TW530072B

TW530072B - Mass-flowable granules and process for the production thereof

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Publication number: TW530072B
Application number: TW088112207A
Authority: TW
Inventors: Michael Bauer; Christoph Rickert
Original assignee: Vantico Ag
Priority date: 1998-07-21
Filing date: 1999-07-19
Publication date: 2003-05-01
Also published as: BR9912326A; KR20010071746A; US6528594B1; ES2205856T3; CN1310737A; WO2000005292A1; JP2002521514A; ATE248880T1; CN1114647C; PT1117729E; EP1117729B1; EP1117729A1; DE59906894D1

Description

A7 530072 ___B7_ 五、發明說明（/ ) 詳細說明本發明關於一種製造可流動顆粒的方法以及一種特殊顆粒，該顆粒由環氧樹脂以及不溶於環氧樹脂的物質構成，且具有大的比表面積（Spezifische Oberflaeche)。聚縮水甘油化合物在今日被多方使用當作可硬化組成物的反應性成份，舉例而言，在以聚酯爲基礎的粉末漆組成中當作硬化劑或交聯劑。許多聚縮水甘油化學物在室溫或稍高的溫度呈液體或半固體狀，且因此只能有條件地適合作粉末漆用途。在美專利US-Patent5,525,685中提到固體組成，由液體或半固體環氧樹脂及尿素、美拉密(Melamm)及甲醛構成之固體膠狀（KollcMdal)縮聚之聚合物固成，它們適合作粉末漆的硬化劑。但液體環氧樹脂要構化却需要較大量的惰性縮合聚合物，使得粉末漆硬化劑的環氧樹脂含量較少。美利5,294,683提到將一種混合物先熔融然後再冷却以製造固體溶液的方法，該混合物由至少一種在室溫呈固態聚縮水甘油(Pdyglycidyl)化合物及至少5%的一種在室溫呈液態的聚縮水甘油化合物構成。如此所得的固體產物大致不含惰性成份，且具有高環氧樹脂含量。此固體產物在此方法中呈屑片(Scherben)(Flakes)方式得到，該屑片當儲存較久時易於凝集(Zusammenbacken)。在加工成粉末漆前，這些屑片依不同方法[例如用低溫硏磨（Kryo-Vermahlung)]磨成粉末，但會含有高塵量的物質，其粒徑分佈範圍很寬。本發明的目的在開發一種製造可自由流動的顆粒的方本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填訂· _線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530072 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（i ) 法，該顆粒具儲存穩定性且塵量絕少，具有一定粒子大小，且顆粒尺寸分佈範圍很窄。具有窄之顆粒尺寸分佈範圍的顆粒一般可由液體物質，如溶液或熔融物，依照例如美專利3,879,855所述的噴灑顆粒化的方法製造。但這種方法中在環氧樹脂固化時問題。因此，當美專利5,294,683所述之固體溶液在做噴灑顆粒化時，會得到一種聚集化的材料，其流性差且呈團塊。本發明人發現，蠟狀、半固體或粘附性（粘著性）材可加入少量不溶於此材料中的物質（它具有大的表面積）毫無問題地利用噴灑顆粒化固化成自由流動且無塵的顆粒，其顆粒尺寸分佈範圍很窄。蠟狀或粘膠狀物質或混合物的固化問題特別是見於施覆聚合物式或可聚合的物質之時。舉例而言，在粉末漆中的應用前提爲高度可分散性；此外，該物質需呈具有儲存穩疋丨生之可流動固體形式存在，且具有儘量少的細粒灰塵成份。因此本發明的目的在提供一種利用噴灑顆粒化製造可流動顆粒的方法’其徵在利用液體形式的一種配方作起始料，該配方含有： a) —種材料或材料混合物，它在室溫時呈蠟狀或粘結性固體形式存在，及 b) 20%[相對於a]成份的量]重量的一種物質，它不溶於成份a)中，其比表面積> 3m2/2。噴灑顆粒化的方法，對行家而言，發表在許多刊物 (請先閱讀背面之注意事項再填頁)

· I 訂· 4 53〇〇72 A7 B7 濟部智慧貝才產局消費合社印製五、發明說明（3 ) ，例如美專利3,879,855，歐洲專利申請案EP-A-0087039、 EP-A-0163836、EP-A0332929、EP-A-0600211 、EP-A-0787682 或德國公開案 DE-A-2941637 及 DE-A-4304809。最好該噴灑顆粒化用旋風層方法方式實施。基本上，用於將液體或半固體環氧樹脂固化的噴灑顆粒化作業也可用批次(Batch)程序進行。但最好該方法用連續方式進行，因爲在連續程序中。可毫無問題地調整所要之窄的粒子大小分佈範圍J。特別適當的方式，係將噴灑顆粒化作業呈具有可觀測之帶出之方式的連續程序的形式實施。藉著程序參數（駐留時間、通氣溫度、產物溫度、噴灑壓力、噴灑速度、觀測器空氣量）的變化，可製造平均粒徑ώ()=0·1〜10.0mm的顆粒。顆粒之平均粒徑宜爲“=0.3〜5.0mm，特別是〇.5〜 2.〇mm 〇本發明方法的起始物係呈液體形式，換言之，可爲溶液、懸浮液、乳液或熔融液形式。所要噴灑的液體產物係依〜般方法將各成份混合製造，如有必要，隨後並將所造成之混合物加熱。、μ ^所要顆粒化的產物，在實施本發明的方法時，利用適當的噴灑噴嘴送入旋風床中。在此可使用單物料喧隹隹物料噴嘴或多物料噴嘴。一叉在此宜用雙物料噴嘴、三 |更多物料之噴嘴 (請先閱讀背面心注意事項再填頁) · -線· 本紙張尺❺^國國家標準(CNS)A4規格⑽χ 297公餐了經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530072 A7 B7 五、發明說明（4 ) 特佳者爲雙物料噴嘴。本發明方法的一種較佳實施例的特徵爲：該液體配方爲成份(b)在成份a)之熔融液或液中的懸浮液。不溶於成份⑷中的物質(b)可呈固體形式或懸浮液形式存在一種溶劑(例如水）中。當使用雙物料噴嘴時，所要顆粒化的配方在即將噴灑進去之前先在一混合區域中混合。也可將成份(a)的熔融或溶液以及成份(b)的懸浮液分別送到一個三物料噴嘴。如此，此二成份在噴灑時才混合。因此，本發明之另一較佳實施例的方法的特徵爲：該物質經由具預混合區的二物料噴嘴或經由三物料噴嘴送入 ’且該液體配方噴灑進去前，係藉環氧樹脂(a)及成份(b) — 種懸浮物在一種惰性溶劑中混合而製造。本發明的方法主要用於在半固體或蠟狀或漆狀合成聚合物或對應之單體或寡聚物（特別是熱固性樹脂）當作成份⑷使用。這些熱固性樹脂的例子有酚樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、不飽和聚酯樹脂與環氧樹酯。在本發明的方法中，宜使用一種環氧樹脂（a )或一種熔融物混合物⑻，當作成份(a)。所用之成份（a)可爲環氧技術上一般之環氧樹脂。環氧樹脂的例子有： I)聚縮水甘油與聚-(厂甲基縮水甘油)_酯，它係利用一種化合物（它在分子中有至少二個羧基）與表氯醇 ____ 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規烙（210 X 297公爱) "

530072 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（A ) (Eplchlorhydnn)或 /3 -甲基表氯醇（Methylepich〇lrhydrin)作用得到。這種作用宜在有鹼存在的場合進行。如不採此方式 ’這種環氧樹脂化合物也可利用與烯丙基鹵化物酯化以及隨後氧化而製造。所用之分子中具有：至少二個羧基的化合物可爲脂肪族之多元羧酸。這種多元羧酸的例子有草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、環庚酸（軟木酸）、王二酸或者一聚化(dimersieren)或三聚化(trmensieren)的亞麻仁油酸。但也可使用環脂肪族之多元羧酸，例如：四氫苯二酸、‘甲基四氫苯二酸、六氫苯二酸或4_甲基六氫苯二酸。此外可用芳香族多元羧酸，例如苯二酸、異苯二酸、或對苯二酸。 Π)聚縮水甘油或聚（/5-甲基縮水甘油）醚，利用一種具有至少二個自由醇羥基及//或酚羥基的化學物與表氯醇， (Epichlorhydrm)或/3 -甲基表氯醇反應在鹼性條件下或在有一種酸催化劑的情形下隨後作鹼處理而得到。此類型的縮水甘油醚，舉例而言，係從非環狀醇衍生而來’例如由乙撐乙二醇、二乙撐乙二醇、或較高級之聚-(氧乙撐）-乙二醇、丙-1,2-二醇式聚-(氧丙撐)-乙二醇、丙-1，3-二醇、丁_丨，4-二醇、聚氧四甲撐)_乙二醇、戊]，5-二醇 '己-1，6-二醇、己-2,4,6-三醇、甘油、1，1，1-三甲醇丙烷、五赤蘇醇(Pentaerythnt)、山梨糖醇(Sorbit)以及聚表醇。其他此類的縮水甘油醚係由環脂肪族醇類衍生而來，如環己烷二甲醇、雙-(4-羥環己基)-甲烷或2,2-雙-(4-羥 7 (請先閱讀背面之注意事項再填

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 530072 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（έ) 環已基）-丙烷，或由含芳香基及/或其他官能基的醇衍生 ’例如N，N•雙-(2_羥乙基）-苯胺或P，P，-雙-(二羥基乙基胺）、二苯基甲烷。 xa些输水甘油醚亦可以用單環酚，例如間苯二酚 (Resorcin)或氫醌(Hydr〇chin〇n)或以多環酚，例如：雙_(4•羥基苯基）甲烷、4,4-二羥基聯苯基、雙-(4-羥基苯基)-嗍碾、 1，1，2,2-四順气4-羥基苯基）乙烷、2,2-雙_(4_羥基苯基）_丙烷、2,2-雙-(3,5_二溴斗羥基苯基）_丙烷或3,3,3，，3，_四甲基-力四趣基'广螺雙郎滿(Spirobsindan)爲基礎。其他製造水甘油醚用的適當羥基化合物有酚醛淸漆 (Novolake)，它們由醛〔例如由甲醒、乙醒、三氯乙酸 (Chloral)或糠醛（Furfuraldehyde)〕與酚或雙酚（Bisphen〇1)縮聚而得，該酚或雙酚係未取代或被氯原子或^〜匕烷基取代者，例如··酚、心氯酚、二甲基酚、或4-第三丁基酚。 III) 聚-(N-縮水甘油)化合物，利用表氯醇與胺類的反應產物脫除氯化氫而得，該胺至少含二個胺上的氫原子。此胺類’舉例而言，有苯胺、η_丁胺、雙(4_胺基苯基>甲烷、m-二甲苯撐二胺或雙-(4-甲基胺基苯基）甲烷。然而聚-(N-縮水甘油）化合物還可列舉三縮水甘油基異三聚氰酸、環烷撐尿素的N，N，-二水甘油-衍生物，例如乙撐尿素或1,3-丙撐尿素，以及海因(Hydantoin)的二縮水甘油衍生物，如5,5-二甲基海因。 IV) 聚-(S-縮水甘油)化學物，例如二-s-氫硫基衍生物，它們由雙硫醇（例如乙-1，2-雙硫醇或雙-(4-氫硫基甲基苯基請先閱讀· 背

I 再 IW; 訂線

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公复） 530072 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（7 ) )酸衍生而來。 V)環脂肪氧樹脂，例如雙_(2,3-環氧戊基>醚、2,3-環氧環成基縮水甘油醚、U-雙-(2,3-環氧環戊基氧）、乙烷或 3,4-(環氧環己基甲基-3’，4’-環氧環己烷羧酸酯）。也可使用一些環氧樹脂，在這些環氧，樹脂中，1，2-環氧係結合在不同之異原子上或官能基上；這些化合物的例如有胺基酚的Ν，Ν，0-三縮水甘油衍生物，水楊酸的縮水甘油醚縮水甘油酯，N-縮水甘油-N’-(2-縮水甘油氧丙基）-5,5-二甲基海因，或2-縮水甘氧基-1,3-雙-(5,5-二甲基小縮水甘油海因-3-基)丙烷。在本發明方法中，做爲成份(b)者，基本上所有不溶於環氧樹脂中的化合物，只有具有所需之高比表面積者都可使用。 … 這些化合物對行家而言係習知者；舉例而言’可使用吸附劑，如沸石、粘土〔例如膨潤土(Bentonit)，噴霧矽質 (Aerosil)，雲母(Glimmer)〕，但也可用無機或有機色素。成份(b)宜爲一種尿素-甲醛或美拉密-甲醛的縮合聚合物。特佳者爲尿素/甲醛縮合物。這種有機白色素，舉例而言，係以名稱Pergopak®發售。此可當作成份⑻用的物質之比表面積宜>5m2/g，特宜 >10m2/g，尤宜>15m2/g。測定比表面積的方法係行家所一般習知者。舉例而言, 比表面積可依Haul與Duembgen〔化學工程技術 9 (請先閱讀背面之注意事項再填 — 頁: · 丨線-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 530072 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（ί ) 35,586(1963)〕的方法用一改性之BET氮吸附而測定。在本發明的組成物中，成份(b)的量宜爲0.1〜15%重量，特宜爲1〜10%重量，尤宜爲3〜7%重量[相對於成份(b) 的量]。最好，對於本發明的方法，將US-Patent5,294,683習知的固體溶液當作成份(a)，把尿素甲醛或美拉密甲醛縮合聚合物當作成份(b)組合。因此，本發明另一標的爲一種顆粒，由含以下（A)(B) 之組成物構成： A) —種環氧樹脂混合物，由至少一種在室溫呈固態的聚縮水甘油化合物，以及至少5%重量（相對於所有聚縮水甘油化合物之總量）的至少一種在室溫呈液態的聚縮水甘油化合物，其中，該固體之聚縮水甘油化合物至少有一部分呈固體混合相存在，且此固體混合相大致含有該液態聚合縮水甘油的全部量，當作附加的成份； B) 多達20%(相對於成份A的量）的一種固體膠狀縮合聚合物，由尿素或美拉密與甲醇系組成，其比表面積〉3m2/g 〇在噴灑顆粒化方法中的應用的前提爲：該(A)與（B)構成之組成物呈液體形式存在。如果成份(A)呈固體溶液形式存在（依US-Patent 5,294,683的方法製造），則該物質在噴灑前須先熔解或溶在一種適當溶劑中。在此可使惰性溶劑（例如丙酮、2-丁酮或乙醇）以及反應性溶液(如表氯醇) 〇 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱 (請先閱讀背面之注意事項再填 -霞--- · ;線·

530072 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（7 ) 但也可將成份呈一種該二種二聚縮水甘油化學物的物理混合物的形式使用。該成份(A)所含之固體聚縮水甘油宜爲一種二縮水甘油酯或二縮水甘油醚。特佳者係用對苯二酸二縮水甘油酯當作成份(A)中的縮水甘油化合物。成份(A)中所含之液體聚縮水甘油化合物宜爲一種每個分子具三個縮水甘油基的聚縮水甘油酯或聚縮水甘油醚。估爲成份(A)之組成特佳的聚縮水甘油化學物爲三苯六酸三縮水甘油酯，二米酸三縮水甘油脂，以及焦苯六酸四水甘油酯。依本發明組成物的成份（B)由尿素、美拉密與甲醇構成的固體膠狀縮合聚合物及其製法係在Macromol Chem 120, 68(1968)與 Macromol Chem, 149,1(1971)提到。本發明的方法廣泛適用於製造粉狀之處理形式，特別是蠟狀或粘結性材料，它們用於某些施覆方式，在這些施覆方式中，自由流動特性，以及灰塵很少或較佳的可分散性很重要。「灰塵很少」一詞，在本發明範疇中係表示該物質或物質混合中，粒徑<200//m的粒子比例少於2%體積。此噴灑方法的一重大優點爲在流體化床中有最佳的熱傳遞，如此，在該粒子的場合，線形成與粉合的情事得以避。金產率很高，尤其是連續式方法。此外一優點在於：如有必要，可起始之溶劑在噴灑顆 11 氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱tr背面之注意事項再填 I良--- 訂： -線·

530072 A7 B7 五、發明說明（（c ) 粒化時除去。利用本發明的方法，可由最初之蠟狀與粘結性材料製造一種自由流動且灰塵絕少的顆粒，其顆粒大小可調整且顆粒尺寸分佈範圍很窄，且儲存定性很高，且在配方中有較佳的可分散性。依本發明方法製造的顆粒適用於做具有環氧反應性官能基的物質的交聯劑，這些官能基的例子有羥基、硫醇基、胺基、醯胺基或特別是羧基。其他適合之官能基的例子在 Lee/Neville，“Handbook of Epoxy Resins”，MacGraw-Hill， Inc. 1967 Appendix 5-1中提到。在某些官能基的情形。宜加入一種催化劑。此類的混合物一般在100〜250°C間的溫度可硬化且可多方面使用，例如當作淸漆、熱熔膠，鑄造樹脂或壓模物料。最好係應用當作某些環氧反應性物質的交聯劑，這些物質在室溫或略昇高之溫度時呈固態。本發明之顆粒的一特佳應的領域爲粉末漆施覆。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製最好該粉末漆似以此技術中一般使用的聚酯爲基礎，該聚酯具有末端之羧基。這些聚酯宜具有10〜100的酸數目，且平均分子量爲500〜10000，特別是多達2000。這些聚酯宜在室溫時呈固態，且玻璃過渡溫度爲35〜120°C，且宜爲40〜80t。舉例而言，適當的聚酯見於美專利邯-Patent3,397,254。因此本發明另一標的係一種粉末漆組成物，包含一種含羧基的聚酯，及一種依本發明方法所製的顆粒。實例本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 530072 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（η ) 在以下實施中使用以下物質：環氧樹脂1 : 一種由75%重量對苯二酸二縮水甘油酯及25%重量之三苯六酸三縮水甘油酯構成的固體溶液，依US-Patent5,294,683 製造。 Pergopak©M2 :尿素甲醛縮合產物，具有平均0.6%反應性甲基醇基及20±3m2/g的比表面積 (依BET方法測定），水含量約30% 重量。 Pergopak®HP :尿素甲醛縮合產物，具有平均0.6%反應性甲基醇基及20±3m2/g的比表面積 (依BET方法測定），水含量約70% 重量。 Aerosil® :局度分散的砂酸。 Alftalat® 9952 :以羧基終結的聚酯（Fa. Hoechst)。 Acryron® :以丙烯醯化的聚丙烯酸酯爲基礎的流動劑 (Verlaufmittel)(Fa.PiOtex)。催化劑1:一種四烷基溴化銨塩的濃縮物。〔實例1〕將33.3Kg環氧樹脂在55°C在攪拌情形下溶在66.7Kg 丙酮中。在此淸澈溶液中加進3.33Kg之Pergopak⑧M2與〇.33Kg之Aerosil®200，其中形成一種細粒之均勻懸浮液。由如此所製的懸浮液，在一個GPCG-3-設備（Glatt公司，Binzen，德國）利用不連續式噴灑顆粒化製造一種顆粒。 (請先閱讀背面4注意事項再填

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 530072 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（θ ) 此程序參數示於表1中。〔實例2與3〕類似實例1，將各種不同量之環氧樹脂1與Pergopak 懸浮在丙酮中。利用不連續式噴灑顆粒化，由此懸浮液製造顆粒，該顆粒由自由流動且絕少灰塵的粒子構成，其平均粒徑ch。約300 /zm。在較長的程序期間，可發現粒子尺寸分佈的最大値朝向較大値移動。此組成物與程序參數示於表1中：表1 實例組成物 T ί [°C] T Pt丨物 [°C] P Ai化 [巴] r "π m [g/分] 1 66.7kg丙酮 33.3kg環氧樹脂1 3.33kg Perg〇pak®M2 0.33kg Aerosil®200 70-55 52-44 2.5 10-17 2 60.0kg丙酮 40.0kg環氧樹脂1 4.0kg Pergopak® 65-75 57-45 2.5 18-28 3 6〇.0kg丙酮 40.0kg環氧樹脂1 2.0kg Perg〇pak®M2 65-80 48-38 2.5 14 T :供應空氣溫度 T㈣：產物溫度 P相化：噴灑壓力 · 丨線-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） 530072 A7 B7 五、發明說明（G ) r喷猶：噴灑的速率〔實例4〜5〕將33克環氧樹脂在75°C在攪拌下溶在67克表氯醇中。在此淸澈溶液中加1.65克Pergopak®M2(實例4)或 Pergopak®HP(實例5)，其中形成一種細粒均勻的懸浮液。由如此所製之懸浮液，在一 GPCG-3-設備（Glatt公司，Bmzen)中利用不連續式噴灑顆粒化製造一種顆粒。其程序參數示於表2中。表2 實例組成物 Τ 'ϋ [°C] Τ "卞物 [°C] P v“匕 [巴] r "α m [g/分] 4 66g表氯醇 33g環氧樹脂 1.65g Perg〇pak®M2 86-74 73-44 2.5 5-7 5 66g表氯醇 33g環氧樹脂 1.65g Pergopak®HP 92-65 71-44 2.5 6-10 T%:供應空氣溫度 T#物：產物溫度 Ρ μ :噴灑壓力 r "(’hw :噴灑的速率〔實例6〕將15Kg環氧樹脂在140°C熔液。在攪拌之下（螺旋葉攪拌器)將0.75Kg之Pergopak®加入；然後將造成之熔融懸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530072 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印划衣五、發明說明（ίΑ) 浮液用一種高速攪拌器(Ultra-Turrax)均質化。這種製備程序係防止噴嘴被較大之Perg〇Pak凝集物堵住所必需者。如此所得之低粒性熔融物懸浮液（粒度：約100〜 2〇〇mPa.s)利用一種蠕動式(PenstaltA)泵送到噴灑嘴，其中該軟管的管路角電加熱。在'—GPCG15流體化床設備(Glatt公司，Binzen)中’由此熔融物利用不連續式噴灑顆粒化製一種顆粒。此噴灑製置係一所謂’’top spray”機型，亦即噴灑方向從上往下逆者供應之空氣流，利用Fa. Schlick的一種雙物料噴嘴(其孔直徑 2.2mm) 〇相關的程序參數示於表3中。產生的顆粒其灰塵少且可自由流動，且粒子組織很鬆，使得製造粉末漆時較易分散。〔實例7〜11〕 30Kg環氧樹脂1在一液體恆溫化的加熱鍋爐中熔融( 熱媒溫度約150°C)。將熔融物冷却到10(TC後，在攪拌（渦流攪拌器）之下將1.5Kg之Per*gopak®HP (實例7)或 Pergopak⑧M2(實例8-11)加入並懸浮化。爲了將熔融懸浮液以噴灑速率（10〜49Kg/小時）運送，使用一齒輪栗(Netcsh Mono栗）。在一AGT400流體化床設備（Glatt工程技術公司、威瑪、德國）中由此熔融物利用連續式噴顆粒化製造顆粒。噴灑方向係由下往上（沿供應空氣方向），利用一種Fa. Glatt的雙物料噴嘴，其孔徑5mm 。熔融物供應管路的所有成份用電加熱。此顆粒化產物利用一'設在中央之簡單的逆流師粉器（Gegenstromsichter)連續 16 (請先閱讀背面之注意事項再填 .1 :填

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 530072 A7 R7 五、發明說明（（r ) 地從產物容器分離。此分級空氣呈爲90〜140m3/小時。相關的程序參數示於表3中。 [實例12] 環氧樹脂1的熔融物與Pergopak®M2的一種水性懸浮液（15 %重量固體)分別送到一個具有短混合路徑的雙物料噴嘴。在一段較短的混合時期（約10秒駐留時間）後，將混合物呈多相系統形式噴灑。表3 (請先閱tr背面之注意事項再填經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實例程序 Tu T F Ί P ^ it r吣剡 y 類型 rc] rc] [mV小時] [巴] [克/分] [%] 6 批次 40 40 400 4.0 6.4 98 40 40 7 連續 42 38 1051 2.0 25-49 98.6 33 44 1208 8 連續 38 32 958 2.0 10-42 96.0 43 44 1204 9 連續 43 40 1094 2.0 21-26 95 40 45 1251 10 連續 30 36 1000 3.0 25 97.0 30 37 1010 11 連續 29 37 1139 3.0 34 97.0 29 37 1137 12 連續 46 24 1063 3.0 2 3(熔融物） 52 36 1184 13(泥漿） 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

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530072 A7 B7 五、發明說明（4) T '空氣：供應空氣溫度 T $物·產物溫度 Τ Μ :供應空氣量 Ρ说化：噴灑壓力 rl_ :噴灑的速率 . ~^r. Ttr7 y ·座半〔應用實例〕在實例9(顆粒1，平均粒子大小2mm)與實例10(顆粒 2，平均粒子大小1mm)中所製之顆粒與表4中所示的物質混合，並在90°C在一雙螺桿押出機(Prism TSE 16 PC)中均質化。將冷却的押出物磨成平均粒子大小約4〇vm(超離心磨機Retsch ZSM1000)。將粒子大小〉100#m的粒子篩掉。這種粉末漆之依ISO 8130所測的凝膠化時間（Gelierzeit)示於表4中。此粉末漆用靜電方式噴灑「檢測金屬片」上（鍍鉻的鋁）。並在20(TC燒入15分鐘。如此所製的覆層係示於表 4中（實例1與2)。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在對照例III與IV中，將純環氧樹脂1的屑片(硬化劑 3，平均粒子大小8mm)或一種由此屑片利用冷磨所製的粉末(硬化劑4，平均粒子大小3mm)當作粉末漆硬化劑使用。結果顯示，具有本發明顆粒的粉末漆產生的覆層具有相當之性質，但儲存穩定性高得多。 18 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 530072 A7 B7 五、發明說明（β ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表4 實例 I II III IV 顆粒l[g] 4.55 顆粒2[g] 4.53 硬化劑3[g] 4.21 硬化劑4[g] 4.21 Alftalat®9952[g] 59.41 59.43 59.76 59.76 苯唑[g] 0.20 0.20 0.20 0.20 Acrylron® [g] 1.50 1.50 1.50 1.50 催化劑l[g] 1.0 1.0 1.0 1.0 Ti〇2(Cronos 2160)[g] 33.33 33.33 33.33 33.33 未硬化粉末漆的性質在180°C之凝膠化時間 200 185 180 205 粉末品質π : 3天儲存後 8 8 8 6 7天儲存後 8 8 7 5 14天儲存後 8 8 7 7 21天儲存後 8 7 6 5 28天儲存後 8 7 5 硬化之粉末的性質層厚度[//m] 67 65 56 60 打擊變形，後側[kg cm] 160 160 160 160 在20°角度的光澤[%] 86 85 88 89 在60°角度的光澤[%] 94 94 95 95 (請先閱讀背面之注意事項再填 — --- 填: 訂： •線.

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 530072 A7 _B7 _ 五、發明說明（U ) 1)粉末品質：係一種粉末的抵抗値，係對於凝集的抵抗力（Caking resistance);在 40°C 儲存後測定，並用目視以1〜10等標示，在此 10=未改變，0=成團狀；等級>5的配方係可使用者。 (請先閱tr背面之注意事項再填 — 線·

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

530072 C8 D8 六、申請專利範園 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 該成份(a)包含一種每個分子具有至少三個縮水甘油基的聚縮水甘油酯或聚縮水甘油醚，當作液體聚縮水甘油化合物。 6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中：該成份⑷含有三苯六酸三甘油酯、三米酸三甘油酯或焦苯六酸四甘油酯當作液體聚縮水甘油化合物。 7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中：該成份(b)爲一種尿素/甲醛縮合聚合物。 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中：該成份(b)之比表面積>5m2/g。 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中：含有1〜10%重量的成份(b)[相對於成份(a)的量]。 10. 如申請專利範圍第1項之方法，其中：該噴灑顆粒化作業係用旋風層方法爲之。 11. 如申請專利範圍第1項之方法，其中：該噴灑顆粒化作業呈連續程序的方式進行。 12. 如申請專利範圍第1項之方法，其中：該噴灑顆粒化作業係呈連續程序方式並有分級之帶出作用。 13. 如申請專利範圍第1項之方法，其中：該液態之配方係爲成份(b)在成份⑻的熔融物或溶液中的懸浮物。 14. 如申請專利範圍第1項之方法，其中：該物料之送入係利用二物質噴嘴、三物質噴嘴，或更用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 530072 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍多種物質的噴嘴達成。 15. —種可流動顆粒，其係用如申請專利範圍第1項之方法所製者，其係當作含有環氧反應性官能基的物質的交聯劑。 16. —種可流動顆粒，其係用如申請專利範圍第1項之方法所製者，其係用於製造含有羧基的聚酯的粉末漆組成物者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐)

iiiE 家發明 ' 新型專利説明書53G()72 發明W 一、名稱新型中文可流動顆粒及其製造方法英文 Mass-flowable granules and process for the production thereof 姓名 1. 米歇爾.鮑爾 2. 克利斯多夫.李克特發明2 -、創作A 國籍 1·德 2·瑞國士住、居所 1. 德國79299維特瑙，布格布立克3號 2. 瑞士 4153萊那克，霍普特街130號姓名 (名稱）凡堤寇公司國籍瑞士三、申請人住、居所 (事務所）瑞士 4057巴賽爾城，克律貝街200號代表人姓名 1烕納·豪雀斯特 2.馬利歐.葛瑞茲 ---3- 裝訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）