TW548311B

TW548311B - Thermoplastic moulding compositions

Info

Publication number: TW548311B
Application number: TW090129758A
Authority: TW
Inventors: Herbert Eichenauer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2000-12-05
Filing date: 2001-12-03
Publication date: 2003-08-21
Also published as: JP4129394B2; EP1341845A2; CN1535297A; CN1247693C; WO2002046304A2; WO2002046304A3; DE10060411A1; US6646045B2; US20020103296A1; JP2004515595A; AU2002233195A1

Description

5483i!

五、發明說明（/ ) 曼2月範圍本發明關於一種熱塑性模製組成物，尤指含經接枝橡膠之組成物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製登明概述本發明揭示一種熱塑性模製組成物，其含以不同的引發劑系統所製之接枝聚合物。該組成物的差異處為良好的韌度及經降低不透明性之組合。因此，使模製組成物著色需要相當少量的顏料。 10 發明背景 ABS模製組成物已大量地用作供製造各種模製物件之熱塑性樹脂多年。這些樹脂的性質範圍可在廣泛的界限變化。 15 鑒於對塑料及新的應用之需求不斷地提高，因此越來越需要具特殊性質組合之ABS聚合物。這些特殊的性質組合之一關於供製造具有缺口衝擊強度之經著色模製品之ABS聚合物，特別是在殼體及覆蓋物的應用領域中。在這些應用中，需要最小可能用 20 董之者色劑以得到所欲的顏色’並且此可例如藉由聚合物材料之較低的不透明性及未著色態下較淡的顏色（低黃色指數）達成。當使用乳液聚合技術時，通常藉由合併不同的接枝橡膠成分與熱塑性樹脂基質，以試圖獲得所欲的性質。 25 因此，例如德國專利DE-A 24 20 357及DE-A 24 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 — II--—丨丨！ •丨 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： ·#. 1548311 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I--------HZ_____五、發明說明（” 3 58揭不藉由過硫酸鹽引發作用所得之特殊的接枝聚合物之用途，其於所用之接枝聚合物中及苯乙烯/丙烯腈共聚合物中，具有特別是橡膠含量、粒度、接枝度、笨乙烯：丙烯腈比例之規定值，以便獲得韌度、可加工性 5及表面光澤之經改善數值。即使製造這些模製組成物之相對複雜的方法，卻無法獲得最佳的韌度/流動性及韌度/光澤相關性，且僅製得不適當的固有顏色。類似的問題以根據歐洲專利EP-A 470 229、EP-A 473 400及WO 91/1311 8所製造的產物說明，其中藉由合 10併一種藉由氧化還原引發作用所得之具低橡膠含量及、小 | 粒徑之接枝聚合物，與一種藉由氧化還原引發作用所得之具高橡膠含量及較大粒徑之接枝聚合物，可得到耐衝擊、高光澤之熱塑性樹脂。然而，這些模製組成物的流動性質及不透明度無法符合這些種類材料之不斷地提高 15 的需求。德國專利DE-A 41 13 326中揭示具有二種不同的接枝產物之熱塑性模製組成物，其中在每一情形之接枝橡膠之最大橡膠含量為30重量％。有關性質之更確切的資訊未來自該文件；然而，由於接枝聚合物具低橡膠含量 20之緣故，因此產物及產物性質的變化必須嚴格地受到限德國專利DE_A 196 49 255教示具有極高光澤數值，同時保留良好的韌度及可加工性數值之Abs模製組成物之製造，其中係使用藉由過硫酸鹽引發作用所製之 25粗顆粒接枝聚合物及藉由過硫酸鹽引發作用所製之細顆| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .» i裝訂：

本紐尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 91. 1. 2,〇〇0 548311 A7 *

•裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n n 1- ϋ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548311 五、發明說明（¥ ) 於〇c之玻璃轉變、、w ^ 、评雙/现度之以膠乳形式存在之橡膠b)存小一（較佳為丁一烯橡膠，最佳為聚丁二烯），使用至種偶氮化合物為引發劑之自由基乳液聚合反應而製造，及視需要選用 5 C)至少：種熱塑性不含橡膠之聚合物，其藉由至少一種形成樹月曰之乙烯基單體，較佳為一種以重量比為 0至50·50之苯乙烯與丙烯腈之共聚合物（其中苯稀及或丙烯腈可完全或部分以α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲醋或队苯基馬來酿亞胺取代)之聚合反應 10 而得。、而口根據本發明之組成物可含任何用量比例之經'枝聚合物A)及B)，通常在5至95重量份之A)及95 至重里伤之B)之範圍内；2〇至9〇重量份之a)及⑺至⑼ 15重置份之B)為較佳，30至80重量份之A)及2〇至7〇重量份=B)為更佳，4〇至75重量份之…及乃至⑽重量份之… 為最佳（每一者係以1〇〇重量份之A+B為基準）。視需要使用之熱塑性不含橡膠之乙烯基聚合物c) 可使用50至2000重量份，較佳為1〇〇至15〇〇重量份，且 20最佳為150至1000重量份之量（每一者係以100重量份之 A+B為基準）。、、二接枝橡膠聚合物A)及B)較佳為具有超過5〇重量 %，更佳為超過55重量％，且最佳為超過58重量％之橡膠含量。 25 此外，根據本發明之組6成物可含其他非自乙烯基單本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） 91. 1. 2,000 548311 A7 五、發明說明（r ) 體所製之不含橡膠之熱塑性樹脂，這些熱塑性樹脂可使用至多1000重量份，較佳為至多700重量份，且最佳為至多500重量份之量（每一者係以1〇〇重量份之A + B + c為基準）。 5 用以製造經接枝橡膠A)之以膠乳形式存在之橡膠a) 及用以製造經接枝橡膠B)之以膠乳形式存在之橡膠…可乂單t雙態、二態或多態粒度分布之膠乳形式存在。較佳之經接枝橡膠A)及B)之組合為，於製造其之期間所用之橡膠膠乳a)及…中至少之一為具有雙態/或三 10 態粒度分布者。 15 更佳之經接枝橡膠A)及B)之組合為，於製造其之期間所用之橡膠膠乳a)具有單態粒度分布及所用之橡耀膠乳㈣有雙態粒度分布者，或於製造其之期間所用之谬乳a)具有單恶粒度分布及所用之橡膠谬乳b)具有三態粒度分布者’或於製造其之期間所用之橡膠膠乳a) 具有雙態粒度分布及所用之橡_乳b)具有雙態粒度分布者’或於製造其之期間所用之橡膠勝㈣具有雙態粒度分布及所用之橡膠谬乳b)具有三態粒度分布者，或於經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 製造其之期間所用之橡谬膝乳a)具有雙態粒度分布及所用之橡膠膠乳b)具有單態粒度分布者。料具有雙態粒度分布及所用之橡膠膠乳b)具有匕、立又/刀布者。用以製造經接枝橡膠A)及B)之單態、 25

本紙張尺度_ +關家標準（CNS^^ 297公釐）最佳之經接枝橡膠A)及B)之組合為，於製造其之』門所用之橡膠膠礼a)具有單態粒度分布及所用之橡膠 =b)具有雙態粒度分布者’或於製造其之期間所用之 91. 1. 2,000 548311 A7 ---------— 防__ 五、發明說明（么） ^ -；— 雙態、三態或多態之橡膠膠乳a)及b)的f量平均粒徑（‘ 值）可在寬廣的範圍變化。適合的粒徑為例如介於咒及 6〇〇毫微米之間，較佳為介於8〇及55〇毫微米之間，且最佳為介於100及500毫微米之間。 5 所用之橡谬膠fU)的平均粒徑較佳為小於所用之橡膠膠乳b)的平均粒徑；所用之橡膠膠乳勾及…的平均粒度更佳為相差至少40毫微米，最佳為相差至少⑼毫微米。以膠乳形式存在及適用於製造根據成分A)及成分B) 1〇之經接枝橡膠之橡膠a)及b)在理論上為具有小於〇〇c之玻璃轉變溫度之所有橡膠聚合物。這些橡膠聚合物種類之實例為例如聚丁二烯及聚異戊二烯、以丙烯酸Ci_Cs 烷酯為基礎之丙烯酸烷酯橡膠（例如聚丙烯酸正丁酯）、聚矽氧烷橡膠（例如以聚二甲基矽氧烷為基礎之產物）。 15 供製造經接枝橡膠A)及B)之較佳的橡膠a)&b)為可經濟部智慧財產局員工消費合作社印製藉由丁二烯之乳液聚合反應製造之二丁烯聚合物膠乳。此聚合反應方法為習知，且揭示於例如H〇uben_Weyl， Methoden der 〇rganishen Chemie (有機化學的方法）， MakromolekulareStoffe (高分子材料），第洶，第 674頁 20 (1961)，Thieme Verlag Stuggart。至多 50重量％，較佳為至多30重量％(以供製造丁二烯聚合物之單體的總量為基準）之一或多種可與丁二烯共聚合之單體可用作共單體。、可提及且較佳之這些單體的實例為：異戊二烯、氣 25 丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯、（^-(：4烷基 8 91. 1. 2,000 裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ί紙尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公楚）-~ ---- 548311 A7 B7 五、發明說明（7 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 -π \ / j 笨乙烯、丙烯酸C「C8烷酯 '甲基丙烯酸Ci-C8烷酯、伸烷基二醇二丙烯酸酯、伸烷基二醇二甲基丙烯酸酯及二乙烯基苯；單獨使用丁二烯為較佳。當製造句及…時，亦可月b使用已知的方法，首先製造細分散之丁二浠聚合物，且接著以已知的方法附聚，以便使其調整至所需之粒度。相關技術業已揭示（請參照歐洲專利EP_A 〇〇29 613、EP-A 0 007 810、德國專利DD_A 144 415、de a 12 33 13 卜 DE-A 12 58 076、DE-A 21 01 650、美國專利US_A1 379 391) 〇理論上，橡膠膠乳a)及b)亦可藉由使細分散之橡膠聚合物於水性媒介物中乳化而製造（參照日本專利申請案 55 125 102)。 β 為了製造具有雙態、三態或多態粒度分布之橡膠膠乳a)及b)，較佳為使具有不同平均粒度及狹窄粒度分布之早悲橡膠膠乳'^起混合。應瞭解在本發明之本文中，具有狹窄粒度分布之單態橡膠膠乳為具有粒度分布t寬度(自冑分粒度分布以吣-(!1()測定）為30至150毫微米，較佳為為^至丨⑽毫微米，且最佳為40至80毫微米之膠乳。於供較佳製造雙態、三態或多態粒度分布混合所用之橡膠膠乳之平均粒徑（自積分粒度分布之‘）差異較佳為至少30毫微米’更佳為至少6〇毫微米，且最佳為 80毫微米。〃有狹窄粒度分布之單態橡膠膠乳較佳為藉由含適合的單體（較佳為含丁二稀之單體混合物最佳為丁

- i — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 548311 A7 ------------ 五、發明說明（Ζ ^ -----------裝· ！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二烯）之單體混合物的乳液聚合反應，以所謂的種籽聚合技術製造，其中首先製造細顆粒之聚合物（較佳為橡膠聚合物’最佳為丁二烯聚合物）為種籽膠乳，接著夢由與形成橡膠之單體（較佳為與含丁二烯之單體）之進— 5步反應聚合，以提供較大顆粒（參照例如Houben-Weyl， Methoden der Organishen Chemie ^ Makromolekulare Stoffe，第 I 部，第 339 頁（1961)，Thieme Verlag Stuggart)。程序較佳為利用種軒-批量法或種籽-進料法。 10 用以製造經接枝橡膠A)及B)之橡膠膠乳a)&b)之凝膠含量通常不重要，且可在寬廣的範圍内變化。通常使用的值為介於約30%及98%之間，較佳為介於約40%及 95%之間。所用之橡膠膠乳a)之凝膠含量較佳為高於所用之橡 15膠膠乳b)之凝膠含量，最佳為，所用之橡膠膠乳a)及b) 之凝膠含量相差至少5%，最佳為相差至少1 〇〇/0。可藉由超離心量測法（參照W. Scholtan，H. Lange;

Kolloid Ζ· u· Ζ· Polymere 250,第 782 至 796 頁（1972))測經濟部智慧財產局員工消費合作社印製定平均粒徑d50以及d10及d90值，凝膠含量所引用的值係 20 以有關於甲苯中的網罩法（wire cage method)測定（參照 Houben-Weyl，Methoden der Organishen Chemie， Makromolekulare Stoffe，第 I部，第 307 頁（1961)，Thieme Verlag Stuggart) 〇橡膠膠乳a)及b)之凝膠含量理論上可以已知的方 25 法，藉由使用適合的反應條件調整（例如達到高轉化之 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 91. 1. 2,000 548311 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（？）高反應溫度及/或聚合反應，以及亦視情況加入具有效果之物質，1¾製造南凝膠含量，4例如在過度之交聯作用出現前之低反應溫度及/或終止聚合反應，以及亦視情況使用分子量調整劑，例如正-十二烷基硫醇或第三_ 5十二烷基硫醇，以獲得低凝膠含量）。傳統的陰離子乳化劑，例如硫酸烷酯、磺酸烷酯、磺酸芳烷酯、飽和或不飽和脂肪酸及驗性不均化或氫化之松香酸或妥爾油酸之肥皂，可用作乳化劑，含羧基之乳化劑（例如CfCu 脂肪酸、不均化松香酸之鹽）為較佳。於製造經接枝橡膠A)及B)期間，可進行接枝聚合反應，依此方式將單體混合物以批量操作或連續地加入橡膠膠乳a)或橡膠膠乳b)十，並且聚合。在本方法中，維持特定的單體：橡膠比例為較佳。為了製造根據本發明之經接枝橡膠A)，必，須使用無機過酸鹽，其選自過氧二硫酸銨、過氧二硫酸鉀、過氧二硫酸鈉或其混合物。於製造根據本發明之經接枝橡膠A)期間，反應溫度可在寬廣的界限内變化。其通常為251至16〇，較佳為40°C至100°C，且最佳為50°C至9(TC，其中反應起始及終止之間的溫差為至少10X：，較佳為至少15t：，且最佳為至少20°c (在反應起始從較低溫開始）。為了製造根據本發明之經接枝橡膠B)，至少一種偶氮化合物必須用作引發劑。根據本發明之適合的偶氮化合物為例如具式（J)、 25 (II)、（III)及（IV)者： 10 15 20 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 11

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 91. 1. 2,000 548311 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（10 )

ch3 ch3 R—C—N=N—C 一R CN CN (I) 其中 R=CH3、C2H5、C3H7、C4H9，包含異構基團正-c3H7、異-c3h7、正-c4h9、異c4h9 第三-c4h9， 10 15 20 -· · I I <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (II)，

CN

严3 CH3 H3C-C ——N=N_C CH3 I ' CN COOCH3

ch3 ch3 H3C-C-CHj——9-N== N- I I OCH3 CN OH), ch3 ch3 I I 一 c-ch2-c-ch3 I I CN OCH3 (IV). 根據本發明之適合的較佳偶氮化合物為具式（1)之25 化合物，具R=CH3、C2H5、C4H9之化合物⑴為最佳。 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 · 548311 A7 B7 五、發明說明（I丨）供製造根據本發明之經接枝橡膠B)期間之反應溫度可在寬廣的界限内變化。其通常為25。。至12〇。〇，：佳為35它至職’且最佳為4〇mrc，其中反應起始及終止之間的溫差至少為1〇它，較佳為至少，且 5 最佳為至少2 0 °C。為了製造根據本發明之經接枝橡膠A)，至60重量份，更佳為25至5〇重量份且特佳為25至42重量份之至少-種乙稀基單體，較佳為苯乙稀與丙烯騎之聚合物（其中苯乙烯及/或丙烯腈可完全或部分以α_曱基笨乙烯、甲基丙烯酸甲酯或Ν_苯基馬來醢亞胺取代）於較佳為40至8〇重量份，更佳㈣至75重量份且最佳為獅 75重量份（每一者係以固形物為基準）之橡膠膠乳a)存在下聚合。為了製造根據本發明之經接枝橡膠B)，較佳為^至 7〇重量份，更佳為30至60重量份，且最佳為”至“重量伤之至；一種乙烯基單體，較佳為苯乙烯與丙烯腈之混合物（其中苯乙烯及/或丙烯腈可完全或部分以甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或沁苯基馬來醯亞胺取代）於較佳為30至75重量份，更佳為4〇至7〇重量份，且最佳為58 至7〇重量份（每一者係相對於固形物）之橡膠膠乳b)存在下聚合。於這些接枝聚合反應中所使用之單體較佳為重量比90:10至50:50，最佳為重量比8〇:2〇至65:35之苯乙烯與丙稀腈之混合物。此外於接枝1合反應期間可使用分子量調整劑， 10 頁訂 15 I 馨 20 25 13 張尺度_ Ψ _雜準（CNS)A4規格（2ϋ 297公釐） 91. 1. 2,000 548311 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（ίχ , 的用量‘0·05至2 〇重量％，最佳用量為〇…重量 (每、^係以接枝聚合步驟中之單體總量為基準)。一適合的分子量調整劑為例如烷基硫醇，例如正_十土’丨l醇、第二_十二烷基硫醇；α_甲基苯乙烯之二 5聚物；？S品油。以重量比為95:5至50:50之苯乙烯與丙烯腈之共聚合物較佳用作不含橡膠之共聚合物C)，其中笨乙烯及/ 或丙稀知可完全或部分以〜甲基苯乙稀、甲基丙稀酸甲 S曰或Ν-苯基馬來酿亞胺取代。具有合併丙烯腈單元之比例<3〇重量％之共聚合物ρ 為最佳。這些共聚合物較佳為具有20 〇〇〇至200 〇〇〇之平均分子篁偷及20至11〇毫升/克之限制黏度[η](於25它下之二甲基甲醯胺中測定）。氣^這些樹月曰之細節揭示於例如德國專利DE-A 2 420 358及DE-A 2 724 360中。藉由整體或溶液聚合反應所製造之乙烯基樹脂經證實特別有利。可加入一或多種這些樹脂。除了自乙烯基單體所製之熱塑性材料外，亦可能使用縮聚物，例如芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯、聚酯、聚醯胺，作為根據本發明之組成物中不含橡膠之共聚合物。適合的熱塑性聚碳酸酯及聚酯碳酸酯為已知（參照德國專利 DE-A 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 10 15 20 25 376、DE，A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G χ 297公爱 91· 1· 2,〇〇〇 t—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 訂· 548311 A7 -------—___B7_____ 五、發明說明（I?) DE-A 3 077 934)，例如可藉由使具式（ν)及（VI)之雙酚反應所製造者 5

ο IX

--------I 裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂其中 A為單鍵之CrC5伸烷基、c2-C5亞烷基、C5-C6環亞烷 15 基、-〇-、-S-、-SO· -so2 或-CO- R5及R6獨立地代表氫、甲基或鹵素，特別是氫、甲基、氯或溴，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 R1及R2獨立地代表氫、鹵素（較佳為氯或溴）、CrC8烷基（較佳為曱基、乙基）、C5-C6環烷基（較佳為環己基）、 C6-C1Q芳基（較佳為苯基）或c7-C12芳烷基（較佳為苯基-CrC4烧基，特別是辛基）， m為自4至7,較佳為4至5之整數， P為0或1， R3及R4為對每一 X而言可個別地選取，且獨立地代表 25 氮或烧基’及 15 91. 1. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） 548311 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（K X代表碳，以碳㈣化物’較佳為光氣，及/或以芳族二㈣二氯化物’較佳為苯二羧酸二氯化物，藉由相界縮聚反應 (phase interface p〇iyc〇ndensati〇n)或以光氣藉由均相縮聚反應（所謂的吡啶法），其中分子量可以已知的方法藉由適當量之已知的鏈終止劑調整。具式（V)及（VI)之適合的雙酚為例如氫醌、間苯二酚、4,4 - 一羥基二酚、2,2_雙_(4_羥苯基）丙烷、^，仁雙-(4-羥基苯基>2-甲基丁烷、2,2-雙_(4-羥基汔5_二甲基苯基）丙烷、2,2_雙-(4·羥基-3,5-氯苯基）丙烷、2,2_雙气4_ 羥基-3,5-二溴苯基）丙烷、雙-(肛羥苯基）環己烷、雙-(4-經苯基）_3,3,5·三甲基環己烷、經苯基 3,3-二甲基環己烷、雙·（扣羥苯基）_3,3,5,5_四甲基環己烷或1，1-雙·（‘羥苯基）_2,4,4-三甲基環己烷。具式（V)之較佳的雙酚為2,2-雙_(4_羥苯基）丙烷及 Μ-雙-(4-羥苯基）環己烷，且具式（VI)之較佳的雙酚為 Μ-雙-(4-羥苯基）_3,3,5_三甲基環己烷。亦可使用雙酚之混合物。適合的鏈終止劑為例如酚、對第三丁基酚、長鏈之烷基酚（例如根據德國專利DE-A 2 842 005之4-(1，3-四甲基丁基）-酚）、在烷基取代基上具有總數為8至2〇個碳原子之單烷基酚、二烷基酚（根據德國專利DE_A 3 472，例如對-壬基酚、2,5•二-第三丁基酚、對·第三辛基酚、對-十二烷基酚、2-(3,5-二甲基庚基）酚及4-(3,5 5 10 15 20 25 二甲基庚基）酚）。以雙酚（V)及（VI)之總和為基準，所需 16

本紙張尺㈣中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 91· 1· 2,000 548311 A7

五、發明說明（K ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之鏈終止劑的用量通常為〇·5至1〇莫耳0/〇。適合的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯可為線型或具支鏈；具支鏈之產物較佳為藉由合併0.05至2.0莫耳％(以所用之雙酚總和為基準）之三官能或超過三官能之化合 5 物，例如具三個或多個〇Η基者。適合的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯可含芳族鍵結的自素’較佳為溴及/或氣；其較佳為不含齒素。其具有10 000至200 000，較佳為20 〇〇〇至80 〇〇〇之平均分子量（Μν，重量平均），例如藉由超離心或光散 10 射測定。適合的熱塑性聚酯較佳為聚對酞酸伸烷酯，即芳族二羧酸或其反應性衍生物（例如二甲酯或酸酐）與脂族、環脂族或芳脂族二醇之反應混合物，以及此類反應產物之混合物。 15 較佳之聚對酞酸伸烷酯可藉由已知的方法(Kunststoff-Handbuch，第 3 卷，第 695 頁以下，Carl Hauser Verlag，Munich 1973)自對酞酸（或其反應性衍生物）及具有2至10個碳原子之脂族或環脂族二醇製造。在較佳的聚對酞酸伸烷酯中，80至100，較佳為90 20至1〇〇莫耳％之二繞酸基團為對欧酸基團，且go至1〇〇，較佳為90至100莫耳％之二醇基團為乙二醇及/或丁烷二醇-1,4-基團。除了乙二醇或丁烷二醇-1,4-基外，較佳的聚對酞酸伸烷酯可含0至20莫耳％之自具3至1 2個C原子之 25 脂族二醇或具6至12個C原子之環脂族二醇之基團，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 91. 1. 2,000 -·裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 0, 548311 A7

10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 25 醇、2 -乙基-1，3-丙烧二醇、新戊二醇、 1，5-戊烧二醇、1，6-己烷二醇、ι，4環己烷-二甲醇、3_ 曱基-1，3-及-1，6-戊烷二醇、2_乙基β1,3_己烷二醇、2,2_ 一乙基-1,3-丙烧二醇、2,5 -己烧二醇、；[，4-二（β-經乙氧基）·苯' 2,2-雙-(4-羥環己基）丙烷、2,‘二羥基四曱基環丁烷、2,2-雙（3 _β-羥乙氧基苯基）丙烷及2,2-雙 -(4-經丙氧基苯基）丙烷之基團（德國專利de-A 2 407 674、2 407 776、2 715 932) ° 聚對酞酸伸烷酯亦可藉由合併相對少量之三元或四元醇或三質子或四質子羧酸而分支，如揭示於德國專利 DE-A 1 900 270及美國專利US-A 3 692 744。較佳的分支劑之實例包含苯均三酸、苯偏三酸、三羥甲基乙烷及三經曱基乙烧及三羥曱基丙烷及季戊四醇。以酸成分為基準’使用不超過1莫耳％之分支劑為適當。僅自對酞酸及/或其反應性衍生物（例如其二烷酯）與乙二醇及/或丁烷二醇4,4所製造之聚對酞酸伸烷酯以及這些聚對酞酸伸烷酯為最佳。較佳的聚對酞酸伸烷酯亦為自上述醇成分之至少二者所製造之共聚酯：最佳的共聚酯為聚對酞酸（乙二醇-1，4-丁烷二醇）酯。較佳之適合的聚對酞酸伸烷酯通常具有〇·4至1.5 dl/克，較佳為〇·5至ι·3 dl/克，最佳為〇·6至1.2 dl/克之特性黏度，每一者係在25°C下之酚/鄰-二氣苯（1:1重量份）中測定。適合的聚醯胺為已知的均聚醯胺、共聚醯胺及這些中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公楚 91. 1. 2,0 ------------裝 i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #- 548311 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（ιΓ]) 聚醯胺之混合物。其可為部分結晶及/或非結晶之聚醯聚醯胺-6、聚醯胺-6,6及這些成分之混合物及適合的共聚物適合用作部分結晶聚醯胺。再者，其中酸成分完全或部分由對酞酸及/或異欧酸及/或辛二酸及/或癸二酸及/或壬一 SiL及/或己一酸及/或環己烧二緩酸所組成，且其中二胺成分為完全或部分由間-及/或對-苯二亞甲基二胺及/或六亞曱基二胺及/或2,2,4-三甲基六亞曱基二胺及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺及/或異佛爾酮二胺所組成，且其組成原則上為已知之部分結晶聚醯胺為適合。完全或部分自環上含7-12個碳原子之内醯胺所製之聚醯胺（視情況合併一或多種上述之起始成分）亦適合。 15 最佳之部分結晶聚醯胺為聚醯胺-6、聚醯胺-6,6及其混合物。已知的產物可用作非結晶聚酿胺。其係藉由二胺（例如乙二胺、六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、 2,2,4-及/或2,4,4-三曱基六亞曱基二胺、間-及對-苯二亞甲基二胺、雙-(4-胺基環己基）甲烷、雙-(4-胺基環己 20 基）丙烷、3,3、二甲基_4,4’_二胺基-二環己基曱烷、3-胺基甲基-3,5,5-三曱基環己基胺、2,5-及/或2,6-雙-(胺基乙基）正冰片烷及/或1，4-二胺基甲基-環己烷）與二羧酸（例如草酸、己二酸、壬二酸、癸烧二竣酸、十七烧· 二羧酸、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基己二酸、異酞酸及對 25 酞酸）之縮聚反應而得。 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91· 1. 2,000 1II1III1 — 111 IIIIII (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548311 A7 ____ B7 五、發明說明（β ) 由數種單體之縮聚反物所得之共聚合物亦適合，如同藉由加入胺基羧酸（例如ε-胺基己酸、〇>胺基十一烷酸或ω-胺基月桂酸或其内醯胺）而製造之共聚合物。特別適合之非結晶聚醯胺為自異酞酸、六亞甲基二 5 胺及其他二胺（例如4,4’-二胺基二環己基甲烷、異佛爾酮二胺、2,2,4-及/或2,4,4-三曱基六亞曱基二胺、2,5-及/或2,6·雙（胺基甲基）-正冰片烷）；或自異酞酸、4,4’-二胺基_二環己基甲烷及ε-己内醯胺；或自異酞酸、3,3、二甲基-4,4’-二胺基-二環己基甲烷及月桂内醯胺；或自 10 對酞酸及2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺異構物之混合物所製造之聚醯胺。代替純4,4’-二胺基二環己基甲烷，亦可使用二胺基二環己基甲烷之位置異構物之混合物，其由以下成分所組成： 15 70至99莫耳％之4,4，·二胺基異構物， 1至30莫耳％之2,4、二胺基異構物，〇至2莫耳％之2,2、二胺基異構物，及視需要選用對應之更多高縮合二胺，其係藉由使工業級之二胺基二苯基甲烷氫化反應而得。至多3 0%之異酞 20 酸可由對酞酸取代。聚醯胺較佳係具有2.0至5.0，最佳為2.5至4.0之相對黏度（在25 °C下，於間-甲酚中之1重量％溶液測定）。根據本發明之較佳的組成物含1至6 0重量份，較佳 25 為5至50重量份之經接枝橡膠成分A) + B)及40至99重量 20 械國家標準（CNS)A4規格⑽x 297公餐） 91. 1. 2,000 _______I I__I R___ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 ·

_· -1 · 11 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ν 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548311

,4倘若此外不合併自乙烯基單體所構成之額外的熱塑性樹脂，這些熱塑性樹脂之用量至多為1000重量份，車乂佳為至多700重量份，且最佳為至多5⑼重量份（每十月形係以100重量份之A+B + C為基準）。根據本發明之組成物之製造可藉由於習用的混合單兀（較佳為在多輥研磨機、混合器·擠壓機或内混合器） ι〇中混合成分A)、B)及C)及視需要選用其他成分而進 1〇因此，本發明亦提出一種製造根據本發明之組成物的方法，其中成分A)、B)及C)及視需要選用之其他組份經摻合，且接著在高溫下，通常在150至3 00。(：下混合及擠壓。於製造、加工、再加工及最終成形期間，具有經相 15田確忍之功能之必須或有效的添加劑（例如抗氧化劑、 UV安定劑、過氧化物破壞劑、抗靜電劑、潤滑劑、脫模劑、阻焰劑、填料或增強劑（玻璃纖維、碳纖維等）及著色劑）可加入至根據本發明之組成物中。隶終成形可在市售的加工單元中進行，且包含例如 20 射出成形加工、板擠壓，視情況接續之熱成形、冷成形、管件及型材之擠壓或壓延加工。實例在以下實例中，除非特別提到，否則所有引用的份 25 數為重量份，且所有引用的％為重量％。

91. 1. 2,000

548311 所用成分 A)复酸鹽化合之經接枝橡 A1)將60重量份（以固形物計算）之藉由基團聚合反應所製造之陰離子乳化之單態聚丁二烯膠乳（具有丨12毫微米之平均直徑电❹及91重量％之凝膠含量）以水調整至約20重量％之固形物含量。接著使混合物加熱至59 °C，並且加入〇·45重量份之KJWs(溶於水中）。於6 小時期間並聯加入40重量份之單體混合物（以重量比苯乙烯：丙烯腈=73:27)、0.12重量份之第三_十二烷基硫醇及1·0重量份（以固體物質計算）之樹脂酸混合物之鈉鹽（Dresinate® 731，Abieta Chemie GmbH，

Gersthofen)，其溶於鹼性水中。於6小時内使反應溫度提高至8〇〇c，接著在此溫度下進行2小時之後反應時間。於加入約1重量份之酚系抗氧化劑後，使用硫酸鎂/醋酸混合物進行凝結，並且以水清洗後，在70°C下乾燥所生成的粉末。 A2)重複A1)所述之程序，其中使用具有158毫微米之平均粒徑d5G(於112毫微米及285毫微米之粒度峰）及86 重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 A3)重複A1)所述之程序，其中使用具有202毫微米之平均粒徑d5G(於112毫微米及285毫微米之粒度峰）及82 22

•I1IIIII — — — — — — · I I . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;«· 訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺屎過用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 91. 1. 2,000 548311 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（Μ ) 重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 A4)重複A1)所述之程序，其中使用具有191毫微米之平均粒徑七❹及69重量％之凝膠含量之單態聚丁二烯膠 5 乳。 A5)重複A1)所述之程序，其中使用具有216毫微米之平均粒徑d5G(於191毫微米及285毫微米之粒度峰）及7〇重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 10 A6)重複A1)所述之程序，其中使用具有24〇毫微米之平均粒徑dsG(於191毫微米及285毫微米之粒度峰）及71 重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 15 A7)重複A1)所述之程序，其中使用具有245毫微米之平均粒徑d5G(於199毫微米及285毫微米之粒度峰）及8 1 重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 A8)重複A1)所述之程序，其中使用具有285毫微米之平 20 均粒徑及72重量％之凝膠含量之單態聚丁二烯膠 A9)重複A1)所述之程序，其中使用具有35〇毫微米之平均粒徑U於28 5毫微米及415毫微米之粒度峰）及70 25 重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 -裝·— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} »·

548311 A7 B7 五、發明說明（ A10)重複A1)所述之程序，其中使用具有415毫微米之 __________UM. « ^___ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 平均粒徑dSG及70重量％之凝膠含量之單態聚丁二烯膠乳。 5 發劑所製之經接枝橡膠 B1)將60重量份（以固形物計算）之藉由基團聚合反應所製造之陰離子乳化之單態聚丁二烯膠乳（具有285毫微米之平均粒徑cl”及72重量％之凝膠含量）以水調整 10 至約2〇重量❶/❶之固形物含量。接著進行熱至59^，並且加入1重量份之具R=C2H5之化合物⑴（Vaz〇 67, 德國 DuPont GmbH，Bad Homburg ν·(1·Η·)(溶於部分卓體混合物中）。於6小時並聯加入40重量份之單體混合物（以重量比苯乙烯··丙烯腈:=73 :27)、〇· 12重量 15 份之第三-十二烷基硫醇及1.38重量份（以固體物質汁算）之樹脂酸混合物之鈉鹽（Dresinate® 73 1，Abieta ChemieGmbH，Gersthofen)，其溶於驗性水中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於6小時内使反應溫度提高至8(rc，接著在此溫度下進行2小時之後反應時間。於加入約1重量份之齡系 20 抗氧化劑後，使用硫酸鎂/醋酸混合物進行凝結，並且以水清洗後’在7 0 °C下乾燥所生成的粉末。 B2)重複B1)所述之程序，其中使用具有350毫微米之平均粒徑d50(於285毫微米及415毫微米之粒度峰）及70 25 重量％之凝膠含量之雙態聚丁二烯膠乳。 24 91. 1. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 548311 A7 B7 五、發明說明（》 B3)重複B1)所述之程序，其中使用具有415毫微米之平均粒徑dw及70重量％之凝膠含量之單態聚丁二烯膠 C)熱塑性樹脂 C1)苯乙烯/丙烯腈（SAN)共聚合物樹脂（以凝膠滲透層析測定之苯乙烯··丙烯腈重量比=72:28, 000,），係藉由溶液聚合反應製造。 C2)苯乙烯/丙烯腈（SAN)共聚合物樹脂（以凝膠滲透層析測定之苯乙烯：丙烯腈重量比=72:28，^；υ115 000)，係藉由溶液聚合反應製造。 15 試驗模製組成物於内混合器中混合上述的聚合物成分（以表1中給定的比例）、2重量份之乙二胺雙-硬脂醯胺及〇·丨重量份之石夕_油’並且於成粒後，經加工形成平板（評估表面及對比比例，尺度60 X 40 X 2毫米）。 20 測定以下數據：於至溫（ak(RT))及-20 C(ak(-20°C))下之缺口耐衝擊性，依據ISO 180/1A(單位：kJ/平方公尺），軟化點（Vicat B)，依據DIN 5 3 460(單位：。〇，表面光澤，依據DIN 67 530具有20〇反射角（反射計 25 數值），本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -· i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 1. 2,000 548311 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 A7 五、發明說明（4 ) 黃色各數（YI)，依據ASTM標準〇 1925(光源：c，觀察者：2〇，量測孔：大面積數值），使用方程式γι = 028X- 1〇6Z)/Y，其 tX、Y、z=依據 mN 5〇33 之顏色座標， 5 對比比例（CR)，作為材料的不透明度判斷基準，係藉由測量對黑色及白色背景之樣品，依據對黑色背景)xl00 r(對白色背景）其中Y代表自CEI實驗室顏色空間（具有光類型為D65及 1〇0觀察者）之標準顏色值（參照DIN 5033，mbricht 10 sphere(布利希球））。使用 Spektralph()t()meter Dauflash 評 600 plus CT分光光度計進行測量。模製組成物之可加工性可藉由測量在24(rc下所需之射出壓力（單位··巴）評估（參照s· Anders等人，

Kunststoff 81 (1991)，4,第336至340頁及其中提及的文獻）。結果整理於表2中。從此表中可發現，當直接相較於個別的比較例時，根據本發明之模製組成物展現明顯經改善的韌度值，較低的黃色指數及較低的不透明度值，因此，獲得所欲顏色所需之顏料用量大大地降低。其他重要性質，例如耐熱性、熱塑可加工性及表面光澤，未減弱。 91. 1. 2,000 ----I---------裝 i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 26 548311 A7 B7 五、發明說明（>r) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C2 (tm 1 j j 1 j 1 1 j 1 2 2 1 1 1 1 1 1 I j 1 1 I 1 1 1 1 I J Cl (重m P cn P P cn ΓΛ cn CO P P p P p P cn P rn B3 (重鲷 1 1 1 j 1 鲁層 1 1 雇 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 j 1 1 1 1 < 1 B2 am 1 置 1 1 j 1 1 1 1 1 1 1 靈 1 1 j 10.8 1 10.8 1 10.8 1 1 10.8 1 1 10.8 麵 1 10.8 1 1 B1 am 10.8 1 1 10.8 j 10.8 j 10.8 1 1 10.8 1 麵 10.8 j 1 1 j 1 1 1 1 1 1 1 1 雷 1 1 1 ( 1 1 j 1 1 ΑΙΟ (重鲷 j 1 1 j 1 I 1 f 1 1 1 1 1 1 墨 I 1 1 1 1 I < 1 1 i 1 1 I 1 1 1 ( 1 1 1 1 裡 1 1 1 1 1 1 1 1 f A9 (重· 墨 1 j 1 1 1 I 1 1 1 1 « 1 I 2 1 1 1 1 Γ 10.8 2 10.8 1 1 10.8 1 1 10.8 j 10.8 喔 1 10.8 A8 am 1 10.8 f 1 10.8 1 1 10.8 | 雪祖 10.8 1 1 10.8 1 1 10.8 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 r 1 1 1 1 1 f fl 2 A7 am 1 2 1 1 1 1 j I 1 1 雪唇 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 襲 I 1 1 I 屢 1 j 1 1 1 1 1 1 1 藤喔 A6 am 2 1 1 1 1 1 1 1 j 1 1 1 1 1 L·-16.2」 | 16.2 1 I 截 1 1 1 1 着 1 I I 1 1 1 1 1 J 16.2 16.2 A5 am 膳 1 1 1 1 I 篇 1 1 屢 1 j 1 1 16.2 1.16·2」 1 1 1 1 j 1 j J 1 1 « 1 1 16.2 16.2 « 篇 1 A4 am I 1 1 1 f 1 1 1 1 1 1 « 16.2 16.2 1 j 1 1 喔 1 1 1 1 1 j 1 1 1 瞧喔 1 16.2 16.2 喔 1 1 f 祖 1 A3 am 1 1 J f 1 1 1 16.2 16.2 謙 1 « j 庸 1 1 I f 1 2 1 1 1 1 16.2 16.2 < 1 1 « 雪 « 1 I 1 1 雇 A2 am 1 應 1 16.2 ! 16.2 馨 1 I 1 1 垂祖 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 雪 1 16.2 16.2 I 1 1 j 1 1 1 1 1 通 1 I 1 A1 am 16.2 16.2 1 1 1 1 1 篇 1 襲 1 1 1 1 16.2 16.2 1 1 蜃 1 1 看 1 1 1 1 5 2(比較）j 4(比較） 6(比較）卜 8(比較） Os 1〇(比較) 12(比較) m 比較) τ·Η |16(比較)| 卜 |18(比較)1 Os |20(比較)| ψ < <N |22(比較j ro <N |24(比較）| ^^1 Μ.--------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 548311 A7 B7 五、發明說明（4 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (N ^ u Η 1 1 « 1 s s 喔 1 1 1 2 1 J 1 1 1 應 1 1 1 1 -蕩 cn cn t 着 1 1 祖 I 1 p P cn rn rn p cn rn cn cn cn rn a| % % 1 1 1 1 1 1 1 oo 〇 1 埋 oo o 1—4 1 00 o r-H 1 oo O 1 oo o t-H 1 00 o H 1 s| oo ο Τ-Η j o vd 1 o vd 1 1 1 1 1 1 1 朦 1 j 垂 1 1 1 1 2 1 1 -1 CQ E I fl 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 j 1 1 « j 2 2 I 1 1 1 1 1 j j j 2 oo 〇 1 oo o r-H 1 1 oo o 1 1 oo o H 1 oo o 1 oo 〇丨< < ffi 1 OO O’ < 1 1 o vd r—^ j o v〇 T-H 1 審 1 I 〇〇霱 1 瞧 1 1 1 1 1 1 籠 1 祖 1 1 1 1 1 喔 1 1 1 I 1 1 1 1 蜃 1 1 1 雪 1 r^f < ffi <Ν ν〇 CN vd r*H 1 1 1 1 j 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 喔 1 1 f 1 c 1 1 -I j 1 1 j 1 1 o o 2 1 1 1 1 | 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 <N vd <N vd ^ 8 <! S 雪 1 s o o 1 t 1 1 j 1 1 1 1 1 1 喔 1 a j 2 <N vd — vd V· 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 蠢 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 (N vd r—( <N vd 1 1 1 1 1 m § < ffl 1 1 1 應種 1 1 祖垂 1 1 1 1 篇 1 1 1 碰 1 <N vd H <N vd T—( 1 1 1 1 1 « 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 雪 (N 1—4 (N vd I 1 1 1 1 J « 1 j -1 < Η η®Μ 1 j 1 a I 1 1 1 <N vd t—H cs vd 1 1 看 1 1 1 看 1 庸 1 <Ν v〇" <N cs ? Jj oo <N On <N _〇 t m .ο m on ? jJ «η m ? jl3 备 m p; ? aJ 殳 CO ON m 銻 JL3 ▼—i 寸 Μ--------t--------(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 548311 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1) 表2 :經研究之組成物之試驗值實例 ak(RT) (kJ/平方公尺） (kJ/平方公尺） Vicat B (°C) 射出壓力 (巴）光澤 Y1 CR (%) 9.1 8.3 103 136 92 32 72 2(比較） 7.7 6.5 104 140 91 38 75 3 12.8 9.4 104 136 92 33 74 4(比較） 10.1 7.7 103 139 91 37 76 5 14.5 10.3 103 139 91 35 74 6(比較） 13.2 7.7 103 142 91 37 77 7 14.8 11.2 103 140 92 35 78 8(比較） 11.3 9.1 103 142 91 37 80 9 15.3 11.4 103 142 92 35 79 1〇(比較） 14.0 9.2 103 142 91 39 81 11 16.0 12.5 103 142 92 35 79 12(比較） 14.4 8.3 103 144 92 39 80 13 10.2 10.0 103 137 92 34 74 14(比較） 7.2 6.1 103 136 92 36 75 15 13.2 10.2 103 139 92 34 74 16(比較） 9.0 6.6 104 136 92 36 75 17 15.1 10.5 103 140 92 34 74 18(比較） 12.1 7.7 103 137 91 37 77 19 15.6 12.3 103 140 92 36 77 20(比較） 12.0 7.5 103 137 91 37 80 21 16.2 12.5 103 140 92 35 78 22(比較） 13.3 7.3 103 139 92 38 80 23 17.8 12.1 103 142 92 34 77 24(比較) 15.2 7.5 103 139 91 38 80 25 17.5 11.1 103 140 92 34 77 29 --------------裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 籲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 548311 五 A7 B7 又實A ak“ (kJ/平方公尺） ak(-20〇c) (kJ/平方公尺） Vicat B (°C) 射出壓力 (巴）光澤 Y1 CR (%) 26(比較） 14.5 7.5 103 139 y2 39 80 27 29.8 22.4 100 187 92 32 83 28(比較） 24.9 16.8 99 186 92 34 86 29 31.4 23.0 99 188 91 27 82 30(比較） 24.8 16.8 100 187 91 30 85 31 11.3 9.7 103 131 94 34 74 32(比較） 8.8 7.0 104 137 92 38 75 33 13.7 10.1 103 134 93 34 74 34(比較） 11.5 7.4 103 137 40 76 35 16.3 10.1 102 135 94 35 76 36(比較） 13.6 7.4 103 134 92 40 77 37 16.0 11.3 103 132 94 36 79 38(比較） 14.0 7.3 103 135 92 41 81 39 17.1 11.3 103 135 93 36 79 40(比較） 15.1 7.4 104 137 92 39 80 41 18.3 11.8 103 137 —---- 94 37 79 42(比較) 16.7 7.3 103 136 92 41 81 裝·-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 雖然為了說明之目的，本發明已於以上詳述，然而應瞭解此細節僅用以說明之目的且本案得由熟悉本技藝之人士施以變化，然皆不脫本發明之精神及範圍，其僅受限於如附申請專利範圍。尺一張一紙本 έ適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 91. 1. 2,000

Claims

548344

六、申請專利範圍專利申請案第90129758號 ROC Patent Appln. No.90129758 t正後無劃線之申請專泮j範圍中文本-附術 Amended Claims in Chinese - Enel.I (民國92年5月~f日送呈)~ (Submitted on May (\ , 2003) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1· 一種熱塑性模製組成物，其包含 Α)5至95重量份之至少一種經接枝橡膠，其為自由基乳液聚合反應之產物，其中至少一種乙烯基單體於至少一種以膠乳形式存在之橡膠a)存在下聚合，該橡膠具有低於0°c之玻璃轉變溫度，該聚合反應= 至少一種選自過氧二硫酸銨、過氧二硫酸鉀及過氧二硫酸鈉所組成之群組之化合物引發， B) 95至5重量份之至少一種經接枝橡膠，其為自由基乳液聚合反應之產物，其中至少一種乙烯基單體於至少一種以膠乳形式存在之橡膠b)存在下聚合，該橡膠具有低於0°C之玻璃轉變溫度，該聚合反應係由至少一種偶氮化合物引發，其中該A)之該至少一種乙烯基單體包含以重量比為介於90:10至50:50之間之苯乙婦與丙烯腈，及其中該b)之該至少一種乙烯基單體包含以重量比為介於9〇:1〇至 50:50之間之苯乙烯與丙烯腈。 2·如申請專利範圍第1項之組成物，其另包含匸）至少一種熱塑性不含橡膠之聚合物，其為至少一種形成樹脂之乙烯基單體之聚合反應產物，其中該c)之該至少一種形成樹脂之乙烯基單體包含以重量比為介於9〇:ι〇至50:50之間之苯乙烯與丙稀腈。 -31 - 本紙張尺度適財國國家標準(CNS)A4規格（21Q χ297公楚）

90555B-接 548311 申請專利範 A8 B8 C8 D8 圍如申請專利範圍第1項之組成物，其中該苯乙烯及該内烯腈中至少之一為至少以選自α_甲基苯乙烯、甲基内烯酸曱酯及Ν-苯基馬來醯亞胺所組成之群組之至少一構件部分取代。 4. 5. ίο 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該苯乙烯及該丙烯腈中至少之一為至少以選自（X-曱基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯及Ν-苯基馬來醯亞胺所組成之群組之至少一構件部分取代。如申請專利範圍第1項之組成物，其中該偶氮化合物選自符合式(I)、（II)、（III)及(IV)之化合物所組成之群組之至少一構件： CH, CH3 R--C· -N== Ν· c R (I) 15 CN CN 其中 R=CH3、C2H5、正-C3H7、異-c3h7、正-c4h9、 C4H9、第三-C4H9，異經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20

(II). + -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 548311 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 CHi CH3 H3C-C N: -C-CH, (ΙΠ), CN COOCH3 及 CH, ch3 ch3 CH3 10 H3C-C-CH2——c-N= N·I .1 OCH3 CN -c-ch2-c-ch3 CN OCHo (IV). 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6.如申請專利範圍第1項之組成物，其中A)之存在量為 20至90%，且B)之存在量為10至80%，該比例係相對於A、B及C之總重量同時出現。 15 7.如申請專利範圍第1項之組成物，其中A)之存在量為 30至80%，且B)之存在量為20至70%，該比例係相對於A、B及C之總重量同時出現。 8.如申請專利範圍第1項之組成物，其中每100重量份之A+B，C之存在量為50至2000重量份。 20 9.如申請專利範圍第1項之組成物，其中每100重量份之A+B，C之存在量為100至1500重量份。 10.如申請專利範圍第1項之組成物，尚包含至少一種選自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯、聚酯及聚醯胺所組成之群組之樹脂。 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 548311 六、申請專利範圍 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 20 A8 B8 C8 D8 11·如申請專利範圍第i項之組成物，其中該A及該B之橡膠膠乳符合單態粒度分布。 12·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該A及該B之橡膠膠乳符合雙態粒度分布。 13·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A之橡膠膠乳符合單態粒度分布，且該B之橡膠膠乳付合雙態粒度分布。 14·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A之橡膠膠乳符合單態粒度分布，且該B之橡膠膠乳符合三態粒度分布。 15·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該a之橡膠膠乳符合雙態粒度分布，且該B之橡膠膠乳符合三態粒度分布。 16·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該A之橡膠膠乳符合雙態粒度分布，且該B之橡膠膠乳符合單態粒度分布。 u 17·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該A及該B之橡膠膠乳具有50至600毫微米之平均粒徑(d%)〔 is·如申請專利範圍第17項之組成物，其中（d i 500毫微米。、50)為100至 19.如申請專利範圍第1項之組成物，其的平均粒徑(d50)小於B之橡膠膠乳的平^橡膠膠礼 •如申請專利範圍第1項之組成物，复溲fe(d50)。物。 /、係用於製造模製 -34 - 本紙張尺度適財國國家標準(cns)A4規格⑵g X 297公爱）

548311 A8 B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 21. —種製造熱塑性模製組成物的方法，其包含在高溫下混合 A) 至少一種經接枝橡膠，其為自由基乳液聚合反應之產物，其中至少一種乙烯基單體於至少一種以膠乳 5 形式存在之橡膠a)存在下聚合，該橡膠具有低於0°C 之玻璃轉變溫度，該聚合反應係由至少一種選自過氧二硫酸銨、過氧二硫酸鉀及過氧二硫酸鈉所組成之群組之化合物引發， B) 至少一種經接枝橡膠，其為自由基乳液聚合反應之 10 產物，其中至少一種乙烯基單體於至少一種以膠乳形式存在之橡膠b)存在下聚合，該橡膠具有低於(TC 之玻璃轉變溫度，該聚合反應係由至少一種偶氮化合物引發。 22. 如申請專利範圍第21項之方法，其包含另混合C)至 15 少一種熱塑性不含橡膠之聚合物，其為至少一種形成樹脂之乙稀基單體之聚合反應的產物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）