TW536469B - Retroreflective articles having multilayer films and methods of manufacturing same - Google Patents
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Description
536469 A7
領域 本發明係關於逆反射物件及其他用於各種應用,諸如製 圖設計及逆反射產品之物件。 背景 具有聚合物膜之物件具有廣泛利用價値如應用於廣告及 逆反射產品之商用製圖。明確而言,逆反射產品(例如, 珠底與棱鏡型(如立體角)逆反射片材)發展成提供提高之 安全性,尤其是在可見度減少之期間。此等物件會遭受苛 求的環境,諸如溫度方面之極端、來自大氣污染及路鹽之 化學挑戰及涉及來自陽光之紅外線、可見及紫外線輻射之 光反應。 用於此等物件之聚合物較佳具備高性能以承受該等條 件。一般用於製造各種物件之習用聚合物之例爲聚乙烯2 (pvc)、氟聚合物、丙烯酸類及聚脲烷。 含習用聚合物之多層膜亦已用於各種物件。該習用多層 膜亦具有缺點。例如,某種習用多層膜(其通常僅具二層) 不會有充分彈性、會分層或對商用而言太過筇貴。 馬了避免上述缺點,此等習用聚合物或多層膜之取代物 値得想望。因此,對顯示高性能(如彈性)、製造簡單且環 保上友善之便宜聚合物有未滿足的需求。 & 概述 本發明提供逆反射物件,其包含多種逆反射元件;及實 質上連續、實質上鄰接多層膜,其具有至少—㈣燒聚合 物層及烯(如乙烯)與至少一個非酸性極性共聚用單體之共 ί請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁} -裝-----r---訂----------線泰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 536469 A7 B7 五、發明說明(2 ) 聚物之核心層。逆反射元件可包含與反射塗料或微結構稜 鏡元件協合之透明珠。 本發明亦提供包含至少一層脲烷聚合物層及烯與至少一 個非酸性極性共聚用單體之共聚物之核心層之鄰接層的新 穎多層膜。亦揭示製造該膜之新穎方法。 在一具體例中,晞共聚物之核心層係自乙烯單體及選自 至少一個乙酸乙烯酯、丙烯酸酯及一氧化碳之至少一個非 酸性共聚用單體所形成。通常,乙晞共聚物包含55與95 重量%間之乙烯;5與4 0重量%間之非酸性共聚用單體。 必要時,烯共聚物可進一步包含酸性或酐底之共聚用單 體,通常低於約1 〇重量%酸性共聚用單體。 用於本發明之多層膜之特佳乙烯共聚物包括:乙烯乙酸 乙烯酯("EVAn )、酸改質EVA、酐改質EVA、酸-丙烯酸 醋改質E V A、酐·丙烯酸酯改質E v a、乙烯乙酸乙酯 (”EEA")、乙烯乙酸甲酯(,ΈΜΑ")、酸或酐改質丙烯酸乙 晞醋(ΑΕΑ”)、乙烯/乙酸乙烯酯/ 一氧化碳共聚物 (’’EVACO")、乙烯/丙烯酸正丁酯/ 一氧化碳共聚物 (’ΈΒ ACO’·)及乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物(,ΈηΒ Α")。 附圖之簡單説明 本發明參照附圖將進一步説明,其中·· 圖la-d爲多層膜之截面圖; 圖2爲暴露式透鏡逆反射物件之截面圖; 圖3a-b爲封閉式透鏡逆反射物件之截面圖; 圖4爲包膠式透鏡逆反射物件之截面圖; -5 - I X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裂-----r---訂---_------線泰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469
五、發明說明(3 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖5a爲暴露式棱鏡型逆反射物件之截面圖; 圖5b爲封閉式棱鏡型逆反射物件之截面圖; 圖6爲包膠式棱鏡型逆反射物件之截面圖; 圖7爲包膠式棱鏡型逆反射物件(具有凸脊)之截面圖; 圖8爲可捲起的信號物件之分解截面圖; 圖9 a爲可捲起信號物件之背襯構件之截面圖; 圖9 b爲圖8背襯構件之紗布之透視圖; 圖10爲一束股紗布中緊密包裝纖絲之截面圖; 圖1 1爲由圖8之背襯構件結合至圖6之包膠式棱鏡型逆 反射物件製成之彈性逆反射物件之截面圖; 圖1 2爲彈性逆反射物件之一較佳具體例之截面圖; 圖13爲用於製造包膠式棱鏡型逆反射物件之層合製程 之側視圖;及 圖14爲另一暴露式透鏡逆反射物件之截面圖。 此等理想化之圖並非按比例尺繪製,僅爲例示及非限制 性0 定義 本發明所用之多層膜爲”實質上連續性”。該實質上連續 多層膜可包括偶然中斷,但意圖在膜併入具有多種典型逆 反射元件之逆反射物件内時,在實質面積,即成百或更多 毗鄰逆反射元件之面積上方成爲連續性。又,多層膜爲,, 實質上鄰接"。該實質上鄰接多層膜可包括偶然場1所,其 中多層膜之相近層並非鄰接,但該偶然非鄰接場所意圖成 爲相對地無實質。較佳的是,當多層膜併入含有多種典型 -6 - 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 裝-----r---訂---------線* 536469 A7 ^---------B7___ 五、發明說明(4 ) 逆反射7L件心逆反射物件内時,該非鄰接場所具有與場所 平均面積爲低於平均單一逆反射元件之面積。此段所用之 ”面積,,意指垂直於多層膜之主表面所作之測定。 夕本文所用心片語”烯共聚物之核心層,,或,,烯核心層”意指 夕層膜内之層,其包含烯與至少一個非酸性極性共聚用單 體 < 共聚物。術語”烯共聚物”意指烯與一個其他共聚用 單之共聚物,以及具有晞與二個或多個不同共聚用單體 ^共聚物。因此,烯、乙酸乙烯酯與另一共聚用單體之,, 三聚物”將包括於烯共聚物之定義内。 本又所用之片語”乙烯共聚物之核心層,,或,,乙晞核心層,, 思扣多層膜内之層,其包含乙烯與至少一個非酸性極性共 聚用單體之共聚物。術語”乙烯共聚物,,意指具有乙烯與 一個其他共聚用單體之共聚物,以及具有乙烯與二個或多' 個不同共I用單體之共聚物。因此,乙晞、乙酸乙晞醋與 另一共聚用單體之”三聚物,•係包括於乙烯共聚物之定義 内。 本文所用之片語”脲烷聚合物層”意指多層膜内之層,其 包含脲烷之聚合物或共聚物。該物質亦可稱爲"聚脲烷 ”。術語"聚脲烷”通常包括具有尿烷或脲鍵之聚合物,且 其爲本文所欲意義。 本文所用片語”繫層”意指一層,其可互相黏著二種或多 種其他聚合物層,通常當其他聚合物層缺少繫層於其間而 不會互相充分黏著時。 本文所用片語,,耐氣候性”或”户外耐久性”意指當用於所 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^------------------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469
五、發明說明(5 欲目的時物質承受環境之能力。 本文所用片語,,風化”意指物件暴露至大然或人造環境, 其包括熱、光、水份及紫外線輻射及其組合。 所示性具體例之説明 本發明提供多層膜(及用多層膜製成之物件),其可解決 一種或多種上述未滿足需求。 頃發現包含至少一層脲烷聚合物層(如聚脲烷);及至少 一層烯共聚物,即,烯與至少一個非酸性極性共聚用單體 之共聚物之核心層(如乙晞、乙酸乙烯酯共聚物(E v A )) 之夕層膜可取代各種習用聚合物膜(例如,單層脲燒膜), 且仍可達成相同或改良性能以及削減之成本。如上所示, 多層膜可包含脲烷聚合物層及核心層。多層膜亦可由或實 質上由該等層所構成。在某些情況下,多層膜可進一步包 含聚合物或聚合物層(如便宜聚合物),若單獨使用時,其 通常會不適於某種應用。例如,低密度聚乙烯(LDpE)、 聚晞烴及乙烯-丙烯酸共聚物(BAA)相當便宜,但缺少聚 脈feI性能。因此,使用本發明之多層膜可併入其他便宜 聚合物及便宜聚合物層,如低密度聚乙烯、聚烯烴、 EAA、乙烯_甲基丙烯酸共聚物(Emaa)及離聚物樹脂。 本發明之新穎薄膜較佳利用聚合物及方法,其可使薄膜 例如藉有效共同擠壓製程連續製成。明確而言,頃發現包 含至少一層脲烷聚合物層與至少一層烯共聚物核心層之多 層膜提供習用聚合物膜之性能且仍產生更經濟之物件。此 令人意外’因爲許多烯與非酸性極性共聚用單體之共聚 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準 1NS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝---------訂--------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 五、發明說明(6 ) 物’若單獨使用時,會太袤畆 丄 柔專人、太膠黏,或缺少用於許多 心向性能膜所需之耐久性、耐污性、耐落劑性或溫度 m然而,意外發現藉使用㈣聚合物層與晞與至少 個非故性極性共聚用错触、 、 " 早肢 <共聚物之核心層於多層膜内 H ’可產生改良物件,尤其是用於逆反射產品者。 體例 圖1Μ所示多層膜,其可用於構成物件。此等發明性多 層膜當比較於用於物件之習知膜時,較佳具有改良特性。 薄膜之特性係藉選擇多層膜層而修改。可藉聚合物選擇及 層厚度控制〈特性包括耐久性、彈性、延長性、對其他聚 口物〈黏著性及成本。例如,多層膜之暴露表面(例如表 :層通當選擇可用作接附不類似或不匹配聚合物之手 =此外,多層膜内之各層必要時可作爲相同或不同功 把例如,各個層之若干功能可作爲(1)改良層間之結合 f,(2)提供耐氣候性或耐久性;降低成本,·(4)改良 可加工性;(5 )提供耐溶劑性;(6 )提供顏色或不透明 f金(7)提供彈性;(8)提供紗布包膠之控制;(9)提供耐 ==性,(1 〇 )提供耐熱性;(1 1 )提供透明度;(1 2 )提供 模製丨生,(1 3 )提供能見度對螢光性或其他手段;(1 4 )提 反射之透明度;(15)提供影像接受性;(16)提供耐 磨損性,及(1 7 )提供耐水蒸氣性。本發明之多層膜通常 被小心選擇以提供各物件所需之所欲功能。 本發明之適當多層膜具有許多聚合物層"n,,,其可爲2 至數百(如500或以上)。較佳η爲2至7,更佳]1爲2至5, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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、發明說明( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又更佳η爲2至4 ’最佳η爲3。 雙層膜10a (即’其中η = 2)示於圖la。此膜可被使用" 按現狀”或用作建立單元供物件或其他多層膜。雙層膜 1〇a具有第一層12a,核心層14a,第一主表面13a及第 —主表面1 7 a 0 第一層12a包含脲燒聚合物或共聚物(如聚脲院)。根據 使用薄膜之特殊物件而定,聚脲烷層可作爲結合層、耐氣 候性層或其他功能。熟悉此技藝者當可認同術語”聚脲燒 通常包括具有脲規或脲键之聚合物,其爲本文所欲意 義。 用於此層之適當脲烷聚合物或共聚物包括聚醚聚脲烷, 聚酿聚脲烷、聚碳酸酯聚脲烷及其摻合物。適當脲烷包括 月曰族或务香脲抗或其掺合物。通常,許多適當熱塑性聚脲 燒包括二種主要分成:脂族或芳香族二異氰酸醋;鏈伸長 劑(如乙烯·,丙烯·或丁烷-二醇);及柔軟段多元醇(如聚 醚或聚酯,如聚氧化乙烯、聚戊二酸酯或聚己内酮)。 車父佳脲烷聚合物可使用典型擠壓設備擠恩。然而,必要 時’例如,可藉塗覆使用以溶劑或水爲基礎之脲烷。 適當掺合物之例包含約5 0至約9 9重量%脂族聚酯聚脲 祝及约1至5 0重量%上顏料之芳香族聚醚聚脲烷。明確而 吕’適當摻合物爲具有6 0重量%脂族聚酯聚脲烷,商品 名稱爲 MORTHANE PN03.214,獲自 R〇hm & Haas, Seabrook,NH,與4 0重量%上顏料之芳香族聚醚聚脲烷 者。上顏料之芳香族聚醚聚脲烷包含5 〇重量%芳香族聚 -10- 本紙張尺度顧中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公爱) l·---r---訂----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536469 A7 B7 五、發明說明(8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醚聚脲烷,商品名稱爲ESTANE No. 58810,獲自B.F. Goodrich公司’ Cleveland,OH ’及光藉適當手段化合’如 於雙螺擠製機内,再粒化之5 0重量%二氧化鈦。 適當脲烷聚合物包括熱塑性聚脲烷聚合物,商品名稱爲 MORTHANE ,獲自Morton公司,包括聚己内酮基礎之月旨 族熱塑性聚脲烷如MORTHAND PN03.214,及聚酯基礎之 月旨族熱塑性聚脲烷如MORTHAND PN343-101,PN343-200,PN343-201,PN343-203 及 PN3429-105 。適當脲烷聚 合物亦包括下列,其可獲自BASF公司,商品名稱爲 ELASTOLLAN 1100-系列醚 TPU,ELASTOLLAN 600-系列 酉旨 T P U ,ELASTOLLAN C-系列酯 T P U 及 ELASTOLLAN S· 系列酯T P U ;獲自Bayer公司,商品名稱爲DESMOPON及 TEXIN。其他適當脲烷包括脂族及芳香族聚脲烷,如揭示 於US專利5,117,304 (Huang),水基礎之脲烷如聚脲烷,商 品名稱爲NEOTAC,獲自Avecia公司,及溶劑基礎之聚脲 烷如聚脲烷,商品名稱爲Q-THANE QC4820 ( 1 2重量%固 體溶液),獲自 K.J. Quinn 公司,Seabrook,NH 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通常,第一層1 2 a之厚度儘量保持薄以達到所欲特性, 在許多具體例中,本發明之多層膜可用於物件中作爲聚脲 烷之單層膜之取代物。當層12a應足夠厚以提供習用單層 膜之所欲特性如所欲表面特性時,多層膜之後續層(例 如,包括核心層14a)可由成本較低之物質之較薄或較厚 層製成,因此層1 2 a厚度降至最小之益處會顯示。例如, 當物件使用具有厚度爲0.075 mm (如可捲起信號之表層膜) -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 536469 A7 --—__ B7 五、發明說明(9) 或0.033 mm (如執照板片材之頂膜)之聚脲烷之單層膜 時,本發明之多層膜時常會約相同總厚度。然而,第一層 12a之厚度較佳爲低於多層膜組合厚度之5〇% ,更佳爲 30%,最佳爲15%。 當根據ASTM D1238在i9〇°C下並用8·7 Kg重量試驗時, 適當脲燒聚合物具熔物指數通常爲1 〇與丨〇 〇之間,更佳爲 20與60 dg/分鐘之間。 當藉凝膠滲透層析術使用聚苯乙晞作爲校正標準測定 時,較佳脲烷聚合物具有重量平均分子量爲約3〇,〇〇〇與 200,000之間’更佳爲約6〇〇〇〇與12〇〇〇〇之間。 較佳脲烷聚合物當用作多層膜之表面層時,提供良好耐 溶劑性、耐污性、良好冷溫彈性、良好影像接受性及適合 耐磨損性。 核心層1 4 a包含烯(如乙晞或丙烯)與至少一個非酸性極 性共聚用單體之共聚物。若干共聚用單體包括:乙酸乙烯 酯、丙烯酸酯(例如,丙烯酸乙酯、丙晞酸甲酯、丙烯酸 正丁酯等)及一氧化碳。必要時,亦可使用小量酸性或肝 基礎 < 共聚用單體(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯 二酸酐等)。 較佳烯共聚物包含5 5與9 5重量%間之烯。更佳烯共聚 物包含60與85重量%間之晞。最佳烯共聚物包含67與8〇 重里%間之烯。較佳乙烯共聚物包含5 5與9 5重量%間之 乙烯。更佳乙#共聚物包含6 〇與8 5重量%乙烯。最佳乙 烯共聚物包含67與80重量%間之乙晞。通常,當烯之百 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----r---^---^------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
536469 A7 ------— _B7____ ________ 五、發明說明(1〇) 分比減少時(即,非酸性極性共聚用單體之百分比奋增 加),共聚物之彈性會增加。使用小量酸性或酐共聚 體可改變此-般傾向。當使用小量該共聚用單體時,比較 於不具酸性或酐共聚.用單體之共聚物時,彈性通常备減 少。 曰 適當缔共聚物包含低於約10重量%酸性共聚用單體;較 佳乙晞共聚物低於5重量%酸性共聚用單體;更佳爲低於 3重量%酸性共聚用單體,又更佳爲低於2重量%酸性共聚 用單體;最佳爲低於1重量%酸性共聚用單體。 根據使用薄膜之特殊具體例,核心層可作爲其他聚合物 層或基材之繫層或可起作用以減輕多層膜之總成本。 用於核心層或多層膜之其他層之適當共聚物包括:乙晞 與乙敗乙綿酯(E V A)之共聚物;酸或肝改質之e vas ;其 他改質之EVAs如酸或酐/丙晞酸酯改質之eVAs ;乙烯丙 烯酸乙酯共聚物(EEA);乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EMA); 酸或肝改質之丙缔酸乙晞酯物質(AE A);乙缔乙酸乙晞 酯,一氧化碳三聚物(EVACO );乙烯丙烯酸正丁酯,一 乳化碳三聚物(EB ACO );及乙晞丙晞酸正丁酯共聚物 (ΕηΒΑ) 〇 用於本發明薄膜之適當EVAs (乙晞與乙酸乙稀·酯之共聚 物)包括樹脂獲自DuPont公司,商品名稱爲EL VAX。 EL VAX樹脂爲乙晞與乙酸乙烯醋之共聚物。乙酸乙晞酉旨 含量之典型等級範圍爲9至40重量%,熔物指數爲0.3至 500 dg/分鐘。(每ASTM D1238)。適當ELVAX樹脂包括等 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 裝-----r---訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7 B7__ 五、發明說明(11 ) 級770 , 760 , 750 , 670 , 660 , 650 , 565 , 560 , 550 , 470 , 460,450,360,350,310,265,260,250,240,220, 210,205,150,140及40。適當EVAs亦包括高乙酸乙晞醋 乙晞共聚物,獲自Quantun/Equistar公司,商品名稱爲 ULTRATHENE。ULTRATHENE物質爲乙晞與乙酸乙烯醋之 共聚物。乙酸乙烯酯中典型等級範園爲7至2 9重量%。適 當 ULTRATHENE 等、級包括 UE 630,632,634,635,637, 646-04 , 648 , 652 , 655 , 656 , 657 , 662 , 685-009 , 688 , 672及757-026。適當EVAs亦包括EVA共聚物,獲自AT Plastics公司,商品名稱爲ATEVA。乙酸乙烯酯含量之典 型等級範圍爲7至2 3重量%。適當ATEVA等級包括1030, 1081,1070,1211,1221,1231,1240A,1609,1615, 1641,1645,1711,1807,1815,1821,1825A , 1841, 1941C,2306E,2911M 及 3211。 熟悉此技藝者可確定(例如,經由Z -剝離試驗),具有較 高共聚用單體含量及熔物指數之烯共聚物通常更容易熔 黏。然而,熔黏強度在極高溶物指數或共聚用單體含量下 會降低。 EVAs之彈性可如希望改變。通常,乙酸乙缔酯之百分 比愈馬’彈性愈多。例如,在7 0 〇及6 0 0系列中之el VAX 樹脂(其分別具有9與12重量%乙酸乙晞g旨含量)之彈性爲 LDPE之兩倍。5 0 0與4 0 0系列中之EL VAX樹脂(其分別具 有1 5及1 8重量%乙酸乙烯酯含量)之彈性爲LDpE之三 倍,300與200系列中之樹脂(其分別具有25與28重量% -14- 本紙張尺度適用中國國^標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐] ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝-----^----訂·--------線赢 536469 A7 -- B7 五、發明說明(12 ) 乙酸乙烯酯含量)之彈性爲LDPE之七倍。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 用於本發明薄膜之適當改質EVAs包括EL VAX酸三聚物 樹脂,獲自DuPont公司;及改質ULTRATHENE物質,獲 自Quantun/Equistar公司;及樹脂,獲自DuPont公司,商 品名稱爲BYNEL。此等物質衍生自乙烯、乙酸乙烯酯及 有機酸或有機酐。典型商用等級具有乙酸乙晞酯含量爲 25或28%及酸値爲4至8毫克氫氧化鉀/每克聚合物。適當 ELVAX酸三聚物樹脂包括等級4310,4320,4355及4260。 適當ULTRATHENE等級包括UE SP011。適當BYNEL等級 包括系列1100酸改質EVA (例如,等級11E554,11E573, 1123,1124),及系列 3000,3 800 及 3900 酐改質 EVA (例 如,等級3030 , 3048 , 3062 , 3080 , 3095 , 3810 , 3859 , 3860,3861,E418,3930,3933 ) 〇 用於本發明薄膜之其他適當EVAs包括BYNEL系列3100 樹脂,獲自DuPont公司。此等物質衍生自乙烯、乙酸乙烯 酯、丙烯酸酯及有機酸或有機酐。此類之適當物質包括 BYNEL 系列 3101,3120 及E326 ?文質 EVAs。 較佳改質EVAs具有酸含量通常低於3重量% (酸性共聚 用單體)。更佳改質EVAs具有酸含量低於1重量%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳EAVs及改質EVAs具有乙酸乙烯酯含量爲約5與4 5 重量%,更佳爲約1 5與4 0重量%,最佳爲約2 0與3 3重量 %之間。
用於本發明薄膜之適當EEAs (乙烯丙烯酸乙酯共聚物) 包括樹脂,獲自DuPont公司,商品名稱爲ALATHON,及 共聚物,獲自Union Carbide公司,商品名稱爲UNION -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 536469 A7 _ B7 五、發明說明(13) CARBIDE DPD。ALATHON EEA爲乙晞與丙烯酸乙酯之無 規共聚物。通常,EE A具有十分類似於EVA之特性;但 其較相同重量%共聚用單體更具彈性。較佳EEAs具有共 聚用單體之含量爲約5與45重量%,更佳爲約9與40重量 %,最佳爲約2 0與3 3重量%之間。通常,E A共聚用單體 含量爲約9與3 5 %之間。又,E E A具有極適宜低溫彈性。 ALATHON樹脂之適當等級包括八-701,八-702,八-703,入-704,A_707,A-709及A-710。DPD共聚物之適當等級包括 DPD-6169 EEA。 用於本發明薄膜之適宜EMAs (乙烯丙烯酸甲酯共聚物) 包括樹脂,獲自Chevron公司,商品名稱爲EMAC及 EMAC+,及樹月旨,獲自Atofina Chemicals公司,商品名稱 爲LOTADER。EMA爲乙烯與丙烯酸甲酯之無規共聚物。 通常,EMA具有極類似於EEA之特性。EMAC樹脂之適 當等級包括PE 2205,2207,2255,2260 及 2268。EMAC+樹 脂之適當等級包括SP 1305及2305T。LOTADER樹脂爲用 甲基丙烯酸縮水甘油酯改質之EMA共聚物。LOTADER樹 脂之適當等級包括AX8900及AX8930。較佳EMAs具有共 聚用單體含量爲約5與45重量%,更佳爲約15與33重量 %,最佳爲約2 0與2 8重量%。 用於本發明薄膜之適當AEAs (酸或酐改質丙烯酸乙烯酯 物質)包括BYNEL系列2000 (例如,等級20E482,2002, 2014,2022 及 E403 )及系列 2100 (例如,等級2169 及2174) 樹脂,獲自DuPont公司。較佳AEAs具有酸含量通常低於 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----^----訂---I-----線‘ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7 __ B7 五、發明說明(14) 3% (依酸性共聚用單體之重量),更佳AEAs具有酸含量低 於1重量%。較佳AEAs具有共聚用單體含量爲約5與45重 量%,更佳爲約1 5與3 3重量%,最佳爲約2 0與2 8重量% 之間。 用於本發明薄膜之適當EVACOs (乙烯/乙酸乙烯酯/ 一氧 化碳共聚物)包括樹脂,獲自DuPont公司,商品名稱爲 ELVALOY。EVACO爲乙烯、乙酸乙烯酯及一氧化碳之三 聚物。ELVALOY樹脂之適當等級包括741,742及 4924。其他適當ELVALOY物質包括EBACOs (乙烯/丙晞 酸正丁酯/ 一氧化碳三聚物),例如ELVALOY等級HP441, HP551,HP661,HP662,HP771 及 4051 〇 較佳 EVACOs 具有 共聚用單體含量爲約5與45重量%,更佳爲約15與33重 量%,最佳爲約2 0與2 8重量%之間。 用於本發明薄膜之適當EnB As (乙晞/丙烯酸正丁酯共聚 物)包括樹脂,獲自Quantun/Equistar公司,商品名稱爲 ENATHENE 及 VYNATHENE。ENATHENE 樹脂爲乙烯與丙 晞酸正丁酯之共聚物。ENATHENE樹脂之適當等級包括 EA 720-009,EA 80808 及 EA 89822。通常 nBA 共聚用單體 含量爲約2 0與35%之間。VYNATHENE樹脂亦爲乙烯與丙 晞酸正丁酯之共聚物。VYNATHENE樹脂之適當等級包括 PE 4771及4774。通常,nBA共聚用單體含量爲約5與19% 之間。較佳EnB As具有共聚用單體含量爲約5與45重量%, 更佳爲約2 0與3 5重量%,最佳爲約2 0與2 8重量%之間。 用於本發明多層膜之較佳乙烯共聚物具有熔物指數通常 -17- 尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----r---訂---------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7 _ B7 五、發明說明(15) 爲ο·8與8〇0,更佳爲1與1 00,最佳爲3與20 dg/分鐘之 間,此乃根據ASTM D1238在190°C下並用8.7 Kg重量試 驗。當多層膜使用吹膜法加工時,較佳溶物指數之範圍略 三層膜10b (即,其中n = 3)例示於圖lb。此膜具有第一 層1 2 b及核心層1 4 b,如前所述分別相對於層1 2 a及 14a。薄膜l〇b包括第三層16b。在圖lb所示之具體例 中’第一主表面13b爲層12b之表面,第二主表面i7b爲 第三層16b之表面。 例如,三層膜10b可由具有第一主表面13b之第一層 12b,核心層14b及具有第二主表面17b之第三層16b所 形成並可形成耐氣候性層或提供若干其他適當功能。例 如,第一層可爲聚脲烷,核心層可爲烯共聚物(例如, EVA或改質EVA),第三層可爲EAA,EMAA或離聚物樹 脂。須知核心層1 4 b可解決下列問題:(丨)對第三層(如 EAA)具有不良黏著性之聚脲烷,及(2)使用相當筇貴聚 脲烷之厚層。在某些情況下,核心層可爲柔軟並膠黏,若 暴露時,其會造成加工困難,例如腹板操作、輥阻塞或對 熱輥之黏附。第三層16b (例如,EAA層)可防止此 題。 另—較佳三層膜10b爲具有聚脲烷之第一主表面,缔共 聚物(例如,EVA或改質EVA)之核心層及聚脲烷之第二 主表面之膜。 較佳的是,祕層與核心層係、以其互相顯示充分黏著性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----r---訂---------. -18 -
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、發明說明(16) /、所奴性把之方式選擇。然而,希望在脲烷層與核心層之 間(例如,在圖la之層i2a與14a之間或圖lb之層12b與 1 4 b之間等)提供繫層(圖未示)以進一步增強該特性。該 通當繫層包括上述聚脲烷與烯共聚物之掺合物。包栝該摻 合物之繫層可具有特性,有利於結合脲烷層與核心層。此 等摻合物作爲聚合物層及其用於多層膜均在本發明之範園 内。 較佳四層膜l〇c (即,其中n = 4)示於圖lc。此膜具有第 一層1 2 c ’核心層1 4 c及層1 6 c,如前所述分別机對於層 12b,14b及16b。膜l〇c包括附加層15c。如圖lc所示, 此四層膜之例具有聚脲烷或EAA之第一主表面13c及第二 王表面1 7c,、烯共聚物(如改質EVA)之核心層1 4c,及不 同烯共聚物(如不同改質EVA)之層15c。 較佳五層膜1 〇 d (即,其中η = 5 )例示於圖1 d。此膜具有 第一層12d,核心層14d,層15d及層16d,如前所述分 別相對於層1 2 c,1 4 c,1 5 c及1 6 c。膜1 0 d包括附加中心 層lid。如圖Id所示,此五層膜之例具有第一主表面13d 之聚脲烷層12d及具有第二主表面17d之對置聚脲烷層 1 6d,晞共聚物(如EVA)之核心層1 4d,低密度聚乙烯或 EAA之中心層lid,及晞共聚物(如EVA)之層15d。層 14d及15d起作用將層12d及16d固定於膜。當EVA之柔 軟度成問題時,E V A之核心層(如圖1 b之1 4 b)可用具有 例如夹在E V A層間之較硬聚晞烴層之中心層之多層結構 取代。然後此三層式結構可被用作,例如,圖1 b之層1 4 b -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝-----r---訂 -------線 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
536469 五、發明說明(17 ) 之取代物以形成五層膜。通常,包括相當便宜聚合物如低 欲度聚乙烯、E A A、EMA A或離聚物樹脂層之多層膜具有 車交具同樣厚度聚脲烷之單膜更便宜的優點。 必要時,具有6層,7層及高達"n"層(如上所述,η可爲 數百)之多層膜可使用各種層之組合製成,端視用於物件 之膜之需要而定。通常,當選擇層之組合時,最便宜聚合 物或輔助物放入最少要求功能位置,其傾向成爲多層膜内 之層。例如,低密度聚乙烯較佳放入非暴露層内。核心層 較佳爲乙烯共聚物如EVA。膜之暴露主表面較佳爲高性 能聚合物如聚脈院。 包含互相具有不良結合之聚合物層,例如,(1 )聚脲貌 之層對EAA之層,或(2) EAA對聚碳酸酯之層之多層 膜,當用於物件時會分層。頃發現利用繫層如改質E v A 之層在不良結合層之間可防止此項缺點。 許多其他適當聚合物可用以形成本發明之多層膜。最佳 的是’此等其他視需要聚合物與聚合物層可與脲烷及晞共 聚物層共擠製。可用於本發明之多層膜之其他聚合物之例 示例包括丙烯酸聚合物(例如,聚甲基丙晞酸甲醋 (PMMA));聚碳酸酯(PC);塑化PVc ;及聚楓(ps)。 雖然多層膜可藉層合預形成層在加熱或加壓條件下或藉 塗佈法製成,將共擠壓法較佳,由於成本較佳、層互相之 改良結合及後續拉延多層膜以降低其厚度之能力T目前特 共佳共擠壓法使用具有進料塊之多層模具或多歧管模具, 其保持聚合物分離’直到排出模具前爲止。較佳的是, (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 裝-----·---•訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20·
536469 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(18) 漏斗進料端至擠壓模具端之受控制溫度概況對每一聚合物 保持。適當擠壓法之例示例揭示於U.S.專利號4,082,877 (Shadle) ; 4,444,826 (Sasaki) ; 4,505,967 (Bailey) ; 4,663,213 (Bailey) ; 4,664,966 (Bailey) ; 4,897,136 (Bailey) ; 4,908,278 (Bland) ; 5,480,705 (Tolliver);及 5,656,121 (Fukushi) 0 雖然多層膜被説明爲具有不同層,將可察知在層間可有 物理及化學交互作用且此仍在本發明之範圍内。例如,多 層膜之後加工例如藉後加熱或熱熔合,可使層變成較少差 異,端視所用條件而定。 熟悉此技藝者可發展上述提供之適當多層膜。 II.包含多層膜之逆反射物件之具體例 逆反射片材之種類述於"交通控制用之逆反射片材之標 準規格” ASTM D4956-94。片材之亮度或逆反射性可表示 爲逆反射之係數,R A。此後以燭光/米燭光/平方米之單 元測定並使用標準試驗ASTME810-94測定。 逆反射片材之逆反射元件通常包括(1 )珠,例如,於與 反射塗料之協合位置中之珠,或(2 )微結構元件,特別是 棱鏡,但其他術語亦可被使用,如以下將討論。在本案 中,術語··棱鏡"將用以説明此等後者逆反射元件。 暴露式透鏡反射片材之例示例揭示於美國專利號 2,326,634 (Gebhard) ; 2,354,018 (Heltzer) ; 2,354,048 (Palmquist) ; 2,354,049 (Palmquist) ; 2,379,702 (Gebhard); 及 2,379,741 (Palmquist) 0 封閉式透鏡逆反射片材之例示例揭示於美國專利號 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·! l· I I I 訂-! 1!11_· 536469 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(19) 2,407,680 (Palmquist) ; 3,551,025 (Bingham) ; 3,795,435 (Schwab) ; 4,530,859 (Grunzinger,Jr.) ; 4,664,966 (Bailey); 4,950,525 (Bailey) ; 5,064,272 (Bailey);及 5,882,771 (Klein) 〇 包膠式透鏡逆反射片材之例示例揭示於美國專利號 3,190,178 (McKenzie) ; 4,025,159 (McGrath) ; 4,663,213 (Bailey) ; 5,069,964 (Tolliver) ; 5,714,223 (Araki) ; 5,812,316 (Ochi);及 5,784,198 (Nagaoka)。 包膠式棱鏡型逆反射片材之例示例揭示於美國專利號 5,138,488 (Szczech) ; 5,450,235 (Smith) ; 5,614,286 (Bacon) ; 5,706,132 (Nestegard) ; 5,714,223 (Araki);及 5,754,338 (Wilson)。 凸脊式棱鏡型逆反射片材之例示例揭示於美國專利號 5,914,812 (Benson) 〇 圖2例示暴露式透鏡逆反射物件2 0,具有珠結合層2 6, 其具有第一主觀看表面13及對置主表面17。在一具體例 中,珠結合層2 6可爲多層膜(具有至少一層聚脲烷層及至 少一層烯共聚物之核心層),及多層膜可負荷多個逆反射 元件2 2。聚脲烷層用以結合逆反射元件一起(其爲透明 珠),亦可用作耐氣候層。珠具有暴露空氣之部份及其上 具有反射塗料24之對置半球形部份。有第一主觀看表面 1 3。在替代具體例中,其他類型多層膜可取代供珠結合 層用。該暴露式透鏡物件可用作,例如,交通圓錐體上之 反射片材。 -22- <紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裳-----r---訂---------^A_wi ' 536469 A7 B7
圖3a及3b例示替代封閉式透鏡逆反射物件3〇,具有面 構件(圖3a爲33,圖3b爲31),其具有觀看表面13,包括 透明珠2 2及反射層2 4之逆反射構件藉空間塗層3 5對珠固 持於協合位置。在圖3 a中,透明珠具有由面構件封閉之 第一半球形邵份’及在協合位置自反射塗料隔開之第二對 置半球形邵份。在圖3 b中,珠係由珠鏈3 2封閉。黏著層 37具有自觀看表面對置之主表面17。 逆反射物件之第一主觀看表面13爲一層上之表面,該 層亦可稱爲面構件、表層、覆蓋膜、頂膜、前面、頂層或 頂塗膜,爲了本案之目的,其皆爲平等術語。然而,在本 案中,”面構件"會用作一般術語。適當面構件提供實質 =明觀看表面,其可保護光學元件不受各種可能損害影 曰如污物、水及暴露於氣候及户外條件。對面構件所選 <聚合物較佳爲形穩性、耐久性、耐氣候性並可容易形成 所奴構型。面構件較佳爲充分厚以提供上述所欲特性。面 構件之厚度較佳爲約〇 〇1 mm至〇 25❿瓜厚之間,更佳爲 〇·〇2 mm 至 〇·ι mm之間。 面構件(圖3a爲33,圖3b爲31)較佳包含透明多層膜。 1多層膜具有暴露空氣之聚脲燒層’其可抗拒氣候,核 心層(例如,烯共聚物如EVA)及底層(例如eaa),可結 合至逆反射構件。 口 圖4例不包膠式透鏡逆反射物件4 0,其面構件4 8具有觀 看表面13。逆反射構件包括透明珠”,其具有第一半球 形暴露空氣之部份及其上具有反射塗料24之第二對置半 ~ 23 - 本紙張尺度適用中國國家棹i Λ ---- 知早(CNS)A4規格(210 χ 297公爱)
一 ----------訂---------. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 球形邵份。具有自觀看表面對筐— w 诹對置您罘一王表面17之密封 構件46被結合至面構件48之部份,以形成密封腿之圖案 (如圖4中42所示者),其中面構件、逆反射構件及密封腿
形成多個包膠式空氣室4 7,^/土料、、,c: A 札至4 7,面構件對逆反射構件呈隔開 關係,以及珠在室内之暴露空氣之部份。 々面構件48較佳包含透明多層膜。該多層膜具有暴露空 氣層43,其可抗拒氣候、便宜核心層44及底層45,其可 、:口至逆反射構件。例如’ I露空氣層可爲eaa或聚脲 烷,核心層可爲烯共聚物(例如,EVA或改質EVA),及 底層可爲聚脲燒。 面構件4 8之厚度較佳爲約〇 〇25 mm與〇Λ瓜瓜之間。 在面構件與密封構件間之結合部份形成密封腿。此等腿 具有高度,足以對面構件之未結合部份提供空氣界面。密 封腿可藉,例如,施加熱及壓力至逆反射構件及面構件而 形成,如US專利3,190,178 (McKenzie)所揭示。在此具體 例中’法封腿可形成在觀看表面13上各具有小面積之各 個氣緊室之密封圖案。 在封腿亦可被稱爲密封壁、結合物、結合線、隔片或密 封腿構件,爲了本案之目的,其皆爲相等術語。較佳的 是’密封構件對逆反射構件提供結合力,其特徵爲,根據 以下實例所述之試驗方法測定之平均Z _剝離尖峯負荷量 爲至少約20 kg,更佳爲至少約30 kg,最佳爲大於約4〇 kg。 圖5 a例示塗覆反射劑之棱鐘型逆反射物件5 〇,其具有 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝-----=—訂---------^^^1. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7
536469 五、發明說明(22) 主觀看表面13之面構件52 ’及逆反射構件54。逆反射構 件54具有與面構件接觸之第一主表面及具有逆反射元件 5 6,如其上具有反射塗料之稜鏡之第二對置微結構表 面0 面構件52較佳包含透明多層膜。該多層膜具有暴露空 氣層55,其可抗拒氣候,便宜核心層57及底層59,其可 結合至逆反射構件。例如,暴露空氣層可爲聚脲烷或 E A A,核心層可爲晞共聚物(例如e V A或改質e V A ),如 BYNEL 3860,其爲酐改質EVA聚合物,獲自Dup〇nt公 司,及底層可爲聚脲烷(例如,脂族聚酯聚脲烷),其可被 層合,否則結合至,例如,聚碳酸酯微結構表面。 具有立體角逆反射元件之逆反射構件之全部厚度通常爲 約0.2 mm與0.7 mm之間,但多少視所用聚合物而定。當逆 反射構件之厚度減少時’構件之彈性亦會預期增加。 對逆反射構件選擇聚合物,乃根據所得物件所欲之特 性、用以形成逆反射表面之方法,對密封構件所欲結合性 及任何其他逆反射物件之構件之性質。對微結構層選擇之 聚合物較佳應形成立體角元件,其爲形穩性,因而保持對 逆反射希望之精密幾何形狀。對微結構表面選擇之聚合物 物質傾向相當不具彈性、剛硬及剛性物質,相對於其他聚 合物具有高維卡(Vicat)軟化溫度。因此,當此等聚合物 在▲溫或較低溫度下易脆或容易破裂。但須知,此等聚八 物中許多在不利條件下仍保持其透明度及其形狀。適各^ 合物包括熱塑性或熱固性物質。形成逆反射表面之聚人物 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公Θ --------- — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ n ϋ .l·· ϋ I —.1 * I ϋ ϋ I ϋ I I » 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7 B7 五、發明說明(23) 較佳爲實質上光學清澈,但必要時其亦可著色。此等聚合 物時常被選擇理由如下:熱安定性、形穩性、環保安定 性、清澈性、自工具或模具優異脱模性及接多反射塗料之 能力。 適當微結構表面包含,例如,立體角元件,其可爲各種 幾何設計。逆反射元件亦可稱爲立體角、棱鏡、微棱鏡、 或三重鏡,爲了此案之目的,其皆爲相等術語。基本立體 角逆反射元件通常爲四面體結構,例如,具有基本三角形 及三個交互實質上垂直光學面,其協合於逆反射入射光 線。光學面較佳在頂點交叉,基本三角形相對於頂點橫 置。各立體角元件亦具有光學軸線,其爲延伸過立體角頂 點並三等分立體角元件之内空間之軸線。入射在第一主觀 看表面之光域進入基本三角形並輸入立方體之内空間内, 自各三個光學面反射,並以相同一般方向作爲進入入射光 線再指回。視需要而定,是否立方體之面被暴露至空氣界 面或用反射塗料如無塗佈。圖5 a例示一微結構表面,其 後用金屬或其他適當反射塗料分光塗覆,作爲改變逆反射 構件之光學性質之手段。在此具體例中,視需要密封構件 (圖未示)可與微結構表面完全接觸而不會損耗逆反射。 立體角元件之高度,如光學軸線之長度所界定,較佳爲 製造儘量小以便容易密封,但可大至需要認同避免浪費物 質之適宜性並增加物件之厚度。最小高度較佳爲0.01 mm 而最大高度較佳爲低於1 mm。立方元件之高度更佳爲0.02 mm至0.5 mm。微結構表面使用任何習知技藝已知技術模 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 - ------- 536469
五、發明說明(24) 製以得立體層。 圖5 b例示封閉式棱鏡型逆反射物件5 〇,其具有主觀看 表面13之面構件52及逆反射構件54。逆反射構件具有與 面構件接觸之第一主表面及具有逆反射元件56,如其上 具有反射塗料之棱鏡之第二對置微結構表面。底層53抵 住反射塗料橫置,藉以封閉稜鏡。面構件較佳包含透明多 層膜,如圖5a所前述。 圖6例示包膠式棱鏡型逆反射物件6〇之截面圖,其具有 主觀看表面13之面構件62,具有逆反射元件56形成微結 構表面之逆反射構件64及具有主表面17之密封構件66。 密封構件6 6被結合至微結構表面或至逆反射構件64以形 成密封腿(圖6之42)。微結構表面、密封構件及密封腿形 成多個包膠式空氣室65。 本發明之多層膜可用於面構件或密封構件。對面構件之 適當多層膜前述於圖5。 通常,密封腿具有充分高度以提供微結構表面之未結合 邵份之2氣界面。密封腿之寬度可適當改變於〇21^以至4 mm,較佳爲約〇 4 mm至1 mm之間,最佳爲寬度充分窄以 使逆反射性最大,同時保持密封構件對微結構表面之滿意 結合強度。密封腿可藉施加熱及壓力至逆反射構件及密封 構件形成,如US專利號3,190,178 (McKenzie)所示。 密封構件之厚度足以保護微結構表面不暴露至因素,如 降低光學效率及結合物件至基材之污物及水。密封構件之 厚度較佳至少〇,〇2 mm,更佳至少0 06 mm,但通常厚度不 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-----r---* 訂 -------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(25) 超過0.3 mm 〇 金封腿通常在面構件觀看表面上形成密封圖案。圖案如 六角形、長方形、四方形、圓形或鏈環可如所希望使用。 密封腿不會如室内之區域般逆反射大量光線,其造成觀看 表面上之圖案。通常,各個密封空氣室具有長度及寬度尺 寸A及B。尺寸A及B較佳範圍爲約4 mm至約50 mm。尺寸 A及B決定各室在觀看表面上之面積。室之面積小較佳。 例如’各室之表面積低於5平方厘米,較佳低於4平方厘 米’更佳低於1平方厘米,最佳低於〇5平方厘米,但面積 可自一室至另一室而不同。室之尺寸可使用米突尺測量而 室之面積由熟悉此技藝者已知公式計算。 若干密封構件物質之例示例包括熱塑性、熱活化、紫外 線固化及電子束固化之聚合物系統。較佳的是,密封構件 之Vicat軟化溫度爲至少約低於微結構表面30。〇。 必要時,密封構件可包含多層膜。一例示例包括第一 層,可結合至逆反射構件之微結構層;第二便宜核心層; 及第三層,可結合至背襯構件或適當基材。密封膜之第一 層可爲聚脲烷,核心層可爲晞共聚物(例如,E V A或改質 EVA)如Bynel 3 860,第三層可爲聚脲烷或乙烯-丙烯酸共 聚物(E A A)。最佳的是,密封構件包括不透明劑(如氧化 鈦不透明劑)。 圖7例示具有凸脊78圖案之凸脊式棱鏡型逆反射物件7〇 之截面圖,具有在逆反射構件74上形成微結構表面之逆 反射元件56。面構件72具有主觀看表面13。密封構件76 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------- —4^ 裝-----r---訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536469 A7 B7 五、發明說明(26 ) 結合至逆反射構件上之凸脊7 8。徽社接本 及凸脊形成多個包膠式空氣室75、構表面、密封構件 件呈隔開關係。稜鏡在多個室内且射構件對密封構 構層上之凸脊可被熱或超音之面。微結 圖案。密封圖案可包含各個室,在 4 4 積。 在觀看表面上各具有小面 =明之多層膜可用於面構件或密封構件。對面構件之 通备多層膜前述於圖5。密封構件76較佳包含多層 有至少一個膽層η及至少-個缔共聚物層(如 79(膜)。必要時’多層膜可包括或接附至視 =當厚(如山。酿)聚合基材73。該較佳基材相當剛 硬並具有高衝擊強度(例如,高密度聚乙烯、丙晞腈-丁二 烯-苯乙締、聚碳酸醋(PC)、衝擊改質pMMA或pp)。基 材可例如用氧化鈥填充。此物件特別可用於執照板及高速 公路信號。替代地,多層膜可包括至少一層聚脲烷層 77,至少一層乙晞共聚物層(例如,eva層)^,及適當 黏著物質層(例如,感壓黏著劑或EAA層)。然後此具^ 例之逆反射物件可被黏附至適當基材(如鋁片)。 在許多應用中,具有多層膜之逆反射物件透過黏著劑安 裝至剛性基材,如高速公路信號用之鋁板,或執照板或至 高速公路表面如混凝土或瀝青。對具有多層膜之逆反射物 件之特別有用替代應用爲作爲可捲起的信號。 消 如圖8所示,具有多層膜之彈性逆反射物件8 〇被安裝在 彈性紗布補強之背襯構件8 8上。當嚐試將結合逆反射片 29- 297"公釐) 頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 五、發明說明(27 ) 材至彈性紗布補強之背觀構件時,缺點會造成。劣 射物件之外觀及亮度之—缺點爲在逆反射片材之 上之"紗布圖案"或線條,因爲背襯内之紗布突入= 中。另一缺點爲不良強度,因爲紗布自背觀突出,因 露至氣候並在操作時濫用。另_缺點爲分層,因爲逆反射 片材僅結合至背«件之—部份。需要不具料缺聲之彈 性=反射物件。因此,轉性逆反射物件有未滿足需求, 其較佳可被製成而無不宜紗布圖案在其觀看表面i;在一 般使用時’其不會劣化収射性;及其隨著時間保持逆反 射片材對背襯構件之性及黏著性。 如圖8例示,彈性逆反射物件8〇 (如可捲起的信號)包括 面構件8 1、逆反射構件8 2、密封構件8 3及背襯構件8 8。 在一較佳具體例中,密封構件8 3形成具有逆反射構件8 2 之密封腿84並界定空氣室89。背襯構件88包括紗布㈠ (u括夕纖4束版8 6 )及背襯層8 7。適當地,背襯層8 7及 密封構件8 3包膠紗布8 5。 頁發現改良彈性逆反射物件(如可捲起的信號)可用本發 月之夕層膜製成。多層膜,例如,可被用以形成一個或多 個面構件,密封構件及背襯層。 、例如,用作面構件之適當多層膜包括圖5及6相關所述 <面構件膜。用作密封構件之適當多層膜包括圖ό相關所 述之密封構件膜。 背襯層較佳被選定以達成其所結合之密封構件之所欲性 能。關於此,一密封構件與背襯層之較佳組合包栝下列
本紙張尺度翻巾目國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 536469 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(28) 層:密封層可包含多層膜,其包括聚脲燒之第一層、晞共 聚物之核心層及視需要E A A之底層。較佳的是,密封構 件被上白色,否則爲不透明。背襯層可包含多層膜,其包 括脲貌層、烯共聚物之核心層及適當聚合物(如EAA或聚 脲燒)之底層。當密封構件與背襯構件層合一起(將進一步 説明)時,其可包膠紗布。 如圖9 a所示,較佳具體例將使用背襯構件内之多層膜。 適▲ s襯構件8 8具有(1 )具有多個多纖絲束股8 6之補強紗 布,及(2)具有可結合至密封構件(圖未示)之聚合物之結 合層96 ’可包膠或局部包膠束股之聚合物之核心層97及 視為要可形成耐氣候層之聚合物之底層98之多層膜95。 多層膜之厚度較佳相同或大於紗布之厚度以避免紗布之暴 露。 多層膜可降低層合溫度或壓力,其較佳防止在若干逆反 射物件上不宜紗布圖案,並保護紗布在操作時不會劣化或 暴露至氣候。多層膜亦可加工條件,其較佳提供束股之局 部包膠而不會分開結合束股中各纖絲一起,藉以改良若干 逆反射物件之彈性。 …雖不奴文理淪所束縛,結合層較佳在低層合溫度及低挾 壓力下用以結合背襯構件至密封構件。低溫及挾壓較佳導 致紗布之束股被局部包膠而非被多層膜浸潰。另外,低溫 及挾壓較佳防止聚合物不會被迫入微結構表面供亮度之保 持並防止不宜紗布圖案在逆反射物件之觀看表面上。 結合層較佳包含脲烷聚合物。該適當物質述於圖丨&之層 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·裝----l·---訂·丨:-------· -31 -
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12a相關方面。特別可用之結合層包含聚脲燒。發現可用 於本發明之特定結合層爲上述聚㈣q_thaneqc482〇。 亦可使用許夕其他聚脲烷(例如,前述有關圖丨&及工b 者)。結合層 < 厚度較佳保持薄(參照,例如,有關圖工& 之層12a厚度之説明)。通常,結合層爲約〇 〇〇3瓜㈤,但 可或多或少視需要以達成其功能。 核心層較佳包含烯共聚物。該適當物質相關於圖i &之層 14a説明。對核心層之適當聚合物之選擇通常需要達成在 層間之結合與保持彈性間之平衡,尤其在冷氣候中。核心 層亦作爲容易流動層以局部熔化一包膠紗布。在一具體例 中’核心層亦作爲障壁對塑化劑自塑化之p v C塗料之移 行。核心層亦將結合層黏至視需要耐氣候層。核心層亦可 提供冷溫彈性。 核心層之一特定具體例使用BYNEL黏著樹脂,例如,系 列3 100 ’其爲酸及丙烯酸酯改質e v A樹脂。通常,彈性 可藉增加乙酸乙晞酯含量而增加,而層合剝離強度可藉降 低酸含量而增加,較佳藉降低酸含量1 %以下。當核心層 具有超過约30%乙酸乙晞酯含量時,紗布由多層膜之局部 包膠會困難。爲了此用途,較佳核心層具有熔物指數範園 爲約3與10之間,較低値對應於較高分子量聚合物。 可局部包膠典型紗布束股之適當聚合物之例爲bYNEL 3101酸/丙烯酸酯改質EVA。其他適當聚合物包括bynel 系列3800酐改質EVA聚合物,其較佳具有酸含量爲低於 1%。例如,BYNEL 3 860酐改質EVA爲適當核心層。 -32· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I r---^---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7
較佳的是,核心層可藉擠壓形成,因爲此製造多層膜之 較佳方法。例如,上述BYNEL樹脂可擠製。 對視需要耐氣候層之適當物質包括可抗拒户外暴露之聚 合物。較佳聚合物亦提供光不透明性及對污物及溶劑如汽 油之抗性。一製造背襯構件之較佳方法包括使用熱罐或 輥。在該方法中,當放在熱罐輥表面上時,耐氣候層應對 抗熱。此外,有些因耐氣候層之耐熱性對特定應用,如在 夏日熱太陽中被捲起亦會需要。 可用作視需要耐氣候層之適當聚合物之例示例爲 EAA,商品名稱爲 PRIMAC0R 3440,獲自 D〇w Chemical 化學公司,Midland MI。此包括約9 〇/〇丙烯酸作爲乙晞與 丙烯酸單體全部重量之❶/。。此共聚物具有熔物指數爲約 10 〇 紗布對根據本發明之逆反射物件衝擊較大撕裂強度及拉 伸強度’同時保持逆反射物件之彈性。雖然不欲受理論所 束縛’據信此彈性導致紗布無法強力結合於背襯構件内。 紗布可結合至密封構件或多層膜。然而,較佳紗布最多僅 會弱熔黏或實質上不會對其熔黏。 如圖9 b及1 0所見,背襯構件中之紗布8 5構成許多多纖 絲束股8 6。各束股包括許多纖絲1 〇 4,其可被纏繞或扭曲 一起或不一起’如需要而定。束股86中之纖絲1〇4可爲實 質上相等截面直徑或不同直徑,視需要而定。在規定紗布 内之各種束股在直徑,纖維數、長度及纖絲組合物方面實 質上可均勻或不同,視需要而定。束股之直徑可爲約〇 i -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----r---訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7 ---------B7__ 五、發明說明(31 ) mm至〇.5 mm。因此,紗布之厚度可約爲〇 25 ,但紗布 之厚度可視用途而不同。通常,增加紗布之厚度導致增加 背襯構件之強度,但背襯構件之彈性亦會減少。 圖10説明具有圓形及纖絲104之束股86之截面圖。束 股86較佳包含至少7條纖絲,更佳爲15條或以上纖絲,仍 更佳爲約3 0條或以上纖絲。 較佳的是,束股由聚合物局部包膠、包膠或環境。術語 ·’局邵包膠”意指聚合物環繞束股之部份同時需下亦鄰接 束股之空氣空間之能力。最佳的是,至少有些在束股内之 纖絲不會對著互相移動。較佳的是,纖絲不會緊密捲繞一 起或結合一起,且束股内之孔隙不會用聚合物飽和。因 此’各纖絲在束股内可獨立移動,據信此移動可提供改良 彈性。束股在物件内之圓形之保顯示適當層合溫度/壓力 條件被用於形成背襯構件(例如,避免纖絲與聚合物之不 宜結合)。 用於或用作此處背襯構件之適當紗布之例示例包括編 織、不織及針織織物,及鬆弛纖維之織品,其皆可包括各 種聚合物,如一種或多種聚醯胺、聚酯及纖維素。紗布之 例示例揭示於 US 專利 3,403,862 (Dworjanyn) ; 5,405,643 (Scholz);及 5,498,232 (Scholz)。紗布可獲自廠商如DuPont Nonwovens (例如商品名稱 S0NTARA) ; Milliken 公司;及
Apex Mills 公司。 圖11例示逆反射物件110之截面圖,其可藉圖6所示之 逆反射物件層合至圖9 a所示之背襯構件製成。如圖1 1所 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公餐) ' · ------------裝-----:—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536469 A7
五、發明說明(32 ) 示,物件110具有面構件112及逆反射構件114。密封構 件1 1 6被結合至逆反射構件i i 4之部份及具有由多層膜 11 8局部包膠之束股86之背襯構件之部份。 圖1 2爲逆反射物件1 2 0之另一具體例之截面圖。面構件 具有多層膜122,其具有暴露空氣層212,核心層214及 底層2 1 5。逆反射構件具有微結構層2 i 6。逆反射構件之 底層結合至面構件之核心層。密封構件124具有多層膜, 其具有結合層3 12,可結合至微結構層,及核心層314, 可結合至背襯構件。背襯構件具有束股8 6及多層膜層1 2 6 之紗布。多層膜126具有核心層414對其層合之耐氣候層 416。密封構件之核心層可具有與多層膜126之核心層相 同之聚合物。 圖1 3例示一種藉熱層合製造具有多層膜i 3 9之彈性逆反 射物件之方法。在形成圖6所示之密封腿之典型熱/機械法 中,浮雕輥13 2之溫度較佳爲熱至足以熱結合密封構件至 逆反射構件。在浮雕輥上之成圖凸部i 3 4迫使密封構件進 入逆反射構件133之微結構表面上之凹部内以形成密封 腿。對置輥138可爲平滑並接近周圍溫度。除了熱形成技 術以外,其他技術如超音波熔接、放射頻率熔接、熱 及反應性熔接皆可使用。 圖14説明具有由多層膜454負荷之逆反射構件452之暴 露式透鏡逆反射物件45 0。圖中所示之各層之相對厚度並 非按比例。此外,與連續反射塗料4 5 8協合以形成逆反射 元件之玻璃珠456通常較圖14所示更靠近隔開。物件45〇且 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----------訂----
I ϋ n I 536469 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ------2L______ 五、發明說明(33 ) 有前表面460供觀看及後表面462,必要時其可用於接附 至其他物件。可移除自如層4 6 4被示暫時接附至後表面 4 6 2 0 可使用類似裝置(但無成圖凸部)將逆反射片材層合至背 襯構件以製成彈性逆反射物件如可捲起的信號。現^説2 製造該信號之若干涉及按序層合步驟之較佳方法,須知此 等方法亦可用(必要時適當修改)以製造本發明之其他物 件。 、 在製造可捲起信號之第一較佳法中,具有密封構件之逆 反射物件(例如,圖6所示之具有密封構件66之物件6叼在 第一層合步驟中被熱結合至中間多層膜(例如,圖ia所示 疋雙層膜1 0 a),其間夾有紗布(例如,圖9 a所示之紗布 8 6)。中間多層膜在核心層上具有結合層。在此第一層人 步驟中,中間膜之結合層黏至密封構件並放置中間膜 心層於暴露位置供第二層合步驟。在第二層合步驟中,中 間層之暴露核心層結合至耐氣候層(例如,圖ib*示之膜 1 6b)以形成可捲起的信號(例如,圖i丨所示之物件 110)。如前所述,頃發現一種使完全可捲起的信號更彈 性之方式涉及在第一層合步驟中使用最低溫度及壓力,使 紗布僅黏至密封構件而非沈入其中。亦發現亦可使用在第 二層合步驟中溫度及加壓控制。第二層合步驟中之過度溫 度及壓力可造成紗布將聚合物推入微結構表面内。當聚合 物接觸微結構表面時,此狀況造成”白色不足”外觀,俨 號及紗布圖案亮度之減少,可透過信號之觀看表面看到7 -36- 本紙^尺度適財國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公釐]-------- — — — — — — — — — — —-111 l· 111 ^ I-------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536469 A7 五、發明說明(34) 較佳層合條件如溫度及壓力多少對逆反射物件所選之物質 特有。然而,適當層合條件可容易由根據本文敎示之熟悉 習知技藝者所決定。若干有用層合條件後述於實例中。 訂 在製造可捲起信號之第二較佳方法中,上段所述之組份 係使用二個層合步骤而非二個步驟裝配。多層膜在第一層 合步驟中層合至紗布。在此第一層合步驟中,核心層及其 結合層較佳局部包膠紗布,留下結合層之實質部份暴露在 紗布I束股I間。在第二層合步驟中,逆反射物件被熱結 合至多層膜之暴露結合區。然後載體膜自所得組合件之多 層膜側除去以暴露核心層。在第三層合步驟中,新暴露核 心層被結合至耐氣候層。鑒於前段所述之方法,層合溫度 及壓力之控制應被保持,尤其在第二及第三層合步驟中, 使紗布圖案不會透過完全可捲起信號之觀看表面看到。 在製造可捲起信號之第三較佳方法中,相同組份係使用 三個層合步驟裝配,但以不同於第二較佳方法所用之順序 實施。在第一層合步驟中,多層膜被層合至紗布。核心層 及其結合層較佳局部包膠紗布,留下結合層之實質部份^ 露在紗布 < 束股之間。然後去載體膜以暴露核心層。在第 二層合步驟中,新暴露核心層被結合至耐氣候層。在第三 層合步驟中,逆反射物件被熱結合至多層膜之暴露結合^ 以形成可捲起信號。又,應保持溫度與壓力之控制,使紗 布圖案不會透過完全可捲起信號之觀看表面看到。 本發明之優點爲,逆反射物件具有密封構件,其可被先 結合至逆反射構件呈所欲密封案,不予考慮密封圖案對前 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 536469 A7 B7 五、發明說明(35 ) 表面之構件所欲外觀及所得物件之所欲逆反射性能之可能 影響。然後物件可被結合至背襯構件而不會實質上妨礙物 件觀看表面上之密封圖案。所得逆反射物件可具有密封圖 案,各罜具有小表面積,此法容許各界面及最終產物之分 離最適化,同時密封構件實質上完全結合至背襯構件實質 整個表面上以提供強力凝聚界面結合。本發明之優點爲本 發明之物件可被構成,俾可保持優異彈性程度,而無任何 破裂或機械故障。例如,物件可環境彎曲或非平面表面包 裝而操損壞。在一試驗中,此彈性係藉包裝逆反射物件環 繞具有3.2 mm直徑之圓柱形心軸測定,試驗在下實 施。 、 熟悉此技藝者將最適化線速度、夾力及其他層合條件 (例如,熱罐溫度)以得本發明最後加工層合逆反射物件之 所,特性。通常,此會涉及達到層間結合強度、紗布圖案 自最後加工逆反射物件之逆反射觀看側之可見度及最後加 工物件之彈性間之平衡。 含有本發明多層膜之物件對各種應用,諸如,道路信號 I一邵份、可捲起信號、執照板、汽車醒目片材、衣服之 物件(如警告背心)、掩足之物(如跑鞋)、附屬帶、背包、 保濩性復盍物、片材、柏油防水布(如卡車拖車覆蓋物)、 4 口帶、人行道標記物件、裝飾邊帶、結構邊帶或接附至 該等項目之帶、管路、補片及標記。 所有逆反射物件之聚合物、紗布及各種構件皆可包括各 種目的之輔助物。著色劑、紫外線吸收劑、螢光化合物、 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 裂-----r---訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7 ____B7_ 五、發明說明(36 ) 光安定劑、游離基清除劑或抗氧化劑,加工助劑如抗阻塞 劑、脱模劑、潤滑劑、改良耐候及熱安定性之添加劑及其 他添加劑可加入各種聚合物或物質内。 當然,所選特殊著色劑(如染料及顏料,視需要螢光)端 視所欲顏色而定。 紫外線吸收劑通常在0.5至2重量%下加入。紫外線吸收 劑之例示例包括苯幷三唑之衍生物,例如,商品名稱爲 TINUVIN 327,328,900,1130 及 TINUVIN-P,獲自 Ciba-Geigy公司者;苯酮之化學衍生物,例如,商品名稱爲 UVINUL M40,40 8,及D-50,獲自BASF公司者;商品名 稱爲 SYNTASE 230,8 00 及 1200,獲自 Neville-Synthese Organics公司者;或丙晞酸二苯醋之化學衍生物,例如, 商品名稱爲UVINUL N35及5 3 9,獲自BASF公司者。 可使用之光安定劑包括受阻胺,其通常在約0.1至2重量 %下使用。受阻胺光安定劑之例示例包括商品名稱爲 TINUVIN-144,292,622,770 及 CHIMASSORB 944,獲自 Ciba-Geigy 公司者0 游離基清除劑或抗氧化劑通常可在約0.01至0.5重量%下 使用。適當抗氧化劑之例示例包括受阻酚樹脂,例如,商 品名稱爲 IRGANOX 1010,1076,1035,及 MD-1024,及 IRGAFOS 168,獲自 Ciba-Geigy 公司者。 小量其他加工助劑,通常不超過1重量%聚合物樹脂可 被加入以改良樹脂之加工性。有用加工助劑包括脂肪酸酯 或脂肪酸酸胺,獲自Glyco公司;金屬硬脂酸鹽,獲自 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -I I ϋι ϋ ϋ ϋ ΛΜΜΚ I l mma§ I 一sOJ ϋ ϋ 1. ϋ 1 ι (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536469 A7
Henkel公司;及加工助劑,商品名稱爲WAX F,獲自 Hoechst Celanese公司。較佳聚脲烷聚合物可已含加工助 劑如蠟、油、及脱模劑用於擠壓過程。抗膠黏粉,如滑 石、發烟石夕、黏土及碳酸#5亦可被使用以助於擠壓過程。 實例 本發明之特性及優點以下列例示例進一步説明。係非另 予指明,所有份及百分比皆依重量計;”gsm,,意指每平方 米克。所引述之結構係藉下列試驗評估: 逆反射亮度試驗 逆反射RA之係數係根據標準化試驗ASTM D4956-95及 ASTM E810_94測定。RA値係以燭光/每米燭光/每平方米 (cd/lux/m2)表示。進入角度爲自光源之照明軸線與垂直於 逆反射物件表面之逆反射器軸線間之角度。進入角度被選 定爲-4度。觀察角度爲自光源之照明軸線與觀察軸線間 之角度。觀察角度被選定爲0.2度。逆反射之記錄係數爲 在樣品定向爲0與9 0度下測定之値之平均。 彈性試驗 彈性係藉包裝逆反射物件環繞一具有3.2 mm直徑之圓柱 形心軸測定。此試驗在〇°C下實施。 X-裁製帶子剝離試驗
多層膜層間之層合強度係使用ASTM D3359之試驗法A 測定。 Z -剝離試驗 抗性結合Z _剝離試驗乃基於ASTM D952-95。欲試驗之 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----r---訂---------^^^1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(38 ) 樣本被接附在二個金屬固定物之間。此試驗係使用上固定 物,其爲25.4 mm立體鋼塊,各緣上呈現6 5平方厘米表 面,及下固定物,其爲1.6 mm厚鋁板5χ3〇·5 cm,成立。 30 mm平方逆反射片材之頂部上覆蓋有適當感壓膠帶層, 如SCOTCH™黏著帶419號,獲_3M公司,底部上覆蓋有 感壓黏著劑,其具有用雙醯胺交聯劑交聯之93:7比之丙晞 酸異辛酯-丙烯酸共聚物,如揭示於us專利4,418,12〇 (Kealy) ’固有黏度爲1.5至1.7,如藉改質〇stwaid 5〇黏度 计在20 C下使用ASTM D446-97試驗法所測定(” 9 3 : 7黏著 劑")。41 9號黏著帶在使用前藉存放於含碳酸鈣之乾燥器 内至少2 4小時來調節。片材後側向下放在铭板之中心上 而鋼塊在片材之頂侧上。片材環繞上鋼塊之邊緣修整,因 此試驗25.4 X 25.4平方之樣品。組合之層合體用19〇〇牛頓 之力壓縮1分鐘。鋼立方體被固定於標準拉伸試驗機之上 爪部而鋁板沿二側固定於試驗機之下抓緊固定物。爪部在 50 cm /分鐘下迅速分開,記錄力量對移位曲線及記載尖輋 負荷量(kg)。 維卡軟化點試驗 標示物質之維卡軟化點係根據ASTM D1525-97測定。 熔物指數試驗
標示物質之熔物指數係根據Condition 190/2/16及ASTM D1238-95所規定之程序測定。 S L S試驗-(在浸泡於硫酸月桂鈉水溶液後之剝離試驗) 試驗樣本係藉黏著5.1厘米寬X 7.6厘米長之逆反射片材 41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^----------訂 ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536469 A7
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536469 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(40 ) 所揭示,係用實例1所述之三層膜之面構件製成,但暴露 空氣層爲0.006 mm厚聚脲烷,核心層爲0.06 mm厚EVA (BYNEL 3860,獲自DuPont公司),及底層爲0.006 mm厚 聚脲烷。此具有三層面構件之逆反射物件經由黏著劑結合 至路面以形成舖道標示物。 實例3 逆反射帆布反射圖表之三層膜 彈性封閉式珠透鏡逆反射片材,如US專利4,950,525 (Bailey)所揭示,係用實例1所製備之多層膜製成,但除了 下列:玻璃珠被壓入或沈入〇. 04 mm厚EAA層内,反射塗 膜放入對珠協合位置以形成逆反射構件。面構件爲三層 膜,具有0.005 mm厚聚脲燒之暴露空氣層、0.005 mm厚 EVA之核心層(BYNEL 3860,獲自DuPont公司)及0.04 mm厚EAA之底層。此具有三層膜之逆反射物件可被黏附 至用在卡車及其他汽車上之帆布覆蓋。 實例4 作爲執照板之面構件之多層膜 封閉式珠透鏡逆反射片材被提供爲SCOTCHLITEtm執照 板片材系列3750,獲自3M公司。片材之第一主表面可視 需要用大約0.003 mm厚水生脂族聚脲院層,獲自ICI RESINS公司,商品名稱爲NEOREZ R-960,予以底塗。 多層膜係藉同時擠製一具有暴露空氣之聚脲烷層、 EVA核心層及EAA之結合層之面構件在聚對酞酸乙二酯 ("PET")載體上,而聚脲烷層與載體接觸而製備。聚脲烷 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------裝-----:----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7 B7 五、發明說明(41 ) 層爲0.005 mm厚聚醋基礎之脂族脲燒層,標示爲 L430.77,獲自 Rohm & Haas 公司。E V A 核心層爲 0.005 mm厚BYNEL 3860樹脂層,獲自DuPont公司。E AA結合 層爲0.025 mm厚乙晞與9重量%丙晞酸並具有溶物指數爲 1 0 之 PRIMACOR 3440 共聚物層,獲自 Dow Chemical 公 司。多層膜之EAA作爲面構件被熱層合至3750片材上之 底層。然後除去P E T載體。 多層面構件自執照板逆反射物件之分層未曾發現於S L S 試驗或X -裁製帶子試驗中。
比較例A 除了 E V A核心層不存在以外,其餘與實例4相同 逆反射片材被提供了 SCOTCHLITEtm執照板片材系列底 塗3 750,獲自3M公司。片材可視需要用大約0.0025 mm厚 水生脂族聚脲烷NEOREZ R-960層底塗。 雙層膜係藉同時擠製暴露空氣聚脲烷層與EAA結合層 在PET載體上而聚脲烷層與載體接觸而製備成面構件。聚 脲烷層爲0.005 mm厚L430.77聚酯基礎之脂族脲烷層。 EAA結合層爲0.025 mm厚PRIMACOR 3440共聚物層。多 層膜之EAA側作爲面構件被熱層合至3750片材上之底 層。然後除去PET載體。 面構件之分層,特別是聚脲虎頂層自E A A層之分層被 發現於S L S試驗中。 實例5 對熱印刷接受逆反射物件之多層膜 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) h----------β-裝-—l·—^訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536469 A7 B7 五、發明說明(42 圖3 a所示之物件可藉取代面層3 3之三層膜熱印刷接受 製成。適當多層膜具有0.005 mm厚聚脲烷層、0.005 mm厚 EVA (BYNEL 3860)之核心層及 0.025 mm (1 mil)厚 EAA 層。此多層膜係用EAA層作爲結合層熱層合至逆反射構 件。此本發明物件之三層膜對印刷或熱印提供平滑表面並 改良印刷品質。 實例6 對凸脊式稜鏡型逆反射物件之多層密封構件 提供圖7所示之凸脊式棱鏡型逆反射物件。面構件爲 〇·〇5 mm厚衝擊改質之PMMAi單表層。逆反射構件爲 0.3 6 mm厚(包括脊南度)聚碳酸酯單層,其具有含稜鏡與 凸脊圖案之微結構層。脊之圖案爲長方形,其側具有長度 爲約2 mmx5 mm。各脊具有高度爲約〇 18 mm及寬度爲約 0.5 mm 〇 多層膜用於密封構件。多層膜具有〇〇1 mm厚聚脲烷之 結合^、0.005 mm厚EVA (BYNEL 386〇)之核心層及 〇 〇4 mm厚EAA層,其含有約4〇重量%氧化鈥作爲漂白/不 明劑。多層密封構件被熱層合至逆反射構件之微結構層 1凸脊,使接觸凸脊之圖案及EAA層之聚脲烷結合層 黏至通當基材。層合過程例示於圖〗3,但二輥均平滑 輥加熱至約175°C,另一輥則在週圍溫度下。層合i 訂 透 上 可 爲與平方厘米約L1公斤,腹板速度爲每分鐘約厂5米 其結果爲密封構件對逆反射構件之可接受層合強度 Z剝離試驗中,尖峯負荷量範園爲約29至34公^。又 力 在 本紙張尺度刺 -45· 297公釐)— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7 五、發明說明(43 ) 實例7 對凸脊式棱鏡型逆反射物件之多層密封構件 提供凸脊式棱鏡型逆反射物件,如圖7所示。面構件爲 〇·〇5 mm厚衝擊改質PMMAi單表層。逆反射構件爲〇 36 mm厚(包括脊鬲度)聚碳酸酯單層,其具有棱鏡與凸脊圖 案之微結構層。脊圖案爲長方形,其侧具有長度爲約2 mm X 5 mm 各脊具有鬲度爲約〇· 18 mm及寬度爲約〇. 5 mm 0 多層膜用於密封構件。多層膜包括〇〇1 mm聚脲燒之結 合層及0.005 mm厚EVA (BYNEL· 3860)之核心層。多層密 封結構被熱層合至逆反射構件微結構層上之凸脊,使接觸 凸脊圖案及EVA層之聚脲烷結合層可熱黏附至HDpE基 材0 實例8 對凸脊式棱鏡型逆反射物件之多層密封構件_ 改良加工條件 除了層合條件改變成熱輥溫度爲約13(rc及腹板速度每 分鐘爲約6米以外,根據實例6製備樣品。 其結果爲密封構件對逆反射構件之可接受層合強度。在 Z-剝離試驗中,尖峯負荷量範圍爲約4〇至42公斤。 實例9 對包膠式逆反射物件之多層膜作爲面構件 多層膜用作包膠式透鏡物件之面構件,如圖4所示。多 層膜具有0.076 mm厚EAAPRIMACORE 3440暴露空氣層、 -----------裝-----r---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -46-
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7 ____ B7 五、發明說明(44) 0.005 mm厚EVA核心層(BYNEL 3860)及0.01 mm厚可結合 至逆反射構件之聚脲烷底層。逆反射構件爲白色氧化鈦不 透明化乙晞/脲烷緩衝塗層,其局部負荷金屬化玻璃珠。 實例1 0 具有多層背襯構件及紗布之可捲起信號-2步驟層合 提供棱鏡型逆反射片材,標示爲SCOTCHLITE DIAMOND GRADE™鼓包3910白色,獲自3M公司。片材 具有0.09 mm厚透明聚脲烷表層;〇·ΐ8 mm厚聚碳酸酯逆反 射構件,具有微結構表面,如U S專利4,588,258 (Hoopman) 所述;及0.06 mm厚用氧化鈦不透明化之聚脲烷密封層。 雖然3910白色片材通常在密封構件上亦具有黏著層及在黏 著劑上之襯塾,對此例黏著層與襯塾均省略。 多層背襯構件被如下製成:0.075 mm厚改質EVA共聚 物核心層(BYNEL 3101 )係在模具溫度爲約i9〇°C下自模具 擠製在0.06 mm厚PET載體上。然後o.ooi mm厚聚脲烷結 合層溶液(QC4820)塗佈在改質EVA核心層上並容許乾燥 以在核心層上形成脲烷底漆層。 含多層背襯構件及紗布之可捲起信號係以二個層合步驟 組合。紗布爲開放編織聚酯纖維物質,約〇 25 mm厚,於 一束股中含1000丹尼爾纖維及各方向每厘米3.5束股,獲 自Milliken公司。在第一層合步驟中,紗布被熱層合至逆 反射片材之聚脲烷密封層及多層背襯構件脲烷底漆層,以 局部包膠紗布。層合係藉進行多層背襯構件、紗布及逆反 射片材於二滚子之間在丨5米/分鐘下實施,一輥爲金屬熱 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝—r—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536469
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 罐輥,另一輥爲接近周圍溫度之橡膠輥。多芦 p Ε τ載體抵靠金屬熱罐輥放置。逆: ^ 义/人为Τ巧材 < 透明聚Μ 表層抵靠橡膠輥放置。紗布饋入二腹板間之層合夾内。ς 此第一層合步驟,層合溫度爲約115。(:,層合=力 力 爲約層合器夾寬度之2 8 0牛頓/厘米。在層合時,多層背 襯構件之脲烷底漆層流過紗布内之開口並接觸逆反射^材 之聚脲烷密封層,藉以形成局部包膠紗布之堅固結合物。 PET載體自所得層合組合件之多層背襯構件側除去,藉以 暴露改質EVA層,其可實施添加層合步驟。 EAA耐氣候層分開擠製在聚酯載體上如下··透明eaa 共聚物(PRIMACOR 3440)與4重量%含有4〇重量% Ti〇2及 5重量%碳黑之灰色濃縮物於聚乙烯(獲自Ampacet公司,
Tairytown NY,商品名稱爲 SPECTRATECH CM22160)内混 合並在聚酯上擠製以產生〇·1 mni厚灰色EAA耐氣候層。 在第二層合步驟中,灰色EAA耐氣候層被熱結合至第 一層合步驟所產生之層合組件之暴露改質EVA層。層合 設備、線速度、濕度及夾力或壓力均類似於第一層合步驟 所用者。對此第二層合步驟,對灰色EAA耐氣候層之聚 醋載體抵靠金屬熱罐表面放置,層合組合件之透明聚脲烷 表層抵靠橡膠輥放置。在第二層合步驟完成後,聚酯載體 自最後層合組合件之灰色EAA側剝除。 所得可捲起信號物質在所有層間具有優異結合力並對分 層有抗性。紗布圖案最少自信號物質之逆反射觀看側可 見。彈性係藉包裝此信號環繞具有3.2 mm直徑之圓柱形心 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) HP 裝-----r---訂 --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
ϋ n n H I %, 五、發明說明(46) 輛測足。試驗在0X:下實施,具有良好結果卫無可見裂 痕0
比較例B 使用如實例1 〇相同條件,但以下除外: 〇·12 mm厚灰色耐氣候EAA層擠製在pet載體上。在第 一層合步驟中,耐氣候EAA層係使用線速度爲3米/分 鐘、層合溫度爲122 C及夾力或壓力爲18〇牛頓/厘米,層 合至紗布。如此形成之背襯構件中之單層膜不具核心層或 底塗聚脲烷層。在逆反射物件結合至背襯構件之第二層合 步驟中,線速度爲L5米/分鐘、層合溫度爲122。〇及夾力 或壓力爲180牛頓/厘米。所得逆反射物件在背襯構件與 逆反射構件間具有不良結合力。背襯構件之eaa耐氣候 層對逆反射物件之聚脲烷密封構件不會結合良好。當第二 結合步驟中之夾力或壓力增至6〇〇牛頓/厘米時,可看到 逆反射物件中相同不良結合之結果。缺少本發明多層膜導 致無法接受層合強度。 實例1 1 遇襯層及紗布之可捲起信號^二^^層乞 可捲起信號係使用實例1 〇之物質及3個層合步驟製備。 在第一層合步驟中,多層背襯構件被層合至紗布。層合設 備、線速度、溫度及夾力或壓力與實例i 〇所用者相同。 多層背襯構件之PET載體抵靠金屬熱罐輥放置,紗布則抵 靠橡膠輥放置。在層合時,多層背襯構件之脲烷底漆層流 入紗布束股間之開口内。 ' -49-
536469 Α7 Β7 五、發明說明(47) 在第二層合步驟中,逆反射片材被熱層合至第一声人+ 驟中所形成之層合組合件之腿烷底漆層。層合設備、線速 度、溫度及夾力或壓力如同第一層合步驟中所用者。層人 組合件之PET載體抵靠金屬熱罐輥放置,逆反射片材 明聚脲烷表層則抵靠橡膠輥放置。 在第三層合步驟中’灰色EAA耐氣候層被熱層合在第 二層合步驟中所形成之層合組合件上。層合設備、、線速产 及夾力或壓力如同第一及第二層合步驟中所用者,層合溫 度爲127°C。灰色EAA耐氣候層之聚酯載體抵靠金屬熱罐 表面放置,層合組合件之透明聚脲燒表層則抵靠橡膠輕放 所得可捲起信號物質在所有層間具有優異結合力且對分 層有抗性。彈性係藉包裝信號物質環繞具有3 2 mm直徑之 圓柱形心軸測定。試驗在〇°C下實施,具有良好結果且無 可見裂痕。 實例1 2 過iJLJl層膜背襯層及紗布之可捲起信號-3步騣層^ 可捲起信號係使用實例1 〇之物質及3個層合步驟製備。 在第一層合步驟中,多層背襯構件被層合至紗布,如實例 11之第一層合步驟。PET載體係自所得層合組合件之多 層背襯構件侧移除,藉以暴露改質EVA層,其可實施第 二層合步驟。 在第二層合步驟中,灰色EAA耐氣候層被熱層合在改 質EVA之層上。層合設備、線速度、溫度及夾力或壓力 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(謂χ 297公爱) -----------裝訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536469 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(48 ) 如同實mo所料。灰色EAA耐氣候層之聚酷載體抵靠 金屬熱罐表面放置,層合組合件之紗布側抵靠橡膠輥放 置。 在弟二層合步骤中,逆反射片材被熱層合至第二層合步 躁中所形成之層合組合件之脲烷底漆層。層合設備、線速 度、溫度及夾力或壓力如同實例! i之第三層合步驟中所 用者。耐氣候層之PET載體抵靠金屬熱罐輥放置,逆反射 片材之透明聚脲烷表層則抵靠橡膠輥放置。 所得可捲起信號物質在所有層間具有優異結合力且對分 層有抗性。彈性係藉包裝信號物質環繞具有3 2 mm直徑之 圓柱形心軸測定。試驗在〇°C下實施,具有良好結果且無 可見裂痕。 實例1 3 具有_多層膜基材之暴露式透鏡读反射物侔 製造具有相同或類似圖1 4所示物件之結構之各種暴露 式透鏡逆反射物件。逆反射構件4 5 2爲傳統暴露式透鏡片 材之一部份,獲自3 Μ公司,商品名稱爲Sc〇tchmeTM反射 物浃8710銀轉移膜。傳統8710產品通常具有可移除自如 紙襯墊,接附至前表面4 6 0 ·,具有折射指數爲約1 9及直 徑爲約0.06 mm之玻璃珠456 ;鋁反射塗膜458 ;約〇.〇9 mm厚並由酚樹脂固化之AB S所組成之珠結合層4 6 6 ; 0.025 mm厚接觸珠結合層4 6 6背部之聚脲烷黏著劑;及約 0.05 mm厚並由接觸聚脲烷黏著層背部之聚乙晞所組成之 可移除自如襯墊。(在目前實務中,在除去聚乙晞襯塾 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------裝 i ---r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr_ --------%. 536469 A7 —________B7___ 五、發明說明(49 ) 後,操作者層合該8710片材轉化成相當厚PVC基材供機 械整合性,所得產品可用於運動鞋及其他終端使用之應 用。)爲了此例之目的起見,第一類逆反射構件4 5 2係藉 自傳統8710產品省略聚脲烷黏著劑及聚乙烯襯墊而提供。 第二類逆反射構件4 5 2係藉僅自傳統8710產品省略聚乙烯 觀蟄而提供。 然後一"個逆反射構件各被熱層合至6種不同多層膜 454。6種膜454各具三層結構,其具有第一脲烷層 454a,烯共聚物之核心層454b及第二脲烷層454c。層 454a_c係藉共擠壓在〇·05 mm厚pet載體製成。層454a及 454c係由聚脲烷組成,獲自Rohni & Haas公司,商品名稱 爲MORTHANE L430.77。必要時,層454a及454c可包含定 製最適性能之不同聚脲烷組合物。層454b係由酐改質Eva (BYNEL 3 860)所組成。不同厚度之各種膜454 (標示454] 至454-6)用於各層如下: I--裝 i I I l· I--訂------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 大約厚度(mm) 膜標示 層 454a 層 454b 層 454c 454-1 0.005 0.13 0.005 ~~ 454-2 0.01 0.13 0.01 454-3 0.005 0.25 0.005 454-4 0.01 0.25 0.01 454-5 0.005 0.43 0.005 454-6 0.01 0.43 0.01 在層合時,可移除自如PET層(圖14中項目464)仍接附 至多層膜4 5 4 ’傳統可移除自如紙襯墊仍接附至逆反射
-52- 536469 A7 __ B7 五、發明說明(5〇) 452之前表面460。層合係使用滾夹層合器在速度爲3米/ 分鐘,溫度爲約120°C及夾力或壓力爲約300牛頓/厘米下 實施。 在各情況下,頃發現多層膜454爲目前用暴露式透鏡逆 反射片材使用之單PVC基材之適當取代物。頃發現多層 膜4 5 4顯示聚脲燒之所欲表面特性,在加入E V A膜之整 體特性數。特別是,膜4 5 4在層合後對逆反射構件4 5 2具 有良好黏著性’亦對後表面462之織品顯示良好黏著性。 整體聚脲烷膜會更筇貴,而整體EVA膜不具所欲表面特 性。爲了降低成本且無性能上不利,層454a,454c之厚度 希望爲多層膜454總厚度約10〇/〇或以下。 此例製成之樣品可被熱層合、放射頻率(R F )或超音波 溶接,否則應用於後表面462之附加織物或膜。pET層 464在該層合前除去。紙襯墊自前表面46〇除去以暴露逆 反射元件。 所有專利、專利文件及公告案之完整揭示皆併入本文供 參考。熟悉此技藝者當可明白在不脱離本發明之範圍及精 神以外,可對本發明作各種修改及改變。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----r---訂------- %, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐)
Claims (1)
- 536469A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1· 一種實質上連續、實質上鄰接之多層膜,其包含: 至少一層脲烷聚合物層,及 缔與至少一個非酸性、極性共聚用單體之共聚物之核 2.根據申請專利範圍第1項之多層膜,其中共聚物為包含 5 5至9 5重量%的乙烯之乙埽共聚物。 丄根據申請專利範圍第2項之多層膜,其中乙烯共聚物當 根據八5丁1^123 8在190。(:下並用8.7 4重量試驗時,具有 溶物指數為0,8至800 dg/分鐘。 4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之多層膜,其中 共聚物為包含5至4 0重量%非酸性共聚用單體之乙烯共 聚物。 5. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之多層膜,其中 共聚物包含低於10重量。/。酸性或奸共聚用單體。 6. 根據申請專利範圍第i至3項中任一項之多層膜,其中 共聚物係自乙烯及至少一個選自乙酸乙烯酯、丙晞酸酯 及一氧化碳所組成之群之非酸性共聚用單體所形成。 7. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之多層膜,其中共 聚物係選自乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、酸改質EVA、Sf改 質EVA、酸-丙烯酸酯改質EVA、酐-丙烯酸酯改質 EVA、乙烯乙酸乙酯(EEA)、乙烯乙酸甲酯(ema)、酸. 或酐改質丙烯酸乙烯酯(A E A )、乙缔/乙烯乙酸醋/ 一氧 化碳共聚物(EVACO)、乙缔/丙錦·酸正丁 g旨/ 一氧化碳共 聚物(E B A C Ο )及乙婦/丙烯酸正丁酯共聚物(e η B a )所 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 536469 A8 B8 _ C8 __________ D8 、申請專利範~" --- 組成之群。 一一 8. ^據中請專利範圍第⑴項中任—項之多層膜,其中共 水物係選自E v A及改質E v A所組成之群,且其中乙酸 乙缔酯含量為7至4 0重量%之間。 9·根f申請專利範目第1至3項中任一項之多層膜,其中脲 烷水口物層之厚度包含低於3〇%多層膜之組合厚度。 10·根據申凊專利範圍第i至3項中任一項之多層膜,其中多 εϊ膜進步包含選自脲聚合物、EAA、EM A A及離聚 物樹脂所組成之群之第三聚合物層。 U·根據申請專利範圍第1至3項中任一項之多層膜,其中包 含聚踩燒與晞共聚物之摻合物之層設在脲烷聚合物之層 與共Jk物之核心層之間。 12·根據申請專利範圍第1至3項中任一項之多層膜,其中多 層膜係藉共擦製|尿燒聚合物之層及共聚物之核心層製 13. —種逆反射物件,包含: 多個逆反射元件;及 根據申請專利範圍第1至1 2項中任一項之多層膜。 14·根據申請專利範圍第1 3項之物件,其中該物件包含封閉 式透鏡或包膠式透鏡逆反射片材,其具有包含多層膜之 面構件" 15·根據申請專利範圍第i 3項之物件.,其中逆反射元件包含 具有暴露空氣部份之珠,多層膜配置在暴露S氣部份之 後方。 -2- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 536469根據申叫專利範圍第丨3項之物件,其中逆反射元件包含 微結構棱鏡元件,且該物件進一步包含: 具有第一主觀看表面之面構件; 具有其上具面構件之第一主表面及含有棱鏡元件之對 置第一主微結構表面之逆反射構件;及 結合至逆反射構件以形成密封腿及包膠式空氣室圖案 足密封構件,逆反射構件對密封構件及在室内具有暴露 芝氣部份之稜鏡元件呈隔開關係, 其中面構件及密封構件中至少一個包含多層膜。 17·根據申請專利範圍第丨3項之物件,其中逆反射元件被設 於在逆反射構件之微結構表面上具有凸脊圖案之逆反射 構件内,且其中密封構件被結合至逆反射構件之凸脊並 包含多層膜。 18.根據申請專利範圍第丨3項之物件,其中物件係由道路信 號、可捲起信號、執照板、汽車醒目片材、衣服物件、 掩足之物、附屬帶、背包、保護性覆蓋物、片材、柏油 防水布、警告帶、人行道標記物件、裝飾邊帶、結構邊 帶及接附該物件之帶、管路、標記或補片所組成之群。 19· 一種彈性逆反射物件,包含: 多個逆反射元件; 面構件; 密封構件;及 具有包含多個多纖維束股之紗布之背襯構件,其中面 構件、密封構件及背襯構件中至少一個包含根據/申請專裝 訂 -3- 536469利範圍第1至1 2項中任一項之多層膜。 20.根據申請專利範圍第19項之物件,其中該物件之面構件 側上具有主觀看表面且紗布圖案無法透過觀看表面看 到。 孔一種製造逆反射物件之方法,包括步驟為·· 提供具有多個逆反射元件之逆反射構件; 共擠製根據申請專利範圍第i至〗2項中任一項之 膜;及 " " 將多層膜接附至逆反射構件。 22·根據申請專利範圍第21項之方法,纟中物件在物件之逆 反射構件側上具有主觀看表面及密封室之圖案可透過觀 看表面看到;該方法亦包括將背襯構件接附至多層膜之 步驟;及接附背襯構件之步驟係在不會實質上干擾整個 物件中密封室圖案之外觀下實施。 23.根據申請專利範圍第22項之方法,其中物件包含具有補 強紗布之可捲起信號,及紗布圖案無法透過觀看表面看 到。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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