TW546358B - Thermosetting powder compositions for the preparation of low-gloss coatings - Google Patents

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546358 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於熱固性粉末組成物，其包含非晶態聚酯 ，半結晶聚酯和一種交聯劑的摻合物作為黏合劑，經由 固化，此組成物提供低光澤塗層，尤其是無光塗曆。 本發明亦係關於使用此等組成物來製餚粉末塗料和清 漆（彼等提供低光澤塗曆）以及關於自此等組成物所獲得 之低光澤塗曆。 目前，為了形成耐久性保護塗層在各種不同的物件上 ，將熱固性粉末塗曆組成物廣泛採用作為塗料和清漆。 粉狀塗層組成物較其形式為有機溶劑中之溶液形式的塗 層組成物具有許多優點；在一方面，完全消除溶劑所造 成之安全和環境問題，在另一方面，含溶劑之塗覆組成 物具有僅能予K部份使用之缺點，——►在某些型式的應 用中，僅60%或更少的所施加之塗覆組成物與基體接觸 而未與基體接觸之該部份不能回收一粉末塗料組成物則 100¾使用，假定：僅與基體直接接觸之粉末為基體所保 留，原則上，過量粉末係完全可回收並再使用。這是為 何此等粉末組成物優於其係有機溶劑中之溶液形式之塗 覆鉬成物。 粉末塗料組成物通常含有一種熱固性有機黏合劑，並 選擇性含有填料，顔料，催化劑和各種添加劑以便修改 其性狀而適含其使用。 此等熱固性粉末K下列方式予以製備。為了獲得粉末 塗料和清漆，將（各）聚酯，交聯劑，選擇性催化劑，顔 料，填料和其他添加劑以所需要之比例，在周圍溫度下 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

546358 A7 B7 五、發明説明（2 ) 乾摻合。為了在通常80至1501C間之溫度下，產生熔體 均化在其中，將經如此獲得之摻合物置入一擠出機中。 (讀先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 留置離開擠出機之摻合物冷卻，然後，為了獲得具有10 與150微米間之所需要粒子大小之粉末，將它研磨和篩 選。 將經如此獲得之粉末塗料和清漆K就其本身而論所熟 知之方式，藉靜電或摩擦起電噴射槍或使用流化床沉積 之技術腌加至欲予塗覆之物體上。然後將經如此塗覆之 物體在烘箱中加熱，於此情況下，黏合劑的熔化和交聯 係在高溫下進行。 自熱固性粉末塗覆組成物所獲得之經固化塗層必須具 有光滑，均勻且無缺點之外觀且必須特別無任何”橘皮” (剝落）；彼等必須具有良好機械與化學性質及良好耐氣 候性。 此外，重要之點是：在其製造及其包裝後，粉末塗料 組成物維持呈自由流動之粉末形式歷充分長久時間，在蓮 輸和儲存期間不會再凝聚。 一般所使用及商業上可供應之熱固性粉末塗覆組成物 含有具有45與80C間之玻璃轉化溫度（Tg)之含有羧基或 羥基等基團之非晶態聚酯連同具有能與聚酯的羧基或羥 基基團起反應之官能團的交聯劑之摻合物作為黏合劑。 使用於此等組成物中之非晶態聚酯是自下列化合物所 獲得者：芳族二羧酸例如，對苯二甲酸或間笨二酸，及 選擇性自脂族二羧酸例如，己二酸及自各種多元醇例如 -4- 本紙張尺度適ffl中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 546358 A7 B7 五、發明説明（3 ) ，新戊二醇，乙二醇，三羥甲基丙烷等。 此等非晶態聚酯之組成物係儲存穩定且產生具有優良 品質之塗層，尤其不具有任何可見缺點之表面K及良好 機械件質。在此等組成物中，富含間苯二酸之含有非晶 態聚酯之組成物提供極有價值之塗層，因其於室外暴露 時之優良特性。 然而，在固化後，此等非晶態含有聚酯之組成物產生 具有極高光澤之塗層。根據ASTM D523標準，Μ 60°角 度所測量之光澤極常大於90¾ ◊ 亦已建議粉末塗覆組成物，其中之黏合劑含有半结晶 聚酯。 因此，在歐洲專利案521,992中所建議之黏合劑係由 下列摻合物所組成：至少一種半结晶聚酯（其具有1 0至 70毫克的fCOfi/克之酸值）及至少一種非晶態聚酯（其具 有至少301的玻璃轉化溫度（Tg)及15至90毫克的Κ0Η/克 之酸值）連同一種交聯劑，它可能是一種環氧化之化合 物，含有活性硫醇或羥基基團之化合物或枵唑啉。 半结晶聚酯之特徵為：不超過55¾之一種或多種玻璃 轉化溫度（Tg)及50至200 10的清晰熔點。 根據該專利案，由於下列事實，半結晶聚酯與非晶態 聚酯不同：半结晶聚酯具有多相形態學（彼等含有相之 混合物），係不透明而在室溫下呈白色，具有低熔體黏 度，較不可溶於有機溶劑中，且具有極高结構規律性。 所述及所使用於該專利案的舉例說明具體實施例中之半 一5- 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

546358 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 结晶聚_是經由自含有芳香環或脂族環之二羧酸，例如 對苯二甲酸和1 , 4-環己烷二羧酸及自具有直鏈之飽和脂 族二醇例如，1,6-己二醇和1,10-癸二醇之縮聚予以獲 得者；此外，將具有直鏈之脂族二羧酸，例如己二酸， 琥珀酸或1 , 12-十二烷二酸添加至其中。所使用之非晶 態聚酯是通常採用於粉末塗料和清漆之含有羧基基團之 聚酯；為了獲得具有良好耐氣候性之室外塗層的目的， 此等聚酯可能富含間苯二酸。 根據該專利案，存在於黏合劑中之半結晶聚酷產生具 有優良總外觀，無”橘皮”（剝落）且具有改良之機械性質 的塗層。 然而，如在該專利案的敘述終了時，表I中所示，自 此等組成物所獲得之塗層均具有極高光澤；根據ASTM D/5 2 3標準，从6 0 °角所測得之光澤可能自8 2至8 7 間。 美國專利案5,373,084中，建議熱固性粉末塗覆組成 物，其包含特殊半結晶聚酯，非晶態聚酯和一種交聯劑 的摻合物作為黏合劑。為了獲得支鐽之聚酯，該專利案 中所建議之半結晶聚酯是經由使用具有直鐽之飽和脂族 二醇，主要是1,6 -己二醇酯化具有直鐽之飽和脂族二羧 酸，主要是1,12-十二烷二酸及經由選擇性摻合一種三 官能多元醇，例如，三羥甲基丙烷或甘油或三官能多元 狻酸例如，苯偏三酸所獲得者。此等半結晶聚酯具有大 概2 0至1 2 0毫克的K 0 Η /克之酸值或羥基值，Μ大槪3 0至 80較佳及40至2001C之熔點，以60至150C較佳。所使用 -6- 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 546358 A7 B7 五、發明説明（5) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之非晶態聚酯是含有習見之羥基或羧基基團之非晶態聚 酷；此等聚酯宜具有至少50C之玻璃轉化溫度（Tg)及大 槪25至80毫克之KOH /克之酸值或羥基值。然而，應特別 逑及者：僅該專利案中所述及所使用之非晶態聚酯是富 恰間苯二酸之非晶態聚_，其中之酸組份含有至少5 0莫 耳$的對苯二甲酸而其中之醇組份含有至少50莫耳S：之 新戊二醇及至多10莫耳戈之三羥甲基丙烷；在另一方面 ，富含間苯二酸之非晶態聚酯，該專利案中未提及。 該專利案中所提及之特別半結晶聚酯尤其是，充作反 應性塑化劑，在舉例說明之具體實施例中，顯示：當粉 末組成物含有少量的塑化之半結晶聚酯時（關於非晶態 和半結晶聚酯的總重量所計算之至多1 0重量％)，該組 成物提供具有改進之性質之塗層，在此實例中，是具有 甚少”橘皮”之光滑外觀，根據ASTM D523標準，在60° 角所測得之96至97¾光澤，良好鉛筆硬度和優良機械性 質。然而，恰像上逑之歐洲專利案521,992 ,美國專利 案5,373,084並未揭示：獲得低光澤之塗層的可能性。 擧例而言，根據ASTM D 523 M 60°角所測得之塗曆光澤 可能小於5 0 % 。 然而，有増加之須要能具有可供利用之熱固性粉末塗 料和清漆，其可產生具有低光澤之塗層，舉例而言，例 如緞紋或半光澤塗層或無光塗層，尤其，可將它使用作 為機動車工業中某些零件的塗層，例如輪緣，保險槓等 ,或在別種情況，作為建築工業中所使用之金屬樑柱和 -7 一 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 546358 A7 B7 五、發明説明（6 粉 的 曆 塗 澤 光 低 有 具 生 產 可 得 獲 來 法 方 種 。 各 層議 塗建 的已 板業 翼 條製 化複 固可 和且 壓靠 擠可 常全 通完 在能 ; 其 示漆 顯清 驗或 經料 ，塗 而種 然 一 。 生 漆產 清 Μ 和難 料 ， 塗下 末件 黏如 去例 除 ， ，劑 一 光 之無 法別 方特 等種 此多 據或 根種 ο 1 劑將 Π3Τ1 TJ , 整外 紋料 緞顏 或之 光用 無習 供和 提劑 式合 ，退 而著 然顯 。 之 中質 物性 成 層 組塗 末料 粉塗 入到 引見 鹽且 屬 ， 金份 和充 堊不 白常 ， 時 石少 滑減 ，之 石澤 矽光 補如入 了例 為 ， ，蠟 附 合 黏摻 之議 體建 基中 屬 7 金20 對 5 乏16 缺案 ，利 如專鹽 例洲屬 ，歐金 言 ，及 而點蠘 例缺烴 舉等烯 ，此聚 化救 ， 而 例 舉 鋅 醇 硫 唑 it 餅 苯 物中 合物 化成 之組 化末 氧粉 環性 經固 於熱 基之 及酯 酯油 聚甘 之水 端縮 封三 所酸 基尿 羧氰 由異 經 ， 於如 基例 第 案 利 專 國 美 地 同 相 分 细 和 鈣 酸 碳 議 S 中 此能所 。可的 層 ，層 塗料塗 澤填之 光機得 低無獲 造之所 製入害 是合損 的摻及 為所機 , 量出 劑大擠 加M之 添常末 為時粉 作：備 子即製 粒點 Μ 烯缺用 丙的使 聚統壞 之系損 ，時 且化 而老 。 然 觀自 外經 則歷 規它 不當 而 Κ 糙藉 粗 ， 有面 具表 常至 時移 其遷 ，易 觀容 夕 _ 面之 表加 要添 需所 須成 必構 ，上 外質 此實 。 而 更用 變費 之外 度額 程起 光引 無實 勺 Ml & W 曆的 塗料 之填 受外 接另 可加 不添 成最 造大 ，M. 覆擠 塗開 種分 一 經 用 合 使摻 由乾 經由 知係 熟物 ，成 5 組 03此 2 , 4 4 8 料 3 塗 案光 利無 專造 。國製 點美而 缺據物 個根成 一 組 本紙張尺度適ffl中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (1¾先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 546358 無合有羥提 合摻具之物 適之 {低成 述物酯較組 記合聚有此 中化鐽具。 88列支ί 酯 1/下之酯酸 77含團聚氰 4,包基外異 15中基另段 案其羥之嵌 I 請，有團種-9 申物含基 一 利成，基之 專組量羥劑 本脂數有聯 日樹之含交 。 ，之定 ，為 漆例料規丨作 清實塗所值及 或由末 Μ 基 } 料經粉：羥值 塗光物高基 A7 B7 五、發明説明（7 ) 製之兩種熱固性粉末組成物予K獲得。其中之一是緩慢 固化之組成物（長膠凝時間）而另一者是快速固化之組成 物（短膠凝時間）。使用此系統，在固化後，可能獲得一 種無光塗層而不須添加特別消光劑至粉末組成物中。此 系統的主要缺點即：它需要乾摻合大量的已調配成之粉 末，這是不易做的事，尤其K工業規模。另外，因為此 項摻合不能連續進行，而是僅Μ分批方式摻合粉末，所 Μ當自一祗的粉末至另批粉末時，不易獲得各塗層中相 同程度的無光性。最後，在第一次噴射操作後所回收之 粉末並再使用作為塗料時，不能具有與在第一次噴射操 作期間粉末所具有之相同組份，藉Κ亦導致所獲得之無 光程度的改變。 亦有其他糸統，使用它意欲獲得無光塗曆，其中使用 具有不同性質或反應性的兩種聚合物，以及一種或多種 交聯劑Κ便誘導兩種不同之交聯機理，或兩種極不同反 應速率。與美國專利案3,842,035中所述之方法不同， 在此等系統中，粉末係Μ單一步驟所製成。因此可能Κ 單一擠壓操作，製造能形成具有極低光澤之塗曆的粉末 本紙張尺度適/fl中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (辞先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

546358 A7 B7 五、發明説明（8 ) (,先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) 供具有良好機械性質和良好耐氣候性之無光塗層。國際 專利申讓案W092/01756中記述粉末塗覆組成物，其中包 含含有下列⑴至⑷項在一起之摻合物：⑴含有羥基基團 之半结晶聚酯（具有20至100之羥基值），⑵含有羥基 基阐之非晶態聚酯（具有20至120之羥基值），，（3)含 有羥基基團之丙烯酸系聚合物及⑷作為交聯劑之嵌段聚 異氰酸酯。所使用之半結晶聚酯是用那些聚酷，其中酸 組份含有自85至95莫耳％之對苯二甲酸及自5至15莫耳％ 的1,4 -環己烷二羧酸而其醇組份含有具有直鏈之脂族二 醇。 使用此等組成物，獲得具有良好機槭性質和良好鉛筆 硬度之低光澤塗層（根據ASTM D523標準，以60°角所 測得之光澤不超過3 5 %)。歐洲專利申請案3 6 6 , 6 0 8中記 逑經由擠壓所獲得之粉末塗料，它提供無光塗層，但是 此等塗料含有兩種交聯劑。此等粉末塗料含有一種環氧 樹脂，尤其，雙酚A的二縮水甘油基醚，一種多元羧酸 ，舉例而言，例如，2,2,5,5-四（/9-羧乙基）-環戊酮作 為第一交聯劑及經由羧基基團予以封端之飽和聚酯，甲 苯雙胍或雙氰胺作為第二交聯劑。 最後，使用活性化合物在用以製造無光塗層之兩種不 同反應系統中，舉例而言，記逑於歐洲專利案1 〇 4 , 4 2 4 中。該專利案目的在僅使用單一擠壓來製造粉末。此粉 末含有，含有羥基基團之樹脂例如，含有羥基基團之聚 酯及一種聚環氧化之化合物，例如，異氰尿酸三縮水甘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ΑΊ 546358 Β7 五、發明説明（9 ) 油基酯兩者作為黏合劑，且它含有一種特殊交聯劑，在 其分子中，包括羧基基團（為了與環氧化之化合物起反 應）及嵌段之異氰酸酯基團（為了與含有羥基基團之樹 贈起反應）兩者。 自文所述之專利案中所述之擠壓所獲得之粉末塗料 和清漆的主要缺點即：所獲得之粉末的性質對於擠製條 件之變更甚為敏感，例如，擠製溫度，剪切梯度等，因 為不易精確控制此等條件，所K難K自定義明確之組成 物，經常產生具有相同程度的無光性之塗曆。特別，該 問題是尋求一種組成物，在通常之擠製條件下，它能K 完全可靠a可複製之方式製造低光澤塗層。 歐洲專利案551,064中建議：經由使用熱固性粉末塗 覆組成物來解決此問題。此組成物含有由下列各化合物 所組成之摻合物作為黏合劑：含有羧基基團之線型聚酯 (具有20與50毫克之Κ0Η/克間之酸值）及自5至30重量％ 之丙烯酸或甲基丙烯酸縮水甘油荃酯和自70至95¾重量％ 之甲基丙烯酸甲酷所獲得之含有縮水甘油基基團之丙烯 酸共聚物。此等粉末組成物能獲得具有極低光澤之良好 品質的塗層。這是因為根據ASTM D 5 23標準，以60°角 所測得之光澤總是低於1 5 % 。此外，此等無光塗層具有 平滑表面而無任何缺點，對於金屬表面具有良好黏附性 及優良耐氣候性。另外，此等粉末之性質僅對於擠壓條 種的 一 度 : 程 指同 意相 乃上 此體 ，大 感有 敏具 無生 更產 變常 此經 對上 或際 感實 敏物 有成 略組 更之 變定 之規 件經 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 546358 Α7 Β7 五、發明説明（10 ) 無光性之無光塗層。 然而，結果變成：自此等組成物所獲得之無光塗層不 能耐受機槭變形，顯示：此等塗層的機械性質不充分， 尤其直接沖擊強度及反向沖擊強度。 總结，可見：為了獲得低光澤塗層，截至目前為止所 建議之各種粉末組成物均仍然具有一定數目的缺點。 因此，仍然維持須要具有可供利用之熱固性粉末組成 物，其能產生低光澤塗層而不具有先前技藝的組成物之 各種缺點。 根據本發明，出人意料Μ外，發現：使用含有下列化 合物之摻合物作為黏合劑：富含間苯二酸且含有羧基基 _之非晶態聚酯，及含有羧基基團之半结晶聚酯（其係 自具有直鏈之飽和脂族二羧酸和自具有直鐽或環鐽之飽 和脂族二醇予以更特別製成）及一種適當交聯劑，可能 獲得熱固性粉末組成物，其能Κ完全可靠且複製之方式 產生低光澤塗層，且它具有良好械械性質和優良耐氣候 性。 因此，本發明的目的是熱固性粉末塗覆組成物，其包 含非晶態聚酯，半結晶聚酯和交聯劑的摻合物作為黏合 劑，此組成物之特徵為：黏合劑包含： (a )富含間苯二酸之含有羧基基團之非晶態聚酯，係自 一種酸成份和一種醇成份予以製成，此酸成份包含 自55至100莫耳的間苯二酸，自0至45莫耳％的 除去間苯二酸Κ外之至少一種二羧酸自0至10莫耳％ -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 546358 Α7 Β7 五、發明説明（11) 的含有至少3個羧基基團之多元羧酸，而醇成份包 含自60至100莫耳％之新戊二醇，自0至40莫耳％ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之除去新戊二醇K外之至少一種二羥基化之化合物 及自0至10莫耳％之含有至少3個羥基基團之多羥 基化之化合物，該非晶態聚酯具有至少5 0它之玻璃轉 化溻度（Tg)及15至100毫克的Κ0 Η /克之酸值； (b )含有羧基基團之半結晶聚酯係自下列（b 1 )或（b 2 )予 K製成： (bl)自具有4至16個碳原子之具有直鐽之飽和脂族 二羧酸及自具有2至16個碳原子之具有直鐽之飽和 脂族二醇及選擇性自含有至少3個羧基基團之多元 羧酸或自含有至少三個羥基基團之多元醇，或 (b2)自40至100莫耳SK的具有10至16個碳原子而具 有直鐽之飽和脂族二羧酸及自0至60莫耳％的具有 4至9個碳原子而具有直鐽之脂族二羧酸（係關於 二羧酸的總量予以計算），自具有3至16個碳原子 之環_族二醇及選擇性自具有至少3個羧基基團之 多元羧酸或自具有至少3個羥基基團之多元醇， 此等半結晶聚酯具有至少401C之熔點（Tin)及5至50毫 克的Κ 0 Η /克之酸值；及 (c ) 一種交聯劑。 經使用於根據本發明之組成物中之富含間苯二酸且含 有狻基基團之非晶態聚酯是具有高間苯二酸含量之聚酯 ,一般使用於用Μ製造顯示優良戶外暴露性能之塗層的 一13 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 546358 A7 B7 五、發明説明（ 粉末塗料和清漆調配物中。 (請先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 根據本發明，富含間苯二酸之此等非晶態聚酯的酸成 份必須含有至少5 5莫耳％的間苯二酸且它可能甚至由完 全由間苯二酸所組成（1 0 0莫耳％ )。 此外，此等非晶態聚酯之酸類成份可含有至多45莫耳％ 之除去間苯二酸K外之芳族，脂族或環脂族二羧酸例如 ，對苯二甲酸，酞酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二 酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，富馬酸，馬來酸，1,3-環己烷二羧酸，1,4-環己烷二羧酸及此等化合物之混合 物及至多10莫耳％之含有至少3個羧基基團之多元羧酸 ，例如，苯偏三酸或苯均四酸，此等酸可K游雛酸之形 式而使用或，如果需要，以酸酐形式而使用，或在其他 情況，Μ與低碳脂肪族醇所形成之酯類形式而使用。 此等非晶態聚酯的醇成份必須含有至少60莫耳％新戊 二醇ft它可能甚至完全由新戊二醇所組成（100莫耳％ ) 。此外，此等非晶態聚酯的醇成份可含有至多40莫耳％ 之除去新戊二醇Μ外之脂族，環脂族或芳族二羥基化之 化合物，例如，乙二醇，丙二醇，1,4-丁二醇，1,6-己 二醇，2-甲基-1,3-丙二醇，2-丁基-2-乙基-1,3-丙二 醇，1 , 4-環己烷二甲醇，氫化之雙酚A ,新戊二醇羥基 特戊酯及此等化合物之混合物及至#10莫耳％的含有至 少3個羥基基團之多羥基化化合物，例如，三羥甲基丙 烷，二、三羥甲基丙烷，季戊四醇及其混合物。 根據本發明可使用之富含間苯二酸且含有羧基基團之 本纸張尺度適/fl中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 546358 A7 B7 五、發明説明（13) 非晶態聚酯具有15至100毫克的KOH/g之酸值，宜是30 至7 0毫克的K 0 H / g ,並具有至少5 0 1C之玻璃轉化溫度 (Tg)K便聚酯在儲存溫度（20至5〇υ)下維持圼固體，而 此湄度宜自50至80 t不等。此等非晶態聚酯的數均分子 最（Μ η )係在1 1 0 0與1 1 , 5 0 0間而宜在1 6 0 0與8 5 0 0間。根據 ASTM D4287-88標準，使用錐板式黏度計所量計之此等 非晶態聚酯的熔體黏度可能自100至15,OOOioPas不等 (在 2 0 0 t 下）。 經使用於根據本發明之組成物中之含有羧基基團之半 結晶聚酯是具有特殊化學結構之半結晶聚酯。彼等可自 兩種型式的聚酯ibl)與（b2)予以選擇。聚酯（bl)之製備 係經由聚酯化具有4至1 6個碳原子之具有直鏈之飽和脂 族二羧酸與具有2至16個碳原子之飽和脂族二醇。此等 聚酯官是直鐽，但亦可使用支鐽之聚酯其中支化係藉含 有至少3個羧基基團之多元羧酸，例如，苯偏三酸或苯 均四酸或藉多元醇例如，三羥甲基丙烷，二、三羥甲基 丙烷和季戊四醇予以引入，此等化合物係以範圍自關於 在一起之所有單體自0至10莫耳％之數量而使用。 可使用之具有直鐽之飽和脂族二羧酸實例是琥珀酸， 戊二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸和1,2 -十二 烷二酸。此等酸可K混合物而使用，但是彼等宜單獨使 用。1,12-十二烷二酸是較佳之酸。可使用之具有直鐽 之飽和脂族二醇實例是乙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二 醇，1,5_己二醇，1,6_己二醇，1,7-庚二醇，1,8-辛二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再頊寫本頁)

546358 Α7 Β7 五、發明説明（14 ) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 醇，1，9-子二醇，1,10-癸二醇，1,12-十二烷二醇，1, 14 -十四烷二醇，及1,16 -十六烷二醇。此等二醇可K混 合物而使用，但是彼等宜單獨使用。其較佳為：使用1 , 6 -己二醇。 半结晶之聚酯（b2)係自40至100莫耳S：的具有10至16 個碳原子之具有直鐽之飽和脂族二羧酸及自0至60莫耳黑 的具有4至9個碳原子之具有直鐽之飽和脂族二羧酸（ 係關於在一起之所有此等二羧酸予K計算）予K製成， 亦可能使用自40至95莫耳：g的具有10至16個碳原子之酸 及自5至60莫耳％之具有4至9個碳原子之酸。此等酯 類之醇成份是具有自3至16個碳原子之環脂族二醇。此 等聚酯官是直鐽但是亦可能使用分支之聚_，其中，支 化係藉含有至少3個羧基基團之多元羧酸，例如苯餳三 酸或苯均四酸或藉多元醇例如，三羥甲基丙烷，二•三 羥甲基丙烷和季戊四醇予K引入。具有至少3種官能之 此等化合物係以關於聚酯組成物中所包括之所有單體， 範圍自0至10莫耳之數量而使用。 具有10至16個碳原子並具有直鐽之飽和脂族二羧酸實 例是1,10 -癸烷二酸，1,1卜十一烷二酸，1,12 -十二烷 二酸，1,13 -十三烷二酸，1,14 -十四烷二酸，1,15 -十 五烷二酸和1,16 -十六烷二酸。宜單獨或係呈混合物而 使用1,12-十二烷二酸。 可使用之具有4至 9個碳原子且具有直鐽之飽和脂族 二羧酸實例是琥珀酸，戊二酸，庚二酸，辛二酸和壬二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 546358 A7 B7 五、發明説明（15) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸。此等酸可Μ混合物形式而使用但是宜將彼等單獨使 用。可使用之具有3至16個碳原子之環脂族二醇實例是 1 , 4-環己烷二醇，1 , 4-環己烷二甲醇，氫化之雙酚A , 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇及4,8-雙（羥甲基）三 環（5 , 2 · 1 · 0 )癸烷。 可將此等二醇以混合物形式而使用，但是宜將彼等單 獨使用。其較佳為：使用1,4-環己烷二醇或環己烷二甲 醇0 根據本發明，可使用之含有羧基基團之半结晶聚酯具 有5至50毫克之KOH/g的酸值，宜是5至30毫克之KOH/g ;此等酯類宜具有不超過5毫克之KOH/g的羥基值。 此等半結晶聚酯在室溫下是固體物質，其特徵為：熔 點（Tin)在40與9〇υ間。 此等半結晶聚酯數量平均分子量（Μη)係在2200與25,000 間而官在2 8 0 0與1 1 , 2 2 0間。此等半結晶聚酯的熔體黏度 ί根據ASTM D 4287 -88標準，使用錐板式黏度計所測得） 可自 50mPa-s (在 lOOtM 至 10,00〇BiPa-s (在 1501C) 不等。 出人意料之外，現已發現：僅含有富含間苯二酸之非 晶態聚_及經由聚酷化具有直鐽之飽和脂族二羧酸與具 有直鏈或環脂鐽之飽和脂族二醇所製備之特殊半結晶聚 m (例如，上文中所詳述者）兩者之熱固性粉末組成物 才能產生具有良好機械性質和優良耐氣候性之低光澤或 無光塗曆。這是因為：現已注意到，美國專利案 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 546358 Α7 Β7 五、發明説明（16) 5, 3 7 3,084中所述及所使用者之該型的粉末（其具有相 同組成，但是其中，富含間苯二酸之非晶態聚酷係由富 含對苯二酸之非晶態聚酯所代替）在固化後，產生具有 榛高光澤之塗贗（比較性實例I)。相同地，現已注意 到：歐洲專利案5 2 1 , 9 9 2中所述及及所使用者之該型的 粉末（其具有相同組成，但是其中，根據本發明之特殊 半結晶聚酯係由並非根據本發明之半结晶聚酯所代替） 目基本上，係基於對苯二甲酸和1 , 6 _己二醇者，在固化 後，亦產生具有極高光澤之塗層（比較性實例I[和IB)。 根據本發明所使用之富含間苯二酸之非晶態聚酯及半 结晶聚_係經由習用之合成聚酯的方法使用過量的酸 (關於醇）予Μ製備以便獲得含有具有所需要酸值之羧 基基團的聚酯。 富含間苯二酸之含有羧基基圑之非晶態聚酯可Μ經由 一段或兩段的合成方法予以製備。在後者情況中，在第 一段中，在一方面，含有羥基基團之聚酯係自間苯二酸 及除去間苯二酸外之選擇性，一或多種其他多元羧酸 (或其官能衍生物）予Μ製備，而在另一方面，自過量 的新戊二醇和選擇性，一種或多種其他二羥基化及/或 多羥基化之化合物予Κ製備而在第二段中，將如此所獲 得之含有羥基基團之聚酯使用一種適當二羧酸予以酯化 ，宜使用間苯二酸，為的是獲得富含間苯二酸之含有羧 基基阐之非晶態聚酯。 含有狻基基團之半结晶聚酯通常係使用一段方法自適 本紙張尺度適州中國國家標準（〇^)八4規格（210'乂 297公釐） 546358 經浐部中-λ^.'^-^β τ_消於合竹^印$ Α7 Β7 五、發明説明（17) 當之脂族或環脂族二醇及自過量的適當脂族二羧酸，如 果意欲獲得分支之半结晶聚酯，則選擇性摻合入多元羧 酸或多元醇人反應混合物中予Μ製備。 此等聚酯的合成通常係在配有攪拌器，惰性氣體（例 如，Ν2)之注入口，經連接至冷凝器之蒸餾柱及附有 經連接至溻度控制器之一支溫度計的習用反應器中予以 進行。 酯化條件是習用的條件，即：可使用標準酯化催化劑 係錫衍生物，例如，二月桂酸二丁基錫，二丁基錫氧化 物或正•丁基錫三辛酸鹽或是钛衍生物，例如，鈦酸四 丁酯，其數最範圍是反應物的〇.〇1至1重量S：。選擇性 ，可將一種酚型抗氧化劑，例如I r g a η ο X 1 0 1 0 (係由西巴 (Ciba-Geigy)公司出售）單獨添加至此催化劑中，或Κ 與穩定劑，舉例而言，例如，亞磷酸三丁酯之混合物方 式而添加，其數量範圍是反應物的自〇.〇1至1重量％ 。 聚酯化作用通常係道先在常壓下，然後在減壓下及逐 漸自大槪130t^g至大槪180至250¾之溫度下，予Μ進 行，維持此溫度直至形成具有所需要之羥基值和/或酸 值之聚酯。當使用兩段方法來製備富含間苯二酸之非晶 態聚酯時，將反應混合物（其中含有第一段中所獲得之 含有羥基基團之聚酯）留置冷卻至20 0 ¾，添加所需要 數最的二羧酸，將湍度昇至230至2401,首先，在常壓 下，然後在減壓下維持此溫度，直至形成具有所需要之 酸值的含有羧基基團之非晶態聚酯。 本紙張尺度適用中國國家標準 ( CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

546358 Α7 Β7 五、發明説明（18 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯化的程度經由測定在反應期間所形成之水的數量及 所獲得之聚酯的性質，舉例而言，酸值，羥基值，分子 最，玻璃轉化溫度（Tg),熔點（Tie)及熔體黏度予K鹽控。 在合成終了時，當聚酯仍然呈熔融狀態時，可選擇性 添加就其本身而論所熟知之交聯催化劑至其中，其數量 範圍係聚酯的0 . 01至1 . 5重量ϋί 。此等催化劑可能屬於 胺型例如，2 -苯基咪唑啉；屬於膦型例如，三苯膦，或 銨或辚鹽例如，氯化四丙銨，溴化四丁銨，氯化苄基三 苯辚或溴化乙基三苯辚。其次，將聚酯自反應器中取出 並鑄成厚脣，留置冷卻並碾磨成粒子，其具有之平均大 小，範圍自一毫米至數量毫米的分數。 富含間苯二酸之，含有羧基基團之非晶態聚酯，含有 羧基基團之半結晶聚酯及交聯劑在一起形成用於根據本 發明之熱固性粉末塗覆組成物之基本黏合劑。 在根據本發明之熱固性粉末塗覆組成物中，富含間苯 二酸之非晶態聚酯的數量通常意指大槪60至87重量ί：而 半结晶聚酯的數量是大槪13至40重量(係關於非晶態 聚酯和半結晶聚酯的總重量所計算）。然而，琨已見到 :當非晶態聚酯之數畺減少而半結晶祭_之數量增加時 ，根據ASTM D 5 23標準，以6010角所量計之塗層的光澤 滅少。這是為何，在本發明的組成物中，富含間苯二酸 之非晶態聚酯的數量宜意指60至82重量％而半结晶聚酯 之數最宜意指1 8至40重量％ (係關於非晶態聚酯和半結晶聚 酯的總電量所計算）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 546358 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（) 為了要交聯黏合劑，可使用於根據本發明之組成物中 之交聯劑均是具有能與聚酯的羧基基團起反應之官能團 的有機化合物。典型的交聯劑，舉例而言，是聚環氧 化之化合物和羥烷基醯胺。特佳之交聯劑是異氰尿 酸三縮水甘油酯《由Ciba公司出售之ARALDITE PT8〗0> ，對苯二甲酸二縮水甘油酯和苯偏三酸三縮水甘油酯的 75/25混合物（由Ciba公司出售之ARALDITE ΡΤ910)， 含有縮水甘油基基團之丙烯酸条共聚物例如，由Estron 公司出售之GMA 2 5 2及雙（N，N-二羥乙基）-己二醯二胺（ 由EMS 公司出售之PRIMID XL552)。 在根據本發明之熱固性粉末塗覆組成物中，在一方面 ，非晶態聚酯和含有羧基基團之半結晶聚酯的數量對在 另一方面，交聯劑數量的比率是如此之比率，因此使每 當量的交聯劑中之官能團（例如，環氣基團），有自 0 . 5至】.5當量的羧基基團。 其較佳者為：以關於黏合劑之總重量所計算之，大槪 4至2 5重量％的數量使用交聯劑。 因此，根據本發明之粉末塗覆組成物通常含有下列 (a )至（c )項作為黏合劑：（a )自4 5至8 3重量％的富含間 苯二酸之非晶態聚酯，（b )自1 3至3 G重量％之半結晶聚 酯及（c)自4至25重量％之交聯劑，且宜含有（a)自45 至7 8重量％的富含間苯二酸之非晶態聚酯，（b )自1 8至 30重量％之半結晶聚酯及（c)自4至25重量X之交聯劑。 本發明亦偽關於使用根據本發明之熱固性粉末塗覆組 一 2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 546358 A7 B7 五、發明説明（20) 成物用以製備能產生低光澤塗層之宜是無光塗層之粉末 塗料和清漆，K及關於使用此等組成物所獲得之粉末塗 料和清漆。 根據本發明之粉末塗料和清漆可經由K均勻方式混合 寡含間苯二酸之非晶態聚酯，半结晶聚酯和交聯劑連 同習見使用Μ製造粉末塗料和清漆之各種輔助物質予以 製備。 此項均化，舉例而言，經由首先在混合器中，在室溫 下，乾摻合非晶態聚酯，半結晶聚酯，交聯劑和各種輔 肋物質，然後在範圍自80至1501CK内之溫度下，使如 所此獲得之摻合物之通經擠出機，例如Buss-Ko-Kneter 型的單螺稈擠出機或PRISM或A.P.V.型的雙螺桿擠出機， 為的是產生熔體均化在其中。然後留置擠出物冷卻，為 了獲得其粒子大小在1〇與150微米間之粉末，將它研磨 並篩選。 經7^部中^ir^-^Jh T,消费合竹私印來 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若需要，在將彼等K摻合物之形式添加至組成物的其 他成份中以便在室溫下乾摻合前，可將富含間苯二酸之 非晶態聚酯及半结晶聚酯在合成反應器或擠出機（例如 Betol BTS 40擠出機）中預先熔體混合。然而，更方便 的是：分開添加兩種聚酯至粉末組成物的其他成份中。 可添加至熱固性粉末塗覆組成物中之輔肋物質，舉例 而言，是顏料和著色劑，例如T丨0 2 ,氧化鐵，氧化鋅 等，金鼷氧化物，金屬粉末，硫化物，硫酸鹽，碳酸鹽 ，5夕酸鹽，舉例而言，例如矽酸銨，碳黑，滑石，高嶺 本紙張尺度適W中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 546358 Α7 Β7 五、發明説明（2l ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 土，重晶石，鐵Μ，鉛藍，有機紅，有機棕等；各種流 最調節劑例如，RESIFL0WPV5(由Worlee公司製造）， M0DAFL0W (由孟山都公司製造）或ACRONAL 4F (由BASF 製造），及放氣劑例如，苯偶姻等。此等輔助物質係K 通常數最而使用，應了解者：如果使用根據本發明之熱 固性組成物作為清漆，則可省略添加不透明物質。亦可 能添加吸收紫外光輻射之化合物例如來自C i b a - G e i g y公 司之T I N U V I N 9 0 0及添加空間P目礙之含胺的光穩定劑例如 ，來自Ciba-Geigy之 TINUVIN144。 本發明的主題亦是用Μ獲得低光澤塗曆在物件上之方 法，在此方法中，將如上述之根據本發明之熱固性粉末 塗覆組成物施加至物件上，並將經如此塗覆之物件在高 溫下固化歷一段長時間足Κ完全交聯該塗層。 可將熱固性粉末塗覆組成物使用沉積粉末之就其本身 而論所熟知之技術，胞加至各種形狀和大小的物件上， 尤其施加至由玻璃，陶瓷和金屬，例如鋼和鋁所造成之 物件上，換言之，經由使用靜電場中之噴槍，其中電力 係經由高壓直流，在3 0至1 0 0 Κ ν之電壓下充電，或經由 使用摩擦起電噴槍，其中電力係經由摩擦而充電，或在 其他情況，經由眾所周知之流化床沉積的技術。 存將彼等施加至正在談論之物件上後，將所澱積之粉 末在1 4 0與2 0 0 °Γ間之溫度下烘箱固化歷一段時間（其可 能長牵30分鐘），為的是熔化粉末粒子而形成均勻外皮 (它完美地分佈在基體上），最後，獲得完全交聯及塗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 546358 A7 B7 五、發明説明（22) 層之固化。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明之熱固性粉末塗覆組成物容許獲得具有低 光澤之塗_。這是因為根據ASTM D 523標準，以601C角 所測得之此等塗層的光澤經常具有小於5 0纟之數值。 另外，如上文中已經解釋，可能基於經使用於此等組 成物之非晶態聚酯的數量及基於半結晶聚酯的數量而獲 得具有不同程度的光澤之塗層。 憑藉本發明，因此，可能，在固化後，獲得具有所需 要程度的光澤之塗曆，係簡單經由選擇一種粉末組成物 ，其中含有所需要比例的非晶態聚酯及半结晶聚酷。 然而，應考慮到該項事實：關於在固化後所獲得之塗 層的光澤程度，交聯劑的性質甚為重要（見下列實例Ε ) 。少數預先測試將能容易測定適合於獲得具有所需要程 度的光澤之塗曆的組成物。 如下列實例中更詳细所顯示，因此，可能憑藉本發明 而製成粉末塗料和清漆，其能產生具有經由所展望之應 用所需要之光澤程度的塗層，換言之，緞紋或半光澤塗 層，根據ASTM D 5 2 3標準，Κ 60°角所測得之其光澤係 小於50¾ ，或無光塗層，在相同條件下所測得之其光澤 係小於35¾ 。 此外，根據本發明之熱固性粉末組成物能製成具有聯 合之其他有利性質的低光澤塗層，尤其，光滑和均勻外 觀而無仟何表面缺點巨無”橘皮”（剝落），具有良好機械 性質和優良耐氣候性及抗UV性。因此，形成緞紋或無光 本紙張尺度適州中國國家標率（〇灿）八4規格（210'乂 297公釐） 546358 yf\ 部 中 Jk il 消 合 印 t A7 B7 五、發明説明（23 塗料祐不伴隨著塗曆的其他性質之退化，如使用能產生 低光澤塗脣之先前技藝的粉末組成物的情況中時常所見。 最後，根據本發明之熱固性粉末塗覆組成物優於先前 技藉的粉末組成物之另外重要優點在於該事實：其性質 對於擠壓條件之變更僅略有敏感或無敏感Μ及因此，此 等钼成物能連續產生具有實質上相同程度之光澤或無光 性之低光澤，緞紋或無光塗層。 下列之實例擧例說明本發明而非限制它。在此等實例 中，某些特性數值係根據下述之方法予Μ測定： -光澤：這是關於以6 0 °角入射之光的強度及根據 AS TM D 5 23標準所測得之，Κ百分數計，反射光的強度 予以表Tf：々 -沖衝強度：這是根據ASTM D 2794標準，藉Gardner 裝置予以最計。使塗覆有經固化之塗層的冷軋鋼板，在 經塗覆之面上，歷經增加強度的沖衝（直接沖衝）及在 未經塗覆之面上接受沖衝（反向沖擊）。不能致使塗層 裂化之最大沖衝以k g · c ®計畺計。 -鉛筆硬度：這是藉WOLFF WILBRON硬度測定儀予K 測定（AS TM D 3 3 6 3標準）；所量計之硬度是最硬鉛筆 之硬度，其不能造成缺口在塗層中，係根據自6 B (最軟 鉛筆）牵6 Η (最硬鉛筆）之分級。 -QII V加速之老化試驗：將配置有欲予測試之經固化 塗層的鍍鉻之鋁板置入來自Q翼板公司（美國，克里米 蘭）之” Q U V板”測試裝置中，在不同溫度下，歷經數次 一 25- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

546358 A7 B7 五、發明説明（24) 循環的暴露於UV光燈及水份中。在此型的各種循環中 (將其記述於ASTM G 53-88標準中），在6010下，使本 發明實例中之各塗層歷經8小時的暴露於螢光II V A燈 (340nm波長和0.77W/m2/nm強度）的循環，模擬日光 的有害效果，及在40它下，歷經4小時的水蒸氣冷凝， 附K關掉螢光燈；記錄根據AS TM D 5 23標準，Μ 60°角 所暈計之光澤改變。在3000小時之暴露於此試驗後，光 澤保留％自下式予Κ測定： 在3000小時之暴露後，60°光澤 保留 - X 100¾ 開始實驗時之6 0 °光澤

又顏色改變δ E ,根據AS TM D 22 44標準予Μ計算Q -酸值和羥基值係根據DIN (德國工業標準）53402 和DIN 53240標準，經由滴定予Μ測定及ΜΚ0Η的毫克 /克之聚酯表示Q -玻璃轉化溫度（Tg)和熔點（Tin)係經由差示掃描量熱 法（D S C ) ，Μ每分鐘2 0 之掃描率予Μ測定。 -各聚酯的數量平均分子量（Μ η )係自下式予Κ測定： 官能度X 56,100 Μ η =-

N A 其中N a係K K 0 H之毫克/克之聚酯所示之酸值；及 -聚酯的熔體黏度，（M niPas所示）係根據ASTM D 4287 -88標準，藉ICI錐板式黏度計予K量計，亦稱它 本纸張尺度適ffl中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

546358 A7 B7 五、發明説明（25 ) , 為” I C ί黏度”，且係在各實例中所指示之溫度下，予K 最計。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除非在其他情況予以指示，各實例中所述及之份數均 係以電最計之份數。 富例1合成非晶態聚酯 a ) —步合成 將3 9 9 . 6份（3 * 8 4莫耳）的新戊二醇和2 2 · 2份（0 · 1 6莫耳） 的三羥甲基丙烷之混合物引入10升，四頸圓底燒瓶中， 此燒瓶配置有一支攪拌器，一個H2入口，經連接至水 冷式冷凝器之一個蒸餾柱及經附著至溫度控制器之一溫 度計。在附Μ攪拌及在氮氣下，將混合物加熱至大槪 130 °C之溫度及將722.9份（4.35莫耳）的間苯二酸及作為 酯化催化劑之2.5份，正· 丁基錫三辛酸鹽加至其中。 然後將反應混合物之溫度逐漸上昇至230 °C。高於180 υ ，水自反應器中開始蒸餾出。當在大氣壓力下，完成水 之蒸餾時，逐漸建立5 0iuinHg之真空。維持反應混合物之 溻度在2 3 0t及在50romHg壓力下歷3小時。 最後，留置所獲得之聚酯冷卻至1801S並自反應器中 移出。 經如此獲得之含有狻基基團之聚酯具有下列特性： 酸值 ：3 2毫克之K 0 H / g 羥基值 ：2毫克之KOH/g ΚΙ 黏度（在 200 1C ) ： 8 0 00 mPa · s

玻璃轉化溫度（Tg) , (DSC在2〇υ /分）；59°C 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 546358 A7 B7 五、發明説明（26) 數最平均分子量（Mn) : 5423 (理論值） (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) b )兩步合成 第一步： 將423. 5份（4.07莫耳）的新戊二醇和22.2份（0.16莫耳） 之三羥甲基丙烷的混合物引入如上文a)所述之反應器中 。將混合物在附Μ攪拌下及在氮氣下加熱至大槪ΐ3〇υ 之滔度及將121.8份（0.733莫耳）之對苯二甲酸，487.1 份（2 . 9 3莫耳）之間苯二酸及作為酯化催化劑之2 . 3份， 正· 丁基錫三辛酸鹽加至其中。 將反應在2201和大氣壓力下繼鑛直至蒸餾出大槪95¾ 理論數量的水。獲得含有羥基基團之透明聚酯，其具有 下列特性： 羥基值 ：59毫克之KOH/g 酸值 ：12毫克之KOH/g ICI 黏度（在 175¾ ) : 2200mPa · s 第二步： 將第一步中所獲得之聚酯亦留置冷卻至200 ¾及將 110.9份（0.67莫耳）之間笨二酸加至其中。其次，將混 合物逐漸加熱至23 0 t。維持該混合物在此溫度下歷2 小時，而當反應混合物變成透明時，逐漸建立5 0 in m H g之 真空。將反應在230t!及5 0mraHg之壓力下繼纊歷3小時。 經如此獲得之含有羧基基團之聚酯具有下列性質： 酸值 ：31毫克之KOH/s 羥基值 ：3毫克之KOH/g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 546358 A7 B7 好浐部中次桮^-而” τ_消費合竹.y卬欠 五、發明説明 (27 ) 1 1 1C I 黏 度 (在200它 ) ： 6 6 0 0 in Ρ a · s 1 1 玻 璃 轉 化 溫 度 (Τ g ) ，（DSC 在 201C / 分 ) ·· 57 TC 1 1 數 量 平 均 分 子 量 (Μ η ) ： 5 4 2 3 (理論值） /^V η 1 I 先 1 c ) 尚 有 富 含 間 苯 二 酸 之 含 有 羧 基 基 團 之 另外非晶態聚 閲 ik 1 m 係 使 用 上 文 b)中 所 述 之 兩 步 操 作 方 法 予 M製備。 背 © 1 1 在 第 一 步 中 j 含 有 羥 基 基 m 之 聚 酯 係 與上文b)中之 ί \ I 枏 同 方 式 白 下 列 化 合 物 予 以 製 備 ： 42 3 . 5份（4 , 0 7莫耳） 事 項 1 I 再 1 I 之 新 戊 二 醇 9 304 . 5份（1 · 83 莫 耳 )之對苯二甲酸，304.5 镇 寫 •1 本 份 (1 , 8 3莫耳） 之 間 苯 二 酸 及 作 為 酯 化 催 化 劑之2 . 3份的 頁 '—^ 1 I iE • 丁 基 錫 三 辛 酸 鹽 〇 該 反 應 係 在 大 氣 壓 及在2 3 0 °C 1 1 ( 代 替 22 0 °C ) 下予Μ進行、 1 1 含 有 羥 基 基 團 之 透 明 聚 m 具 有 下 列 特 性 1 1 訂 羥 基 值 ·· 57 毫克之KOH/g 1 酸 值 13 毫克之KOH/g 1 I 1C I 黏 度 (在1 75 V ) 1 2 0 0 hi P a · s 1 1 在 第 二 步 中 9 含 有 狻 基 基 團 之 聚 酯 係 >λ 與上文b)中之 1 1 枏 同 方 式 予 Μ 製 備 ♦♦ 如 上 文 b) 中 添 加 11 0 . 9 份（0 ♦ 6 7 莫 鮮 耳 )的間茉二酸< 1 I 經 如 此 獲 得 之 含 有 羧 基 基 團 之 聚 酯 具 有 下列特性： r 酸 信 32毫克之KOH/g ] 1 羥 基 倌 ·♦ 2 , 1毫克之KOH/g 1 1 TC T 黏 度 (在 200 V ) ： 3 0 0 0 πι P a · s 1 1 玻 璃 轉 化 溫 度 (Τ g) ，（DSC 在 2010 / 分 ) ♦ 53 1C 1 I 數 最 平 均 分 子 量 (Μ η) 3 7 4 0 (理論值） 1 1 I -29- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 61毫克之KOH/g 8毫克之KOH/g 1 2 0 0 ffl P a · s 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 546358 Α7 Β7 五、發明説明（j) d )經由比較，富含對苯二甲酸之含有羧基基團之非晶態 聚酯亦根據上文b )中所述之兩步橾作方法予以製備；它 含有較少數量之間苯二酸（】6 . 2莫耳％ )及較多數量之對 苯二甲酸（83· 8莫耳％ )。 在第一步中，含有羥基基團之聚酯偽以與上文b)中之 相同方式自下列化合物予以製備·· 4 1 7 · 8份（4 · 0 2莫耳） 之新戊二醇，600.7份（3·62莫耳）之對苯二甲酸及作為 酯化催化劑之2.2份，正•丁基錫三辛酸鹽。該反應偽 在大氣壓及在2 4 0 °C (代替2 2 0 °C >下予以進行。 含有羥基基團之透明聚酯具有下列特性： 羥基倌 酸值 I C I 黏度（在 2 0 0 °C ) 在第二步中，含有羧基基團之聚酯偽以與上文b>中之 相同方式予以製備，但是添加1 1 7 . 1份（0 . 7莫耳）的間苯 二酸（代替1 1 〇 . 9份）；將混合物逐漸加熱至2 4 0 °C (代替2 3 0 °C )並維持在此溫度歷3小時。當反應混合 物變成透明時，逐漸建立之Hg的真空及在240 °C和 5 0 in m H g之壓力下，繼續該反應歴4小時。 經如此獲得之含有羧基基園之聚酯具有下列特性： 酸倌 ：3 3毫克之KOH/g 羥基信 ：3毫克之KOH/g ICI 黏度（在 200 °C) : 4 7 0 OfflPa · s 玻璃轉化溫度（T g )，（ D S C在2 0 °C /分）：5 7 °C 數量平均分子量（Μ η ) : 3 7 4 0 (理論值） 30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 寫 本 頁 546358 A7 B7 五、發明説明（29 ) (讀先閱讀背面之注意事項再镇寫本頁) 將所獲得之聚酯留置冷卻至20010並將1.3份的溴化乙 基三苯辚（交聯劑）添加至其中。在攪拌混合物歷1小時 後，將聚酯自反應器中移出。 e )富含間苯二酸且含有羧基基團之非晶態聚酯，使用 上文a )中所述之一步操作方法自下列化合物予K製備： 4 2 4 . 9份之新戊二醇，7 2 2 . 2份之間苯二酸及作為酯化催 化剛之2.3份，正丁基錫•三辛酸鹽。經如此獲得之含 有羧基基阐之聚酯具有下列特性： 酸值 ：31.5毫克之KOH/g ICI 黏度（在 200C) ： 2900raPa - s 玻璃轉化溫度（Tg),(DSC在20°C/分）：52¾ 實…例2_合成半结晶聚酯 a)將 739.9 份（3.21 莫耳）之 1，12_ 十二烷二酸，369.2 份（3.12莫耳）之1,6 -己二醇和作為酯化催化劑之2·5份 ,FH 丁基錫•三辛酸鹽的混合物引入如實例1中所述之 反應器中。 將混合物在附以攪拌下及在氮氣下加熱至大槪140 1C 之溫度，在此溫度下，水自反應器中開始蒸餾出。然後 將反應混合物之溫度逐漸上昇至225它。當完成在大氣 壓下之水的蒸餾時，添加作為安定劑之1 . 0份，亞磷酸 •三丁酯及1.0份之正丁基錫三辛酸鹽且逐漸建立50mmHg 之真空。維持反應混合物之溫度在2 2 5 t〕及5 0 m m H g之壓 力下歷3小時。 經如此獲得之含有羧基基團之半结晶聚酯具有下列特 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 546358 Λ' Η' 五、發明説明（30) 性： 11 . 5毫克之KOH/g 0 . 5毫克之KOH/g 7 0 0 0 in P a · s 6 7 t) 1 1 2 2 0 (理論值） 請 閱 讀 背 τέ I 事 項 酸信 羥基值 ICI黏度ί在150P ) 熔點（Tm), (DSC 在 201C/分） 數最平均分子量（Μη) 將所獲得之聚酯留置冷卻至160它，將10份之TINUVIN 144 (光穩定劑）及20份之TINUVIN 900 (UV光吸收劑） 加至其中。在攪拌混合物歷1小時後，將聚酯自反應器 中移出，留置冷卻至室溫，Μ白色固體物質形式而獲得 b )另外之半結晶聚酯使用上文a )中所述之操作方法自 下列化合物予以製備：7 5 0 . 7份（3 . 2 6莫耳）之1 , 1 2 -十二 烷二酸，353,7份（2.99莫耳）之1,6 -己二醇及作為酯化 催化劑之2 . 5份，正•丁基錫三辛酸鹽。 經如此獲得之含有羧基基團之半結晶聚酷具有下列特 性： 酸值 羥基倩 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 :29.5毫克之 KOH/g :0，6毫克之K 0 H / g * 2 0 0 0 m P a · s ：65 1C :3 7 4 0 (理論值） I C I 黏度（在 1 0 0 1C ) 熔點（Tm), (DSC 在 201/分） 數最平均分子最（Μη) 將所獲得之聚酯留置冷卻至1 6 0 1C ,並將1 0份之Τ I N U V I Ν 144和20份之TINUVIN 900添加至其中。在攪拌混合物歷 i小時後，將聚酯自反應器中移出，留置冷卻至室溫及 -32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 546358 Λ7 五、發明説明（拉） 以白色固體物質的形式而獲得。 c)另外之半結晶聚酯，使用上文a)中所述之操作方法 自下列化合物予Μ製備：7 5 0 . 2份（3 . 2 5 8耳）的1 , 1 2 -十 二烷二酸，351·2份（2.97莫耳）之1,6-己二醇，956.7份 (〇.〇7莫耳）之三羥甲基丙烷及作為酯化催化劑之2.5份 ，正•丁基錫三辛酸鹽。 經如此獲得之含有羧基基團之半結晶聚酯具有下列特 件： 酸倩 ：21·3毫克之KOH/g 羥基值 ：0♦ 9毫克之KOH/g ICI 黏度（在 1001C) :4000mPa*s 熔點（Tm)， （DSC 在 20它 /分） ：6310 數量平均分子量（Μ η ) : 7 0 1 2 (理論值） 將所獲得之聚酯留置冷卻至1601C,並將10份之TINUVIN 144和20份之TINUVIN 900添加至其中。在攪拌混合物歷 1小時後，將聚酯自反應器中移出，留置冷卻至室溫， K白色固體物質之形式而獲得。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 d )另外之半结晶聚酯，使用上文a )中所述之操作方法 自下列化合物予以製備：897 . 4份（3 · 90莫耳）之1 , 12-十 二烷二酸，236.4份（3.81莫耳）之乙二醇及作為酯化催 化劑之2 . 5份，正•丁基錫三辛酸鹽。 經如此獲得之含有羧基基團之半结晶聚酯具有下列特 件： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 546358 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 32 :8 . 0毫克之KOH/g :2 . 5毫克之KOH/g ·♦ 7200roPa· s :76 υ :1 1 2 2 0 (理論值） 並將10份之TINUVIN 在攪拌混合物歷1 酸值 羥基值 I C I 黏度（在 1 5 0 °C ) 熔點（T m ) , ( D S C 在 2 0 1C / 分） 數最平均分子量（Μη) 將所獲得之聚酯留置冷卻至160 °C 144和20份之TTNUVIN 900加至其中 小時後，將聚酯自反應器中移出，留置冷卻至室溫，K 白色固體物質之形式而獲得〃 e)經由比較，並非根據本發明之含有羧基基圑之半結 晶聚酯亦K下列方式予以製備： 第一步： 將45 3,4份（3.84莫耳）之1,6-己二醇引人如實例1中 所述之反應器中。為了熔化該物質，將反應器的内含物 加熱直至150 °C及將589.9份（3.55莫耳）的對苯二甲酸及 作為酯化催化劑之2 . 3份，正•丁基錫三辛酸鹽加至其 中。在23 5 1C&大氣壓下，繼續該反應直至蒸出大槪95¾ 理論數最之水。獲得含有羥基基團之聚酯，其具有下列 特忡： 羥基值 ：40毫克之KOH/g 酸值 ：5毫克之KOH/g ICT 黏度（在 175T") ： 800 mPa · s 第二步： 將第一步中所獲得之聚酯留置冷卻至2001C,將91.7 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公簸） 請 先 閱 讀 背 面 意 事 項 再I· 頁 裝 訂 546358 Λ7 Η"7 五、發明説明（33 ) 份（〇 . 5 5莫耳）之間笨二酸加至其中。其次，將混合物逐 漸加熱至2 3 5 1C。維持該混合物在此溫度下歷2小時， 添加〗.0份的亞磷酸三丁酯作為穩定劑，逐漸建立5 0 m οι H g 之真空。維持反應混合物之溫度在235C及50romHg之壓 力下繼續歷2小時。經如此獲得之含有羧基基團之半結 晶聚酯具有下列性質： 酸值 羥基值 ICT 黏度（在 150°C) 熔點 ί T m )， （ D S C 在 2 0 1C / 分） 數量平均分子量（Μη) 將所獲得之聚酯留置冷卻至160 °C 144和20份之TINUVIH 900加至其中 小時後，將聚酯自反應器中移出，留置冷卻至室溫，K 白色固體物質之形式而獲得。 f )經由比較，尚有另外之半结晶聚酯，Μ與上述d)中 完全相同方式自下列化合物予以製備：458.24份（3.88 莫耳）之1,6-己二醇和589.2份（3.55莫耳）之對苯二甲酸 (第一步中）及自91.4份（0·62莫耳）的己二酸（第二步 中）。 經如此獲得之含有羧基基團之半结晶聚酯具有下列特 酸值 ：34毫克之KOH/g 羥基值 ：3毫克之KOH/g 一 35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 請 閱 讀 背 1¾ 5 :32毫克之KOH/g :0 , 5毫克之KOH/g :7 2 0 0 in P a · s ：130 1C :3 7 4 0 (理論值） 並將10份之TINUVIN 在攪拌混合物歷1 意 事 項 再 填

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546358 Λ 1Γ :7 0 0 m P a · s ：129¾ :3 4 Ο Ο (理論值） 五、發明説明（34 ICi黏度（在15〇m) 熔點（T m )， （ D S C 在 2 Ο 10 / 分 數最平均分子量（Μη) 此半结晶聚酯具有與歐洲專利案521，992的實例la中 所述之半結晶聚酯相同之特性。 於完成合成時，將所獲得之聚酯留置冷卻並將10份之 TTNI丨VIN 144和20份之TINUVIN 900加至其中。 在攪拌混合物歷1小時後，將聚酯自反應器中移出， 留置冷卻至室溫，K白色固體物質之形式而獲得。 g )另外之半結晶聚酯係使用上文a )中所述之操作方法 自下列化合物予Μ製備：7 5 7 . 8之1 , 1 2 -十二烷二酸， 351 . 2份之1 , 4_環己烷二醇及作為酯化催化劑之2 . 5份， 正-丁基鋦三辛酸鹽。 經如此獲得之含有狻基基團之半結晶聚酯具有下列特 性： 酸值 ：31.3毫克之1(011/6 ICI 黏度（在 100ΤΜ ： 150〇BiPa · s 熔點（Tm), (DSC 在 20C /分） ：6510 h )另外之半结晶聚酯係使用上文a )中所逑之操作方法 自下列化合物予K製備：700 . 1份之1 , 12-十二烷二酸， 3 9 9 . 8之1 , 4 -環己烷二甲醇及作為酯化催化劑之2 . 5份， ΪΚ · 丁基錫三辛酸_。 經如此獲得之含有羧基基團之半结晶聚酯具有下列特 性： 一36 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 請 閱 讀 背 冬 ί 項 再 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546358 Λ7 Η"7 五、發明説明（35 ) 酸值 ：33 . 4毫克之KOH/g ICI 黏度（在 1 ”） ： 1 5 00 mPa · s

熔點（Tm)， （DSC 在 20°C/分） ：471C i )另外之半結晶聚酯係使用上文a )中所述之操作方法 自下列化合物予Μ製備：7 0 9 . 4份之1 , 1 2 -十二烷二酸， 369.74之1,4 -環己烷二甲醇及作為酯化催化劑之2.5份 ，正•丁基錫三辛酸鹽。 經如此獲得之含有羧基基團之半結晶聚酯具有下列特 性： 酸值 ：33·0毫克之KOH/g ICI 黏度（在 15〇υ) ： 3400inPa · s 熔點（Tin)， （DSC 在 20°C/分） ：45υ j )另外之半結晶聚酯係使用上文a )中所逑之操作方法 自下列化合物予K製備：500.7份之1,12 -十二烷二酸， 166,9之己二酸，439.8份之1,4-環己烷二甲醇及作為酯 化催化劑之2 . 5份，正•丁基錫三辛酸鹽。 經如此獲得之含有羧基基團之半結晶聚酯具有下列特 性： 酸值 ：32·4毫克之KOH/g 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I C I 黏度（在 1 5 0 ) : 1 3 0 0 m P a · s

熔點（Tm), (DSC 在 2010/分） ：45°C 當例3 卒〗5及fch較件奮例I . Π及I 製備熱固性粉末塗覆組成物 十六種熱固性粉末組成物K下列方式予Μ製備。將如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 546358 A ir 五、發明説明（36 實例1中所述方式予以製備之含有羧基基圑之非晶態聚 酯，如實例2中所述方式予Μ製備之含有羧基基團之半 结晶聚酯，一種交騌劑及習見使用Κ製造粉末塗料之各 穉輔肋物質在室馮下予Μ乾摻合。此等物質之性質和數 最示於下列表I中。將所獲得之摻合物在8 5 1C之擠出溫 度下，在一具雙螺桿擠出機（PRISM, 16rom, 15/1 L/D) 中均化。將擠出物冷卻，壓碎及在RETS C Η ZM 10 0研磨 機（0.5^ m篩）中研磨，然後飾選，為的是形成一種粉末 ，其粒子大小係在10與100微米間。 為了測定使用此等組成物所獲得之塗曆的性質，將所 獲得之粉末經由使用Gema-Volstatic PCG1靜電噴槍在 60至ΙΟΟΚν之電壓下，將彼等噴射在冷軋之網板上予以 沉積，Μ便獲得5 0至7 0徼米間之薄膜厚度。 然後將經如此塗覆之鋼板轉移入一具通風烘箱中，在 其中將所沉積之組成物在20010之溫度下固化歷15分鐘。 所獲得之經固化的塗層均具有光滑而均勻外觀而無缺 點例如，陷坑，針孔或”橘皮”。 所獲得之塗層的各種組成及性質記述於下表I中。 請 先 閱 讀 背 面 意 事 項 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 546358 A7 B7 五、發明説明（37) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

__鲔聽綱酬綱减 ft Μ 一 S - 識 〇 OO i-

j\0029 23 25 34 29 200 200 80 140 180100 200 200 100 lglooo 120 Η 2H Η Η Η H (~Μ~~^ =ECDCT> OO ΓΟΓΟΓΟ =co>o to to =!：00 OO I OO OO'g8 toro I OO OO e-*»—* I OO I~H* JZCOiO OO =cro^ OO ΠΠΟΟ ΓΟ 〇〇 4^ ς〇 300 300 300 300 300 300 一〇〇一〇〇一〇〇一〇〇一〇〇一〇〇 10 10 10 10 10 10 3ln3·5oocnYcrl301Cocn co H-^〇〇 * —〇〇 cnooo 00—00 • h—k 〇> 〇> ΟΊΟΟΟ CO —CO * —ooc 0!〇〇〇< <—^COCO ΓΟ 分 * · ♦ I CO O C3^ —COCO ΓΟ OO « « · I 'C〇 cn o^cd a> fs〇 ·* ♦ · I <0 to O4^c〇 O —cxjco ro ♦ * « I CO OO O4^c〇 cn>

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OO CO 4^ΓΌ 〇〇〇〇 oocn 私 to 办 ro CO 一 OO OO H-^OO cn> I cnooo I I ro 39- 423 446,4 441·6 I I 44L 6 446,4 474.3 427.3 - ~ I 512.9 I 446·4 446·4 I I I 446·4 —— — — — — — — — — — 丨 I I I I 423 — -- — -- — 111 — I _ _ I I I I I I I I I I 446 4 I I I I I I I I I I - 512.9 512.9 512·9 I * 141 111.6 11P4 111·6 141 I I I 142,5 I I I I 11L 6 I I I I I I I I I 83·7 I I ί I I - 11P4 — — — - — -- I- 丨 I I I I I I Π1·6 — — — — — — — — 丨 I I I ί I I I I I I I I I I 111,6 -ί I I I I I I I I 丨 11175 3 4 6 7 9 10 11 12 13 14 15 Ιο) E 3 5) (請先閲讀背面之注意事項再填^^頁) •裝· 谢1 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 546358 A7 B7 五、發明説明（W ) ⑴經由比較 ⑵來自Ciba-Geigy公司之ARALDITE PT 810之異氰尿酸 三縮水甘油基酯 ⑶來自Ciba - Geigy之（ARAU)ITE PT 910對苯二甲酸二縮 水甘油酯與苯偏三酸三縮水甘油酯的7 5 / 2 5混合物 ⑷雙（N，N -二羟乙基）己二醯二胺（PRIMID XL-552來自 EMS ) (5) RRONOS 231〇K @Ciba-Geigy) (6) R E S I F L 0 W PV5(來白 Worlee Chemie) ⑺歐洲專利案521，992中實例la中所述之聚酯 ⑻氛化节基三苯_ 可見：僅根據本發明之組成物（其中含有富含間苯二 酸之非晶態聚酯及半結晶聚酯，俗自具有直鐽之飽和脂 族二羧酸（〗，12 -十二烷二酸）與自具有直鐽之飽和脂族 二醇-己二醇或乙二醇）或自一種環脂族二醇（1，4-環己烷二醇或〗，4 -環己烷二甲醇）所製備者）産生塗層 ，其光澤偽小於5 G % 。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較性實例I之組成物，其含有富含間苯二酸之非晶 態聚酯者産生極具光澤之塗層（81%之光澤）。 相似地，比較性實例II和實例ΠΙ之組成物，其中含有 並非根據本發明之半結晶聚_，主要偽基於對苯二甲酸 和】，G -己二醇（如歐洲專利案5 2 1 , 9 9 2中之舉例説明具 體實施例），産生極具光澤之塗層（8 4 - 8 6 %之光澤） 。此外，自此等組成物所獲得之塗層具有不良之沖擊強 度及撓性。 - 4 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 546358 A7 Η 7 五、發明説明（39 ) 亦可見者：當使用聚環氧化之化合物於組成物中作為 交聯劑時及當半結晶聚酯之數量增加（自15至25重量ίΚ) 而非晶態聚酯之數量減少（自8 5至7 5重量$，闢於聚酯 的總重量）時，光澤自44¾降至18¾ (比較實例10和3)。 因此，可Μ製成一種塗曆，其具有所需要程度之光澤 ,或是無光塗層（實例3至9)或是緞紋或半光澤塗層 (實例10和11),只不過經由適當選擇提供此光澤程度 之粉末組成物。 實例1 ft和1 7及irh齩件管例IV草VI 製備熱固性粉末塗覆組成物 在此等實例及比較性實例中，為了獲得深棕色塗料及 試驗所獲得之塗層的性質，5種熱固性粉末組成物使用 上文實例3至1 5中所述之操作方法予K製備。 所獲得之塗曆的各種組成及性質示於下列表I中。 自此等組成物所獲得之經固化之塗層均具有光滑且均 勻外觀，並無缺點。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 546358 A"7 ΙΓ 五、發明説明（40 钼成 重最計，份數）

表I 深棕色塗料之實例 16 17 IV V VI 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 非晶態聚酯 實例〗a者 - 實例lb者 598.2 半结晶聚酯 實例2a者 - 實例2b者 149.5 實例2e 1者 - 交聯劑A2 56.3 黑鐵氧化物3 45 黑鐵氧化物4 140 碳黑5 11 流最調節劑6 10 苯偶姻 3.5 性質 60°光澤 32 沖擊強度（仟克.厘米） 直接 100 反向 100 鉛筆硬度 Η 635.6 598.2 635,6 747 112.2 149.5 112.2 一 56.3 56.3 56.3 56 45 45 45 45 140 140 140 140 11 11 11 11 10 10 10 10 3·5 3.5 3.5 3.5 44 85 90 87 180 120 60 0 200 120 40 0 2Η Η 2Η 2Η _42·

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 546358 Λ7 ΙΓ 五、發明説明（处 ⑴經由比較 ⑵異氰尿酸三縮水甘油酯（由Ciba/Geigy公司供應， ARALD I TE PT 810) ⑶BAYPERR0X 130 (拜爾公司） ⑷BAYFERR0X 3950 (拜爾公司） ⑸ FW2 (Degussa公司） (6)RESIFL0W PV5 (Worlee化學公司） 表E顯示：根據本發明之組成物（實例16和17)產生 低光澤塗層而並非根據本發明之組成物（比較性實例IV 和V),其中含有基本上基於對苯二甲酸和1,6 -己二醇 之半結晶聚酯者產生極具光澤之塗層（85至90¾之光澤）< 奮例1 8 塗層之耐氣候性 在此實例中，顯示：自根據本發明之組成物所獲得之 低光澤塗層的優良氣候性狀。 為了此目的，試驗使用實例16與17中及比較性實例IV ,V與VI (其組成示於表E中）中所製備之深棕色塗料 所獲得之塗層，關於其耐氣候性。 將欲予試驗之粉末塗料經由使用Gema-Voltstatic PCG1靜電噴槍，在60至100v之電壓下噴射粉末塗料在鍍 鉻之鋁板上沉積。所沉積之塗層厚度自50至70微米。 在2 0 0 t下固化歷1 5分鐘後，使所獲得之塗層歷經加 速之老化試驗（上述之Q 11 V試驗）Μ便測定耐U V性及耐 潮性。顏色改變δ Ε係根據ASTM D 2244標準予Μ測定而 Κ60°角所量計之光澤的保留則在3000小時之暴光後， -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 1¾ 之 注 意 事 項 再 填 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546358 A7 B7 五、發明説明（〇 ) 根據A S T M D 5 2 3標準予以測定。 如此所獲得之結果示於表ΙΠ中，其中： 第一列 指示：所試驗之組成物 第二列 偽在3 0 0(1小時之暴光後，根據ASTM D 2244 標準所計算之顔色改變ί Ε 第三列 偽在3 0 0 0小時之暴光後，根據A S T M D 5 2 3 標準，以6 0 °角所量計之光澤保留率，偽以 在開始實驗時，其起始值的百分數予以表示。 表m 塗層之加速之老化 組成物 d E 光澤之保留率（％ ) 較 1 1 ltb 者者者者者由 1617W V W 經 例例例例例⑴ 實實實實實 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 之 酸箸明 得。二 而發 獲} 苯能本 所17間性據 物與含露根 成16富暴 ο 組例於外丨 之實基室VI 明ί 之之例 發性應良實 本候 供優性 據氣可其較 根耐上因比 自之業 < ί :好商物 示良用成 顯著使組 果示與之 結顯性酯 之層 候聚 中塗氣態 III澤耐晶 表光此非丨組 低 之稱之 擬 1 比1, 相於 可基 者 ， 得中 獲物 所成 和 酸二 烷 半 之 醇二 己 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 546358 Λ7 B? 五、發明説明（43 结晶聚酯幾乎不影響所獲得之經固化塗層的耐氣候性。 自表I中可見：關於先前技藝之組成物，情形不相同 ，在先前技藝組成物中含有歐洲專利案52 1 , 992的舉例 說明具體實施例中所使用者之該型的半結晶聚酯（它主 要係基於對苯二甲酸和1,6 -己二醇）。這是因為：使用 此等組成物所獲得之塗層經由將它暴露於UV光燈及水份 下而廣泛受損♦•顔色改變5E極為重要，在3000小時之 暴光後，光澤降至低於其起始值之50¾ 。 請 Λ 閱 讀 背 面 冬 i 畢 項 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 45 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦）

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 一 . 第87 1 20997號「製備低光澤度塗層之熱固性粉末組成物」專 利案 (92年6月修正） 六申請專利範圍： 1. 一種熱固性粉末塗覆組成物，其中包含非晶態聚酯，半 結晶聚酯和一種交聯劑的摻合物作爲黏合劑，其特徵爲： 該黏合劑包括： (a) 約60至87重量％之富含間苯二酸且含有羧基 基團之非晶態聚酯，係自一種酸成份和一種醇成份予以 製成；此酸成份包含自55至100莫耳％的間苯二酸， 自0至45莫耳％之除去間苯二酸以外之至少一種二羧 酸及自0至10莫耳％的含有至少3個羧基基團之多元 羧酸，而醇成份包含自60至100莫耳％之新戊二醇， 自0至40莫耳％之除去新戊二醇以外之至少一種二羥 基化之化合物及自0至10莫耳％之含有至少3個羥 基基團之多羥基化之化合物，該非晶態聚酯具有至少 50°C之玻璃轉化溫度（Tg)及15至100毫克之KOH/g之 酸値； (b) 約13至40重量％之含有羧基基團之半結晶聚 酯係自下列（bl)或（b2)予以製成： (bl)自具有4至16個碳原子之直鏈之飽和脂族二羧 酸及自具有2至1 6個碳原子之直鏈之飽和脂族二醇 及選擇性自含有至少3個羧基基團之多元羧酸或自 546358 、申請專利範圍 含有至少三個羥基基團之多元醇，或 (b2)自40至100莫耳％的 1，12-十二烷二酸及自0 至60莫耳％的具有4至9個碳原子之直鏈之脂族 二羧酸（係基於二羧酸的總量予以計算），自具有3 至1 6個碳原子之環脂族二醇及選擇性自具有至少3 個羧基基團之多元羧酸或自具有至少3個羥基基團 之多元醇， 此等半結晶聚酯具有至少40°C之熔點（Tm)及5至50毫 克之KOH/g的酸値；及該聚酯之重量％，係其相對於 非晶態聚酯（a )和半結晶聚酯（b)的總重量計算而得的 。及 (c) 一種交聯劑。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中非晶態聚酯（a ) 具有50至80°C之玻璃轉化溫度及30至70毫克之 KOH/g的酸値。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項之組成物，其中非晶 態聚酯（a)具有下列特性之至少一種：1100與11，500 間之收量平均分子量及1〇〇至15,〇〇〇mPa · s之熔體黏 度（在 200°C )。 4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中非晶態聚酯（a ) 之酸成份，除去間苯二酸外，含有至多45莫耳％的選 自下列之一種二羧酸：對苯二（甲）酸，酞酸，琥珀酸， 戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸一酸， 546358 六、申請專利範圍 富馬酸，1，3-環己烷二羧酸，1，4-環己烷二羧酸及此等 化合物之混合物。 5·如申請專利範圍第1項之組成物，其中非晶態聚酯（a ) 之醇成份，除去新戊二醇外，含有至多40莫耳％選自 下列的二羥基化合物：乙二醇，丙二醇，1，4 - 丁二醇， 1，6 -己二醇，2 -甲基-1,3 -丙二醇，2 -丁基-2-乙基-1,3-丙二醇，1，4 -環己烷二甲醇，氫化之雙酚A，新戊二 醇羥基特戊酯及此等化合物之混合物。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中半結晶聚酯（b ) 具有40至90°C間之熔點，5至30毫克之KOH/g的酸 値及不超過5毫克之KOH/g之羥基値。 7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中半結晶聚酯（b ) 具有下列特性之至少一者：2200至25,000間之數量平 均分子量及 50mPa.s(在 l〇〇°C)至 10,000mPa.s(在 150°C )之熔體黏度。 8. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中半結晶聚酯（b 1 ) 是1，1 2 -十二烷二酸與1，6 -己二醇之聚酯化產物。 9. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中半結晶聚酯（b2 ) 是1，12 -十二烷二酸與1，4 -環己烷二醇或1，4 -環己烷 二甲醇的聚酯化產物。 10·如申請專利範圍第1項之組成物，其中非晶態聚酯（a ) 之份量約60至82重量％而半結晶聚酯（b)之份量約 1 8至4 0重量％ (係相對非晶態聚酯（a )和半結晶聚酯 546358 六、申請專利範圍 (b )的總重量所計算）。 11.如申請專利範圍第1項之組成物，其中交聯劑（c )是 一種聚環氧化之化合物。 12·如申請專利範圍第1項之組成物，其中交聯劑（c )是冷 -羥（基）烷基醯胺。 13. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中非晶態聚酯（a ) 和含有羧基基團之半結晶聚酯（b)的份量對另一方面交 聯劑（c )的份量之比率使得交聯劑中每當量的官能基 團，有自0.5至1.5當量的羧基基團。 14. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中所存在交聯劑（Ο 之量爲約4至25重量％ (對於黏合劑之總重量所計算 )° 15. 如申請專利範圍第1項之組成物’其中該黏合劑包含 45至83重量％之非晶態聚酯U)、13至30重量％之半 結晶聚酯（b)及4至25重量％之交聯劑（c)。 16. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該黏合劑包含自 45至78重量％之非晶悲聚醋（a)，自18至30重星％ 之半結晶聚酯（b )及自4至25重量％之交聯劑（c )。 17. —種淸漆和塗料，係自申請專利範圍第1至1 6項中任 一項之熱固性粉末組成物所獲得。 18. —種在物件上獲得光澤塗層之方法，其特徵爲將申請專 利範圍第1至1 6項中任一項之熱固性粉末塗覆組成物 施加至該物件上及將經如此塗覆之物件在140至200°C 546358 六、申請專利範圍 之溫度下固化歷一段時間（其可能長至30分鐘）。 19. 一種緞紋和無光塗層，係自如申請專利範圍第1至1 6 項中任一項之熱固性粉末組成物所獲得。 20. 如申請專利範圍第1 8項之方法，其係用以製造完全或 部份塗覆之物件。