擠出/ 方 步 法包含Y i共）擠出/吹出成型 驟。 、）知出步驟，及-其後之第二吹出成型 此万法至少包括步驟為：混合可膨脹聚合物材科粒子與 本紙張尺度it财@ -19-

A7 B7 五、發明説明（ 〜化學性二氧化碳生成發泡劑，同時加熱，以分解該化學 發泡劑，生成熔融塑膠體，平均分佈二氧化碳氣泡；以過 量赛力壓縮該熔融含二氧化碳塑膠體，同時冷卻以轉化該 〜氧化碳氣泡呈超臨界狀態；強制該壓縮，冷卻塑膠熔體 通過環狀孔缝，同時膨脹該超臨界二氧化碳，以生成一發 >包結構軟管，發泡結構軟管生成同時，該熔融同質聚合 物’亦以共擠出方式，被強制通過相對環形孔縫，以生成 夕層結構之包覆外層；配合該多層結構軟管者為模具内 ^，並以高壓氣體向模具穴内壁充氣該軟管，以製得具有 該夕層壁結構之擠出/吹出成型容器。

Higj交佳具體會例論_ 本發明將以以下較佳但非自限範例詳加敘述，並請參考 所附圖，包括： 團2，^，興4各代表根據本發明較佳具體實例多層 、、、吉構之橫切面示意圖。 二:與外代表-種根據本發明製作多層結構與以擠出/ 乂出成型万式製作包裝用容器之較佳方法示意圖，與 圖6與7各代表製作根據本發明 . ;奋园 / ’口構又另一車父佳万法 不思國 〇 圖8與9各代表以根據本發明 裝容器示意圖。 多層結構製作之尺寸安定包 遠多層結構包含由膨 由氣阻聚合物生成，位 1 3 ’以及位在結構兩 根據如圖1示意之較佳具體實例 脹聚合物材料形成之中央層n， 於該膨脹聚合物層1 1兩側之層i 2 -20-

568828 A7 __ B7_ 7發明説明（18 ) ' _ 外側之最外表層1 4，1 5。 該氣阻聚合物材料層1 2與1 3為如聚醯胺或EVOH。 中央發泡層1 1材料中，較佳包含一第一硬質聚合物組成 份，其係選自主要包含高密度聚乙烯（HDPE)，與高熔強 度聚丙烯（HMS PP )群組，及一第二撓性聚合物組成份， 其係選自主要包含低密度聚乙烯（LDPE)與一般用途等級 聚丙烯（PP GP )群組。更佳情況為該硬質與撓性聚合物組 成份屬於相同聚合物種類。較佳之第一硬質聚合物組成份 對該第二撓性聚合物組成份比例，於該膨脹聚合物層中， 為介於1:3及3:1之間，較佳由約125:1到約1.5:1，以重量 計。 根據本發明之擠出/吹出成型包裝用容器最佳的重量及 硬度/厚度結果，是在硬質組成份為11]〇1>]£ ,而撓性組成份 為LDPE，而LDPE對HDPE比值為1.5:1等條件下達到。 根據本發明之擠出多層結構，其發泡中間層内之硬質， 且構成骨幹聚合物組成份，亦可被定義為具有高晶性等級 (高結晶），高密度，每1000碳原子僅有數短支鏈，而完全 不έ長支鏈之聚合物組成份。相對的，該撓性（柔軟）聚合 物組成伤亦可定義為具有低晶性等級，低密度，每1 〇⑼石炭 原子有許多短支鏈，且有許多長支鏈之聚合物組成份。就 HDPE硬質聚合物組成份而纟，其意指密度在95〇·97〇範 圍，而熔體係數在19〇t與2.16 kg (ASTM 1278)時為〇卜 g/10 min範圍，而就LDpE撓性（柔軟）聚合物組成份而 言，其意指密度在915-922範圍，而熔體指數在4·5_8·5 -21 -

568828 A7 ---— _B7 五、發明説明)~ 一"' - g/10 min 範圍。 與硬免與撓性聚合物组成份混合物共同膨脹或發泡之化 學發泡劑，較佳可為碳酸氫鈉與/或擰檬酸，^ 種化學發泡劑以化學計量比例之混合物。根據本發〇 = ^作擠出多層結構所用發泡劑的總量，可佔該混合物總重 量的約0.5到約2.5%之間。因此該膨脹聚合物層泡胞與/或 空穴會被實質充入厭氧性二氧化碳氣體，對該多層結構提 供相當程度的氣阻效果改良。 膨脹聚合物層適當厚度在由約100 μηι到約2〇〇〇㈣，較 佳由約200 μχη到約1〇〇〇 μιη。 該多層結構兩外層丨4、丨5可為相同或不同，但較佳為 相同且由具鬲彈性係數聚合物製成，例如HDpE，然後可 藉所謂I-beam效果得到高強度與硬度。 中央發泡層1 1與兩外部同質層丨4、丨5間之相對厚度關 係，應為中央發泡層1 i佔多層結構總重量約5〇_9〇% ^而 該外部同質層14與15，加上氣阻層，佔總重約1〇巧〇%。 較佳為該兩外部包覆層14與15具實質相同層厚。 氣阻層及其兩側最外層總厚度，較佳在由約5〇 到約 250 μιη之間。各別層之厚度須視各層不同材料之相對抗折 (硬度）性質而定。若氣阻層為如EV〇H ,則各氣阻層厚度 在由約2到約20 μπι，較佳由約5 μιη到約1〇 μπι。最外層若 為如HDPE , ΡΡ , PET ,或ΡΒ丁時，其應較厚以提供所需 硬度。另一方面，若該氣阻層為PA，則例如以2〇巧〇 的層，配合上約20-50 μπι HDPE層於各側應屬適當。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公f) 568828

根據圖2所示意之具體實例，該多層結構包含膨脹聚合 物材料之中央層21，及該膨脹聚合物層21兩側氣阻聚合 物之外層22，23 ,由此提供該多層結構氣阻性質及硬 度。此種多層結構就使用材料量而言可能較貴，因為氣阻 永合物可會能比具咼彈性係數但不具氣阻性質之聚合物昂 貝，例如HDPE者，而且必須使用較厚層的氣阻聚合物以 達到足夠與一般所需氣阻性質多層結構之硬度相同者。另 方面’該結構亦有經濟上的效益，因為其僅使用一種聚合 物與膨脹聚合物層共擠出，故使用較少數量的擠出機，加 熱器，及共擠出設備上之缝孔。較佳者，該同時以外層提 供多層結構硬度之氣阻聚合物為聚醯胺（pA) , pAN，或 PEN，較佳為選自目前該技藝所熟知之一種PA。 該膨脹聚合物包含一種聚合物混合物，如圖丨具體實例 所說明者，或選擇性一種類似或不同於層丨2與丨3所用之 聚醯胺。 這些層厚度較佳由約50 μιη到約250 μπι，被外層1 2與1 3 所選用之氣阻材料而定。 根據如圖3所示意之具體實例，該多層結構包含一膨脹 聚合物材料中央層3丨，以及位於該膨脹聚合物層3 i兩 側’具硬度性質提供該多層結構總硬度聚合物外部層 3 2 ’ 3 3。層3 2，3 3之聚合物材料可為如HDpE，p p ,或 PET ° 这膨服聚合物中央層3 i可相同如前圖1或2所定義者， 另外亦可以PET製備。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇χ297公釐） 五、發明説明（21 ) 層32與33最外表面上，施加有薄層34與35，其係氧化 鋁，碳電漿沉積塗覆（所謂，，鑽石塗覆，，）或氧化矽（义〇幻之 氣阻層。此種SiOx材料定義為x在約15與約2·2之間，而 此種塗覆係利用電漿或真空沉積技術等該技藝所知方式施 加，例如化學電漿真空沉積（cpvD)方式。此種經電漿沉 積層非常薄，故在硬度改量時不予計入。 根據本發明另一項較佳具體實例，如圖4所示意者，該 ^層〜構包g —膨脹聚合物材料中央層41 ,以及膨脹聚 合物層41兩側之氣阻聚合物層42 , 43，在結構兩側紙質 層44，45，以及可熱封合熱塑性聚合物最外層46 , 47。 層42與43之氣阻聚合物材料較佳包含pv〇H ,尚含有 EAA共聚物。氣阻層以液體膜塗覆技術方式施加，並以高 /EL乾燥，較佳在約丨7〇 C溫度，以使乾燥後經氣阻塗覆紙 表面溫度在約120-130 °C。施加之氣阻聚合物材料量乾重 在約 0.5-20 g/m2，較佳在約 2-1〇 g/m2。 中央發泡層4 1材料可包含任何適當之可膨脹聚合物材 料’例如聚乙烯（p E )，聚丙烯（p P )，聚苯乙晞（p s )，或 聚對酞酸乙二酯（PET )。其亦可選擇性包含一種自身具有 至V部伤氣阻性質之聚合物阻絕材料，例如聚醯胺 (P A)，二醇調質之聚對酞酸乙二酯（PETG),聚丙烯腈 (PAN)，或聚乙烯環烷酸鹽。 視所選用膨脹聚合物層之聚合物與該多層結構之用途之 不同’其厚度可較佳在約10〇與約2〇〇 μιη間，更佳在約 200與約1 〇〇〇 之間。 568828

_在一較佳具體實例中，其包含一種聚烯烴組合物，其一 第一硬質聚合物組成份，係選自主要包含高密度聚乙晞 (HDPE)與高熔體強度聚丙烯（HMS PP)群組，與一第二撓 性聚合物組成份，係選自主要包含低密度聚乙烯（LDp^ 2 一般用途等級聚丙烯（PP GP)群組。較佳情況下，該硬 質與撓性聚合物組成份為相同聚合物種類。該第一硬質聚 口物、、且成伤對该第二撓性聚合物組成份，在該膨脹聚合物 層中之較佳混合比例為1:3到3:1之間，較佳由約125:1到 約1 · 5:1，以重量計。 根據本發明多層結構之最佳重量與硬度/厚度結果，可 在當硬質組成份為HDPE，該撓性組成份為LDpE，而 LDPE對HDPE混合比例在時達到。根據本發明多層 結構在含有此種膨脹聚合物層時，可具有改良機械性質， 如硬度，及使用強度，在此同時仍具良好擅疊能力。 根據本發明之擠出多層結構發泡中間層之硬質，骨幹產 生聚合物組成份，亦可被定義為具有高晶性等級（高結 晶），高密度，每1000碳原子僅有少數短支鏈而完全無長 支鏈之聚合物組成份。相對的，該撓性（柔軟）聚合物組成 份可被定義為具低晶性等級，低密度，每i000碳原子有許 多短支鏈及長支鏈之聚合物組成份。HDPE為硬質聚合物 組成份，代表密度在950-970範圍，而熔體係數在19〇。〇與 2.16 kg (ASTM 1278 )時，在 o.H.5 g/1〇 min 範圍，而 LDPE為撓性（柔軟）聚合物組成份，代表密度在915_922範 圍，而熔體係數在4.5-8.5 g/l〇 min。 - 25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱) 568828 A7 B7 五、發明説明（23 ) 與硬質與撓性聚合物組成份混合物共同膨脹或發泡之化 學發泡劑較佳為烴酸鈉與/或檸檬酸，較佳為此兩種發泡 劑以化學計量比例存在之混合物。根據本發明方法擠出多 層結構製作所用發泡劑總量，佔混合物總重量之約〇·5到 約2 5%。膨脹聚合物層内泡胞與/或空穴被實質充入厭氧 一氧化敌氣體，由此提供多層結構改良之氣阻效果。圖4 多層結構之總厚度較佳在由約0.2 mm到約2 mm，更佳由 約0.3到約1 mm。 該紙質層較佳表面重量在約2〇 g/m2與約12〇 g/m2之間， 更佳在約30 g/m2與約60 g/m2之間，最佳在約4〇 g/m2與約 60 g/m2之間。 最外層46與47適用之可熱封聚合物為熱塑性聚合物， 例如永乙烯，水丙埽，或聚苯乙埽，較佳為低密度聚乙埽 (LDPE，LLDPE，Μ-PE (金屬雙環戊二埽-聚乙婦））。此最 外層之可熱封低密度聚乙烯之較佳用量在約⑺，較佳為 約5-20，最佳為約5-1 5 g/m2。 圖5以圖示顯示一種根據本發明擠出/吹出成型包裝用容 器多層結構之較佳製作方法，亦即組合式（共）擦出/吹出 成型方法’包含第-(共）擠出步驟，與其後第二吹出成型 步驟。 粒狀起始材料較佳包本丨）一笛 匕。1)罘一硬質聚合物組成份，較 佳HDPE，ii) 一第二撓性Γ孟釙、取人， … （柔軟）聚合物組成份，較佳為 LDPE，與iii) 一種化學私冶涂| *泡Μ ’較佳為烴烷酸鈉及/或檸 檬酸，經位於設備尾部入料 η八料屬斗5 2供入螺桿/滾筒設備

裝

線 -26-

568828 A7 B7 五 、發明説明（24 ) 5 1。粒狀起始材料包含成份間的較佳比例，較佳為撓性 組成份對硬質聚合物組成份比例範圍在由1:3到3:1，最佳 在1.25:1。化學發泡劑之量應佔由約〇·5到約2.5%全部粒 狀起始材料總重。 供入之粒狀起始材料在該螺桿/滾筒設備的入料區5 3承 文高溫，此區於滾筒壁與螺桿間的自由空間非常的小，以 對起始材料供入成份製造極佳混合條件，在此同時，該起 始材料加熱到高溫，分解化學發泡劑，生成二氧化碳，烴 烷酸鈉，與檸檬酸殘餘物，作為熔融塑膠體之成模作用 座。 泫炫融之同質且經混合塑膠起始材料，藉裝置有螺旋葉 片旋轉螺桿，自供料區前進到另一壓縮區54，同時冷卻 起始材料以在200與300 bar過量壓力下生成冷卻同質混合 物。在此壓力下，原釋出之二氧化碳進入超臨界狀態。 經冷卻加壓之塑膠熔體此時再被強制通過模具（孔） 5 5 ’其係位於該螺桿/滾筒設備前端，並有一環形孔縫 5 6 ,以形成軟管而同時該超臨界二氧化碳即時在由前述 過壓的200-300 bar壓力轉到一般大氣壓力下膨脹，以形成 發泡軟管結構。 該較佳為LDPE/HDPE擠出發泡軟管，再被送到位於兩塊 可活動模半部5 7之間，其於合起併成供成型之模穴，軟 管置於其中。軟管在模穴内切割，而該兩塊模半部送到一 吹出成型區58，此處該置於模半部内之軟管部份被充 氣’此係利用至少部份插入軟管口與一高壓空氣源（圖上 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 568828 A7 B7 五、發明説明（25 ) '— - 未示）相通之吹普 、、 S 9為足。其後該兩只半模相互分離，以 移出*亥吹出成型交33 jj. 4咨’其幾何外型構造實質與内模穴構造 相同。 上込之累杯/滾筒設備附有至少一組額外之螺桿/滾筒裝 置（圖上未7F )連接到同一組共通模具$ 6 (圖$七），以共擠 出該實心(密實)包覆外層12，13，與/或14，15。 圖5 b所不為一供共擠出軟管環形孔縫模切面示意圖。圖 1各層編號已由擠出頭處賦予各孔縫。因此該熔融經冷卻 可膨脹永合物體被強制通過該環形孔缝5 6的同時，該熔 融同質聚合物亦藉著一種共擦出方法，被強制通過對應環 开:孔縫’以形成發泡中央軟管層之包覆外層。該包覆外層 車乂佳包I硬質聚合物，其較佳與該發泡中央軟管層較佳 聚合物組成物為相同之硬質聚合物組成物。此種外壁結構 能在就整體而言非常低材料用量下，提供極高機械強度與 硬度。 在以前述方法擠出/吹出成型塑膠包裝用容器，尤其是 瓶子時，可利於製成内容積為i公升者，與傳統以製 成包裝物/瓶子相較具相當硬度與強度，但可省下高達 30%的材料用量。 圖6示意說明根據本發明多層結構製作方法6 〇之一較佳 具體實例，其中兩紙網片6 i及61，，為相同或類似種類 者，各別供入擠出機62 , 62,，以塗覆一層熱塑性氣阻聚 合物，較佳為EVOH 63，63’。趁其仍在熱狀態下，該擠 出塗覆紙層6 4，64’係朝向互相前進使經過氣阻塗覆之面 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 568828 A7

:對。該可膨脹聚合物66接著在一結合了擠出層壓與發 /膨脹站65處’於被塗覆紙質層間擠出並膨脹，由 :經塗覆紙質層以熱溶合方式層[形成含有中間膨脹聚 :物層〈多層結構67。該紙質層可在氣阻塗覆與發泡層 :壓步驟之前或之後，於一分開之擠出塗覆操作中（圖上 以熱，性可熱封合層塗覆在其另一側，相對應作為 多層結構取外層。 T有需要，可將仍保有前面塗覆操作餘溫之氣阻塗覆表 面溫度，以令其表面曝於熱空氣流6 8，68，或其它方式下 進一步升南，以使表面溫度達到所需。 卜此外’可預先製作膨脹聚合物層，其後再以傳統層壓技 術層壓到包覆層上，例如以中間結合或黏劑層之擠出層壓 方式。 圖7以圖示意說明一種製作根據本發明多層結構之方法 7〇 ,其中該兩紙網片71與71，為相同或相似種類，均供往 液把膜塗覆站7 2 ’ 72’以塗覆一層水性氣阻聚合物組合物 73 , 73’，較佳為更含有EAA之pv〇H。由此塗覆後:網 二再進入乾燥站74 , 74’，在此以高達19〇t;溫度高溫乾燥 該層濕塗覆，較佳s17(rc。趁該經乾燥塗覆紙層？5 , 仍在熱狀態下，將其相互靠近，使經氣阻塗覆面相對。該 可膨脹聚合物77再於一結合擠出層壓與發泡膨脹站， 於經塗覆紙質層間擠出並膨脹，由此以熱熔合方式層壓兩 塗覆後紙質層，形成包含中間膨脹聚合物層4丨之多層結 構。該紙層可於其另一側塗覆熱塑性可熱封層，相對^ -29 -

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=多層結構最外層，此可在氣阻塗覆與發泡層層壓步驟之 則或之後，於一獨立擠出塗覆操作（圖上未示）為之。 %圖8以圖示表示一種如上述摺疊成型方式所得包裝用容 器8 0之一範例。 圖9以圖示顯示一種如圖5所述擠出/吹出成型方法方式 ，到又包裝用容器9 〇 一範例。該擠出/吹出成型包裝用容 器壁多層結構之總厚度，較佳由約2〇〇到約，此 點須視容器尺寸與幾何造形而定。 本發明不應視為僅限於附圖所敘述及顯示者，在不脫離 所附申請專利範圍之精神下，可有多種的調整方式。 、因此，以上所述發明可以解決提供一種具氣阻性質之具 成本效益，硬質多層結構之問題。視所需用途及成本需求 不同，這類多層結構在不脫離所附申請專利範圍定義之精 神下有多種變化，可依所需性質而選擇並量身訂出適當之 厚度與材料。此外，本文亦提供可提供此種多種結構之有 利万法，以及可供製作由此多層結構產得之包裝用容器。 尤其是提供了擠出/吹出成型包裝用容器及其製作方法。 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 568828

   第〇88120877號專利申請案 中文申請專利範圍替換 申請專利範圍 1· 一種包裝用多層結構（丨〇 ; 2 0 ; 3 0 ; 4 0 )，具有抗折硬 度至少為1〇〇 mN (以SCAN-P 29:35量測），其至少包含 一膨脹聚合物中間層（1 1 ; 2 1 ; 3 1 ; 4 1 )，與該膨脹聚 合物層各側上之氣阻層（丨2，1 3 ; 2 2，2 3 ; 3 4，3 5 ; 42，43 )，該氣阻層材料之氧氣滲透率在23 °C與〇% RH，1 μηι厚度，一大氣壓下24小時最多為2000 cm3/m2，其中該膨脹聚合物層（1 1 ; 2 1 ; 3 1 ; 4 1 )泡胞 與/或開放空穴内充有一種厭氧氣體，或是具低氧分 壓，及該膨脹聚合物至少為500泡胞/mm3，且其中泡胞 相通的比率低於1 〇 %。 2·如申請專利範圍第1項之包裝用多層結構，其特徵在於 該最外層（14，15 ; 22 ’ 23 ; 46，47)包含可熱封熱 塑性聚合物。 3·如申請專利範圍第1或2項之包裝用多層結構，其特徵 在於該膨脹聚合物層（1丨；2 1 ; 3 1 ; 4 1 )具有泡胞，其 為實質封閉，不與細胞空穴相通。 4.如申請專利範圍第1或2項之包裝用多層結構，其特徵 在於該膨脹聚合物（1 1 ; 2 1 ; 3 1 ; 4 1 )層中聚合物材料 為具氣阻性質之聚合物。 5·如申清專利範圍第4項之包裝用多層材料，其特徵在於 該膨脹聚合物之聚合物材料氧氣滲透率在23 t與〇% RH ’ 1 μιη厚度，一大氣壓24小時下最高為1〇〇〇 cm3/m3 ° 6.如前述申請專利範圍第1或2項之包裝用多層結構，其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 568828 六 圍範利專請中 AB c D 特u在於孩可膨脹聚合物材料包含一第一硬質組成份 與—第二撓性聚合物組成份。 7·如申請專利範圍第6項之包裝用多層結構，其特徵在於 孩第一硬質聚合物組成份係選自實質上包含高密度聚 乙缔與高溶強度聚丙缔群組，而該第二撓性聚合物組 成份係選自實質上包含低密度聚乙烯與一般用途等級 丙烯群組。 8·如申請專利範圍第6項之包裝用多層結構，其特徵在於 孩膨脹聚合物層中，該第一硬質聚合物組成份對該第 一撓性聚合物組成份之混合比例在1:3與3:丨之間。 9·如申請專利範圍第1或2項之包裝用多層結構，其特徵 在於該氣阻層（12，13 ; 22，23 ; 34，35 ; 42，43) 包含選自由乙埽基乙埽醇（E V〇h )，聚醯胺（p a )，聚 乙缔又二氣（pVDC)，聚乙缔醇（PV〇H)，聚乙烯環烷 酸鹽（PEN)，聚丙烯腈（PAN),丙烯腈與丁烯共聚物， SiOx或碳電漿塗覆（”鑽石塗覆"）所組成之群組之材 料。 1〇·如申請專利範圍第丨或]項之包裝用多層結構，其特徵 尚包括位於該膨脹聚合物各側上之同質層（丨4 ,丨5 ; 22，23 ; 32 , 33 ; 44 , 45)其共同形成多層結構硬 度’此層包含選自由高密度聚乙烯（HDPE)，聚丙埽 (P P )，聚對酞酸乙二酯（PET),與聚對酞酸丁二酯 (PBT)所組成之群組之聚合物。 11·如申請專利範圍第第1或2項之包裝用多層結構，其特 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 徵在於位於該膨脹聚合物層各側上之該氣阻層（丨2， U , 22 , 23 ; 34，35 ; 42 , 43)具有之厚度與包含 之材料能共形成該多層結構之總硬度。 12·如申請專利範圍第！或2項之包裝用多層結構，其特徵 在於各層以層的共擠出方式一次操作以相互層壓。 13·如申請專利範圍第第1或2項之包裝用多層結構，其特 徵在於該膨脹聚合物層各側上包含一紙質層（4 4 , 45)〇 14·如申請專利範圍第1 3項之包裝用多層結構，其特徵在 於氣阻層（1 2，1 3 ; 2 2，2 3 ; 4 2，4 3 )係直接結合該 膨脹聚合物層（1 1 ; 2 1 ; 3 1 ; 4 1 )。 15.如申請專利範圍第1 3項之多層結構，其特徵在於該 氣阻層（42，43)材料至少包含一種自由乙烯基乙晞醇 (EV0H)或聚乙缔醇（pv〇H)所組成之群組之聚合物。 16. 如申請專利範圍第i 3項之多層結構，其特徵在於該氣 阻聚合物係以液體膜塗覆技術方式施加到該紙質層 (44 ， 45)。 17. 如申請專利範圍第i 3項之多層結構，其特徵在於該氣 阻聚合物材料尚包含一種含有選自實質上由羧酸基， 竣酸Sf基’幾酸金屬鹽與醋酸醋基所組成之群組之功 能基之共聚物添加物。 18·如申請專利範圍第1 3項之多層結構，其特徵在於該氣 阻聚合物包含PV0H與乙晞基丙烯酸共聚物（ΕΑΑ )。 19.如申請專利範圍第1 3項之多層結構，其特徵在於該紙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 568828 A8 B8 C8 _____D8 六、申請專利範圍 $層（44 ’ 45)表面重量在20g/m2與120 g/m2之間。 20·如申請專利範圍第1項之包裝用多層結構，其特徵在於 4膨脹聚合物至少為1 〇〇〇泡胞/ mm3。 21.如申請專利範圍第8項之包裝用多層結構，其特徵在於 在該膨脹聚合物層中，該第一硬質聚合物組成份對該 第二撓性聚合物組成份之混合比例在1.25 : 1到1.5 : 1 0 22·如申請專利範圍第丨丨項之包裝用多層結構，其特徵在 於該材料為聚醯胺（PA)、PEN、EVOH、PAN、或丙晞 腈與丁烯之共聚物。 23·如申請專利範圍第22項之包裝用多層結構，其特徵在 於該材料為PA。 24·如申請專利範圍第19項之包裝用多層結構，其特徵在 於居紙負層（44，45)表面重量在30 g/m3與60 g/m3之間。 25·如申請專利範圍第24項之包裝用多層結構，其特徵在 於該紙質層（44，45)表面重量在40 g/m3與60 g/m3之間。 26· —種製作如申請專利範圍第1項之多層結構之方法，其 至少包含步驟為混合（5 2 )粒狀可膨脹聚合物材料與化 學性生成二氧化碳發泡劑，並同時加熱（5 1，5 3 )，以 分解該化學發泡劑，並形成均勻分佈有二氧化碳氣泡 之熔融塑膠體；以過量塵力壓縮該含二氧化竣炫融塑 膠體並同時冷卻（5 4 )，以轉化該二氧化碳氣泡呈超臨 界狀態，再強制該經壓縮，冷卻塑膠體通過孔縫（5 5， 5 6 )’同時膨脹該超臨界二氧化碳氣泡，以生成該膨脹 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 568828 A8 B8 C8 —-^___ 申请專利祀圍 聚合物層。 27·如申請專利範圍第2 6項之方法，其特徵在於該化學性 生成一氧化碳發泡劑係選自實質上由碳酸氫鈉，檸檬 酸’與其混合物所組成之群組，且該發泡劑之量為混 合物總重之0.5-2.5%。 28·如申請專利範圍第2 6或2 7項之方法，其特徵在於該熔 融冷卻塑膠體受強制通過孔縫（5 6)同時，另以熔融同 質聚合物藉共擠出方法，受強制通過配合孔缝，以形 成違多層結構之包覆外層（12，13，14，15)。 29· 一種製作如申請專利範圍第1 3項定義之多層結構之方 法’其尚包含步驟為以氣阻聚合物塗覆各兩紙質層， 令該紙質層面向對方延伸，施佈並膨脹該可膨脹聚合 物於該紙質層之間，並令各層間層壓。 3〇· 一種製作如申請專利範圍第1 3項定義之多層結構（40) 足方法’其尚包含步驟為以氣阻聚合物（6 3 , 63，）塗覆 各兩紙質層（6 1，61，），加熱該紙質層，令該塗覆後紙 質層（64 , 64’）相向延伸，使經氣阻塗覆面相向，施加 並膨脹菽可膨脹聚合物（6 6 )於該紙質層間，並以熱熔 合方式將其層壓。 31· —種製作如申請專利範圍第丨3項定義之多層結構（* 〇) 之万法’其至少包含步驟為藉著液體膜塗覆技術（72， 72’）將氣阻聚合物（73 , 73，）組合物水性分散液塗覆在 各兩、氏貧層（7 1 , 7 1 ’），再以高溫乾燥（7 4 , 74,）該塗 覆後、..氏質it令其對向延伸，使經氣阻塗覆面相對 本紙張尺度適用中國國家標準 568828 Λ8 Β8 C8 ---- -D8 六、申請專利範圍 (7 5 75 )’趁其仍為熱狀態下，相互層壓該紙質層， 以同時之施佈與膨脹該可膨脹聚合物材料（77)於其間 為之。 32·如申請專利範圍第2 9項之製作多層結構方法，其尚包 含以可熱封液阻聚合物（4 6，4 7)塗覆在各紙質層 (61 , 61* , 71 , γι’）另一面之步驟。 3 3 · —種以如申請專利範圍第丨項定義之多層結構製得之尺 寸安定包裝用容器（8〇 ; 90)。 34· —種具有如申請專利範圍第1項定義之多層壁結構之擠 出/吹出成型容器（90)。 35· —種製作如申請專利範圍第3 4項擠出/吹出成型容器 (9 0 )之方法，其至少包含步驟為混合（5 2 )粒狀可膨脹 聚合物材料與化學性生成二氧化碳發泡劑，同時加熱 (5 1 ’ 5 3 )’以分解該化學發泡劑並生成具同質分佈二 氧化碳氣泡之熔融塑膠體，以過量壓力壓縮該熔融含 二氧化碳塑膠體，同時冷卻（5 4 )以轉化該二氧化碳氣 泡呈超臨界狀態，強制該壓縮冷卻塑膠融體通過環狀 孔縫（5 5，5 6 )，並同時膨脹該超臨界二氧化碳氣體， 以生成發泡結構軟管，生成發泡結構軟管同時，另一 熔融同質聚合物以共擠出方法強制通過相配合環狀孔 縫（5 6)以生成多層結構之包覆外層（i 2，1 3，1 4， 15 ; 22，23)，置該多層結構軟管於模具穴（57)，並 以高壓氣體充灌起該軟管，抵住模具穴内壁，以生成 具該多層壁結構之擦出/吹出成型容器（9〇)。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董）