TW567625B - Non-aqueous electrolytic battery - Google Patents

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Description

567625 五、發明說明（1) [發明所屬之技術領域] 本發明係有關於非水電解質電池，尤其是有關於其正 極活性物質與電解質的組成者。 [先前技術] 近年來，小型錄影相機、行動電話、筆記型電腦等攜 帶用電子、通訊器材等所使用之電池，係以可包藏、放出 鋰離子之合金或碳原料等做為負極活性物質，以鈷酸鋰； 鎳酸鋰、錳酸鋰等含鋰之過渡金屬氧化物為正極材料之鋰 離子電池為代表之非水電解質電池，這種小型輕量且高容 量之可充放電之電池已日漸實用化。 然而，於上述之非水電解質電池作為正極材料之含鋰 之過渡金屬氧化物之中，至今由於可得到高能量密度而以 使用鈷酸鋰做為含鋰之遷移金屬氧化物為主流。 但是不僅最近之小型錄影相機、行動電話、筆記型電 腦等攜帶用電子、通訊器材等民生用之小型機器，包括混 合車輛等之大型機器之用途，如亦使用此種非水電解質電 池時，在資源量上便出了問題，於是使用資源豐富且便宜 之錳酸鋰作為代替高價之鈷酸鋰之材料已漸受矚目。 發明欲解決之課題 但是該錳酸鋰存在著低能量密度之問題，為了解決此 低能量密度問題而有各種提議方法。 而且，鈷酸鋰相對於錳酸鋰雖有較大容量，但另一方 面，在過度充電時則有安全上之問題。 本發明因鑑於上述實況而以提供一種高能量密度且安
314198.ptd 第5頁 567625 五、發明說明（2) 全性極高之非水電解質二次電池為目的 [發明内容] 於此，本等發明人等由各種實驗处 電解質二次電⑻’係調整做為正極活：：：、供-種非水 酸裡，質量比，*兼俱能量密度及安全酸链/鍰 酸乙稀醋（EC)及碳酸丙烯醋（pc)做為溶二=^，用碳 量而能防止膨脹之同時，亦改善過度充u::t含有 全性。 電T及南溫時之安 亦即，於本發明之非水電解質二次電池中， 物Λ之鈷酸鋰/錳酸鋰之質量比調整在5 0/5 0至正 同時使用隸鹽溶於有機溶劑之溶液作 為电解貝，含碳酸乙烯酯（EC)及碳酸丙烯酯（pc)之上 機溶劑，其EC含量相對於有機溶劑全體為25v〇1%以上、 5〇¥〇1%以下，？(：含量為^〇1%以上、在£(；;含量以下 徵者。 ，、特 並且’做為電解質，期待使用添加含具丙烯醯基（ 二⑶⑶-域甲基丙烯醯基^^“^⑶一地合物之聚合性2 化合物，將其加熱聚合使凝膠化所成者。 由於猛酸鋰作為強酸劑之作用下，與電解液或電解質 鹽反應產生大量氣體。依此，不僅降低電池之性能，且因 内壓異常而導致電池變形之同時，由於造成洩液等而減低 電池的安全性。 儘管如此，對锰酸鐘添加、混合姑酸經，可使得氣體 產生量及電壓降低減少，而增大容量維持率與容量回復
314198.ptd 第6頁 567625 五、發明說明 :亨4 0 所以 經，可知 獨使用錳 將其添加 不過 姑酸經單 中，調整 更期 5 0 / 5 0以 J 並且 PC之功能 與非水電 而可得放 壓高且能 然而 應的緩和 EC含 想的是在 本發 之正極活 解質二次 水電解質 高，所以 ，一般而言由於 在錳酸鋰中添加 酸鋰者，而因鈷 、混合者使其放 ，始酸Μ對I孟酸 獨之影響變大， EC與PC之含量可 待的是希望相對 二 〇 ，在非水溶劑中 ，但一般認為可 解質之反應，可 電保存特性與高 量密度高之提昇 ，PC多於EC時， 效果則降低。 量以在25vol0/〇以 3 0 v ο 1 %以上時， 明之最大特徵在 性物質，不僅可 電池，亦可用於 電池。而因高分 在正極上之含液 1古酸M之放電驅動電壓低於錳酸 在古酸經則其放電驅動電壓低於單 酸經者之電子導電性較佳，所以 電驅動電壓變高。 鐘之質量比大於8 〇 / 2 0時，由於 使過度充電特性降低。在此發明 抑制過度充電特性之降低。 於鐘酸鐘之鈷酸鋰之質量比為 使含有PC時，雖然無法明確斷定 在電極上形成分解外膜，為緩和 更降低氣體產生量。由此等結果 溫保持特性均優異，放電驅動電 安全性之非水電解質二次電池。 對於鈷酸鐘與此非水電解質之反 上、50vol%以下為佳，尤其最理 3It過度充電試驗亦可通過。 於錳酸鋰中加入鈷酸鋰混合而成 適用於使用有機電解液之非水電 使用凝膠化之高分子電解質之非 子電解質凝膠比電解液之黏度為 性方面因而產生問題。然而在錳
314198.ptd 第7頁 567625 五、發明說明（4) 酸鋰中添加鈷酸鋰混合而成之正極上，可測出對錳酸鋰之 能量密度的增大。由此結果可推知由於正極之厚度變薄， 因而解決含液性方面的問題。 所以，作為高分子固體電解質可使用由具有丙烯醯基 ((：112=(：11(：0-)或曱基丙烯醯基（（：112=(：((：113)(：0-)之聚合性化合 物、含P C及E C之溶劑以及與鋰鹽組合而呈凝膠狀之固體電 解質。 [實施方式] 以下說明本發明之實施形態。 1.正極之製作： (1 )使用錳酸鋰與鈷酸鋰之正極： 由L i Μ η 2〇 /斤示之锰酸經與由L i C 〇 0所示之結酸If依所 定之質量比加以混合，該等中添加、混合適量之碳原子導 電劑與石墨，將此混合粉末填入混合裝置内（例如：細川 微米製造、力學熔融裝置（AM-15F))。將此以每分鐘1500 次之旋轉數（1500rpm)操作1 0分鐘，使因壓縮、衝擊及切 斷作用而混合，即成混合正極活性物質。由該混合使鈷酸 鋰對錳酸鋰呈現電氣接觸狀態。接著，在此混合正極活性 物質上，以一定比例之氟樹脂系黏著劑予以混合而成正極 化合劑。然後，將此正極化合劑塗在由鋁箔構成之正極集 電體之雙面，將之乾燥後壓延成既定之厚度即為正極板。 另外由LiCoO所示之鈷酸鋰與由Li Μη 20/斤示之錳酸鋰 之混合比為5 0 : 5 0 (此混合比以質量比表之，於下述皆以 質量比表示之），混合製成之物為正極板a，由8 0 : 2 0混合
314198.ptd 第8頁 567625 五、發明說明（5) 比之混合物所製之物為正極板b。 (2)比較例之正極： 而且，由LiCoO/斤示之銘酸鋰與由LiMn2〇/斤示之锰酸 鋰以混合比8 5 : 1 5之混合物所製之物為正極板X，以混合 比4 5 ·· 5 5之混合物所製之物為正極板Y。 2.負極之製作： 將鋰離子得以插入、脫離之負極活性物質與橡膠系黏 著劑及水混合作為負極化合劑。將此負極化合劑塗在由銅 箔所成之負極集電體之雙面，經壓延即為負極板。又，作 為負極活性物質者係以鋰離子得以插入、脫離之碳系材料 如：石墨、黑碳、焦碳、玻璃狀碳片、碳纖維或該等之燃 燒物等為理想。 而且，亦可使用氧化錫、氧化鈦等之鋰離子得以插 入、脫離之氧化物。 3 .電解液之調整： (1)本發明之電解液： 將碳酸乙烯酯（EC )與碳酸丙烯酯（PC )相對於全有機溶 劑之含量加以變化，其餘的則以二乙基碳酸鹽備用，亦 即，EC、PC、DEC之體積比以25 : 5 : 70所成之混合溶劑 中，使作為電解質鹽之六氟磷酸鋰以1莫耳/公升之比例溶 解而調製成電解液α 1。相同調製使用EC、PC、DEC之體積 比以2 5 : 2 5 ·· 5 0所成之混合溶劑之電解液α 2，使用EC、 P C、D E C之體積比以3 0 : 5 : 6 5所成之混合溶劑之電解液α 3，使用EC、PC、DE C之體積比以4 0 : 5 : 5 5所成之混合溶
314198.ptd 第9頁 567625 五、發明說明（6) 劑之電解液α 4，使用EC、PC、DEC之體積比以40: 40: 20 所成之混合溶劑之電解液α 5，使用E C、P C、D E C之體積比 以5 0 : 5 : 4 5所成之混合溶劑之電解液α 6，使用EC、pc、 DEC之體積比以5 0 : 5 0 : 0所成之混合溶劑之電解液α 7。 (2)比較例之電解液： 與上述本發明之電解液相同，調製成使用EC、PC、 DEC之體積比以2 0 : 5 : 7 5所成混合溶劑之電解液召1，使 用EC、PC、DEC之體積比以2 5 : 0 : 75所成混合溶劑之電解 液/5 2，使用EC、PC、DEC之體積比以2 5 : 3 0 : 45所成混合 溶劑之電解液冷3，使用EC、PC、DEC之體積比以40 : 〇 : 6 0所成混合溶劑之電解液冷4，使用EC、PC、DEC之體積比 以4 0 : 4 5 : 1 5所成混合溶劑之電解液/3 5，使用EC、PC、 DEC之體積比以5 0 : 0 : 5 0所成之混合溶劑之電解液/5 6， 使用E C、P C、D E C之體積比以5 5 : 5 : 4 0所成之混合溶劑之 電解液万7。 另外，混合溶媒除了上述碳酸乙烯酯（EC )、碳酸丙烯 酉旨（PC)與二乙基碳酸鹽（DEC)之混合物以外，亦可使用無 提供氫離子能力之非質子性溶劑，例如可使用二甲基碳酸 鹽（DMC)、乙基甲基碳酸鹽（EMC)之混合物。又，作為電解 質者除上述LiPF之外，可使用LiPF (6-x)( C 2F 5) X、L i BF 4、
LlCL〇4^ LlN(s〇2C2F5)所代表之醯亞胺鹽等。 4 ·經離子我驗電池的製作： (1 )實施例1 : ' 如上述所製作之正極板a上裝設導線，同時亦如上述
314198.ptd 第10頁 567625 五、發明說明（7) 在所製作之負極板上裝設導線，將丙烯製之離析器以旋渦 狀卷入正、負極板間成為旋渦狀電極體。將這些旋渦狀電 極體插入鋁製外裝體後，將各導線接上正極或負極端子。 在該外裝體内如上述調整之電解液α 1與下式1所示丙 烯乙二醇二丙烯酸酯，以質量比為1 2 : 1混合而成之溶液 中注入作為聚合起始劑之第三己基過氧化三甲基乙酸酯 5 0 0 ΡΡΜ後，加以封口 ，在60°C烤箱中靜置3小時使其硬 化。 [式1] 化學式 1 CH2=CHCO-0-(CH(CH3)-CH2-0)n-C0CH:CH2 按照如此製作公稱容量6 0 0 mAH之本發明電池A卜另 外，電池之形狀可為薄型、角型、圓筒形之任何形狀，尺 寸亦無任何限制。 另一方面，在本發明中喜好使用如聚丙烯乙二醇二丙 烯酸酯之具有丙烯醯基之化合物，或如下式2所示聚丙烯 乙二醇二甲基丙烯酸酯之具有甲基丙烯醯基之化合物。如 使用該等化合物，則易溶於電解液，且可因加熱等而使易 於聚合。 [式2] 化學式 2 CH2=C(CH3)C0-0-(CH(CH3)-CH2-0)n-C0C(CH3) = CH2 n = 3 (2 )實施例2至7 : 除了使用正極板a及α 2至α 7之電解液之外，其它皆同 於實施例1以製作本發明電池Α2至Α7。
314198.ptd 第11頁 567625 五、發明說明（8) (3 )實施例8至1 4 : 除了使用正極板b及α 1至α 7之電解液之外，其它皆 同於實施例1以製作本發明電池Β1至Β7。 (4 )比較例1、2 : 除了使用正極板X及α 1至α 7之電解液之外，其它皆 同於實施例1以製作比較電池X卜Χ2。 (5 )比較例3、4 : 除了使用正極板丫及α 1至α 7之電解液之外，其它皆 同於實施例1以製作比較電池Υ2。 (6 )比較例5至11 : 除了使用正極板a及石1至/5 7之電解液之外，其它皆 同於實施例1以製作比較電池Z1至Z7。 (7 )比較例1 2至1 8 : 除了使用正極板b及1至/3 7之電解液之外，其它皆 同於實施例1以製作比較電池W1至W7。 5.實驗： (1)充電後南溫保存實驗： 依上述所製作之各電池A1至A7、B1至B7、XI至X2、Y1 至Y2、Z1至Z7、W1至W7，置於室溫下以6 0 0mA(l 11)之充電 電流，充電至4 · 2 V (伏特），從到達4 · 2 V開始至充電電流降 至3OmA以下為止以4· 2V定電壓充電後，暫停1 〇分鐘，以 6 0 0mA( 1 11)之放電電流至放電終止電壓為2. 75V為止予以 放電之4. 2V- 6 0 0mA之定電流-定電壓充電及6 0 0mA定電流放 電。如此進行充放電後，在室溫下以6 0 0mA(l It)之充電電
314198.ptd 第12頁 567625 五、發明說明（9) 流充電至4. 2V為止，從到達4. 2V開始至充電電流降至30mA 以下為止以4. 2V定電壓充電後，於80°C下保存4天。 於此條件下充電後，於8 0°C下保存4天，其保存後如 膨脹在1mm以下時則為OK(成功），若大於1mm時，則為 NG (失敗）。 (2 )過度充電實驗： 將1 5個電池各自以1 2 0 0 m A ( 2 11)之充電電流進行充 電，使用電池電壓達到1 2 V便自行將充電電池切斷之電路 進行。OK表示無破裂出火，NG表示發生破裂出火之情況。 (3 ) 1 5 0°C熱實驗： 於室溫下，以6 0 0mA( 1 11)之充電電流充電至4. 2V為 止，從到達4. 2V開始至充電電流至30mA以下為止，將15個 電池各自以4. 2 V定電壓充電，將該等置於烤箱中，從室溫 開始以5°C /M i η昇溫至1 5 0°C為止。若無破裂出火的情況即 為Ο K，如為破裂出火之情況則為N G。 (4 ) 6 0°C週期特性： 充放電條件與（1 )相同，但為置於6 0°C下之熱實驗。 容量維持率（％ )=(初期容量/ 3 0 0週期時之容量）x 1 0 0 上述之實驗結果由表1至表4所示。 6 .正極活性物質組成之探討： 使用EC含量為25%及50%、PC含量為5%以上之電解液之 本發明電池A卜A7、B卜B7及比較電池X卜X2、Y卜Y2， 測定改變活性物質之鈷酸鋰（L i CoO 2) /錳酸鋰（L i Μη 20 4)之質 量比時的特性。其結果如表1所示。
314198.ptd 第13頁 567625 五、發明說明（ίο) [表1] 對L i C 〇 0 2/ L i Μ η 2〇沐對特性的影響 活性物質質量比 LiCo02/LiMn2 EC (vol%) PC (vol%) DEC (vol%) 2It過度充電 實驗 150°C 熱試驗 8〇°C4曰充電 保存時 60°C週期 特性(¾) 比較電 池XI 85/15 25 5 70 N.G. N.G. Ο.Κ. 83% 本發明 電池B1 80/20 25 5 70 O.K. Ο.Κ. Ο.Κ. 86% 本發明 電池A1 50/50 25 5 70 Ο.Κ. Ο.Κ. Ο.Κ. 84% 比較電 池Y1 45/55 25 5 70 Ο.Κ. Ο.Κ. Ο.Κ. 73% 比較電 池X2 85/15 50 50 — N.G. N.G. Ο.Κ. 83% 本發 電池B7 ------ 80/20 50 50 - Ο.Κ. Ο.Κ. Ο.Κ. 85% 本發明 電池A7 50/50 50 50 一 Ο.Κ. Ο.Κ. Ο.Κ. 81% 比較電 J也Y2 45/55 1------ 50 50 - Ο.Κ. Ο.Κ. Ο.Κ. 64% 由表1之結果顯示，比較電池X卜Χ2、Υ卜Υ2使用持 t I日月之範圍内有機溶劑之含有比例的有機溶劑，而正極 /舌性物質之鈷酸鋰（L i CoO 2) /锰酸鋰（L i Μη 20 4)之質量比為
8 5時之比較電池X卜X 2，其2 11過度充電實驗及1 5 0°C 熱實驗均為NG。又，如為上述質量比為4 5 / 5 5之比較電池 Y 1 ' Y2時，其6 0°C週期特性比本發明電池為低。 由此結果，可知活性物質之鈷酸鋰（L i C〇0 2) /錳酸鋰 Μη 々ο之質量比在50/50至8 0/ 2 0之範圍時，可得良好之 2 1過充電實驗結果，1 5 0°C熱實驗結果及6 (TC週期特性結 果。 厌酉文乙歸S旨及碳酸丙浠S旨之添加量的探討：
3l4198.ptd 第14頁 567625 五、發明說明（11) 其次，使用本發明電池A卜A2、A4至A7、B卜B2、B4 至B7及比較電池W2至W6、Z2至Z6，改變PC比例時之實驗結 果如第2表所示。 [表2 ] PC比例對特性的影響 活性物質質量比 LiCo02/LiMn2 EC (vol%) PC (vol%) DEC (vol%) 2It過度充電實驗 150°C熱試驗 80°C4曰充 電保存時 60°C週期特性«) 比較電池W2 80/20 25 0 75 ο.κ. N.G. N.G. 82% 本發明電池B1 80/20 25 5 70 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 86% 本發明電池B2 80/20 25 25 50 ο.κ. ο.κ. ο.κ. 86% 比較電池W3 80/20 25 30 45 ο.κ. ο.κ. ο.κ. 71% 比較電池W4 80/20 40 0 60 ο.κ. N.G. N.G. 84% 本發明電池B4 80/20 40 5 55 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 84% 本發明電池B5 80/20 40 40 20 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 83% 比較電池W5 80/20 . 40 45 15 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 72% 比較電池W6 80/20 50 0 50 ο.κ. ο.κ. N.G. 82% 本發明電池B6 80/20 50 5 45 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 84% 本發明電池B7 80/20 50 50 - ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 84% 比較電池Z2 50/50 25 0 75 ο.κ. ο.κ. N.G. 83% 本發明電池Λ1 50/50 25 5 70 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 84% 本發明電池A2 50/50 25 25 50 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 82% 比較電池Z3 50/50 25 30 45 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 68% 比較電池Z4 50/50 40 0 60 ο.κ. ο.κ. N.G. 81% 本發明電池A4 50/50 40 5 55 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 82% 本發明電池Λ5 50/50 40 40 20 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 82% 比較電池Z5 50/50 40 45 15 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 67% 比蛟電池Z6 50/50 50 0 50 ο.κ. ο.κ. N.G. 84% 本發明電池A6 50/50 50 5 45 ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 84% 本發明電池Λ7 50/50 50 50 - ο.κ. ο.κ. Ο.Κ. 81% 由此結果可清楚地了解，PC含量在5vol %以上且在EC 含量以下時，於「8 0°C 4曰之充電保存時」不膨脹，於 「1 5 0°C熱實驗」結果及「6 0°C週期特性」亦為良好。相 對的，PC含量在未滿5vol%時，於「80°C 4日之充電保存 時」發生膨脹，於「1 5 0°C熱實驗結果」也變差。 而且，P C含量若高於E C含量時，可知6 0°C週期特性變
第15頁 314198.ptd 567625 五、發明說明（12) /氐。 其次，使用本發明電池A 1、A 4、A 6、B 1、B 4、B 6及比 較電池W1、W7、Z1、Z7，改變EC比例時之實驗結果如第3 表所示。 [表3 ] EC比例對特性的影響 活性物質質量比 LiCo02/LiMn2 EC (vol%) PC (vol%) DEC (vol%) 2It過度充電 實驗 150°C 熱試驗 80°C4日充電 保存時 60°C週期 特性(％) 比較電 池XI 80/20 20 5 75 N;G. O.K. O.K. 85% 本發明 電池B1 80/20 25 5 70 OK. O.K. O.K. 86% 本發明 電池B4 80/20 40 5 55 O.K. O.K. O.K. 84% 本發明 電池B6 80/20 50 5 45 O.K. O.K. O.K. 84% 比較電 池W7 80/20 55 5 40 O.K. N.G. N.G. 83% 比較電 池Z1 50/50 20 5 75 N.G. O.K. O.K. 83% 本發明 電池A1 50/50 .25 5 70 O.K. O.K. O.K. 84% 本發明 電池八4 50/50 40 5 55 O.K. O.K. O.K. 82% 本發明 電池A6 50/50 50 5 45 O.K. O.K. O.K. 84% 比較電 池Z7 50/50 55 5 40 O.K. O.K. N.G. 82% 由此結果可清楚了解，EC含量為20vol %時211過充電 實驗結果均為不良。而E C含量高於55vol %時’ 2 11過度充 電實驗結果雖佳，但於「80°C 4日之充電保存時」卻發生 膨脹。由以上結果得知，E C含量在2 5 v ο 1 %以上、5 0 v ο 1 %以 下時，於「80°C 4曰之充電保存時」亦不膨脹，其1 50°C熱
第16頁 314198.ptd 567625 五、發明說明（13) 實驗結果」亦佳。 最後，使用本發明電池A卜A 3、A 4、A 6、B卜B 3、 B4、B6及比較電池W卜W7、Z1、Z7，固定PC比例，只改變 EC比例時之實驗結果如表4所示。 另外，在此實驗之過度充電實驗中，除了 211過充電 實驗以外，同時揭示由1 8 0 0 m A ( 3 11)之充電電’流充電之3 11 過度充電實驗以及由3 0 0 OmA (511)之充電電流充電之511過 度充電實驗之結果。 [表4] 更佳之EC比例 活性物質質量比 LiCo02/LiMn204 EC (vol%) PC (vol%) DEC (vol%) 2It過度充電 實驗 3It過度充電 實驗 150°C熱試驗 80°C4日充電 保存時 60°C週期特 性⑻ 比較電池W1 80/20 20 5 75 N.G. Ο.Κ. Ο.Κ. 85% 本發明電池B1 80/20 25 5 70 O.K. Ο.Κ. ο.κ. 86% 本發明電池B3 80/20 40 5 55 ο.κ. ο.κ. ο.κ. 84% 本發明電池B4 80/20 50 5 45 ο.κ. ο.κ. ο.κ. 84% 本發明電池B6 80/20 50 5 45 ο.κ. ο.κ. ο.κ. 84% 比較電池W7 80/20 55 5 40 ο.κ. N.G. N.G. 83% 比較電池Z1 50/50 20 5 75 N.G. Ο.Κ. Ο.Κ. 83% 本發明電池A1 50/50 25 5 70 Ο.Κ. Ο.Κ. Ο.Κ. 84% 本發明電池Λ3 50/50 40 5 55 Ο.Κ. Ο.Κ. Ο.Κ. 82% 本發明電池A4 50/50 50 5 45 ο.κ. Ο.Κ. Ο.Κ. 84% 本發明電池Λ6 50/50 50 5 45 ο.κ. Ο.Κ：. Ο.Κ. 84% 1比較電池Z7 50/50 55 5 40 ο.κ. ο.κ. N.G. 82% 由此結果看來，E C含量在3 0 v ο 1 %以上時，其3 11過充 電實驗亦佳。 _ 因而更期望E C含量定為3 0 v ο 1 %以上。 又，在上述實施形態中，說明本發明之適用聚合物電 池（高分子固體電解質電池）之例，而鋰離子電池亦可適用 於本發明。
314198.ptd 第17頁 567625 五、發明說明（14) 又，此處所言之聚合物係為聚醚系固體高分子、聚碳 酸鹽系固體高分子、丙烯腈系固體高分子，及其二種以上 所組成之共聚合體或交聯高分子、聚氟化乙烯叉（PVdF)之 類的氟系固體高分子中選出之高分子及鋰鹽及電解液所組 成呈凝膠狀之固體電解質。 又，於上述實施形態中，使用力學熔融裝置以引起壓 縮、衝擊、切斷之作用，使錳酸鋰與鈷酸鋰相混合，說明 有關鈷酸鋰對錳酸鋰呈現電氣接觸狀態之例，如不使用力 學熔融裝置，該等材料亦可以淤漿狀態加以混合。 而且，對於正極活性物質而言，在錳酸鋰與鈷酸鋰中 添加別種元素亦可收到相同之效果。 如上述所說明的，作為本發明中之正極活性物質，鈷 酸鋰/锰酸鋰之質量比範圍從5 0 / 5 0至8 0 / 2 0，上述電解質 為鋰鹽溶於有機溶劑之物質，該上述有機溶劑為含碳酸乙 烯酯（EC )及碳酸丙烯酯（PC )，使用相對於有機溶劑全體之 E C含量在2 5 v ο 1 %以上，5 0 v ο 1 %以下，P C含量則在5 v ο 1 %以 上，EC含量以下，則可提供保持高安全性，在高溫保存時 的電池膨脹小，具優良之高溫週期特性的非水電解質電 池0
314198.ptd 第18頁 567625 圖式簡單說明 本案無圖式 mi 314198.ptd 第19頁

Claims (1)

  1. 567625 六、申請專利範圍 1. 一種非水電解質電池，具備有外裝容器、設置於上述 外裝容器内之正極與負極、及配設於其間之電解質： 作為上述正極之活性物質之鈷酸鋰/錳酸鋰之質量 比範圍為50/5 0至80/20， 上述電解質為將鋰鹽溶於有機溶劑而成者，而上 述之有機溶劑含碳酸乙烯酯（EC )及碳酸丙烯酯（PC )， 其E C含量相對於全體有機溶劑為2 5 v ο 1 %以上5 0 v ο 1 %以 下，PC含量為5%以上，EC含量以下者。 2. 如申請專利範圍第1項之非水電解質電池，上述電解質 之特徵為添加含有丙烯醯基（CH2=CHCO-)或曱基丙烯醯 基（（：112=(：((：113)(：0-)化合物之聚合性化合物並加熱使聚 合及凝膠化所成者。
    314198.ptd 第20頁
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