TW565595B - Silicone/multifunctional acrylate barrier coatings - Google Patents

Description

565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明彳) 發明領域 本發明係有關於含聚矽氧烷之組成物以及由彼形成之 具有障壁性的塗膜，此塗膜可用於包裝上。另一方面，本 發明有關於製造具有障壁性之經塗覆基板的方法以及有關 於包裝容器。 發明背景 已經公知含砂院化合物及衣康酸（i t a c ο n i c a c 1 d )之塗 膜改善了有機聚合物膜基板之氣體、油與味道障壁性。再 者，塗膜對膜表面的黏附性，以及由此矽烷塗膜賦予之改 良障壁性，可藉由以電子束輻射此塗膜基板而顯著增強。 一特別有用之障壁組成物揭示於美國專利5 2 1 5 8 2 2 號，其教導一由乙烯基苯甲基胺矽烷（Dow Corning Corp Z - 6 0 3 2 )，衣康酸與水所成甲醇溶液；將此溶液塗 在電暈處理過之低密度聚乙烯膜，乾燥後照射電子束輻射 使塗膜接枝至膜表面上，進一步改良矽烷塗膜之障壁性。 此塗膜提供於低至中等相對濕度時之優異氣體障壁性，但 是欲於高相對濕度時有劇烈升高之氣體滲透性。 本案發明人出人意料外地發現將胺官能矽烷’多官能 丙烯酸酯與乙烯性不飽和酸組合在一起，得出於低至中等 相對濕度時之優異氣體障壁性，以及在極高相對濕度時優 異之氣體障壁性。 另有其他專利教導將單官能或多官能丙烯酸酯胺官能 矽烷組合，但沒有人教導將丙烯酸酯加至乙烯性不飽和酸 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_4 - (請先閱讀^:面之：¾思事項再填寫本頁)

、1T #1% 565595 A7 _ B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明$ ) 。例如，美國專利第5 3 6 8 9 4 1揭示一種可變形、耐 磨塗膜，係由至少一種多官能丙烯酸酯單體，至少一種胺 官能矽烷，膠態矽石以及至少一種以丙烯酸酯爲終端之聚 伸烷基氧化物調配而成。該以丙烯酸酯爲終端之聚伸烷基 氧化物可防止塗覆組成物於氣提時發生膠化（gelUng)，且 賦予組成物可變形之性能，且不犧牲掉耐磨性。 另外，美國專利5 4 3 4 0 0 7揭示一種塗覆於塑膠. 膜上之矽烷樹脂，其中該矽烷樹脂係由單官能丙烯酸酯與 胺官能矽烷所組成。此組成物沒有用到自由基固化劑，亦 沒有倂用乙烯性不飽和酸。 美國專利5 2 6 0 3 5〇與5 3 7 4 4 8 3有關於矽 酮塗覆組成物，當其於固體基板上以UV光或電子束固化 後，可得到緊緊黏住之透明耐磨塗膜。此矽酮塗料係如下 製成：令至少一種多官能丙烯酸酯單體與胺有機官能矽烷 反應，將此改質矽烷與至少一種丙烯酸系單體混合，然後 加入膠態矽石。但是同樣的，這些組成物並未教導以乙烯 性不飽和酸來改善障壁性。 曰本公開特許公報7 - 1 8 2 2 1 ( 1 9 9 5年1月 2〇日公開）揭示提供氣體障壁性之表面處理組成物，其 包括胺基矽烷與具有芳族環或氫化環之化合物。但是本案 與其並不相同，因爲本案不需加入具有芳族環之環狀化合 物。 本案與各上述引證失前技藝不同處在於先前技藝均未 揭示合倂胺基矽烷、多官能丙烯酸酯與乙烯性不飽和酸來 (請先閲讀r面之毛意事項再填寫本頁} —1— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 5 - 5吻95 A7 B7 五、發明説明$ 4成氣體障壁性 如下述製成本發明組成物：以任何順序將多官能丙烯 酸酷與胺官能矽烷及乙烯性不飽和酸混合成反應產物，且 意地溶於溶劑中’其中該多官能丙烯酸酯之分子量爲約 1〇0至約3 0 0 0，該胺官能矽烷具有至少一個如下式 之分子： .

R1-N —-R2 — N R1 R1 其中 Ο ^ A ^ 4 ； R 1各爲氫，烷基，取代烷基，芳基，取代芳基，芳烷 基’丙烯醯基，甲基丙烯醯基，烷芳基， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 2 - s i R⑴（〇R ) 3 -⑴，或是接至1或2個氮原子之 C 2 - ! ·2伸烷基，惟至少一個R 1爲氫原子，至少一個R 1 爲R 2 — S i R⑴（〇R ) 3 -⑴，其中m爲〇，1或2 ，R 各爲氣或C 1-6院基， R 2各選自下列基團： 線型或分支C i 1 2伸烷基； C 6 - i 2伸芳基；與 線型或分支C ^-16烴基，且其具有至少一個醇基’醇 醚®，酯基，醯胺基，脈基，硫脲基或聚醚基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 6 - 565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明f ) 本案組成物可塗布於基板上，然後任意地暴露於水氣 中且處理以起始自由基反應。本案組成物可應用在包裝領 域中所用的各種基板。此組成物可進一步於水氣下加熱而 固化。不只可用熱來起始自由基反應，亦可使用電子束， 紫外線，r輻射及/或熱與化學自由基起始劑。 本發明組成物可用來提供障壁層，改善材質之氣體及 氣味穿透性。例如，通常一 3 0 //未塗覆之雙軸拉伸、電 暈處理的聚丙烯膜之透氧性爲1 5 0 0 c c / c m 2 /天 (依A S T M D 3 9 8 5 — 8 1 ，於8 Ο %相對濕度測 量）。若有了本案塗膜，同樣薄膜之透氧率降爲250 c c / c m 2 /天（於8 0 %相對濕度測量）。文中所用 「改良之障壁層」指可使前述未塗覆聚丙烯膜之透氧率由 1 5 0 〇 c c / c m 2 /天降至 2 5 0 c c / c m 2 / 天 (依A S T M D 3 9 8 5 — 8 1 ，於8〇％相對濕度測 量）之塗膜。 較佳具體例說明 本發明可有許多不同形式之具體例，現在說明本發明 較佳具體例。但應了解這些揭示爲本發明原理之例示’而 非用於限制本發明的精神與範圍及/或例示具體例之申請 專利範圍。 胺官能矽烷 胺官能矽烷由如下通式表示： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 ΟΧ 297公釐）_ 7 _ II——卜----#! (請先閲讀#-面之注·意事項再填寫本頁)

、1T 565595 A7 五、發明説明$ 式中’ 1^爲單價基，各選自氫；丙#醯基，甲基丙燒醒基 ，C h i 8烷基，如，甲基，乙基，丙基，異丙基，己基， 辛基’癸基’十二基與十八烷基；C i i 8取代烷基，如，

氟丙基；C 方基，$[ (請先閲讀#-面之·意事項再填寫本頁) 3 鐵丙基與3，3，3， 苯基與奈基；C 6 - 3 Q取代芳基，如，氯苯基，氯甲苯基β 二氯二甲苯基；C 7 / 9芳烷基，如，苯甲基，苯乙基與3 本丙基，與院芳基，如，甲苯基，二甲苯基，乙 苯基與丙基甲苯基。依本發明，至少一個R i爲氫，且至少 一個 R 1 爲 R 2 — S 1 R ⑴（〇 R ) 3 - U1，其中 R 爲 c i _ 6 烷基’ Μ爲〇，1或2，R 2如下定義。此胺基矽烷上剩餘 之R 1較好爲氫或甲基。 R 1亦可爲連接同一分子上之兩個不同氮原子之伸院基 ’如此便形成環狀胺基矽烷。前述伸烷基亦可爲伸芳基， 其接至同--氮原子之兩個不同鍵結位置。伸院基具有至少 2個碳原子且至多1 2個碳原子。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 2爲有機連接基而使氮原子間或是氮與砂原子間至少 有一個碳原子之分隔。所以，R 2可爲具有至少一個碳原子 之伸烷基或是具有至少6個碳原子之伸芳基。較好r 2是選 0伸乙基，伸丙基，伸丁基，異伸丁基，三伸甲基，四伸 甲基與六伸甲基。 此外，R 2可含有極性基團，例如，C : ! 6線型或分 支烴基且具有至少一個醇基，醇醚基，酯基，醯胺基，脲 基，硫脲基或聚醚基。明確的例子包括，具有如下通式： (一 C Η 2 C Η (〇 H ) C Η 2 ) χ —， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂 297公慶） 565595 A7 ______ B7 五、發明説明f ) CH2Ch (OH) ( C Η 2 ) χ —〇一（CH2)y， ~ C H ^ C Η ( C H a ) C ( = 〇）一〇一 （CH2) y —， 一对失閱iifr面之：y/家事項再填荇本頁) c H 2 c H 2 C (二〇）一〇 一 （CH2) y —， -c H 2 C η 2 C ( - 〇 ) - N ( R ) - (CH‘2) y -， 一 C ( = 〇）—N (R)--(CH 2) y —， 一 C (^S) — N (R) — (CH2) v— » ’其中x與y各爲1至12之整數。羥基與酯基爲高極性 ’咸信此極性本質將可改善障壁性。含胺之基團的具體例 包括如下式者：—CH2CH2CH2NH2， -CH2CH2CH2N (H) C Η 2 C Η 2 Ν Η 2 > 一 CH2CH2CH2N(H)CH2CH2N(H)CH2CH2NH2, 一 CH2CH2CH2CH2NH2， 一 CH2CH2CH2CH2CH2NH2， -CH2CH2CH2N (H) Me， —CH2CH2CH2N (H) CHsCHsNMes， 一 CH2CH2CH2N(H)Et， -CH2CH2CH2N(Et)H> 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 -C Η 2 C Η ( C Η 3 ) C Η 2 Ν ( Η ) C Η 2 C Η 2 Ν Η 2 以及—CH2CH· (CH3) CH2NH2，其中 Me 與 Ε t 各表示甲基與乙基。含胺之環狀基團的具體例爲六氫吡畊 〇 文中所用「胺官能矽烷」一詞可指如上式之單一物種 ，如，N — ( 2 —胺乙基）一3 —胺丙基三乙氧基矽烷， 或可指一種或多種胺官能矽烷之混合物，如，N -（ 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（210X 297公釐）~~\〇[~" 565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明$ ) 胺乙基）-3-胺丙基三甲氧基矽烷與胺丙基三乙氧基矽 烷。 上述胺官能矽烷可由熟習此技藝人士公知方法製成， 其如化學文獻中所述。 多官能丙烯酸酯 本發明多官能丙烯酸酯如下定義：平均每分子具有2 個以上官能丙烯酸酯基之丙烯酸酯，且分子量爲約1〇〇 至約3 0 0 0。多官能丙烯酸酯優於單官能者的原因在於 單官能者不會如多官能般形成撓性無裂痕之塗膜。大部份 的市售多官能丙烯酸酯均可使用，但以較小較緊密，即， 比例上來說話活性較高者會給出最佳結果。多官能丙烯酸 酯較好選自：分子量約1 5 0至6 0 0之丙烯酸酯化多元 醇；分子量約1 0 0 0至2 0 0 0之聚酯胺基甲酸酯丙烯 酸酯；分子量2 0 0至1 5 0 0之聚醚丙烯酸酯；分子量 約4 0 0至2 0 0 0之聚胺基甲酸酯丙烯酸酯；分子量約 4〇0至2 0 0 〇之聚尿素丙烯酸酯；分子量約3 0 0至 1〇0 0之環氧丙烯酸酯；及其混合物。 最佳之丙烯酸酯爲季戊四醇四丙烯酸酯；酸官能丙烯 酸酯；聚酯四丙烯酸酯；聚醚四丙烯酸酯；脂族胺基甲酸 酯丙烯酸酯；Ebecryl 1 290;二三甲醇丙烷四丙烯酸酯；乙 氣化三甲醇丙烷三丙烯酸酯；，Ebecryl 160。其他較佳丙 烯酸酯包括甘油三丙烯酸酯，三-〔Z -羥乙基〕異氰尿 酸酯之三丙烯酸酯，己二醇二丙烯酸酯，以及二季戊四醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）_ ^ _ -- (請先閱讀伊面之注、意事項再填寫本頁)

、1T 565595 A7 ________ B7___ 五、發明説明〇 ) 四丙烯酸酯。這些丙烯酸酯之乙氧化與丙氧化物亦可用於 本發明中。這些丙烯酸酯與其製法爲此技藝公知，且可自 例如’ U C B R a d c u r e (B r u s s e 1 s，B e 1 g i u m)與 S a r t 〇 m e 1. C ο 1· ρ · (Ρ hiladelphia，Pa)等公司購得。文中所用「多官能丙烯酸酯之 混合物」指同類之不同丙烯酸酯的混合物，例如，兩個不 同之環氧丙烯酸酯，或是不同類丙烯酸酯之混合物，例如 ’環氧丙烯酸酯與胺基甲酸酯丙烯酸酯。 乙烯性不飽和酸 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀^:面之注>意事項再填寫本頁) 除了胺基矽烷與多官能丙烯酸酯之外，乙烯性不飽和 酸亦被加入本案組成物中。「乙烯性不飽和酸」指任何具 有乙烯性不飽和性之酸。相信是乙烯性不飽和酸實質上地 改善了組成物之氧氣障壁性，因爲羧酸基與胺基矽烷之胺 基形成胺鹽，而顯著地賦予塗膜障壁性。此乙烯性不飽和 酸之添加量佔組成物的至少5至約6 0重量份，最佳爲約 3 0至約5 0重量份。本發明所用乙烯性不飽和酸之最佳 者爲二羧酸（即，具有兩個羧酸基者）或其單烷酯，最佳 者爲衣康酸，但亦可使用其他酸，例如，反丁烯二酸，順 丁烯二酸，順甲基丁烯二峻，甲基丙烯酸，丙烯酸，抗壞 血酸，肉桂酸，乙烯磺酸，反甲基丁烯二酸，與衣康酸單 甲酯。文中所用「乙烯性不飽和酸」包括一或多種上述酸 類之混合物。 溶劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 本發明成份可隨意地於溶劑中一起反應。通常，水， 酉孚與其摻合物可作爲適當溶劑，因爲多官能丙烯酸酯與乙 嫌性不飽和酸可溶於其中。一般而言，溶劑爲水/醇混合 物’其中醇佔約1 一 9 9 %。此外，所選的溶劑必須能夠 濕潤基板。溶劑較好爲無毒，且不會使塗膜的乾燥時間超 過業界可接受者。溶劑的量佔總組成物之約2 0至約9〇 重量份，較好約6 0至約9 5重量份。較佳溶劑爲甲醇、 乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇與1 一甲氧基一 2 -丙醇（ 可爲 Dow Chemical Co.，Midland，MI之「Dowanol PM 」） 〇 臨界比例 胺基矽烷與多官能丙烯酸酯的反應中，可使用比與胺 基氮原子反應所需還要多之過量多官能丙烯酸酯。多官能 丙烯酸酯（如，季戊四醇四丙烯酸酯）中，接至三甲氧矽 烷基之胺鏈可具有垂懸之丙烯酸酯基，其在離子化輻射下 可再聚合。咸信多官能丙烯酸酯之丙烯酸酯與胺官能矽烷 之胺基在兩成份混合時，可輕易地進行加成反應（Michael 加成）。此外，羥基與溶劑則可與胺基矽烷上接至矽原子 之烷氧基產生交互作用，而在某些濃度下產生增稠作用。 例如，可使用如下「富含胺」之系統，其中在組成物 中來自胺官能矽烷之胺官能位置總數可高達組成物中來自 多官能丙烯酸酯之丙烯酸酯位置總數的約6倍’即’胺官 能矽烷比上丙烯酸酯官能可爲約6 : 1至約1 : 1 ，以約 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-13 _ (請先閱讀斯面之、¾意事項再填寫本頁)

、1T 565595 A7 B7 五、發明説明（Μ ) 4 : 1至約1 : 1 爲佳，以 爲最佳。當胺官能矽烷爲 三甲氧基矽烷或胺丙基 N — ( 2 -胺乙基）—3 —胺丙基 請 先 閱 讀 背· 面 之 意 事 項 再 填 寫 本 頁 二乙氧基矽k，且多官能丙烯酸酯爲季戊四醇四丙烯酸酯 曰'ί，虽a胺之系統比例可表爲莫耳比，胺基矽烷與多官能 丙細酸醋之較佳旲耳比爲約6 : 1至約1 : 1 ，最佳莫耳 比爲約4 : 1。 使用「富含丙烯酸酯」之系統亦可得到優異之結果， 該系統中，組成物中來自胺官能矽烷之反應性氮位置總數 口]比組成物中來自多官能丙烯酸酯之反應性丙烯酸酯位置 總數少6倍’即’胺官能比上丙烯酸酯官能可爲比上丙烯 酸醋官能可爲約1 : 1至約1 : 6，以約1 : 3爲佳。當 胺官能矽烷爲N —（ 2 -胺乙基）一 3 -胺丙基三甲氧基 砂院或胺丙基三乙氧基矽烷，且多官能丙烯酸酯爲季戊四 醇四丙烯酸酯時，富含丙烯酸酯之系統比例可表爲莫耳比 ，胺基矽烷與多官能丙烯酸酯之較佳莫耳比爲約1 : 1至 約1 : 3，最佳莫耳比爲約: 1 · 5。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 用來製成本發明組成物之成分的添加順序並非關鍵， 但以某些方法較佳。例如，在加入乙烯性不飽和酸之前， 胺自ί走砂院與丙烯酸酯成份司.一起加入而形成Michael加成 物。另外，乙烯性不飽和酸可在Michael加成反應開始後某 些時間點加入，但得在胺官能矽烷及/或該丙烯酸酯完全 耗盡前加入。加入乙烯性不飽和酸而「中斷」反應可於反 應過程中任一點發生，即，可以丙烯酸酯加入前或是大部 份的丙烯酸酯加入後，將該酸加入胺基矽烷中。實務上， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_以- 565595 Α7 _ Β7 五、發明説明（l2 ) 可於預定時間點，簡易地將部份的丙烯酸酯加至胺基纟夕火完 中而中斷反應，然後將剩下的丙烯酸酯與酸加至混合物中 。較好將此中斷反應技術用在本發明富含胺之組成中。 塗膜重量 塗料可以任何需要量來施用，但較好爲約〇 . 〇 5至 約2 0 g / m - ’更佳爲約Q · 5至約1 〇 g / ηι 2。塗膜 重可由重量比較而量出。可用任何習知方法將塗料塗在基 板上’例如’噴塗’輥塗，狹縫塗覆，液面塗覆，浸塗， 以及直接、平版、與逆凹版塗覆。 基板 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本案塗料可用在許多種基板上，包括，但不限知，聚 燃烴，如定向聚丙烯（〇p p )，澆鑄聚丙烯，聚乙烯與 聚烯共聚物，聚苯乙烯，聚酯，如，聚對苯二甲酸乙二酯 (P E T )或聚萘二甲酸乙二酯（P E N )，聚烯烴共聚 物’如乙烯乙酸酯，乙烯丙烯酸與乙烯乙烯醇（Ε V〇H )’聚乙烯醇及其共聚物，聚醯胺’如，耐侖與μ X D 6 ’聚艦亞胺，聚丙烯腈，聚氯乙烯’聚三氯乙烯，聚偏氯 乙烯’以及聚丙燃酸酯，離子聚合物，多糖，如，再生纖 絍籴，與聚砂氧院，如橡膠或密封劑，其他天然或合成橡 膠，玻璃紙或黏土塗覆紙’紙板或卡紙，與金屬化聚合物 膜，蒸氣澱積有金屬氧化物之聚合物膜，如 △ 1〇、’31〇乂，或丁1〇>：。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -15- 565595 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（彳3 ) 前述基板可爲膜狀或板狀，但並不是強制性。其板亦 司爲共聚物’疊層物，共擠製物，摻合物，塗膜，或是前 述之組（視各材料相容性而定）。此外，基板亦可呈由下 述材料製成之剛性容器：例如，聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙 烯，聚醯胺，P E T，E V〇Η或是含這些材料之疊層物 〇 前述基板在塗覆前可經電暈、電漿、酸或火焰預處理 ，這些均爲此技藝公知。再者，本發明組成物可用在許多 種包裝容器上，例如，袋、管、瓶、小瓶、盒內袋子、挺 立型袋子、三角頂紙箱、熱成形盒、磚形盒、盒子、雪茄 盒等。此外’本發明組成物亦可用作爲疊層黏著劑。 當然，本發明並不限於包裝應用，而可用在任何需要 氣體或氣味障壁性之場合，例如，輪胎，助浮物，一般充 氣裝置等。 前述基板上可塗有底塗（primer )。這些底塗係以公知 方法塗在基板上，例如，噴塗，輥塗，狹縫塗覆，液面塗 覆，浸塗，以及直接，平版，與逆凹版塗覆。適宜之底塗 包括，但不限於，碳化二亞胺，聚伸乙亞胺與矽烷，例如 ，N - (2 -胺乙基）—3 -胺丙基三甲氧基矽烷以及胺 丙基三乙氧基矽烷。 固化 本發明組成物將於周圍環境形成膜’可是用加熱及/ 或自由基固化來得到較佳結果。一般而言’溫度愈高，塗 (請先閱讀42:面之注|意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-化一 565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明彳4 ) 膜愈快固化。加熱溫度之上限爲基板不會變形之溫度。另 外’加熱亦可加速矽/烷氧基之水解以及矽上烷氧基與石夕 上羥基之縮合而形成矽-氧-矽基。本案組成物可於室溫 乾燥或是於溫度至高約1 4 0 °C之烘箱中乾燥，烘箱溫度 較佳爲約6 0 °C至1 2 0 t：，更佳爲約9 0 t至約1.丨〇 °C。加熱時間視溫度而定，塗膜將於1至1 0秒達到不黏 的程度。此加熱步驟係用來蒸去所用溶劑並加速S i -〇Η與S 1〇H / S 1〇Η間之縮合反應。 本案組成物可藉由引發自由基反應而進一步固化，最 佳方法爲使用電子束輻射，但亦可使用紫外光或自由基產 生劑，如偶氮化合物與過氧化物。 本案組成物較好用自由基產生劑來固化，例如，紫外 先，電子束或r輻射或化學自由基產生劑，例如，偶氮化 合物與過氧化物。較佳固化法爲低能電子束照射，因爲比 r源（如鈷Μ - 6 0 )便宜。紫外光輻射亦佳，因爲不需 光引發劑便可產生自由基。其亦使基板上之塗膜的交聯密 度與化學接枝有較高產率。各種電子束加速器，如，van de Graaf型，共振變壓器型，線型，動力型（dynamauon)與高 頻型可作爲電子束源。能量爲約5至2 0 0 0 K e V，較 好爲約5 0至3 0 0 K e V之電子束可以約〇 · 1至約1 〇M r a d ( M R )之劑量來照射。若基板於真空中處理 ，則可用低電壓電子束（低於2〇KeV)。市售電子束 源爲 E1 e c 11. 〇 C u 1· t a i n C B -1 5 0 (得自 E n e r g y S c i e n c e s，I n c .( W i 1 m l n g t ο η , M A)) o 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐）_ 17 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .参.

、1T 565595 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明纟5 ) 若於固化前加入一或多個光起始劑，組成物亦可用紫 外光固化。光起始劑並無特殊限制，只要在吸收光能後可 產生自由基。可用在本案組成物U V固化之U V光敏感性 光起始劑或摻合物包括2 -經基一 2 -甲基- 1 一苯基丙 —1 —酮（Darocure 1 173 )，EM Chemicals出售，與 2，2 —二甲氧基一2 —苯基一 acetol —苯酮（（irgacure 65 l)，Ciba -Geigy Corporation，Hawthorne，New York，出售。爲達本案 目的，使用佔組成物總固體重之約〇 · 〇 5至約5 w t % 的所述光起始劑可使組成物固化。 當塗料塗在基板後除了自由基聚合與接枝使塗膜交聯 ’亦可用酸催化縮合反應使組成物交聯。在此反應中，甲 氧化之活性氫化合物（如，三甲醇酚，或甲醛與醛、酮與 其他活性氫化合物之混合物）與胺鹽（如，胺基矽烷之衣 康酸鹽或衍生物）反應而形成烷基化胺。 較佳具體例 爲了製成本發明較佳具體例，將丙烯酸酯成份（較好 爲季戊四醇四丙烯酸酯（P E T A )溶在如Dowanol PM之 溶劑中。將矽烷（較好爲N — ( 2 —胺乙基）—3 —胺丙 堪三甲氧基矽烷加入該丙烯酸酯溶液中，且使胺基矽烷與 丙烯酸酯的莫耳比爲約4 : 1。令此混合物於周圍環境中 歷1小時而達平衡，然後加入衣康酸（約1 . 3 m ο 1 / 克原子氮）。將此塗料溶液塗在電暈處理之3 0 //厚「 R A Y〇P P」（定向聚丙烯膜，得自U C B Films )上 (讀先閲讀t面之>4意事項再填寫本頁) Φ. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18- 565595 A7 ------—__B7 _ 五、發明説明扣） 。立刻將此塗覆膜置入約8 -丨Q 〇 t之烘箱中歷約 1 〇分鐘。此烘箱中之相對濕度爲約5 〇 %。然後用 (請先閱讀背面之注^意事項再填寫本頁) 1 7 0 K e V之電子束，劑量爲1 〇 M R將此乾燥塗膜固 化。 ‘ 選擇性添加劑 各種選擇性添加劑可加入組成物中來改善各種性質。 視所需來添加這些添加劑，且用量不限，只要不會降低所 述障壁性塗膜的性能。添加劑的例子包括前述額外添加劑 ’抗結塊劑與助流劑，如硬脂醒酸，油醯胺，或極性添加 劑，如’環氧化物，多元醇，縮水甘油或聚醯胺，如聚乙 亞胺’與其他砂院。不在本發明範圍內的是膠態砂石與砂 烷’或是其他在單鍵矽或有機金屬原子上帶有4個烷氧基 或其他可水解基團之分子，例如，四乙氧基矽烷等。亦可 加入濕潤齊J ，如，聚乙氧化院基酸。 實例 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例1 - 1 0說明衣康酸以及各種丙烯酸酯與N -（ 2 —胺乙基）一 3 —胺丙基三甲氧基砂院之M i c h a e 1加成產 物（下文中稱爲 Z — 6 0 2 0 )所成混合物作爲聚丙烯膜 上氣體障壁塗膜之用途。實例1 一 1 2中，Z — 6 0 2〇 ，丙烯酸酯與衣康酸之莫耳比爲4 : 1 : 1 〇 · 4，總固 含量爲3 4 g/Ι 〇 4 g溶液。下述所有實例用的溶劑爲 1 一曱氧基——丙醇（購自 Dow Chemical Company 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-19 - 565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _____五、發明説明彳7 ) (Midland，MI)，「Dowanol PM」）。Z — 6 〇 2 〇得自 Dow Corning Corporation (Midland，MI)，衣康酸得自 Aldrich Chemical Company(Milwaukee，WI)。所有之塗料溶液以 # 1 2 Myers桿塗在電暈處理3〇A厚「RAY 〇PP」（ 定向聚丙烯膜，得自U C B Films )。將塗覆膜立刻放入 8〇一 2 0 0 °C之實驗室烘中歷1 0分鐘。烘箱的下層放 有兩碟水以使相對濕度保持在約5 0 %。 然後用1 7 0 K e V之電子束'劑量爲1 0 M R ’將 此乾燥塗膜固化。測量各膜之透氧性，單位爲 c c / c m 2 / 2 4小時，「乾」指以M〇C〇N Oxtran Model 1〇〇於〇 %相對濕度時測量，「濕」指以M〇C〇N Model 2 / 2 0 Μ Η於8 0 — 8 2 %相對濕度時測量。上 述MOCON儀器得自 Modern Controls Corporation。作爲比較 時，聚丙烯基膜之滲透性爲約1 5 0 0 c c / c m 2 / 2 4 小時。 實例1 製成 3 · 7 7 7 g 、、Ebecryl 770 〃 （ UCB Radcure之聚 酯丙烯酸酯，分子量爲2 8 0 )於7 0 g Dowanol PM中的 溶液，並於攪拌中加入11 . 982g Z — 6 0 2 0。室溫下1小時後，加入1 8 · 4 2 1 g衣康酸 並攪拌使其溶解。在測量乾滲透性時，試樣產生無數裂痕 ，使得塗膜不適合作爲障壁膜。 (請先閱讀t面之注•意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 20 _ 565595 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 五、發明説明(18 ) 實例2 製成 9 · 7 4 4 g 、、Ebecryl 8 1 0 " ( UCB Radcure 之聚酯丙烯酸酯，分子量爲900)於70g Dow an 〇1 PM 中的溶液，並於攪拌中加入9 · 6 1 5g Z - 6 0 2 0 。室溫下1小時後，加入14·641g衣康酸並攪拌使 其溶解。塗覆、乾燥與固化後，乾滲透性爲1 2 . 5 c c ，濕滲透性爲2 5 9 c c。 實例3 製成 8 · 7 8 2 g 、、Ebecryl 1 2 9 〇夕(UCB Radcure之脂族胺基甲酸酯丙烯酸酯，每分子具有6個丙烯 酸酯基，分子量爲7 8 0 )於7 0 g Dowanol PM中的溶 液，並於攪拌中加入9 · 996g Z — 6020。室溫 下1小時後，加入1 5 · 2 2 2 g衣康酸並攪拌使其溶解 。塗覆、乾燥與固化後，乾滲透性爲5 · 2 3 c c，濕滲 透性爲 3 8 c c ° 實例4 製成 5 · 8 8 5 g、、Ebecryl 1 4 0 〃 (UCB Radcure 之二三甲醇丙烷四丙烯酸酯，分子量爲4 6 6 )於7 0 g Dowanol PM中的溶液，並於攪拌中加入11 · 159g Z - 6 0 2 0。室溫下1小時後，加入1 8 · 2 8 5 g衣 康酸並攪拌使其溶解。在此實例中，用了11.2莫耳的 (請先閱讀背"面之注會事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-21 - 565595 A7 B7 五、發明説明纟9 ) 衣康酸，且於105.299g溶液中有35·299g 的固體。塗覆、乾燥與固化後，乾滲透性爲1 · 1 c c， 濕滲透性爲1 5 1 c c。 實例5 製成 5 · 4 5 4 g 、'Ebecryl 1 6 0〃 ( UCB Radcure 之乙氧化三甲醇丙烷三丙烯酸酯，分子量爲4 2 8 )於 7 0 g Dowanol PM中的溶液，並於攪拌中加入 1 1 · 3 1 5 g Z — 6 0 2 0。室溫下1小時後，加入 17 · 231g衣康酸並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥與固 化後，乾滲透性爲0 . 1 c C，濕滲透性爲1 5 4 c C。 實例6 製成 5.454g、、SR902〇〃 (Sartomer

Corporation之丙氧化甘油三丙烯酸酯，分子量爲4 2 8 ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印¾ 於7 0 g Dowanol PM中的溶液，並於攪拌中加入 1 1 · 3 1 5 g z — 6 0 2 0。室溫下1小時後，加入 1 7 · 2 3 1 g衣康酸並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥與固 化後，乾滲透性爲0 · 5 c c，濕滲透性爲1 〇 2 c c。 實例7

製成 10.492g、、Ebecryl 1 8 0 " ( UCB

Radcure之聚醚四丙烯酸酯，分子量爲1 〇 〇 〇 )於7 0 g Dowanol PM中的溶液，並於攪拌中加入1〇 · 492g -22- (請先閱讀背*面之注奢事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 565595 A7 B7 五、發明説明纟0 ) (請先閲讀r面之&意事項再填寫本頁) z — δ 〇 2〇。室溫下1小時後，加入i 4 · 1 8 8 g衣 康酸並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥與固化後，乾滲透性爲 6 · 3 c c，濕滲透性爲2 2 4 c c。 實例8 製成 6 · 4 5 7 g 、、Ebecryl 3 7 2 〇"(UCB Radcur e之環氧基二丙烯酸酯，分子量爲5 2 5 )於7 〇 g .

Dowanol PM中的溶液，並於攪拌中加入1 〇 · 9 2 1 g Z — 6〇2〇。室溫下1小時後，加入1 6 · 6 2 2 g衣 康酸並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥與固化後，乾滲透性爲 〇· 2 c c ，濕滲透性爲6 2 c c 。 實例9 ' 製成 5.3992^31^360 ^ ( Sartomer 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Company之三（2 —羥乙基）異氰尿酸酯三丙烯酸酯，分子 量爲423)於7〇g DowanolPM中的溶液，並於攪拌中 加入1 1 · 3 3 9 g Z — 6〇2〇。室溫下1小時後， 加人17 · 262g衣康酸並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥 與固化後’乾滲透性爲0 · 3 c c ，濕滲透性爲5 5 c c 實例1〇 製成 1 〇· 4 9 2 g 、、Ebecryl 2 2" ( UCB Radcure 之芳族胺基甲酸酯六丙烯酸酯，分子量爲1 〇 〇 〇 )於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-23 - 565595 A7 _ B7 五、發明説明幻） 請 先 閱 讀 背· 之 注、 意 事 項 再 填 寫 本 頁 7 0 g Dowanol PM中的溶液，並於攪拌中加入 9 · 1 3 9 g Z — 6〇2〇。室溫下1小時後，加入 1 4 · 1 8 8 g衣康酸並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥與固 化後，乾滲透性爲3 . 6 c c ，濕滲透性爲1 4 4 c c。 實例1 1 一 1 3說明衣康酸以及r -胺丙基三乙氧基 矽烷與各種丙烯酸酯之Michael加成產物所成混合物在聚丙 烯膜上提供障壁塗膜之功效。這些實例中，矽烷：丙烯酸 酯：衣康酸的莫耳比爲4 : 1 : 8。基板、塗覆、乾燥與 固化條件如上述實例1 一 1 2。 實例1 1 製成5 · 2 6 0 g S R 2 9 5 〃 （季戊四醇四丙烯 酸酯，分子量爲3 5 2，S a r t 〇 m e 1· C ◦ m p a n y供應）於7 0 g D o w a η o 1 P M中的溶液，加入1 3 · 2〇6 g '、Αχ 1 0 0 〃 (r —胺丙基三乙氧基矽烷，Union Carbide 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C〇r p or a t i〇η (D a n b u r y，C T)提供）。室溫下1小時後，力口入 1 5 · 5 3 4 g 衣康酸（Aldrich Chemical Corp.)並攪拌 使其溶解。塗覆、乾燥與固化後，乾滲透性爲2 · 9 c c ，濕滲透性爲2 3 5 c c。 於250mL燒杯中，製成4·863g季戊四醇四 丙烯酸酯於7 0 g無水異丙醇中的溶液’加入1 2 · 2 1

Union r g -胺丙基三乙氧基矽烷（A — 1 1

Carbide Corporation)，令此溶液於室溫靜置過夜。加入 1 2 . 9 2 7 g衣康酸，攪拌得到澄淸溶液。於每5〇g 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-24 - 565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明㈡） 此溶液中加入1〇g .液。塗覆、乾燥與固 透性爲8 8 c c。乾 於2 5〇m L燒 丙烯酸酯於7 0 g無 基三胺 夜。加 到澄淸 。如上 性爲4 於 丙烯酸 1 4 . A - 1 1 1 . 醇稀釋 化後， 乾燥塗

A 異内 化迻 杯中 A7 B7 〇 5 g 入1 4 溶液。 述塗覆 4 c c 2 5 0 酯於7 8 4 7 1 7 〇3 2 2 而製成 乾滲透 膜重2 N 1 3 0 .6 7 加入異 與固化 。乾燥 m L燒 〇g無 g 二 ，〇S g衣康 含2 5 性爲1 • 8 g 水 ，0 3 § 丙_ 後， 塗_ 杯中 水骞 酸， w t • 9/ m 醇而製成 ，乾滲透 膜重2 · ，製成3 丙醇中的 τ 一三甲 S I ) ’ 衣康酸’ 而製成含 乾滲透性 重3 · 1 ，製成3 丙醇中的 7 —三甲 令此溶液 攪拌得到 %固體之 含 2 5 w t % 性爲〇· 2 c 9 g / .8 2 溶液， 氧矽烷 令此溶 攪拌此 2 5 w 爲〇. 5 g / .3 8 溶液， 氧基矽 於室溫 澄淸溶 溶液。 濕滲透 2 g季 攪拌加 基丙基 液於室 灰色沈 t %固 1 g季 加入 烷基丙 靜置過 液。以 塗覆、 性爲8 固體之溶 c ，濕滲 戊四醇四 入 )二伸乙 溫靜置過 澱物至得 體之溶液 ，濕滲透 戊四醇四 基）胺（ 夜。加入 無水異丙 乾燥與固 2 c c 。 實例1 2 製成1 1 · 6 2 8 g 、、Ebecryl 2 2〇"（如實例1〇 )於7 〇 g D 〇 w a η ο 1 P Μ中的溶液，加入1 0 · 2 7 8 g 1 1 0 0 (如實例1 1 )。室溫下1小時後’加入

Z A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs ) A4規格（210X297公釐）_ 25 (請先閱讀t-面之^意事項再填寫本頁) _ 訂 565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明0 ) 1 2 · 〇 9 4 g衣康酸並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥與固 化後’乾滲透性爲4 · 4 c c，濕滲透性爲5 8 c c。 實例1 3 製成 7 · 3 9 8 g '、Ebecryl 4 〇（UCB Radcure 之 四官能聚酯丙烯酸酯，分子量爲5 3 5 )於7〇g

Dowanol pm中的溶液，加入 1 2 · 2 2 3 g A - 1 1 0 〇。室溫下1小時後，加入]_ 4 · 3 7 9 g衣康酸 並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥與固化後，乾滲透性爲 〇· 2 c c ，濕滲透性爲1 1 2 c c 。 實例1 4與1 5說明z - 6 0 2 0與丙烯酸酯混合物 之Μ1 c h a e 1加成產物，與衣康酸（莫耳比爲砂烷：丙燃酸醋 :酸爲4 : 1 : 10 · 4)在聚丙烯膜上製成障壁塗膜之 功效。 實例1 4 製成2 · 3〇9 g 、' S R 2 9 5 "(如實例1 1 )與 5 . 2 4 6 g " Ebecryl 2 2 0 "(如實例 1 〇）於 7 〇 g Dowanol PM中的溶液。然後加入共爲1 〇 . 4 8 4之冗― 6〇2〇。室溫下1小時後，加入1 5 · 9〇1 g衣康酸 並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥與固化後’乾滲透性爲 〇.1 c c ，濕滲透性爲1 6 c c 。 實例1 5 本纸張尺_^^中國國家標準(CNS)A4規格（210X297公釐）_ - (讀先閱讀背面之Vi意事項再填寫本頁)

，1T 565595 A7 B7 五、發明説明h ) 製成 2 · 3 0 9 g 、、S R 2 9 5 (如實例 1 1 )與 2 · 854g ''SR238 〃 （己二醇二丙烯酸酯，分子 里爲2 2 6 )於7 0 g Do wan 〇1 PM中的溶液，然後加入 11 .432之Z - 6020。室溫下1小時後，加入 1 7 · 4 0 4 g衣康酸。塗覆、乾燥與固化後，乾滲透性 爲0 · 〇5cc，濕滲透性爲22cc。 實例1 6說明於聚丙烯膜上製成的障壁塗膜（如下） 的效能：A—11〇〇與z-6020混合物之丙烯酸酯 Michael加成物，接著混合衣康酸，且使莫耳比爲Z — 6020 :丙烯酸酯：衣康酸=4 : 1 : 10 · 4。 實例1 6 製成4 · 621g 、、SR295 "(如實例11，季 戊四醇四丙烯酸酯）於7 0 gDowanol PM中的溶液，加入 5 . 8 2 4 g Z — 6020 與 5.807g A — 經濟部中央標準局員工消t合作社印^ (請先閱讀免面之注*-事項再填寫本頁) 1 100。室溫下1小時後，加入17 · 740g衣康酸 。塗覆、乾燥與固化後，乾滲透性爲 〇 ·〇5 c c ，濕滲透性爲2 7 c c。 實例1 7說明沒有加入衣康酸之胺基矽烷/丙烯酸酯 Michael加成物（莫耳比爲4 : 1 )亦可於聚丙烯膜上製成 障壁塗膜，且其障壁性藉由加入衣康酸而大幅提升（參考 實例1 0，除了含衣康酸外，其他組成均相同）。 實例1 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 27 - 565595 A7 B7 五、發明説明扛） (讀先閱讀r面之足意事項再填寫本頁 製成1〇· 492g 、、Ebecryl 2 2〇(如實例1〇 )於7〇g Do wan 〇1 PM中的溶液，加入9 · 3 1 9 g Z 一 6 0 2 0。室溫下1小時後’塗覆於聚丙烯膜上、乾 與固化。乾滲透性爲3 8 0 c c ，濕滲透性爲2 9 4 C C 〇 實例1 8說明塗覆溶液中固體濃度對所成塗膜的滲透 性影響。 實例1 8 Z — 6 0 2 0與季戊四醇四丙烯酸酯之Mkhael加成物 與適量衣康酸（矽烷：丙烯酸酯：衣康酸之莫耳比爲4 : 1 : 1 0 · 4 )所成4 0 w t %固體之溶液係如下製成： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將 5 · 4 3 2 g 、、S R 2 9 5 "溶在 6 〇 g Dowanol PM 中，加入1 3 · 7〇4 g Z — 6〇2〇。1小時後，加 入20.364g衣康酸並攪拌使其溶解。以#12 Myers R o d製成塗覆試樣，此4 0 w t %溶液係直接塗覆 ，而2 0與1 0 w t %固體之溶液係由4 0 w t %溶液以 Dowanol PM稀釋而來。其滲透性如下： 塗料 乾滲透性 濕滲透性 40% 〇· 15 cc 7.8cc 20% 1. 6cc 32cc 10% 45 cc 3 11c 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2⑴x 297公釐）-28 - 565595

Λ、發明説明纟6 ) g衣 實例1 9說明沒有加入丙烯酸酯之z - 6 0 2 0與衣 _酸混合物可用作爲膜之障壁塗層，但此塗層有裂痕；所 & +好作爲障壁膜。 寶例1 9 製成 7.83g Z — 6〇2〇於 35g Dowanol PM中的溶液，加入9 . 1 7 g衣康酸並攪拌使其溶解。塗 ^、乾燥與固化後，此塗層似乎有點脆，有小裂痕之試樣 ί吏其不適合作爲障壁膜。 實例2 0說明可由 Ζ - 6 0 2 0,丙烯酸酯與衣康酸之 ^合物製成障壁塗層。這些結果顯不於M i c h a e 1加成在加入 衣康酸前進行爲選擇性之要件。 實例2〇 製成 1 5 · 3 9 5 g 、' s R 2 9 5（如實例 1 1 )於 7 0 g D 〇 w a η ο 1 P Μ中的溶液，然後加入1 2 . 1 3 請 先 閱 讀 背. ιέ 之 I I 再 填 寫 本 頁 康酸並攪拌使其溶解，再加入 4 g

Z 6〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 。立刻塗覆，乾燥與固化後，乾滲透性爲14cc ，濕滲 透性爲2 6 c c。 電子束之劑量與電壓對障壁塗層之滲透性的影響如實 例2 1所示。 例 製成 7 g S R 2 如實例1 1 )於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） '29- 565595 A7 B7 五、發明説明匕） 1 1 2 g Dowanol PM中的溶液，加入 12 · 948g Z — 6〇2〇。室溫下1小時後，加入2 4 · 2 6 2 g衣 康酸與2 8 g Dowanol PM並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥 與固化後，令試樣以表1所示條件經電子束處理，得到如 下結果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -30- 565595 A7 B7 五、發明説明（刈） 表1 潑雛 均 <50ppm[〇2]

KeV 劑 ftMrads 整 遢 125 2.5 35 197 125 5.0 19 131 125 10.0 6 50 150 2.5 21.0 134 150 5.0 5.1 35 150 10.0 5.5 23 170 2.5 25 161 170 5.0 31 140 170 10.0 17 55 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6.59. 3 12 9 0 0 3 (請先閲讀^面之注_意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） --3/- 565595 A7 B7 五、發明説明辟） 實例2 2 . 實例2 2說明電子束劑量與電壓對另一障壁塗料組成 物的效果。製成9 · 2 3 4 g '' S R 2 9 5 〃於1 2〇g D 〇 w a η ο 1 P Μ 中的溶液，加入 2 3 . 2 9 6 g Z -6〇2〇。室溫下2 4小時後，加入3 5 . 4 6 8 g衣康 酸與2 0 g Dowanol PM並攪拌使其溶解。塗覆、乾燥與 固化後，令試樣以表2所示條件經電子束處理，得到如下. 結果。 請 先 閲 讀 背· 5 ί· 事 項 再 填 寫 本 頁 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）_ 32 - 565595 A7 B7五、發明説明“。） 表2 劑童最適化 滲透性 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 電壓，KeV 劑童 JVIrads 箜 m 125 2.5 0.03 48 125 5.0 0.06 148 125 10.0 0.05 67 150 2.5 0.03 86 150 5.0 0.65 97 150 10.0 0.02 67 170 2.5 0.3 43 170 5.0 0.1 95 170 10.0 0.1 116 空氣 170 2.5 0.09 84 170 5.0 0.2 212 170 10.0 0.3 87 (請先閱讀f·面之注r事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐）y 565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明纟1 ) 實例2 3 本發明組成物中可包含各種添加劑以改善障壁性。表 3說明於組成物（令Z — 6 0 2 0，季戊四醇四丙烯酸酯 與衣康酸）中加入環氧官能添加劑，如甲基丙烯酸縮水甘 油酯，縮水甘油，乙二醇二乙二醇醚與雙酚A。各成份之 添加順序已列出，且各成份以所示莫耳比依序加入。可看 出此額外添加劑能夠改善膜在高濕度時之障壁性。 . 實例2 4 如表4，若基板在塗覆本案塗料前先上底漆，塗膜可 給出優異障壁性。底漆溶液係如下製成：稱出所需量之底 漆材料，以必需量的適宜溶劑（如表4所示）稀釋。例如 ，將0 . 1 %聚伸乙亞胺加至於6 0 0 m L燒杯中之3〇 〇g異丙醇，攪拌至溶液澄淸。膜基板浸入底漆溶液（置於 淺塑膠盤中）中塗上底漆。攪動該膜基板以確保完全被底 漆溶液所覆蓋，滴乾後垂直吊起使過量底漆溶液完全滴乾 ，然後於室溫下使溶劑乾掉。 實例2 5 如表5，塗料組成物在塗上基板前，加入聚乙氧化烷 基酚可得到優異障壁性。 ^ 表5中所用濕潤劑爲'' E c c 〇 t e r g e E 0 -1 0 0 〃，由E a s t e r η Color and Chemical Co.供應之聚乙氧化烷基酚。所示濕潤 劑遣被加入各溶液中’即’製成3 〇w t %固體含量之塗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4i格（210X 297公釐^~~- 34 - (請先閲讀背面之&意事項再填寫本頁) 565595 A7 _______B7 五、發明説明纟2 ) 料·'溶液的異丙醇溶液，然後用含有可提供所示量之濕潤劑 的異丙醇將其稀釋成1 5 w t %固體含量。 實例2 6 表6之數據說明可在本發明塗料組成物中作爲底漆之 其他化合物，如碳化二亞胺（U n i ο n C a r b i d e C 〇 r p . D a n b u 1. y ，Ct.)，且含濕潤劑之組成物亦可成功地塗在上有底漆之膜 上°濕潤劑的添加與底漆之塗覆如實例2 4與2 5。 實例2 7 如表7，可倂用額外添加劑與底漆來得到較佳障壁性 。濕潤劑的添加與底漆之塗覆如實例2 4與2 5。 (請先閱讀背面之t意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ 297公釐）-35 - 565595 A7 B7 五、發明説明（Μ ) 表3 所有溶液均製成30%固含量之異丙醇溶液（除了 TR-295與TR-296以外，其係製成15%固含量之異丙醇溶液），各成分之量以 莫耳比例於括弧中。EB條件.·170Κ6ν，10Μι·α(ΐ5。*Ρ二ΡΕΤΑ,ΙΑ或ΙΤΑ二衣康酸，Ζ= Ζ-6020,GM二甲基丙烯酸縮水 甘油酯，G =縮水甘油，Ε =環氧化物。這些字母用於溶液中成 分之加入順序。ΝΜ指''未測量〃。 . 試樣 組成 加入順序 塗膜重 OTRO% 〇TR80%RH Wm1) RH TR-295 Ζ-6ϋ2ϋ/ΡΕΤΑ/ΓΓΑ(4:1:10.4), 15% 固含量 · 3.5 0.2 16ϋ TR2%· 1R Ζ-6ϋ2ϋ/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(1:1.5:3.2),25%固含量 加入順序之影響 TR-297 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/1TA(4:1:丨:10.4) GMtZ+P+IA ΝΜ ΝΜ 132.5 TR-298 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/1TA(4:1:丨:丨0.4) P+Z+GM+IA 3.5 0.10 94 TR-299 Ζ-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ΡΕΤΑ/[ΤΑ(4:丨:丨:10.4) P+Z+1A+GM NiVl ϋ.25 150 TR-300 Ζ-6020/甲I；內―烯酸縮水甘油酯/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:1:丨:10.4) GM+Z+IA+P 3.7 14.4 169 請 先 閲 讀 背· 之 注- 意 事 項 再 填 寫 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6020/環氧鏨比之影響 TR-305 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PET A/1TA(4± 1:1().4) GM+Z+P+IA NM >500 NM TR-306 Ζ-6ϋ2ϋ/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/ITA(4± 1:1 ϋ.4) P+Z+GM+IA _ ().05 17 TR-307 Ζ-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ΡΕΤΑ/ΙΤΛ(4:2: Νϋ.4) P+Z+IA+GM 2.7 0.2 42 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗0X 297公釐） 565595 A7 B7 五、發明説明 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 試樣 組成 加入順序 塗膜重 OTRO% OTR80%RH [g/m2] RH TR-308 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/ITA (4:2:1:10.4) GM+Z+IA+P 2.7 >500 NM TR-321 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油醋/PETA/ITA (4:3:1:10.4) Z+IA+P+GM N 0.1 39 TR-322 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/ITA (4:3:1:10.4) 、 Z+IA+GM+P 2.7 0.22 41 TR-323 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/ITA (4:4:1:10.4) Z+IA+P+GM NM 0.2 45 TR-324 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/ITA (4:4:1:10.4) Z+IA+GM+P 2.5 7.1 75 TR-332 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/ITA (4:5:1:10.4) Z+P+GM+IA 3.4 0.1 16.5 TR-333 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/ITA (4:6:1:10.4) Z+P+GM+IA NM 0.2 44.5 TR-309 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油醋/PETA/ITA (4:2:6:12.8) GM+Z+P+IA 2.45 2.2 79 TR-311 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油醒/PETA/ITA (4:2:6:12.8) P+Z+IA+GM 3.8 13.2 61 TR-336 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/ITA GM+Z+P+IA 3.1 13-20 58.8(100%=13 (4:3:6:12.8) 4) TR-337 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/ΡΕΤΑ/ΓΓΑ (4:3:6:12.8) P+Z+IA+GM o 13.6 61(100%=142) TR-338 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/ITA (4:4:6:12.8) GM+Z+P+IA NM 11.2 35 TR-339 Z-6020/甲基丙烯酸縮水甘油酯/PETA/ITA (4:4:6:12.8) P+Z+IA+GM 3.4 9.8 40 TR-301 Z-6020/縮水甘油/PETA/ITA(4:1:1:10.4) G+Z+P+IA NM 0.2 NM T-302 Z-6020/縮水甘油/PETA/ITA(4丄 1:10.4) P+Z+G+IA 4.4 0.15 112 TR-303 Z-6020/縮水甘油/PETA/ITA(4丄 1:10.4) P+Z+IA+G 3.4 0.25 66 TR-304 Z-6020/縮水甘油/PETA/ITA(4土 1:10.4) G+Z+IA+P 2.7 8.0 123 TR-334 Z-6020/縮水甘油/PETA/ITA(4:1:1:10.4) P+Z+IA+G 3.2 0.1 27.9 TR-335 Z-6020/縮水甘油/PETA/ITA(4:1:1:10.4) P+Z+IA+G NM 0.25 22.6 TR-319 Z-6020/縮水甘油/PETA/ITA(4:1:6:12.8) G+Z+P+IA 3.7 12.5 37 TR-320 Z-6020/縮水甘油/PETA/ITA(4 士 6:12.8) P+Z+IA+G NM >500 NM T-313 Z-6020/縮水甘油/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:2:6:12·84) G+Z+P+IA 2.9 250 80 T-315 Z-6020/縮水甘油/PET Α/ΙΤΑ(4:2:6:12.8) P+Z+IA+G 2.6 12.3 36 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 565595 A7 B7 五、發明説明 試樣 組成 加入順序 塗膜重 [g/m2] OTRO% OTR80%RH RH TR-341 Ζ-6020/縮水甘油/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4::3:6]2.8) 25%固含量 P+Z+IA+G 2.9 10.7 48 TR-343 Ζ-6020/縮水甘油/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:3:6]2.8) 25%固含量 其也環氧化物 P+Z+IA+G NM 13.1 4.9 TR-317 Ζ-6020/乙二醇二乙二醇醚/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:0. 25:1:10.4) Ζ+Ρ+ΙΑ+Ε NM >500 NM TR-318 Ζ-6020/乙二醇二乙二醇醚/PET Α/ΙΤΑ(4:0. 25:1:10.4) Ζ+Ρ+Ε+ΙΑ 1.4 2 176 TR二355 Ζ-6020/雙酚Α/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4··2:1:10.4) P+Z+GM+IA 2.3 6.7 35 TR-356 Ζ-6020/雙酚Α/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:2:1:10.4) P+Z+IA+GM 3.1 0.15 77 TR-357 Ζ-6020/雙酚 Α/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:4:1:10.4) Z+IA+GM+P NM 0.3 179 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I衣· 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 565595 A7 B7 五、發明説明（# )表4 試樣 組成 底漆 〇TR0%RH 〇TR80%RH TR-325 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(1:1.5:3.2) 3%Ζ6020,於 ΙΡΑ/水中 1.1 144 TR-325.1 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(1:1.5:3.2) 1%Ζ6020,於 ΙΡΑ/水中 1.3 111 TR-325.2 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(1:1·5:3.2) 0.1%Ζ6020,於 ΙΡΑ/水中 10.5 80 TR-326.2 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:1:10.4) 0.1%Ζ6020,於 ΙΡΑ/水中 0.3 50 TR-327 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(1:1.5:3.2) 0.1%貝母鹼底漆，於ΙΡΑ中 10.6 76 TR-328 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:1:10.4) 0.1%貝母鹼底漆，於ΙΡΑ中 0.15 31 TR-352 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:1:10.4) 0.1%貝母鹼底漆，於ΙΡΑ中 0.4 22 TR-352.1 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:1:10.4) 0.1%貝母鹼底漆，於ΙΡΑ中 0.2 31 T-353 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:1:10.4) 0.1%6020,於ΙΡΑ中水解過夜 0.2 20 TR-354 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:1:10.4) 12629/144-3,於ΙΡΑ/水中水解〇.1 20 1/2小時所有溶液均製成15%固含量，但TR-3 5 2,3 5 2 - 1，3 5 3與3 54係製成 25% 固含量。EB 條件 170KeV,10Mrads。 (請先閱讀r面之毛意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 565595 A7 B7 五、發明説明Ο/ ) 表5 試樣 TR-329 TR-329.1 TR-330 TR-330.1 TR-344 組成 濕潤劑

OTRO%RH OTR80%RH Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(1:1.5:3.2) 1% 聚乙氧化酚 Z-6〇2〇/PETA/ITA( 1:1.5:3.2) 0.11 %聚乙氧化酚 Z-6020/PETA/ITA(4:l :10.4) 1 %聚乙氧化酚 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:1:10.4) 0.1 %聚乙氧化酚 Z-6020/PETA/ITA(4:l :10.4) 1 %聚乙氧化酚 TR-344.1 Z-6020/PETA/ITA(4:l :10.4) 0.1 %聚乙氧化酚 TR-345 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(1:1.5:3.2) 1 %聚乙氧化酚 22.5 16.5 0.95 0.25 0.3 0.4 23.5 17 78 69 60 28 88 68 74 69 TR-345.1 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(1:1.5:3.2) 0.1% 聚乙氧化酚所有溶液均製成15%固含量之IPA溶液。EB條件170KeV，10Mr ads ° 請 閲 背 之 注* 意 項 再 填 寫 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 565595 A7 B7五、發明説明（0 )

LnL τι

Li ooe tr.ll ΙΓ0 60.0

9'L 59.0 寸·0 W1B劍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .参. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ¥<rnp%srTdd〇 ςι.εN劁·τ:1·%Γ0^^·ΕΙ^^·2^%Γ0^ς·ΓΙαΕ-Ηοο ¥<rnH%s 狴跬 H^iwro 擗剡i?T*rq-dd〇^ 6T 劍 si^_I3d% Γοζί^劁IEl 6ΙΛ3> 祕2账％ ro^s· r.sls _<rnE%vorTdd〇N 6.CN劁㈣zi劁 sOHsd^^剡El 溢K]祕K]账 £d鄯.1:寸ais *_画％ OO.CNgl^islss&o^璲 _z$鲴宕§ — 2駛^伥％「0^一：寸 qhoo ¥<rn画函 re srq-ia膣 sdd〇*N劍 sizi劁狴tan^li%roy:1rI:sls 調_画 0T 函un「叫BEsp-laH〇^^_z$_sRHHA3>?i%ro^I:sls _<rn画# irq-ίθ膣 sdPHo?:剡劍狴taH^!i%roy:1rI:Ials 9 寸 εώΗ

m-HH ΓΑΚώΙ Ιςε—ΗΗ 6921 Γ6921 0i21 sfiaK]*-}^=I3CTSP2soI>i ouu Φ}擧33 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規抬（210X 297公漦）_ 4/ 565595 A7 B7 寸cn 寸CO 寸cn 9寸 CN寸 I寸 6CVJ 寸ε LLZ on Μ 8^9

珍OMJLO i/sYg ΓΟ ζ·π 9.00 寸·6 π·0 21ςτι Γ寸I Is CSI2 001.Ο $·0Ι 0·Ι Μ ο·εo+VI+z+d 麵 D+VI+z+d re o+VI+z+d_ D+VI+z+d 9.Z O+VI+Z+d _ VI+d+z+so I.e VI+d+z+so WN VI+d+z+sD 9· l VI+so+d+z9.0 VI+so+d+z iT VI+SO+PH+Z9.0 VI+sD+d+z 9·Ι VI-fsD+d+z (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) L^ 璲 sils^ro 螽与祕2酴沴Γ0 羧㈣IHd%r〇ii^iiK]^^ro 璲·Ι3ρμ^Γ0 叫鹦鹏劍璲倒I3d2Ό^Τ 螽A3>who^%ro 璲働mds.o SS^0O^^ T鳐鹏劍璲画IHd 2.0^^螽^祕2酴％1.0 璲㈣I3d%r〇 is^wKl^^ro _<rn.%s(oo.CNI _^画％^(00^1 ¥<ΓΠ画 ％^J(ooTI _#画％^(寸0*1 ¥#画％^(寸·ΟΙ _<ΓαΕ%ί5(寸 ΌΙ _<ΓΠΕ^νη(寸.01 _<ra®%SI(寸·01 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 「·寸)V1I/V13dmo/Os9-Z 5寸)V1I/VI3_D/0S9-Z 5寸)V1I/V13P-./SO/0S9-Z 5寸)V1I/V13CI/WO/0S9-Z 5寸)vlI/VJL3dmo/os9-z 寸)V1I/V13_l-Z 寸)VJLI/V13_0/OS9-Z 寸)VII/VIHd/so/0s9-z ¥<rn画承SCN(寸.ΟΓΓ，寸)VHI/V13d/Sin^ll/0S9-Z Ϊ釦画^^(KOr.IvlI/vlpqd/s4n«il/os9-z ¥釦画 ^^(oo.CNr.9:CSJivlI/VH3d/sin^gl/0s9-z ¥<rn画 承scsl(ooCN*T:9§VII/VI3d/sin«ll/0s9-z *<rnE^ςζ(οοΤΓ9θ寸)VHI/vls/stn«il/0s9-z S°?H1 S21 Γ221rs21 OOSSI CNT921rs-H SSI 9921 221 1921 0921 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦） 565595 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 \—/ 0 /^\ 明説 明 發五 §οοΉ1〇 議一ο

寸CN

IICSII § oos< 6·ζ ΐ ft醒一 καί f数鏢蝼 i ϋ+VI+z+d ^sw剡狻HIHd%ro

寸.I o+z+d ¥<Γα画承 9ία··寸vlI/VHHd/s4n^^/0s9-zVII/VH3d/sin«^/0g9-z 5S1 00921 。、、S M,张&mz。此鼷Υ πϊ^φ链旮擦锲迄昍^蚱刟蜮 。鬆翠祕醉 H^sin^ilHiy 餵®ΐπ«糴瀣裝Ε權ffl-=soos9-ZHZ。氍俗"VII1^vrvl3di* 。SP2S0I>G0U:#:_PQH。旮窟 gi^^qqwM _^尔链砟；蹩锲&1£臟^_<«1画％2链· 张> $^K19 6c<I-i ϋνο6ζ-ϊΗ避)擦锲aE:蛾♦画疹 0CO链鉍驭搂键耻^鏗冏2#:酴=13仏赵 K1。sp2^0I><u30Ar#=«}PQ3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 565595 A7 B7 五、發明説明幻） 實例2 8 此比較例顯示含膠態矽石之塗膜的障壁性。令 1 · 08g胺丙基三甲氧基矽烷，25 · 36g異丙醇， 1·36g己二醇二丙烯酸酯與3·79g三甲氧基丙烷 三丙烯酸酯之混合物於室溫攪拌7 2小時。於此混合物中 加入0 · 23g丙烯酸，然後靜置5分鐘。接著於激烈攪 拌下加入1 2 · 7 3 g Nalco 1 1 2 9 (膠態矽石）， 以5 //濾膜過濾。所有試樣均塗在電暈處理的5 0 // 〇P P，以# 4 Myers桿塗上約5//厚。以Fusion h燈泡（ 360-365nm)於 300W/英吋之功率，300 至5 0 0 m J之劑量，將試樣以U V固化。濕障壁性如表 8所示。這些試樣具有極高之透氧率。 (請先閱讀^面之注#-事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印1^ -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210χ297公釐） 565595 A7 B7 試樣 電暈處理 OTR80%RH 平均〇TR 1 AHS 局 468 526 2AHS 高 585 1 ALS 低 631 690 2ALS 低 750 五、發明説明（Y>) 表8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）、巧 565595 A7 B7 五、發明説明 中應於 劑反。 溶先覆 各例塗 列比行 所 1 進 ο : 量 1 4 含 9 表之固 2 於準 ％ 例 標 ο 實 依 3 化表 固如 B 果 E 結 以 。 後大 然不 。 化 鐘變 分據 ο 數 1-1 。

Z 康 ’ 衣。C 入 ο 與加 9 A 後 ， T 然箱 E 。 供 P 時氣 令小濕 6 〇 2 ο

V 6 K 以乾S) 。烘ad 酸中Mr 所 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 46 565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（私 表1 0 組成 溶劑 CW(g/m2) 0%RH OTR 80%RH OTR (cc/m2 天） (cc/m2 天） Z-6020/PETA/ITA(4:l :10.4) 甲醇 NM 71 350 Z-6020/PETA/ITA(4:l :10.4) 乙醇 NM 42 185 Z-6020/PETA/ITA(4:l :10.4) 卜丙醇 NM 1.5 154 Ζ-6020/ΡΕΤΑ/ΙΤΑ(4:1:10.4) 1-丁醇 NM 1.1 214 Z-6020/PETA/ITA(4:l :10.4) Dowanol PM NM 17 190 (請先閱讀背面之注_意事項再填寫本頁) 、-口 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -47 - 565595 A7 __ B7_五、發明説明 ㈣ 實例3〇 表1 1說明本發明塗膜可使各種基板之透氧率下降’ 例如，低密度聚乙烯（L D P E )與聚對苯二甲酸乙二醇 酯（P E T )。如下製成4 : 1組成物：製成9 · 2 3 4 g SR2 9 5 (PETA ’Sartomer)於 120g Dowanol PM中之溶液，加入23.296g Z — 6〇2〇。靜 置2 4小.時後，攪拌加入35 · 468g衣康酸與20g. Dowanol PM 。塗覆與乾燥後，令試樣接受電子束照射。如 下製成1 : 1 · 5組成物，製成3〇· 7 9 g SR 2 9 5 ( Ρ Ε ΤΑ ， Sartomer)於 112g Dowanol PM 中 之溶液，加入1 2 · 9 4 8 g Z — 6〇2 0 ，室溫下1 小時後，加入2 4 · 2 6 2 g衣康酸與2 8 g Dowanol PM，並攪拌使其溶解。塗覆與乾燥後，令試樣接受電子束 照射，如下製成4 : 1 / 1 : 1 · 5摻合物：如上述成二 溶液，以1 : 1混合，塗覆，乾燥後，照射電子束。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀斧面之注^事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 48 565595 A7 五、發明説明（ 基板 LDPH(125mu) L D P E (1 2 5 m U) L D P E ( 1 2 5 m u) L D P E (1 2 5 m u) PET(50mu) PET(50mu) PET(5〇mu) 組成 4:1 1:1.5 4:1+1:1 &£ j \ w 4:11:1.5 並 jw\

B7 表1 1 〇TR 0% 0.65 17.5 0.5 3000 0.25 6.8 NM 〇TR 100% 240 134 43 300019.5 14.8 21.4 請 先 閱 讀 ιέ 5 意 事 項 再 填 寫 本 頁 参 訂.

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 49 565595 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明：θ) 實例3 1 下述實例說明胺基矽烷、乙烯性不飽和酸與多官能丙 烯酸酯成份之加入順序並非關鍵所在。 /半中斷> 4 : 1 將5 · 432g PETA溶在60g無水異丙醇中 ’加入3 . 426g Z — 6 0 2〇。於室溫下3〇分鐘 後加入2〇.8 4 6 g衣康酸，攪拌中加入1 0 . 2 7 8 g Z - 6 0 2 0，持續攪拌至溶液澄淸。以3 · 5 g / m 2之量塗在〇P P上，得出0 % R Η之9 . 1 c c與8〇 % R Η之2 7 c c。該膜曾以0 · 1 %聚伸乙亞胺塗上底 漆。重覆此實例，除上不上底漆外所有條件均相同，得出 〇％RH之〇.3cc與8〇％RH之18cc 。 「中斷！ 4 : 1 將5 · 4 3 2 g P E T A溶在6 0 g無水異丙醇中 ，加入2 0 · 8 6 4衣康酸。攪拌中加入1 3 · 7 0 4 g Z - 6020，持續攪拌至溶液澄淸。以2 · 9 g / m 2之量塗在〇P P上，得出0 % R Η之1 c c與8〇 %RH2l5cc° 「中斷！1:1.5 製成 9.234g SR295 (PETA Sartomer )於1 2 0 g D o w a η ο 1 P Μ中之溶液，加入2 3 · 2 9 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） — r——.----φII (請先閲讀r面之汰意事項再填寫本頁)

、1T 50 565595 A7 B7 五、發明説明、砂） g Z — 6〇2〇（4 : 1組成物）。靜置2 4小時後攪 拌加入35 · 468g衣康酸與2 0g Dowanol PM。塗 覆與乾燥後，試樣接受電子束照射。如下製成第二溶液： 混合1〇g聚伸乙二胺（分子量7〇〇），2 9 . 7 1 g 衣康酸與9 2 · 6 6 g I P A。將此第二溶液加至第一 溶液使固體比（第一溶液：第二溶液）爲4 0 : 6〇， 6〇：4〇與8〇：2〇。塗膜重爲3 . 5 g / m 2。在. 8〇％ R Η之障壁性各爲6〇.9 c c ，5 5 . 1 c c與 8 〇· 7 c c ° 前述說明僅爲本發明較佳與替代具體例，其他具體例 亦有關連。咸信在不背離本發明前述與宣告之精神與範圍 下，他人將可區別其間差異。 --1--·----------訂------~ (請先閱讀f-面之注•意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 51

Claims (1)

1. 565595 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件A : I 871 01 239號專利申請案 八Γ 丨中文申請專利範圍修正本 民國91年2月修正 1 · 一種組成物，包括： 隨意溶於溶劑中之如下物質之反應產物： 具有至少一個如下式分子之胺官能矽烷 R1 ——N ——R2 —N- R R Rl (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 其中 0 ^ a ^ 4 ； R1各爲氣’院基’取代院基，芳基，取代芳基，芳院 基，丙烯醯基，甲基丙烯醯基，烷芳基， R-_S i Rm (OR) 3- m，或是接至1或2個氮原子之 C2- i2伸烷基，惟至少一個R1爲氫原子，至少一個Rl 爲 R2_S i Rm (〇R) 3_m，其中 m爲 〇 ，1 或 2 ，r 各爲氫或C i - 6烷基； R 2各選自下列基團： - 線型或分支C 1 - 1 2伸烷基； C 6 - i 2伸芳基；與 線型或分支c i - 1 6烴基，且其具有至少一個醇基，醇 醚基，酯基，醯胺基，脲基，硫脲基或聚醚基；· 分子量1 0 0至3 0 0 〇之多官能丙烯酸酯；以及 本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 565595 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 ___D8六、申請專利範圍 乙烯性不飽和酸，且 此組成物具有總胺官能度與總丙烯酸酯官能度，且胺基矽 烷之胺官能度與多官能丙烯酸酯之丙烯酸酯官能度的比値 爲4 : 1至1 : 6，其中乙烯性不飽和酸與矽烷之胺官能 基的莫耳比爲1 : 1以上，且 該乙烯性不飽和酸係選.自：衣康酸，反丁烯二酸，順 丁烯二酸，順甲基丁烯二酸，甲基丙烯酸，丙烯酸，抗壞 血酸，肉桂酸，乙烯磺酸，反甲基丁烯二酸，與衣康酸單 甲酯，以及其混合物。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中該胺官能 矽烷爲N -（2 -胺乙基）一 3 -胺丙基三甲氧基矽烷或 胺丙基三乙氧基矽烷或其摻合物。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其具有總胺官 能度與總丙烯酸酯官能度，且胺基矽烷之胺官能度與多官 能丙烯酸酯之丙烯酸酯官能度的比値爲約2 : 1。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其具有總胺官 能度與總丙烯酸酯官能度，且胺基矽烷之胺官能度與多官 能丙烯酸酯之丙烯酸酯官能度的比値爲約1 : 3。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該多 官能丙烯酸酯係選自：分子量約1 5 ·0至6 0 0之丙烯酸 酯化多元醇；分子量1 〇 〇 〇至2 0 0 0之聚酯丙烯酸酯 ;分子量2 0 0至1 5 0 0之聚醚丙烯酸酯；分子量 4 0 0至2 0 0 0之聚酯胺基甲酸酯丙烯酸酯；分子量 4〇0至2 0 0 0之聚尿素丙烯酸酯；分子量約3 0 0至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 、tr P. 565595 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 0 0 0之環氧丙烯酸酯；及其混合物。 6 .如申請專利範圍第5項之組成物，其中該多官能 丙烯酸酯係選自：季戊四醇四丙烯酸酯，二三甲醇丙院四 丙烯酸酯，三甲醇丙烷三丙烯酸酯，甘油三丙烯酸酯，三 一〔2 -羥乙基〕異氰尿酸三丙烯酸酯，己二醇二丙烯酸 酯，與二季戊四醇四丙烯酸酯，以及上述之乙氧化與丙氧 化衍生物。 7 .如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該反 應產物係溶於溶劑中，而溶劑爲水/醇混合物，其中醇含 量爲1 一 9 9 %，此溶劑佔組成物總重之60 - 95重量 份。 8 ·如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該乙 烯性不飽和酸爲二羧酸或其單烷酯。 9 ·如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該胺 官能矽烷爲N --胺乙基）一 3 -胺丙基三甲氧基矽 烷或胺丙基三甲氧基矽烷，該乙烯性不飽和酸爲衣康酸， 該多官能丙烯酸酯爲季戊四醇四丙烯酸酯。 1 〇 .如申請專利範圍第1或2項之組成物，胺官能 矽烷與多官能丙烯酸酯的莫耳比爲約1 : 1 · 5。 1 1 .如申請專利範圍第1或2項之組成物，其包含 添加劑。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之組成物，其包含選 自下列之添加劑：矽烷，聚伸乙二胺，甲基丙烯酸縮水甘 油酯，縮水甘油，乙二醇二乙二醇醚，雙酚A，聚乙氧化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 3 - 565595 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 酚。 1 3 .如申請專利範圍第1或2項之組成物，其係塗 在基板上。 1 4 · 一種方法，包括下述步驟： (I )將如申請專利範圍第1至1 3項中任一項之組 成物塗在基板上， (I I )令（I )之塗覆基板暴於水氣中。 (I I I )處理（I I )之基板而引發自由基反應。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之方法，其中步驟（ I I I )之自由基反應係由電子束輻射，T 一輻射或u V 輻射，選擇性地光起姶劑存在時，來引起，或是於自由基 產生劑存在時以熱引起。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之方法，其中電子輻 輻射之能量爲5〇KeV至l〇Mev，且大於2 . 5 Mrads。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之方法，其中該組成 以1 5 0 K e V與至少5Mrads之電子束輻射來固化。 1 8 .如申請專利範圍第1 4至1 7項中任一項之方 法，其中步驟（I丨）包括於水氣中加熱步驟（〗）之塗 覆基板。 , 1 9 ·如申請專利範圍第1 4至1 7項中任一項之方 法，其中該基板係選自聚烯烴，包括定向聚丙烯（〇P P )，澆鑄聚丙烯，聚乙烯與聚烯共聚物’聚苯乙烯，聚酯 ，如，聚對苯二甲酸乙二酯（P ET)或聚萘二甲酸乙二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - 袭-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 565595 Α8 Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯（P E N )，聚烯烴共聚物，如乙烯乙烯乙酸酯，乙烯 丙烯酸與乙烯乙烯醇（.E V〇Η )，聚乙烯醇及其共聚物 ’聚醯胺，包括耐侖與Μ X D 6，聚醯亞胺，聚丙烯腈， 聚氯乙烯，聚三氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚丙烯酸酯，離子 聚合物，多糖，如，再生纖維素，聚矽氧烷，包括橡膠或 密封劑；天然或合成橡膠，.玻璃紙或黏土塗覆紙，紙板或 卡紙，與金屬化膜，以及蒸氣澱積有金屬氧化物之聚合物 膜，如A 1〇x，S i〇X，或T i〇X。 2 〇 ·如申請專利範圍第1 4至1 7項中任一項之方 法，其基板經底漆處理。 2 1 ·如申請專利範圍第2 0項之方法，其中該底漆 選自矽烷，聚伸乙亞胺與碳二亞胺。 2 2 .如申請專利範圍第1 4至1 7項中任一項之方 法，其中步驟（I I I )之基板置於一或多個其他基板上 而形成疊層物，且該其他基板任意被塗以底漆。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 3 ·如申請專利範圍第2 2項之方法，其中用來形 成疊層物之其他基板係選自：聚烯烴，包括定向聚丙烯（ 〇 ρ ρ )，澆鑄聚丙烯，聚乙烯與聚烯共聚物，聚苯乙烯 ，聚酯，包括聚對苯二甲酸乙二酯（Ρ ΕΤ)或聚萘二甲 酸乙二酯（Ρ Ε Ν )，聚烯烴共聚物·，包括乙烯乙烯乙酸 酯，乙烯丙烯酸與乙烯乙烯醇（EVOH)，聚乙烯醇及 其共聚物，聚醯胺，包括耐侖與MXD6，聚醯亞胺，聚 丙烯腈，聚氯乙烯，聚三氯乙烯，聚偏氯乙烯；聚丙烯酸 酯，離子聚合物，多糖，包括再生纖維素，聚矽氧烷，包 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 565595 8 888 A BCD 六、申請專利範圍 括橡膠或密封劑；天然或合成橡膠，玻璃紙或黏土塗覆紙 ’紙板或卡紙，與金屬化膜，以及蒸氣澱積有金屬氧化物 之聚合物膜，如Al〇x，Si〇x，或Ti〇x。 2 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，係用於經由 自由基反應形成包裝容器之整體。 2 5 ·如申請專利範圍第2 4項之組成物，其中該包 裝容器係選自袋、管、瓶、小瓶、盒內袋子、挺立型袋子 、三角頂紙箱、熱成形盒、碍形盒、盒子、雪茄盒。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）