CN112961339A - 一种新型硅烷封端聚醚及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种新型硅烷封端聚醚及其合成方法。按摩尔当量份计算，由聚丙二醇丙烯酸酯1.00当量份、氨基硅烷2.00～4.00当量份，通过吸电共轭双键与氨基之间的迈克尔加成反应制得。该合成路线的不需催化剂、反应条件温和、无副产物，工艺简便，经一步反应即得到硅烷封端聚醚。不含吸电共轭双键的聚醚则不能在该条件下与氨基硅烷反应。通过高、低分子量聚丙二醇丙烯酸酯搭配，均能获得快速固化的硅烷改性聚醚。此外，通过此合成路线合成的硅烷封端聚醚，不含氨基甲酸酯键，且通过Si‑O‑Si键交联，能规避聚氨酯密封胶耐候性不足缺点，同时具有硅酮密封胶粘接性优异的优点，有望应用于装配式建筑领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型硅烷封端聚醚及其合成方法，属于高分子材料领域。
背景技术
新型硅烷封端聚醚密封胶(MS密封胶)兼具聚氨酯密封胶和硅酮密封胶的优点，具有优良的力学强度、施工性、抗污性、粘接性，原料和生产环节中不含游离异氰酸酯和有机溶剂，具有优异的环保性，符合当今新型弹性密封材料的发展趋势。
日本钟渊化学首创的MS密封胶是装配式建筑用密封胶的优选材料，近年来中国大力推进装配式建筑发展，然而中国国内的MS密封胶市场占有率却非常低，其根本原因是硅烷封端聚醚受限。日本钟渊化学、瑞士瓦克和美国陶氏化学分别用于各自独特的技术路线和商业化产品，它们各自的硅烷封端聚醚合成技术难度高且受知识产权保护限制。国内要破除该行业被卡脖子现状，必须开发出的合成路线，绕开知识产权保护，突破硅烷封端聚醚产业化的技术壁垒。
本发明开发出新的合成路线，即用聚丙二醇丙烯酸酯与氨基硅烷通过迈克尔加成反应，在温和的反应条件下成功制备出硅烷封端聚醚。利用该聚醚可制备出综合性能优异的MS密封胶。
发明内容
本为解决上述问题，本发明提供一种新型硅烷封端聚醚及其合成方法。
本发明涉及的一种新型硅烷封端聚醚的合成包含以下摩尔当量的配方：聚丙二醇丙烯酸酯1.00份；
氨基硅烷2.00～4.00份。
优选地，所述硅烷封端聚醚由聚丙二醇丙烯酸酯与氨基硅烷通过迈克尔加成反应制得。
优选地，所述聚丙二醇丙烯酸酯分子量400～5000g/mol，官能度2.0～3.0，其末端结构式如下：
所述氨基硅烷为3-氨基丙基三乙氧基硅烷(CAS号：919-30-2)、(3-氨丙基)三甲氧基硅烷(CAS号：13822-56-5)、氨丙基甲基二乙氧基硅烷(CAS号：3179-76-8)、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(CAS号：1760-24-3)、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(CAS号：3069-29-2)、氨甲基甲基乙氧基硅烷(CAS号：18186-77-1)、1-(三甲氧基硅烷基)甲胺(CAS号：71408-48-5)、N-甲基-1-(三甲氧基硅烷基)甲胺(CAS号：123271-16-9)、1-(三乙氧基硅烷基)甲胺(CAS号：18306-83-7)、氨甲基甲基二甲氧基硅烷(CAS号：343926-26-1)、N-甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷(CAS号：3069-25-8)、2-(三乙氧基甲硅烷基)-乙胺(CAS号：45074-31-5)、N-甲基-1-(三乙氧基硅烷基)甲胺(CAS号：151734-80-4)、N-(3-三甲氧基甲硅烷基乙基)乙二胺(CAS号：7719-00-8)、N-乙基-3-三甲氧基硅烷-2-甲基丙胺(CAS号：227085-51-0)、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷(CAS号：157923-74-5)、(2-氨基异丙基)三乙氧基硅烷(CAS号：36957-84-3)、叔丁基丙氨基三甲氧基硅烷(CAS号：174219-86-4)、N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]正丁胺(CAS号：31024-56-3)、4-氨基丁基三乙氧基硅烷(CAS号：3069-30-5)、N-[3-三甲氧基硅基]甲基]-1,6-己二胺(CAS号：172684-43-4)、N-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷(CAS号：5089-72-5)、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷(CAS号：35141-30-1)、N-[3-三甲氧基甲硅基]丙基]-1,6-己二胺(CAS号：51895-58-0)、二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(CAS号：82985-35-1)、N-(2-氨乙基)-11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷(CAS号：121772-92-7)、N,N’-双[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺(CAS号：68845-16-9)、双[3-(三乙氧基硅烷)丙基]胺(CAS号：13497-18-2)、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基甲硅烷(CAS号：74113-77-2)、N-(2-N-苄基氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(209866-89-7)、2-trimethoxysilylethanamine(CAS号：65644-31-7)中的一种或多种混合物。
所述新型硅烷封端聚醚的合成方法如下：按照设定配方往反应器中投入聚丙二醇丙烯酸酯，升温至105～120℃，控制真空度不大于-0.095MPa，在该条件下除水1～2小时；降温至30～60℃，投入氨基硅烷，氮气保护下搅拌12～36小时，得到新型硅烷封端聚醚，计量出料，密封包装得产品。
本发明的一种新型硅烷封端聚醚的有益效果：(1)多官能度端丙烯酸基聚丙二醇含吸电共轭双键，可与氨基硅烷发生经迈克尔加成反应，将硅烷接枝在其末端，反应条件温和，产物不含氨基甲酸酯键，耐候性、热稳定性与传统新型硅烷封端聚醚相当；(2)新型硅烷封端聚醚搭配交联型硅烷偶联剂，能够实现湿气条件下的快速固化。
具体实施实例
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例及对比例中实验所用的原料如下，但是不限于以下原料，本发明只是以下原料为具体例子来进一步具体说明本申请中所述新型硅烷封端聚醚的效果：
聚丙二醇丙烯酸酯：PPGDA-1，官能度2.0，数均分子量～560g/mol，R为CH3，云镁化学；PPGDA-2，官能度2.0，数均分子量～2000g/mol，R为H，自制；PPGDA-3，官能度2.0，数均分子量～5000g/mol，R为H，自制；PPGDA-4，官能度3.0，数均分子量～4750g/mol，R为H，自制。
氨基硅烷：3-氨丙基三乙氧基硅烷，CG-550。
烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚(AEPA)：F-6，官能度2.0，双键值0.5mmol/g，数均分子量～4000g/mol，南通辰润化工。
交联型硅烷偶联剂：甲基三甲氧基硅烷，CG-8030，南京辰工。
本发明设置实施例1～7及对比例1～3，按照高、低分子量搭配方式设计配方。
实施例和对比例按照相同方法合成，获得新型硅烷封端聚醚，其合成方法如下：按照设定配方往反应器中投入聚丙二醇丙烯酸酯(或F-6，对比例)，升温至110℃，控制真空度-0.10MPa，在该条件下除水1小时；降温至35℃，投入氨基硅烷CG-550，氮气保护下搅拌24小时，得到新型硅烷封端聚醚，计量出料，密封包装得产品。
实施例1～7及对比例1～3的基于迈克尔加成反应的新型硅烷封端聚醚配方和性能如表1所示
表将上述产物与0.01当量份(相对于新型硅烷封端聚醚)交联型硅烷偶联剂CG-8030共混30分钟，制样，参考GB/T 13477.5-2002规定的A法进行测试表干时间，GB/T14683-2017规定表干时间≤24小时，参考GB/T 32369-2015方法二规定的方法测试2小时的固化程度，以检验硅烷是否对聚醚胺聚丙二醇丙烯酸酯或烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚成功封端。
实施例1～7及对比例1～3的一种新型硅烷封端聚醚配方和性能如表2所示
表2实施例1～7表明，无论聚丙二醇丙烯酸酯如何搭配，与氨基硅烷反应的最终产物均能实现快速表干和快速固化，说明该合成路线能成功实现聚丙二醇丙烯酸酯的硅烷封端。相比之下，采用无吸电共轭结构的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚，其产物不能固化，表明未能实现硅烷封端。
以上所述仅为本发明的实施例而已，并不用于限制本发明。本发明可以有各种合适的更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种新型硅烷封端聚醚及其合成方法，其特征在于，由聚丙二醇丙烯酸酯1.00当量份、氨基硅烷2.00～4.00当量份，通过迈克尔加成反应合成制得，所述合成方法如下，往反应器中投入聚丙二醇丙烯酸酯，升温至105～120℃，控制真空度不大于-0.095MPa，在该条件下除水1～2小时，降温至30～60℃，投入氨基硅烷，氮气保护下搅拌12～36小时，密封包装得产品，所述新型硅烷封端聚醚不含氨基甲酸酯键，耐候性、热稳定性与传统新型硅烷封端聚醚相当，配交联型硅烷偶联剂，能够实现湿气条件下的快速固化。
2.根据权利要求1所述的新型硅烷封端聚醚，其特征在于，聚丙二醇丙烯酸酯分子量400～5000g/mol，官能度2.0～3.0，末端结构式如下，
3.根据权利要求1所述的新型硅烷封端聚醚，其特征在于，所述氨基硅烷为3-氨基丙基三乙氧基硅烷(CAS号：919-30-2)、(3-氨丙基)三甲氧基硅烷(CAS号：13822-56-5)、氨丙基甲基二乙氧基硅烷(CAS号：3179-76-8)、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(CAS号：1760-24-3)、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(CAS号：3069-29-2)、氨甲基甲基乙氧基硅烷(CAS号：18186-77-1)、1-(三甲氧基硅烷基)甲胺(CAS号：71408-48-5)、N-甲基-1-(三甲氧基硅烷基)甲胺(CAS号：123271-16-9)、1-(三乙氧基硅烷基)甲胺(CAS号：18306-83-7)、氨甲基甲基二甲氧基硅烷(CAS号：343926-26-1)、N-甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷(CAS号：3069-25-8)、2-(三乙氧基甲硅烷基)-乙胺(CAS号：45074-31-5)、N-甲基-1-(三乙氧基硅烷基)甲胺(CAS号：151734-80-4)、N-(3-三甲氧基甲硅烷基乙基)乙二胺(CAS号：7719-00-8)、N-乙基-3-三甲氧基硅烷-2-甲基丙胺(CAS号：227085-51-0)、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷(CAS号：157923-74-5)、(2-氨基异丙基)三乙氧基硅烷(CAS号：36957-84-3)、叔丁基丙氨基三甲氧基硅烷(CAS号：174219-86-4)、N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]正丁胺(CAS号：31024-56-3)、4-氨基丁基三乙氧基硅烷(CAS号：3069-30-5)、N-[3-三甲氧基硅基]甲基]-1,6-己二胺(CAS号：172684-43-4)、N-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷(CAS号：5089-72-5)、二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷(CAS号：35141-30-1)、N-[3-三甲氧基甲硅基]丙基]-1,6-己二胺(CAS号：51895-58-0)、二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(CAS号：82985-35-1)、N-(2-氨乙基)-11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷(CAS号：121772-92-7)、N,N’-双[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺(CAS号：68845-16-9)、双[3-(三乙氧基硅烷)丙基]胺(CAS号：13497-18-2)、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基甲硅烷(CAS号：74113-77-2)、N-(2-N-苄基氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(209866-89-7)、2-trimethoxysilylethanamine(CAS号：65644-31-7)中的一种或多种混合物。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114015037A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-02-08 | 江西晨光新材料股份有限公司 | 一种硅烷封端聚醚的合成方法及应用 |
| CN114249886A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-03-29 | 三棵树(上海)新材料研究有限公司 | 耐老化改性硅烷封端聚醚树脂、ms免钉胶及其制备方法 |
| CN116987264A (zh) * | 2023-07-13 | 2023-11-03 | 山东星顺新材料有限公司 | 一种聚氨基酰胺硅烷偶联剂及其制备方法和应用、粘接剂 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6204403B1 (en) * | 1999-06-14 | 2001-03-20 | Crompton Corporation | Process for manufacturing acrylamidoalkylalkoxysilanes |
| US6221994B1 (en) * | 1996-12-31 | 2001-04-24 | Cheming, S.A. Luxembourg | Terminated silane Michael polyaddition polymer |
| US6686008B1 (en) * | 1997-01-17 | 2004-02-03 | Eg Technology Partners, L.P. | Silicone/multifunctional acrylate barrier coatings |
| US20050104041A1 (en) * | 2002-03-28 | 2005-05-19 | Alessandro Galbiati | Silane terminated sulphydric acid based michael polyaddition polymers |
| CN1938350A (zh) * | 2004-04-01 | 2007-03-28 | 陶氏康宁公司 | 来自取代氨基硅氧烷的聚合物反应产物 |
| CN109535412A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-29 | 上海东大化学有限公司 | 一种仲氨基硅烷偶联剂及其制备方法 |
| CN111978905A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-24 | 郑州华普密封材料有限公司 | 一种建筑用快速固化硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 |
| CN112029088A (zh) * | 2020-09-16 | 2020-12-04 | 郑州大学 | 基于迈克尔加成反应的硅烷改性聚醚及其合成方法 |
| CN112029465A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-04 | 郑州大学 | 一种低模量装配式建筑外墙用ms密封胶及其制备方法 |
-
2021
- 2021-04-17 CN CN202110414907.2A patent/CN112961339A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6221994B1 (en) * | 1996-12-31 | 2001-04-24 | Cheming, S.A. Luxembourg | Terminated silane Michael polyaddition polymer |
| US6686008B1 (en) * | 1997-01-17 | 2004-02-03 | Eg Technology Partners, L.P. | Silicone/multifunctional acrylate barrier coatings |
| US6204403B1 (en) * | 1999-06-14 | 2001-03-20 | Crompton Corporation | Process for manufacturing acrylamidoalkylalkoxysilanes |
| US20050104041A1 (en) * | 2002-03-28 | 2005-05-19 | Alessandro Galbiati | Silane terminated sulphydric acid based michael polyaddition polymers |
| CN1938350A (zh) * | 2004-04-01 | 2007-03-28 | 陶氏康宁公司 | 来自取代氨基硅氧烷的聚合物反应产物 |
| CN109535412A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-29 | 上海东大化学有限公司 | 一种仲氨基硅烷偶联剂及其制备方法 |
| CN111978905A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-24 | 郑州华普密封材料有限公司 | 一种建筑用快速固化硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 |
| CN112029088A (zh) * | 2020-09-16 | 2020-12-04 | 郑州大学 | 基于迈克尔加成反应的硅烷改性聚醚及其合成方法 |
| CN112029465A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-04 | 郑州大学 | 一种低模量装配式建筑外墙用ms密封胶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 栾文耕 等: "硅氧烷封端聚醚的研究进展", 《杭州师范大学学报（自然科学版）》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114015037A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-02-08 | 江西晨光新材料股份有限公司 | 一种硅烷封端聚醚的合成方法及应用 |
| CN114015037B (zh) * | 2021-11-17 | 2024-06-18 | 江西晨光新材料股份有限公司 | 一种硅烷封端聚醚的合成方法及应用 |
| CN114249886A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-03-29 | 三棵树(上海)新材料研究有限公司 | 耐老化改性硅烷封端聚醚树脂、ms免钉胶及其制备方法 |
| CN114249886B (zh) * | 2021-12-31 | 2023-10-31 | 三棵树(上海)新材料研究有限公司 | 耐老化改性硅烷封端聚醚树脂、ms免钉胶及其制备方法 |
| CN116987264A (zh) * | 2023-07-13 | 2023-11-03 | 山东星顺新材料有限公司 | 一种聚氨基酰胺硅烷偶联剂及其制备方法和应用、粘接剂 |
| CN116987264B (zh) * | 2023-07-13 | 2024-02-27 | 山东星顺新材料有限公司 | 一种聚氨基酰胺硅烷偶联剂及其制备方法和应用、粘接剂 |
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