TW528782B - Polycarbonate resin composition and shaped article - Google Patents
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Description
528782 A7 B7 五、發明説明(1 ) 發明背景 1 ·發明領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種聚碳酸酯樹脂組成物,且更特別地 係關於聚碳酸酯樹脂組成物而改進彼可模製性,即,熔融 .流動性,而未降低彼與生倶來的抗衝撃性,且提供良好的 阻焰性而未使用內含鹵素或磷的阻焰劑。 2 ·先前技藝之描述 聚碳酸酯樹脂已廣泛地使用於各種用途,包含電氣及 電子裝置如辦公室自動化(〇A )裝置,資訊and長途通 信裝置及家用電氣用品,汽車,及建築材料,此係因爲彼 卓越的耐衝擊性、耐熱性及電氣性質。聚碳酸酯樹脂通常 具有自熄性,但已須要展示大幅較高的阻焰性,特別地當 施用於Ο A裝置、資訊及長途通信裝置與電氣及電子裝置 。爲符合此需求,已有嘗試經由在聚碳酸酯樹脂中加入各 種阻焰劑而改良阻焰性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 傳統上,聚碳酸酯樹脂之阻焰性已經由內含鹵素的阻 焰劑如_化的雙酚A及鹵化的聚碳酸酯寡聚物而作改進, 基於其良好的阻焰效率,同時借助於of阻焰輔助劑如氧化 銻。最近的市場需求已導向於使用不含鹵素的阻焰劑以確 保安全性,且避開於處理及焚化中對環境不利的影響。作 爲不含鹵素的阻焰劑,已提出各種有機磷阻焰劑,特別地 有機磷酸酯類,此係因爲彼有高能力可提供一種卓越的阻 焰性予聚碳酸酯樹脂且彼可作用作爲塑化劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) fT] 一~ 528782 A7 B7 五、發明説明(2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲賦予聚碳酸酯樹脂阻焰劑,須要相對大量的磷g変酯 類。同時’由於高的可模製性、押出或成形溫度及聚碳酸 酯樹脂的高熔融黏度,此模製、押出或形成方法必須在較 高的溫度執行以生產較薄壁或較大尺寸成形物件。磷g変酯 .類可貢獻在增進阻焰性,但不必然地充分地提供良好的工 作條件,且必然地充分地提供使生產成形物件具有良好的 外觀,此係因爲彼會對模具腐蝕且產生有害的氣體。此外 ,使用磷酸酯類將導致成形物件抗衝擊性降低與色彩改變 ,當保持於加熱之下或於高溫及高溼條件之下。此外,其 中內含該磷酸酯的聚碳酸酯樹脂具有不良的再利用性,此 係由於磷酸酯類不充分的熱穩定性,從而未能符合最近對 節省資源的需求。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已知可經由加入矽酮化合物而賦予聚碳酸酯樹脂阻焰 性,從而預防於燃燒中產生有害的氣體。例如日本專利申 請早期公開案Ν ο · 1 0 - 1 3 9 9 6 4揭示一阻焰性石夕 酮樹脂而彼具有特定的化學的結構及分子量。雖然此阻焰 劑造成特定的成功在使聚碳酸酯樹脂具有阻焰劑性,彼生 成的成形物件傾向有不充分的抗衝擊性。 美國專利 No s · 3 ,971 ,756、4 ,387 ,1 7 6及5 ,1〇〇,9 5 8 ,及日本專利申請早期公 開案 No s · 6 — 3 0 6265 、8 — 12868 及 8 — 2 9 5 7 9 6等,亦揭示其中.內含矽酮的阻焰性聚碳酸酯 樹脂.。在此提出的阻焰性聚碳酸酯樹脂,係將矽酮用作爲 改良滴下抗性而不是改良阻焰性。事實上,爲給予阻焰性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,彼本質上須要使用阻焰劑如磷酸酯類及週期表中第I I 族的金屬鹽,合倂以矽酮。換言之,此矽酮’在功能與效 果上,係與敘述於日本專利申請早期公開案N ◦· 1 〇 -1 3 9 9 6 4之矽酮化合物不同的。此外,將矽酮與阻焰 .劑合倂使用將導致降低可模製性、可押出性、及聚碳酸酯 樹脂之物理性質。 曰本專利申請早期公開案No·8—81620揭示 阻焰性聚碳酸酯樹脂組成物,而其中包含聚碳酸酯樹脂、 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物及可形成纖維的聚四氟乙 烯。此組成物顯示卓越的阻焰性,當聚有機矽氧烷在有限 的小量之中。儘管有卓越的阻焰性,此組成物傾向有不充 分的抗衝擊性而此抗衝擊性係聚碳酸酯樹脂與生倶來者, ^ 且有不充分的可模製性及可押出性。 本發明槪要 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基於先前技藝之問題,本發明之目的在改良聚碳酸酯 樹脂組成物的可模製性及可押出性,即,熔融流動性,而 未降低彼與生倶來的抗衝擊性,從而提供一種聚碳酸酯樹 脂組成物而能形成輕的薄壁成形物件。 本發明另一目的在提供一種聚碳酸酯樹脂組成物彼具 有改進的阻焰性而未退化彼與生倶來的抗衝擊性,且未使 用含鹵素-或含磷的阻焰劑。 ‘ 本發明另一目的在提供一種聚碳酸酯樹脂組成物彼具 有卓越的阻焰性、耐熱性及再利用性,且能形成輕的薄壁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 _ B7 _ 五、發明説明(4) 成形物件。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明更進一步的目的在提供一種聚碳酸酯樹脂組成 物之成形物件。 針對下列廣泛的硏究之結果,提高聚碳酸酯樹脂之阻 .焰性且改進其抗衝擊性、耐熱性、再利用性、可模製性、 與可押出性,本案發明人已發現一聚碳酸酯樹脂組成物, 而彼內含少量之特定的矽酮化合物、特定的橡膠狀彈性體 及特定的末端改良的聚碳酸酯樹脂,可大幅地改進可模製 性、可押出性及阻焰性而未降低抗衝擊性。本案發明人已 進一步的發現此聚碳酸酯樹脂組成物而其中內含特定的末 端改良的聚碳酸酯樹脂、苯乙烯樹脂及特定的氟樹脂,彼 顯示大幅改進的可模製性及可模製性而將抗衝擊性保持在 高水準,且經由合倂使用特定的矽酮化合物,彼阻焰性係 進一步的改進的,而未使用內含鹵素或磷的阻焰劑。基於 這些發現,已完成本發明。 如此,在本發明的第一特色的提供一種聚碳酸酯樹脂 組成物而其中包含(A ) 1 〇 0質量份的末端改良的聚碳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸酯樹脂而彼末端係結束以(C i 0 - C 3 5烷基)苯氧基基 團或聚碳酸酯樹脂混合物而其中包含末端改良的聚碳酸酯 樹脂及另一聚碳酸酯樹脂;(B ) 0 · 1至1 0質量份的 功能化矽酮化合物;及(C ) 0 · 2至1 0質量份的心— 殼型橡膠狀接枝彈性體。 成分A宜含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物。此外 ,聚碳酸酯樹脂組成物宜含有聚氟烯烴樹脂作爲成分D。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 7 _ 528782 A 7 _ _ B7 __ 五、發明説明(5) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明在的第二項特色中,提供一種聚碳酸酯樹脂 組成物而其中包含1 0 0質量份的樹脂混合物而其中包含 (A ’ )1至9 9 %質量的末端改良的聚碳酸酯樹脂而彼 末端係結束以(C i。一 C 3 5烷基)苯氧基基團或聚碳酸酯 混合物而其中包含末端改良的聚碳酸酯樹脂及另一聚碳酸 酯樹脂及(B ’ )9 9至1 %質量的苯乙烯樹脂;及( C ’ )0 · 〇 1至5質量份的聚氟烯烴樹脂。 成分A ’宜含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物,且 成分B ’較佳者爲橡膠改質的苯乙烯樹脂。此外,聚碳酸 酯樹脂組成物較佳者進一步的含有功能化矽酮化合物作爲 成分D ’及/或無機塡充劑作爲成分E ’ 。 在本發明的第三項特色中,提供一種上述聚碳酸酯樹 脂組成物之成形物件。 圖式簡要敘述圖1爲試片測試鑲嵌夾具的透視圖,此 係用於評估本發明的組成物之潤滑抗性。 發明之詳細說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明將詳細敘述如下。 1 ·第一聚碳酸酯樹脂組成物。 第一聚碳酸酯樹脂組成物包含(A ) 1 〇 〇質量份的 末端改良的聚碳酸酯樹脂而彼末端係結束以(C i Q - C 3 5 烷基)苯氧基基團或聚碳酸酯樹脂混合物而其中包含末端 改良的聚碳酸酯樹脂及另一聚碳酸酯樹脂;(B ) 〇 . 1 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) ~ " 528782 A7 B7 五、發明説明(6) 至1 0質量份的功能化矽酮化合物;及(C ) 0 · 2至 1 ◦質量份的心-殼型橡膠狀接枝彈性體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 成分A :聚碳酸酯樹脂 第一聚碳酸酯樹脂組成物之成分A包含末端改良的聚 碳酸酯樹脂而彼末端係結束以(C i 0 - C 3 5烷基)苯氧基 基團,較佳者爲(C i Q - C 2 5烷基)苯氧基基團(以下偶 爾僅意指”末端改良的p c ” ),或末端改良的P C與另 一聚碳酸酯樹脂的聚碳酸酯樹脂之混合物。 此末端改良的p c其製作係由在聚碳酸酯樹脂的生產 之中使用(C i Q - C 3 5烷基)酚,即,烷基酚彼具有 C i ◦一 C 3 5烷基基團作爲末端改良劑。(c i 0 — C 3 5烷 基)酚包含之實施例,但不特別地限於,癸基酚、十一碳 烷基酚、十二碳基酚、十三碳烷基酚、十四碳烷基酚、十 五碳院基酚、十六碳院基酚、十七碳垸基酚、十八碳院基 酚、十九碳烷基酚,二十烷基酚,二十二碳基酚及二十四 基酚。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在(ClQ — C3 5院基)酚中,Cl〇 — C35院基基團 可鍵結至任何的鄰-、間-及對位-位置,考量以苯環的 羥基基團在對位一位置爲較佳的。C i 0 - C 3 5烷基基團可 爲線性的或分枝的。線性的及分枝的C 1 Q - C 3 5院基基團 兩者可能存在於酚環上,然而,至少一種C 1。一 C 3 5院基 基團將可充分的達到本發明之目的。例如,若一個C 1 ◦一 C 3 5烷基基團鍵結至苯環,苯環上餘下的四個位置可能保 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) _ g _ 528782 A7 B7 五、發明説明(7) 持未取代的或可經取代以c 1 一 c 9烷基、c 6 - c U芳基 或鹵素。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 末端改良的P C之基本骨架可由任何如下記述的聚碳 酸酯樹脂而組成。例如,末端改良的P C彼製作係由使用 .(C 1 Q - C 3 5烷基)酚作爲末端改良劑以調節分子量,在 二氫酚與光氣或碳酸鹽化合物之間的聚合中而此聚合係在 二氯曱烷溶劑中且在三乙胺催化劑存在下,或在聚碳酸酯 寡聚物之聚合反應中。(C i。一 C 3 5烷基)酚終止且改良 聚碳酸酯之一或兩端。在末端改良的P C中,改良以( C 1 0 - C 3 5烷基)酚的末端之莫耳比例爲2 0 m ◦ 1 %或 較高的,且宜在5 0 m ◦ 1 %或較高的,基於總分子末端 。分子末端未改良以(C i。一 C 3 5烷基)酚者可爲羥基, 或源自另一末端改良劑的末端基團。 另一末端改良劑可包含那些慣常地使用於生產聚碳酸 酯樹脂者,如酚、對-第三- 丁基酚、對-第三-辛基酚 及對-茴香基酚。僅使用此類酚將無法生產組成物而彼同 時滿足卓越的可模製性、可押出性及抗衝擊性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成分A可僅由末端改良的P C所組成,或由末端改良 的P C與另一聚碳酸酯樹脂所組成。在混合物中末端改良 的P C之含量未特別地限制。組成物的可模製性及可押出 性(熔融流動性)將會變化而彼係取決於改良以(C : C 3 5烷基)酚的分子的末端,對在成分A中聚碳酸酯樹脂 中總分子末端之比例。因此,在混合物中末端改良的P C 之含量通常2 0 %質量或較高的,較佳者在5 〇 %質量或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(8) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 較高的,更佳者在7 0 %質量或較高的’基於混合物之重 量。在混合物中末端改良的P C之含量可適當地決定,此 係依據(C 1 ◦一 C 3 5院基)酣之比例、各種的其它末端改 良的P C之末端基團,另一聚碳酸酯樹脂的各種末端基團 .及所欲求的熔融流動性之水準。 可使用各種聚碳酸酯樹脂作爲除了末端改良的p C之 外的聚碳酸酯樹脂,而無任何特別的限制。作爲該聚碳酸 酯樹脂,通常可使用芳香族聚碳酸酯其製作係由二氫酚與 碳酸鹽前驅物之反應,特別地,其製作係由二氫酚與碳酸 鹽前驅物之溶液聚合或熔融聚合,即’介於二氫酚與光氣 之間的反應,或二氫酚與聯苯基碳酸酯等之酯基移轉作用 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二氫酚之實施例爲2,2 -雙(4 一經基苯基)丙院 (雙酚A)、雙(4 一羥基苯基)甲烷、1 ,1 一雙(4 —羥基苯基)乙烷、2 ,2 —雙(4 一羥基一 3 ,5 —二 甲基苯基)丙烷、4,4’ 一二羥基聯苯基,雙(4〜羥 基苯基)環烷、雙(4 一羥基苯基)氧化物、雙(4〜羥 基苯基)硫化物、雙(4 一羥基苯基)硕、雙(4 一羥基 苯基)亞砸、雙(4 一羥基苯基)醚,及雙(4 一羥基苯 基)酮。此外,可使用間苯二酚及兒茶酚。在此類二氫酚 之中,較佳者爲雙(羥基苯基)烷,且更佳的爲那些彼具 有雙酚A結構。 碳酸鹽前驅物爲羰基鹵化物、羰基酯類或鹵素甲酸酯 。碳酸鹽前驅物特定的實施例包含光氣、二氫酚的二鹵素 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210 X297公釐) _ 1 , '~ 528782 A7 B7 五、發明説明(9) 甲酸酯、聯苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯及二乙基碳酸酯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此類二氫酚及碳酸鹽前驅物可分別地單獨使用或合倂 二或更多者而使用。 聚碳酸酯樹脂可帶有分枝的結構。分枝劑之實施例包 含1,1,1一三(4 —經基苯基)乙院、α,α’ , 一三(4 一羥基苯基)一 1 ,3,5 —三異丙基苯、 間苯三酚、偏苯三酸及靛紅雙(鄰-甲酚)。同時,聚碳 酸酯樹脂分子量之控制可經由分子量改良劑如酚、對-第 三- 丁基酚、對-第三-辛基酚、對-茴香基酚及烷基酚 而彼具有〇1 ◦- C35烷基基團者。 如上所述,本發明聚碳酸酯樹脂組成物之特色爲其中 至少內含此結束以(C i - C 3 5烷基)酚的末端改良的 P C作爲分子量改良劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 此外,形成末端改良的p c之骨架的聚碳酸酯或除了 末端改良的P C之外的聚碳酸酯樹脂之骨架的聚碳酸酯, 可包含聚酯-聚碳酸酯共聚物或各種聚酯-聚碳酸酯混合 物。聚酯-聚碳酸酯共聚物其製作可經由在酯類前驅物存 在下聚碳酸酯之聚合,例如二羧酸如對苯二甲酸與聚亞甲 基二羧酸及其形成酯類的衍生物。 同時,聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(以下偶爾僅 意指爲” P C — P〇S共聚物”)可用作爲除了末端改良 的P C之外的聚碳酸酯樹脂。p C - P〇S共聚物包含聚 碳酸酯斷片及聚有機矽氧院斷片,且彼製作可經由在溶劑 如二氯甲烷之中溶解一聚碳酸酯寡聚物及彼具有反應性的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(1() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 末端基團之聚有機矽氧烷如聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽 氧烷及聚甲基苯基矽氧烷,於生成的溶液加入內含雙酚A 的水溶性氫氧化鈉溶液,且將混合物作界面聚縮合,此係 在催化劑如三乙胺之存在下(日本專利申請早期公開案 Nos · 3 — 292359,4 一202465,8 — 8162 0 , 8 — 3 0 2178 及 10 — 7897)。 P C - P 0 S共聚物宜包含聚碳酸酯斷片而彼具有聚 合度在約3至1 0 0與聚有機矽氧烷斷片而彼具有聚合度 在約2至5 0 0。同時,包含副產物雙酚A聚碳酸酯的此 P C - P〇S共聚物,含有聚有機矽氧烷含量通常在 0 · 2至30%質量比,較佳者爲0 . 3至20%質量比 。本發明中,末端改良的P C,除了末端改良的P C之外 的聚碳酸酯樹脂及P C - P〇S共聚物,帶有黏度平均分 子量通常在1〇,〇〇〇至1〇〇,〇0〇,較佳者在 11 ,000 至 40,000,更佳者在 12,000 至 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 0,0 0 0。黏度平均分子量(M v )之測定如下。首 先,於2 5 °C使用烏柏樓(Ubbellohde )黏度計,測量相應 的樹脂之二氯甲烷溶液的黏度,由此測量結果可測定本性 黏度〔々〕。然後,依據以下式由本性黏度〔々〕計算黏 度平均分子量(Μ ν ): [V ]= 1.23 X 1〇·5Μν0·83 成分Α可爲末端改良的P C樹脂與P C — Ρ〇S共聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _以_ 528782 A7 B7 五、發明説明(11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 物、雙酚A聚碳酸酯等之混合物。此混合物可含有p C〜 p〇s共聚物含量在使聚有機矽氧烷之含量爲ο · 1至 1〇%質量比,較佳者爲〇 · 3至5%質量,基於成分A 之總重。 成分B :功能化矽酮化合物。 用作爲第一聚碳酸酯樹脂組成物中成分B的功能化矽 酮化合物爲(聚)有機矽氧烷而彼具有一官能基圑。此( 聚)有機矽氧烷爲具有由下式代表的基本結構之聚合物或 其共聚物: R 1 a R 2 b S i 〇(4 — a b)/2 其中Ri爲官能基團;R2爲Cl 一 c12烴基團;a及 b爲數字而彼可滿足以下公式: 0 < a ^ 3, 〇 g b < 3,及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 < a + b ^ 3。 官能基團之實施例包括烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基 、氫、經基、殘基、氰基、氨基、氫硫基及環氧基。 此功能化矽酮化合物可帶有複數的官能基團而彼於相 互間可相同或不同。同時,本發明中,二或更多不同具有 不同官能基團的矽酮化合物之混合物可用作爲成分B。在 此功能化矽酮化合物中,官能基團R 1對烴基團R 2之莫耳 度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 ___ B7 ___ 五、發明説明(12> 比通常約0 .· 1至3,較佳者約〇 · 3至2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此功能化矽酮化合物可爲液體或粉末,且較佳者於熔 融捏合中可展示良好的可分散性。較佳的官能化矽酮化合 物包含,例如液體矽酮化合物而彼顯示動態黏度在約1 0 至5 0 0,0 0 0 m m 2 / s,在室溫下。在本發明的聚碳 酸酯樹脂組成物中,甚至雖然矽酮化合物爲液體,矽酮化 合物可均勻地分散在組成物之中,且於模製期間或柙出成 形操作期間較少流出,或較少流出成形物件之表面。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此第一聚碳酸酯樹脂組成物含有功能化矽酮化合物用 量在0 · 1至10質量份,較佳者爲0 · 2至5質量份, 基於1 0 0質量份的成分A。當少於0 · 1質量份,此組 成物將不能充分地改進阻焰性。過量的使用超過1 0質量 份基本上不會產生額外的效應。當使用此P C — P 0 S共 聚物,功能化矽酮化合物之含量將適當地決定,考量在組 成物中矽酮的總量。特別地,因爲來自P C — P〇S共聚 物的矽酮爲已存在於組成物中,功能化矽酮化合物之含量 可能對應地降低。如此,甚至當P C - P〇S共聚物之含 量降低,組成物之阻焰性可維持於高水準。 若將非官能化二烷基矽酮化合物用作爲成分B而取代 功能化矽酮化合物,沒有獲得改進阻焰性之效應,如敘述 於如下比較例者。 成分C :心-殼型橡膠狀接枝彈性體. 此作爲成分C的心-殼型橡膠狀接枝彈性體爲粉狀或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -15- 528782 A7 _ B7 ___ 五、發明説明(id (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 粒狀橡膠狀接枝彈性體,彼具有柔軟橡膠狀核心與硬樹脂 殼之二層結構。大部分的的此心-殼型橡膠狀接枝彈性體 保持彼起始粉狀或粒狀形狀’甚至於丨谷融丨参合以聚碳酸酯 樹脂之後,且因此,可均勻地分散在組成物之中而未造成 表面剝離。 各種心-殼型橡膠狀接枝彈性體可用作爲成分C。可 商購者爲Hiblen B621,彼可商購自Nippon Zeon公司,ΚΜ-330 可商購自 Rohm & Haas公司,且 Metablen W529、Metablen S2001、及 Metablen C223 所有均可商購自 Mitsubishi Rayon 公司。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上述中,較佳者爲,例如那些其製作係由聚合至少 一種乙烯基單體者,此係在橡膠狀聚合物存在下,而此乙 烯基單體係得自單體混合物彼主要包含烷基丙烯酸酯或烷 基甲基丙烯酸酯、及二甲基矽氧烷。適合的烷基丙烯酸酯 或烷基甲基丙烯酸酯之實施例爲那些彼具有C 2 - C : 〇烷 基者。特定的實施例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯 酸2 -乙基己酯及正辛基甲基丙烯酸酯。得自主要包含烷 基丙烯酸酯或其類似者的單體成分之橡膠狀彈性體,其製 作可經由將7 0 %質量或更多的烷基丙烯酸酯與3 0 %質 量或更低的另一乙烯基單體反應,而此另一乙烯基單體係 可與烷基丙烯酸酯作共聚合者,如甲基丙烯酸甲酯、丙烯 腈、乙酸乙烯酯及苯乙烯。在聚合中,可將多官能基單體 加入作爲交聯劑,如二乙烯基苯、伸乙基二丙烯酸甲酯、 三烯丙基三聚氰酸酯及三烯丙基異三聚氰酸酯。 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 7l R . ' 528782 A7 B7 五、發明説明(14) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲在橡膠狀聚合物存在下聚合的乙烯基單體之實施例 ’包含芳香族乙烯基化合物如苯乙烯及α 一甲基苯乙烯; 丙烯酸酯類如丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯;及甲基丙烯酸酯 類如甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸乙酯。此類乙烯基單體 可單獨使用或合倂二或更多使用。同時,乙烯基單體可與 另一乙烯基單體共聚合,例如乙烯基氰化物化合物如丙烯 腈及甲基丙烯基腈;或乙烯基酯類化合物如乙酸乙烯酯及 丙酸乙烯酯。此聚合之執行可經由各種方法如整體聚合、 懸浮液聚合及乳化聚合,而以乳化聚合係特別較佳的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如此得到心-殼型橡膠狀接枝彈性體宜含有橡膠狀聚 合物用量在2 0 %質量或較高的。特定的實施例該心-殻 型橡膠狀接枝彈性體包含M A S樹脂彈性體如接枝共聚物 ’其製作係由將6 0至8 0%質量的丙烯酸正丁酯與苯乙 烯或甲基丙烯酸甲酯反應。特別較佳者爲複合橡膠接枝共 聚物其製作係由將至少一種乙烯基單體接枝到複合橡膠上 ’而此複合橡膠之平均粒度約0 · 0 1至1 //m,且其中 包含5至9 5%質量的聚矽氧烷橡膠成分及9 5至5%質 量的聚((甲基)丙烯酸烷酯)橡膠成分,且其係不可分 離地相互糾結。此複合橡膠狀接枝共聚物展現高度改進之 抗衝擊性效應,相較於接枝其共聚物彼僅具有聚矽氧烷橡 膠成分與聚((甲基)丙烯酸烷酯)橡膠成分之一者。作 爲複合橡膠接枝共聚物,可舉例者有Metablen 5-200 1,彼可 商購自 Mitsubishi Rayon公司. 此心-殼型橡膠狀接枝彈性體之含量爲0 · 2至1 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(θ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 質量份,較佳者爲0 · 5至5質量份,基於1 0 0質量份 的成分Α。當含量少於0 · 2質量份,此組成物較少改進 抗衝擊性。當大於1 0質量份,阻焰性、耐熱性及勁度很 可能將降低。因此,使用至高達1 0質量份係通常係充分 .的。本發明聚碳酸酯樹脂組成物展現卓越的效應,當作爲 成分B的功能化矽酮化合物,與作爲成分C的心-殼型橡 膠狀接枝共聚物係共同地以小量使用。當使用另一接枝共 聚物代替此心-殻型橡膠狀接枝共聚物,雖然在一些案例 中可改進抗衝擊性,不能將阻焰性維持於高水準。 爲改良可模製性及可押出性(熔融流動性)、抗衝擊 性及阻焰性之目的,可經由聚碳酸酯樹脂組成物完全獲得 ,而此聚碳酸酯樹脂組成物內含上述A至C三成分。然而 ,第一聚碳酸酯樹脂組成物可進一步的含有已知的抗滴下 藥劑以預防組成物的熔融-滴下,例如於燃燒測試期間發 生者。 成分D :聚氟烯烴樹脂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲抗滴下藥劑,可適當地使用聚氟烯烴樹脂。此聚 氟烯烴樹脂爲聚合物或共聚物而其中內含氟伸乙基單位。 聚氟烯烴樹脂之實施例包含二氟伸乙基聚合物、四氟乙烯 聚合物、四氟乙烯一六氟丙烯共聚物、及四氟乙烯及不含 氟的乙烯系單體之共聚物而其中聚四氟乙烯(P T F E ) 彼具有平均分子量宜在5 0 0,0 ◦ 0或較高的,更佳者 在5 0 0 ,〇〇 〇至1 〇 ,0 0 0 ,0〇0爲較佳的。所 -18- 尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(y 有慣常已知的聚四氟乙烯可使用於本發明中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 而較高的抗滴下性質可經由可形成纖維的聚四氟乙烯 而達成。可形成纖維的聚四氟乙烯(P T F E )之實施例 包括,不特別地限於,那些分類爲A S T Μ 標準類型3 .者,特別地,鐵弗龍6 — J彼可商購自Mitsui-Du Pont Fluorochemicals公司,Polyflon D-l、Polyflon F-103及 Polyflon F-201彼可茼購自 Daikin Industries公司,及 CD076彼 可商購自Asahi-ICI氟聚合物公司。除了那些分類爲類型3 的聚四氟乙烯之實施例,包含Argoflon F5彼可商購自 Montefluos 公司,及 Polyflon MPA 及 Polyflon FA-100 彼可商購 自 Daikin Industries公司 ° 這些聚四氟乙烯(P T F E )可單獨使用或合倂二或 更多使用。此可形成纖維的聚四氟乙烯之製作,例如經由 在0至2 0 0°C聚合四氟乙烯,較佳者在2 0至1 0 Ot ,於之下0 . 0 1至1 Μ P a ,在水溶性溶劑之中且在鈉 、鉀或銨的過氧二硫化物之存在下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚氟烯烴樹脂在組成物中之含量爲0 · 0 2至5質量 份,較佳者爲0 · 0 5至2質量份,基於1 0 0質量份的 成分A。當少於0 . 0 2質量份,組成物於燃燒中將無法 顯示充分的抗滴下性質。當大於5質量份,沒有額外的增 進獲得且成形物件之抗衝擊性及外觀傾向有有害地影響。 因此,聚氟烯烴樹脂之含量可適當地決定而此係取決於須 要的阻焰性之程度,例如U L - 9 4的V - 〇、V — 1或 V - 2,及其它成分之含量。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(17) 成分E ·_無機塡充劑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若須要,第一聚碳酸酯樹脂組成物可進一步的含無機 塡充劑,以進一步改良成形物件的勁度及阻焰性。此無機 .塡充劑之實施例包含滑石粉、雲母、高嶺土、矽藻土、碳 酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維、碳纖維及鈦酸鉀纖維 。在此類無機塡充劑之中,較佳者爲板狀無機塡充劑如滑 石粉及雲母,及纖維的無機塡充劑如玻璃纖維及碳纖維。 滑石粉爲矽酸氫鎂,且任何商購之滑石粉可使用於本發明 中。無機塡充劑之平均粒度在0 · 1至5 0 //m,較佳者 爲0 · 2至2 0 // m。經由加入此無機塡充劑,特別爲滑 石粉,勁度改進可能降低,且在一些案例中功能化矽酮化 合物之用量可降低。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此組成物中無機塡充劑之含量在1至1 〇 〇質量份 ,較佳者在2至5 0質量份,基於1 0 0質量份的成分A 。當少於1質量份,將不能充分地得到所欲求之勁度及阻 焰性之增進。在一些案例中’當大於1 〇 〇質量份,可能 降低抗衝擊性及熔融流動性。無機塡充劑之含量可適當地 決定’基於成形物件須要之性質與此組成物的可模製性/ 可押出性,例如成形物件的厚度及樹脂流動長度。 組成物F :添加劑 若須要,除基本的成分A、B及C及隨意的成分D及 E之外,本發明第一聚碳酸酯樹脂組成物可進一步的含有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -20 - 528782 A7 B7 五、發明説明(id (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,熱塑性樹脂如聚酯樹脂及聚醯胺樹脂及慣常地用於熱塑 性樹脂的添加劑以改良可模製性/可押出性、抗衝擊性、 外觀、耐候性、勁度等。添加劑之實施例包括酚爲主的, 磷爲主的或硫爲主的抗氧化劑、抗靜電劑、聚醯胺-聚醚 .嵌段共聚物(永久性抗靜電劑)、苯并三唑爲主的或苯甲 酮爲主的紫外線吸收劑、位阻胺爲主的光安定劑(耐候劑 )、塑化劑、抑菌劑、相容劑、著色劑(染料及顏料)等 。此類隨意的成分可加入量係不致有害地影響依據本發明 聚碳酸酯樹脂組成物之性質。 生產第一聚碳酸酯樹脂組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第一聚碳酸酯樹脂組成物之製作,係由在一預先決定 混合比例之中,摻合及捏合成分A至C及隨意的成分D至 F。摻合及捏合之執行可使用慣常地用於生產樹脂組成物 混合裝置。例如,於在一帶狀攪拌器或鼓狀攪拌器之中預 摻合之後,在下列機器之中執行捏合:班百利混合器、單 螺桿押出機、雙螺桿押出機、多螺桿押出機或共捏合機。 捏合之執行可在2 4 0至3 0 0 °C。熔融捏合及後續的押 出成形可適當地使用押出成形機器執行,特別地爲通風押 出成形機器。可將除了聚碳酸酯樹脂之外的成分預先與聚 碳酸酯樹脂或另一熱塑性樹脂作熔融捏合,以製備母體混 合物,然後再混合聚碳酸酯樹脂成分。 第一聚碳酸酯樹脂組成物之模製與押出成形。 使用上述熔融捏合機器,可直接將第一聚碳酸酯樹脂 組成物押出成爲終產物。供選擇地,可首先將樹脂組成物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 - 528782 A7 B7 五、發明説明(d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製粒且然後經由下列方式而形成成形物件:射出成形、射 出壓縮模製、押出成形、吹模成形、加壓模製、真空模製 或發泡模製。第一聚碳酸酯樹脂組成物宜使用於生產射出 成形物件而其中係經由熔融捏合方法將組成物製粒,且然 .後以射出成形或射出壓縮模製成爲成形物件。爲避開在表 面上形成下陷痕跡或爲降低成形物件之重量,可使用氣體 射出成形。 第一聚碳酸酯樹脂組成物之成形物件包含下列之外罩 或零件:影印機器、傳真機、τ v、收音機、錄音機、錄 影機、個人電腦、印表機、電話、資料末端裝置、冰箱、 電烤箱,等,及其它應用領域之成形物件,如汽車零件。 2 . 第二聚碳酸酯樹脂組成物。 第二聚碳酸酯樹脂組成物包含1 0 0質量份的樹脂混 合物而其中包含(A’ )1至9 9%質量的末端改良的聚 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 碳酸酯樹脂而彼末端係結束以(C i 〇 - C 3 5烷基)苯氧基 基團,或聚碳酸酯混合物而其中包含末端改良的聚碳酸酯 樹脂及另一聚碳酸酯樹脂及(B ’ )9 9至1 %質量的苯 乙烯樹脂;及(C ’ )0 · 0 1至5質量份的聚氟烯烴樹 脂。. 成分A ’ :聚碳酸酯樹脂 第二聚碳酸酯樹脂組成物之成分A ’包含末端改良的 聚碳酸酯樹脂而彼末端係結束以苯氧基基團而彼帶有C i 〇 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(2() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 C 3 5,較佳者C i Q - C 2 5烷基基團,或爲末端改良的 聚碳酸酯樹脂與另一聚碳酸酯樹脂的聚碳酸酯之混合物。 此用作爲成分A ’的末端改良的聚碳酸酯樹脂係,相
同於第一聚碳酸酯樹脂組成物中成分A的末端改良的P C 〇 成分A’可單獨爲末端改良的PC,或可爲末端改良 的P C與另一聚碳酸酯樹脂之混合物。因爲生成的組成物 之可模製性及可押出性(熔融流動性)受影響於在聚碳酸 酯樹脂中成分A ’內(C i _ C 3 5烷基)苯氧基末端對總 分子末端之比例,在混合物中末端改良的P C之含量,非 用於限制目的者,通常在2 0 %質量或較高的,較佳者在 5〇%質量或較高的,更佳者在7 0 %質量或較高的。此 含量可適當地決定,考量在末端改良的P C中(C1〇 — C 3 5烷基)苯氧基基團之比例、各種的其它分子末端、各 種的其它聚碳酸酯樹脂分子之末端、所欲求之熔融流動性 等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了末端改良的P C之外的聚碳酸酯樹脂’可相同於 那些用於第一聚碳酸酯樹脂組成物者。 成分B ’ :苯乙烯樹脂 作爲第二聚碳酸酯樹脂組成物之成分B ’的苯乙烯樹 脂爲一聚合物,其製作係由聚合一單體或單體混合物,而 此混合物中包含2 0至1 0 0 %質量的芳香族單乙烯基單 體如苯乙烯及α —苯乙烯,〇至6 0 %質量的乙烯基氰化 -23- 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 _ 五、發明説明(2l) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物單體如丙烯腈及甲基丙烯基腈,及0至5 0%質量的另 一乙烯基單體而彼可與上述單體作共聚合者’如順式丁烯 二醯亞胺及(甲基)丙烯酸甲酯。若使用隨意的單體或單 體群,用量比例宜在5至6 0 %質量針對乙烯基氰化物單 .體,及5至5 0 %質量針對另一乙烯基單體。苯乙烯樹脂 之實施例包括聚苯乙烯(一般用途聚苯乙烯)及丙烯腈一 苯乙烯.共聚物(A S樹脂)。 苯乙烯樹脂較佳者爲橡膠改質的苯乙烯樹脂,更佳者 爲耐衝擊橡膠改質的苯乙烯樹脂而彼製備可經由將至少一 種苯乙烯單體接枝-聚合到橡膠上。橡膠改質的苯乙烯樹 脂之實施例包含耐衝擊聚苯乙烯(Η I P S )而彼製備可 經由聚合苯乙烯與橡膠如聚丁二烯,A B S樹脂之製備可 經由聚合丙烯腈及苯乙烯與聚丁一儲’且mb S樹脂之製 備可經由聚合甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯與聚丁二烯。此類 橡膠改質的苯乙烯樹脂可合倂二或更多者而使用,或呈現 與上述之未作橡膠改良苯乙烯樹脂之混合物形式。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在橡膠改質的苯乙烯樹脂中橡膠含量宜在2至5 0 % 質量比,更佳者在5至3 〇%質量比,最佳地5至1 5% 質量比。當橡膠含量少於2 %質量比,抗衝擊性變得不充 分的.。當橡膠含量大於5 0 %質量比,問題如熱穩定性之 降低、熔融流動性的降低、凝膠形成及著色很可能發生。 橡膠之實施例包含聚丁二烯、其中內含丙烯酸酯及/ 或丙烯酸甲酯之橡膠狀聚合物、苯乙烯-丁二烯—苯乙烯 橡膠(S B S )、苯乙烯—丁二烯橡膠(S B R ) 、丁二 -24- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明说明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯-丙烯酸橡膠、異戊間二烯橡膠、異戊間二烯-苯乙烯 橡膠、異戊間二烯-丙烯酸橡膠及乙烯-丙烯橡膠。在此 類橡膠之中,特別較佳者爲聚丁二烯。聚丁二烯可爲低-順式聚丁二烯’例如聚丁二烯而其中內含1至3 0 m ο 1 %1 ,2 -乙烯基黏合及30至42mo 1%ι ,4 —順 式鍵結、高-順式聚丁二烯,例如聚丁二烯而其中內含 2〇mo 1%或更低的1,2 —乙烯基黏合及7 8m〇1 %或更多的1 ’ 4 一順式鍵結,或其混合物。 第二聚碳酸酯樹脂組成物可改進熔融流動性,經由將 聚碳酸酯樹脂(成分A ’ )與苯乙烯樹脂(成分b ’ )摻 合。摻合比例(成分A ’ /成分B ’ )的質量百分比爲1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 9 9%/9 9 — 1%,較佳者在 5 0 - 9 8%/5 0-2%,更佳者在70 - 9 5%/30 - 5%。當作爲成分 A ’的聚碳酸酯樹脂之含量少於1 %質量比,耐熱性及強 度將不充分的。當作爲成分B ’的苯乙烯樹脂之含量少於 1 %質量比,將不能得到可模製性充分的增進。當以橡膠 改質的苯乙烯樹脂用作爲成分B ’ ,摻合物聚碳酸酯樹脂 /橡膠改質的苯乙烯樹脂之比例(成分A ’ /成分B,) 以質量百分比計宜在7 0 - 9 8%/3 0 — 2%。 成分A ’對成分B ’之摻合比例係適當地選自上述範 圍,依據末端改良的P C之分子量,除了末端改良的p c 之外的聚碳酸酯樹脂之分子量、苯乙儲樹脂之種類、熔融 流速、橡膠含量、應用,成形物件的尺寸及厚度等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明( 成分C ’ :聚氟烯烴樹脂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第二聚碳酸酯樹脂組成物含有聚氟烯烴樹脂,以改良 阻焰性及預防於燃燒中熔融滴下,例如於燃燒測試期間。 聚合物及共聚物作爲那些記述第一聚碳酸酯樹脂組成物中 .成分D者,可用作爲第二聚碳酸酯樹脂組成物中之聚氟烯 烴樹脂。 聚氟烯烴樹脂之含量爲0 · 0 1至5質量份,較佳者 爲0· 05至2質量份,基於100質量份的成分A ’及 B ’之樹脂混合物。當聚氟烯烴樹脂之含量少於0 · 0 1 質量份,抗滴下性質將不充分的,甚至當阻焰性改進在所 欲求的程度之中。當含量大於5質量份,傾向於有害地影 響成形物件的抗衝擊性及外觀,雖然沒有產生額外的效應 。因此,聚氟烯烴樹脂之含量可適當地決定而取決於須要 的阻焰性之程度,例如U L - 9 4的V — 〇、V - 1或V 一2,及其它成分之含量。 成分D ’ :矽酮化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲進一步改良阻焰性,第二聚碳酸酯樹脂組成物可視 需要地含有相同功能化矽酮化合物,如那些用於第一聚碳 酸酯樹脂組成物中成分B者。 功能化矽酮化合物之含量爲0 · 1至1 0質量份,較 佳者爲0 · 2至5質量份,基於1 〇 〇質量份的成分A ’ 及B ’之樹脂混合物。當含量少於0 · 1質量份,阻焰性 之增進係不充分的。當含量大於1 〇質量份,不能得到額 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " 528782 A7 _ B7___ 五、發明説明(24) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 外的增進。當使用此P C — P〇S共聚物,適當地決定功 能化矽酮化合物之含量,考量在組成物中矽酮的總量。特 別地,因爲來自P C - P〇S共聚物的矽酮係已存在於組 成物中,功能化矽酮化合物之含量可能對應地降低。如此 .,甚至當P C - P〇S共聚物之含量降低,組成物之阻焰 性可維持於高水準。 成分E ’ :無機塡充劑 爲改良勁度等,第二聚碳酸酯樹脂組成物可視需要地 含有無機塡充劑而彼係相同於那些用於第一聚碳酸酯樹脂 組成物之成分E者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 無機塡充劑之含量在1至1 0 0質量份,較佳者在2 至5 0質量份,基於1 0 0質量份的成分A ’及B ’之樹 脂混合物。當少於1質量份,未充分地得到所欲求之勁度 及阻焰性的增進。當大於1 0 0質量份,在一些案例中可 能降低抗衝擊性及熔融流動性。無機塡充劑之含量可適當 地決定,基於成形物件須要之性質與此組成物的可模製性 /可押出性,例如成形物件的厚度及樹脂流動長度。 成分F ’ :添加劑 爲改良可模製性/可押出性,抗衝擊性、外觀、耐候 性、勁度,等,第二聚碳酸酯樹脂組成物可進一步的含有 相同添加劑,如那些用於第一聚碳酸酯樹脂組成物中成分 F者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27- 528782 A7 B7 五、發明説明( 生產第二聚碳酸酯樹脂組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第二聚碳酸酯樹脂組成物其製作係由摻合及捏合成分 A ’至C ’及隨意的成分D ’至F ’ ,彼係在一預先決定 混合比例之中。摻合及捏合之執行可採用如在第一聚碳酸 .酯樹脂組成物中相同方法。 第二聚碳酸酯樹脂組成物之模製與押出成形。 第二聚碳酸酯樹脂組成物可形成各種成形物件,採用 如在第一聚碳酸酯樹脂組成物中相同方法。 如伺第一聚碳酸酯樹脂組成物,第二聚碳酸酯樹脂組 成物之成形物件可用作爲電氣及電子裝置之外罩或零件, 與其它應用領域之零件如汽車零件。 經由參考以下實施例,本發明將作更詳細地敘述。然 而,應注意以下實施例係說明的且不宜用以限制本發明。 生產實施例1 :生產P C寡聚物。 在4 0 0 L的5 %氫氧化鈉水溶液中,溶入6 0公斤 的雙酚A,以製備雙酚A之水溶性氫氧化鈉溶液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然後,在室溫下,經由進口板,將雙酚A的水溶性氫 氧化鈉之溶液及二氯甲烷以1 3 8 L / h r及6 9 L / h r之流速分別地引入1 〇 m m內徑及1 〇 m長度的管狀 反應器中。同時的,將光氣吹入反應器中彼流速爲 1〇· 7公斤/ h r ,繼續反應3小時。所使用之管狀反 應器爲雙結構類型彼係具有.襯套者,經由將冷卻水通過其 中而維持反應溶液於2 5 °C排出。排出的反應溶液係調在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 528782 A7 B7_ _ 五、發明説明( ρ Η 1 0 至 1 1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 放置反應溶液而允許相分離。經由去除水相’得到 2 2 0 L的二氯甲烷相而其中內含聚碳酸酯寡聚物彼濃度 在3 1 7 g/L。此寡聚物之聚合度在2至4且氯曱酸酯 .基團之濃度爲0 · 7N。 生產實施例2 :生產末端改良的聚碳酸酯1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在裝有攪拌器的5 0 - L容器中,注入1 0 L的得自 生產實施例1之P C寡聚物’於其中溶入1 6 2 g的對一 十二碳基酚(彼具有分枝的十二碳基基團)而彼可商購自 Y u k a S c h e n e c t a d y公司者。於在容器中加入水溶性氫氧化鈉 溶液(5 3 g的氫氧化鈉in 1 L水)及5 · 8 c c的三乙 胺之後,在3 0 0 r p m攪拌下執行反應一小時。將所生 成的反應溶液混合以雙酚A的氫氧化鈉之溶液(7 2 0 g 的雙酚A與4 1 2 g的氫氧化鈉在5 · 5 L的水中),且 然後加入8 L的二氯甲烷且在5 0 0 r p m攪拌下繼續反 應一小時。於反應完成之後,將7 L的二氯甲烷及5 L的 水加入反應溶液中,且於5 0 0 r p m將生成的混合物攪 拌1 0分鐘。於攪拌之後,將生成的反應溶液放置而允許 相分離成爲有機相及水相。將有機相連續地淸洗,採用 5 L的鹼溶液(〇 · 〇 3 N N a〇Η ) ,5 L的酸性 的溶液(0 · 2 N H C 1 ),及二份的5 L水。之後 ,使二氯甲烷揮發以得到薄片狀聚合物。聚合物之黏度平 均分子量爲17,500。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(27) 生產實施例3 :生產烷基酚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在裝有擋板及攪動葉片的反應器中,注入3 〇 〇重量 份的酚、1 0 5重量份的1 一二十烯一 1 一二十二烯一 1 —二十四烯混合物(5 3 · 3 : 4 0 · 2 : 6 · 5莫耳比 ),及1 1重量份的強酸性的聚苯乙烯爲主的磺酸類型陽 離子—交換樹脂(Amberlyst 15,可商購自Rohm & Haas公司 )作爲催化劑。在攪拌下於.1 2 0 °C將反應執行3小時。 生產實施例4 :生產末端改良的聚碳酸酯2 重覆如在產實施例2之中的相同步驟生,除了使用 2 4 0 g的得自生產實施例3的烷基酚取代1 6 2 g的對 -十二碳基酚,從而得到末端改良的聚碳酸酯2。此聚合 物之黏度平均分子量爲17,500。
生產實施例5 :生產反應性的P D M S 將1 ,4 8 3 g的八甲基環四矽氧烷、9 6 g的1 , 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 ,3 ,3 —四甲基二矽氧烷及3 5 g的8 6 %硫酸之混 合物,在室溫下攪拌1 7小時。於去除油相之後,加入 2 5 g的碳酸氫鈉。將此混合物攪拌一小時,過濾且然後 於1 5 0 °C在3陶爾(4 X 1 0 2 P a )之下作真空蒸餾而 去除低沸點物質,從而得到一種油。 於9 0 °C ,將6〇g的2 —烯丙基酚與〇·〇〇 1 4 g的鉛氯化物-醇化物絡合物之混合物,混合以2 9 4 g 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 ___ _ B7 __ 五、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的此油。於9 0至1 1 5 °C將所生成的混合物攪拌3小時 。將所得到反應產物用二氯甲烷萃取,且將萃取物用8〇 %水溶性曱醇淸洗三次,以去除過量的2 —烯丙基酚。將 此淸洗產物用無水硫酸鈉乾燥,.且在1 1 5 °C於真空下加 .熱以去除溶劑。如此得到的酚一結尾P D M S經N M R測 量顯示二甲基矽烷氧基重覆單位之數目爲3 0。 生產實施例6 :生產P C - P D M S共聚物。 將1 8 2 g的得自生產實施例3中的反應性的 P D M S在2 L的二氯甲烷中之溶液,加入1 0 L的得自 生產實施例1之P C寡聚物。於在此混合物中加入2 6 g 的氫氧化鈉在1 L的水中之溶液及5 · 7 c c的三乙胺之 後,在室溫下於於5 0 0 r p m的攪拌下,執行反應一小 時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之後,將反應溶液混合以6 0 0 g的雙酚在5 L的 5 . 2 %氫氧化鈉水溶液中之溶液、8 L的二氯甲烷及 9 6 g的對一第三一 丁基酚,且在室溫下於5 0 0 r pm 攪拌中,繼續反應2小時。 於完成反應之後,反應溶液混合以5 L的二氯甲烷, 用5 .L的水淸洗、用5 L的〇 · 〇 3 N氫氧化鈉水溶液作 鹼洗,用5 L的0 · 2 N鹽酸作酸洗,且用二份的5 L水 進一步的淸洗。最後’將一氯甲院移除以得到薄片狀P C —P . D M s共聚物。將如此得到的P C - P D M S共聚物 於1 2 〇 °C作真空乾燥2 4小時。彼黏度平均分子量爲 本紙張尺度適用·?標準(CNS〉A4規格(210x297公餐) " 528782 A7 B7 五、發明説明(θ 17,00 0,且PDMS含量爲4 · 〇%質量比。 黏度平均分子量及p D M S含量係經由以下方法測量 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 )黏度平均分子量(Μν) 使用烏柏樓(Ubbellohde )黏度計於2 〇 t:測量在二氯 甲烷中樹脂溶液之黏度。由此結果,測定本性黏度〔β〕 。黏度平均分子量(Μ ν ).係由以下式計算: [V ]= 1.23 X 10'5Mv°·83 (2 ) P D M S 含量 PDMS含量係由1H—NMR在l·7ppm之強度 比例而測定,而彼係指定爲雙酚Α的異丙基之甲基的吸收 峰,且在0 · 2 ppm的1 H — NMR吸收峰指定爲二甲基 矽氧烷之甲基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 生產實施例7 :生產末端改良的P C — P D M S共聚物 重覆生產實施例6之步驟,除了使用1 6 8 g的於生 產實施例2中的對-十二碳基酚(彼具有分枝的十二碳基 基團),而取代9 6 g的對一第三一 丁基酚,從而得到末 端改良的P C — P D M S共聚物,於1 2 0 °C將做作真空 乾燥2 4小時。其黏度平均分子量爲1 7,0 0 〇,且 PDMS含量爲4·0%質量比。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(3() 實施例1至1 0及比較例1至1 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將相應的成分摻合在摻合物中,彼係依據展示於表1 中之比例(成分A : %質量;其它成分··質量份,基於 .1 〇 〇質量份的成分A )。將所生成的摻合物送入通風雙 螺桿押出機(τ E Μ 3 5 ,可商購自Toshiba Kikai公司) ,於2 8 0 °C作熔融捏合,且押出成爲顆粒。在所有實施 例與比較例中,將0 · 2質量份的Irganox 1076(Ciba Speciality Chemicals 公司)與 0.1 質量份的 Adekastab C(Asahi Denka Kogyo公司)係摻合作爲抗氧化劑。於1 2 0 °C將所 生成的顆粒乾燥1 2小時,且然後射出成形爲測試件,模 製溫度在2 7 0 C且模具之滥度在8 0 °C。將此測試件作 各種試驗以評估各項性質。其結果展示於表1。 使用於相應的組成物中的成分及性質評估之方法展示 如下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 樹脂組成物之成分 (A )聚碳酸酯樹脂 PC-l:Toughlon A1700(Idemitsu Petrochemical公司) 雙酚A聚碳酸酯樹脂
熔融流速(M F R ) : 2 7 g / 1 〇分鐘(j I S K7210 ; 3〇〇°C 及 11 · 77N 施力) 黏度平均分子量:17,0〇〇 末端接以對-第三-丁基苯氧基基團 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33- ^28782
五、發明説明(31) PC-2:Toughlon A 1 5 00(ldemitsu Petrochemical公司) 雙酚A聚碳酸酯樹脂 MFR:50g/l〇分鐘 黏度平均分子量:1 5 ,0〇〇 末端接以對-第三一丁基苯氧基基團 末端改良的P C 1 :得自生產實施例2的對一十二碳 _苯氧基-結尾聚碳酸酯樹脂 末端改良的P C 2 :得自生產實施例4的烷基酚-結 尾聚碳酸酯樹脂 PC - PDMS :得自生產實施例6的雙酚A -聚二 甲基矽氧烷(PDMS)共聚物 PDMS含量:4.0%質量 黏度平均分子量:17,000 末端接以對-第三-丁基苯氧基基團 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 改良的P C - P D M S :得自生產實施例7的雙酚A 一聚二甲基矽氧烷(P D M S )共聚物 PDMS含量:4·0%質量比 黏度平均分子量:1 7,1 0 0 末端接以對-十二碳基苯氧基基團 (B )矽酮化合物。 矽酮- 1 :乙烯基-及內含甲氧基的甲基苯基矽酮 K R — 2 1 9 ( Shin_Etsu Chemical公司) 動態黏度:1 8 m m 2 / s 矽酮一 2 :內含甲氧基的二甲基矽酮 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(3》
K C 8 (Shin-Etsu Chemical公司) 動態黏度:2 0 m m 2 / s 5夕酮一3:二甲基砂酮; S Η 2 〇 0 ( Shin-Etsu Chemical公司) 動態黏度:3 5 0 m m 2 / s (C )心-殼型橡膠狀接枝彈性體 橡膠狀彈性體- 1 :複合橡膠爲主的接枝共聚物 Metablen S200 1 (Mitsubishi Rayon公司) 橡膠狀彈性體一 2 : Μ B S爲主的接枝共聚物。 Metablen C223(Mitsubishi Rayon公司) 聚丁二烯含量:6 0%質量或更多 橡膠狀彈性體- 3 : S B S爲主的接枝共聚物 比較 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Vector 8550-5(Dexco Polymers 公司)(D )聚氣 ^ 烴樹脂 PTFE : CD 0 7 6 (Asahi-ICI 氟聚合物公 評估方法 (1 )熔融流動性 熔融流速(M F R ):依據J I S Κ 7 2 測試
溫度:3 0 0 °C 施力:1 1 · 7 7 N (2 )懸臂樑衝擊強度 於 2 3 °C,依據 A S T M D 6測量 〇作 528782 A7 B7 五、發明説明( 厚度:3 · 2 m m度 (3 )阻焰性 測量係依據U L 9 4燃燒測試(Underwnters' L a b 〇 r a t 〇 r 1 e s公司公報 U L - 9 4,材料分級之燃燒 測試) 測試片之厚度:1 . 5 mm 當測試件不落於之下任何分類:V - 〇、V - 1 及V — 2,則分類爲” V — 2 N G · ” (4 )潤滑油抗性 b y化學抗性之測試方法作評估(限制變形在1 / 4 橢圓)。 如展不於圖1 (透視圖)’將3 Π1 ΠΊ厚的測f式件固 定在1/4橢圓的彎曲表面上。於施用Albania潤滑油( Showa殻Sekiyu公司)之後,將測試件允許放置4 8小時。 測量首先產生的裂縫之最小長度(X ),且由以下公式計 算限制變形(% ): (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 限制變形(% )
2a2 W丄一幻 X2 L \a a j 一 -3/2 χί xlOO 其中t爲測試件之厚度且 b及X爲尺寸,如展示 於圖 (5 )再利用能力 將形成自相應的組成的顆粒作射出成形而成爲筆記型 個入電腦(A 4 尺寸)之外殼,模製溫度在3 0 0 °C且 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(以 模溫在8 0 °C。將此模製外殻壓碎以製備1 0 0 %回收材 料。於如上用以製備測試片相同條件之下將此回收材料再 .一次射出成形,測試彼懸臂樑衝撃強度及色彩改變。 懸臂樑衝擊強度:b y如上相同方法作測試。 色彩改變:測試依據J I S Η 7 1 0 3 (黃化測試 ),b y 色彩差異計量器而測量測試片在回收之前及回 收之後的色度(L,a ,b),且計算色度改變(ΔΕ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 528782 B7 五、發明説明(d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 實施例1 實施例2 比較例1 比較例4 比較例5 組成 成分A (%質量比) PC-1 100 50 100 PC-2 - - - 50 - 末端改良的PC 1 100 100 - - - PC-PDMS 睡 - - - - 末端改良的PC-PDMS - - - - - PDMS含量(%質量比) 0 0 0 0 0 成分B(質量份) 石夕丽1 3 3 3 3 3 矽酮2 - - - - - 矽酮3(比較) - - - - - 成分C(質量份). 橡膠狀彈性體1 1 1 1 1 1 橡膠狀彈性體2 - - - - - 橡膠狀彈性體3(比較) - - - - - 成分D(質量份) PTFE 0.5 0.5 0.5 評估結果 MFR(g/10分鐘) 36 36 28 36 28 懸臂樑衝撃強度(kJ/ m2) 60 60 65 20 65 阻焰性(UL-94) V-2 V-0 V-2NG V-0 V-0 潤滑油抗性(%) 0.9 0.8 0.8 0.4 0.8 再利用能力 懸臂樑衝撃強度(kJ/ m2) 60 60 60 10 65 色彩改變(△ E) 1.5 1.5 1.5 1.2 1.2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 O X 297公釐) -38- 528782 A7 B7 五、發明説明(d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1(繼續) 比較例2 比較例3 實施例3 實施例4 組成 成分A(%質量比) PC-1 25 PC-2 - - - - 末端改良的PC 1 100 100 75 50 PC-PDMS - _ 25 25 末端改良的PC-PDMS - - - - PDMS含量(%質量比) - - 1 1 成分B(質量份) 石夕酮1 3 1 1 砂酮2 - - - - 矽酮3(比較) - - - - 成分C(質量份) ‘ 橡膠狀彈性體1 1 2 2 橡膠狀彈性體2 - - - - 橡膠狀彈性體3(比較) - - - - 成分D(質量份) PTFE 0.5 0.5 0.3 0.3 評估結果 MFR(g/10分鐘) 34 36 35 33 懸臂樑衝擊強度(kJ/ m2) 60 15 60 65 阻焰性(UL-94) V-2NG V-0 V-0 V-0 潤滑油抗性.(%) 0.8 0.8 0.7 0.8 再利用能力 懸臂樑衝擊強度(k〗/m2) 60 10 60 65 色彩改變(△ E) 1.5 1.2 1.4 1.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39- 528782 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明( 表1 (繼續) 組成 成分A(%質量比) PC-1 PC-2
末端改良的P C 1 PC-PDMS 末端改良的PC-PDMS PDMS含量(%質量比) 成分B (質量份) 矽酮1 石夕醒2 矽酮3(比較) 成分C(質量份) 橡膠狀彈性體1 橡膠狀彈性體2 橡膠狀彈性體3(比較) 成分D(質量份) PTFE 評估結果 MFR(g/10分鐘) 懸臂樑衝擊強度 阻焰性(UL-94) 潤滑油抗性(%) 再利用能力 懸臂樑衝擊強度 色彩改變(△ E) 實施例5 實施例6 比較例6 比較例7 50 75 75 75 50 - 25 25 - 25 - - 2 1 1 1 - 1 1 - 0.5 - - - - - - 1 - 2 - 2 1 - - - - 2 - 0.3 0.3 0.3 0.3 35 36 34 35 (kJ/m2) 50 60 55 6 0 V-0 V-0 V-2NG V-2NG 0.7 0.7 0.6 0.7 (kJ/m2) 45 60 40 60 1.2 1.5 3.5 1.4 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 (繼續) 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 組成 成分A i %質量比) PC-1 25 PC-2 - - - - 末端改良的PC2 100 75 50 100 PC-PDMS - 25 25 - 成分B(質量份) 石夕酮1 3 1 1 3 石夕醒2 - - - - 矽酮3 (比較) _ - - - 成分C(質量份) 橡膠狀彈性體1 1 2 2 1 橡膠狀彈性體2 - - - - 橡膠狀彈性體3(比較) 成分D(質量份) - - - - PTFE 0.5 0.3 0.3 - 矽酮含量在成分A (%質量比) 0 1 1 0 總矽酮含量(%質量比) 3 2 2 3 石夕酮比例=成分A /成分B 估結果 〇 1 1 0 MFR(g/10分鐘) 45 47 44 45 懸臂樑衝擊強度(k〗/m2) 60 55 65 60 阻焰性(UL-94) V-0 V-0 V-0 V-2 潤滑油抗性(%) 再利用能力 1 0.9 0.8 1 懸臂樑衝擊強度(k〗/m2) 60 50 60 60 色彩改變(A E) 1.4 1.2 1.4 1.3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 528782 A7 B7 五 發明説明( 表1 (繼續) 組成 成分A (%質量比) PC-1 PC-2 比較例8 比較例9 比較例10 比較例11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 末端改良的PC2 100 100 75 75 PC-PDMS 成分B (質量份) - - 25 25 石夕酮1 - 3 1 - 矽酮2 - - - - 矽酮3 (比較) 成分C(質量份) - - - 1 橡膠狀彈性體1 1 - - 2 橡膠狀彈性體2 - - - - 橡膠狀彈性體3(比較) 成分D (質量份) - - 2 - PTFE 0.5 0.5 0.3 0.3 石夕酮含量在成分A( %質量比) 0 0 1 1 總矽酮含量(%質量比) 0 3 2 2 石夕酮比例=成分A /成分B 評估結果 0 0 1 1 MFR(g/10分鐘) 43 45 46 46 懸臂樑衝擊強度(k〗/m2' ) 60 15 55 60 阻焰性(UL-94) V-2NG V-0 V-2NG V-2NG 潤滑油抗性(%) 再利用能力 1 0.8 0.7 0.7 懸臂樑衝擊強度(kJ/ m2) 60 10 40 55 色彩改變(△ E) 1.3 1.4 3.5 1.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) - 42- 528782 A7 B7 _ 五、發明説明(4() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表1中可明顯看出由本發明聚碳酸酯樹脂組成物而 製作的成形物件,具有改進的可模製性(熔融流動性)且 維持高衝擊強度。同時,本發明成形物件有卓越的潤滑油 抗性及再利用性。此外,彼可看出加有p τ F E的模製物 .品評估爲V - 〇,顯示有卓越的阻焰性。 實施例1 1至1 8及比較例1 2至1 7 將展示於表2中相應的成分摻合,彼摻合比例展示於 表2(成分A’及B’ :%質量;其它成分:質量份,基 於1 0 0質量份的成分A ’及B ’ )。如在實施例1至 1〇及比較例1至1 1中相同方法,將如此製備的各組成 物模製成爲測試片,彼係進行各種試驗以評估性質。其結 果展示於表2 〇 使用於組成物中的成分及評估性質之方法展示如下。 (A ’ )聚碳酸酯樹脂 P C — 2 :與以上相同 P C — 3 · Toughlon A 1 700(Idemitsu Petrochemical公 經濟·部智慧財產局員工消費合作社印製 司) 雙酚A聚碳酸酯樹脂 M F R : 19 g/10 分鐘(300°C 及 11.77 N 施力) 黏度平均分子量:19 ,00〇 末端接以對-第二-丁基苯氧基基團 末端改良的p c — 1 :與以上相同 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43- 528782 A7 B7 五、發明説明(41) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) PC — PDMS :與以上相同 末端改良的P C - P D M S :與以上相同 (Β ’ )苯乙烯樹脂 Η I P S :高抗衝擊性聚苯乙烯(Η I P S )
Idemitsu PS ΙΤ44(苯乙嫌-接枝聚丁二烯,可商購自 Idemitsu Petrochemical公司) 橡膠狀含量:1 0 %質量比 M F R : 8 g / 1 0 分鐘(J I S K 7 2 10 2〇〇°C&49.〇3 N施力) A B S :丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(A B S ) DP — 611 (Techno聚合物公司) M F R : 2 g/l〇分鐘 (C ’ )聚氟烯烴樹脂 P T F E :與以上相同 (D ’ )矽酮化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 矽酮一 1 :與以上相同 矽酮一 2 :與以上相同 矽酮一 3 :與以上相同 (E ’ )無機塡充劑 滑石粉 F FR ( Asada Seifun 公司) 平均粒度:0 · 7 g m 玻璃纖維 0 3 M A 4 1 9 ( Asahi纖維玻璃公司) -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(d (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 纖維直徑:1 3 g m 纖維長度:3 m m 評估方法 (1 )熔融流動性 與以上相同 (2 )懸臂樑衝擊強度 與以上相同 (3 )撓曲模數 測量係依據J I S K 7 2 0 2 跨度:6 0 m m 測試速度:2 · 0 m m / m i η (4 )阻焰性 測量採用相同方法如上 測試片之厚度=1 · 5 m m及2 · 5 m m (5 )潤滑油抗性 與以上相同 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 _____^_ B7 五、發明説明(d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 實施例11比較例12 實施例12 比較例13 比較例14 組成 成分Α·(%質量比) PC-3 90 90 45 PC-2 - - - - 45 末端改良的PC1 90 - 90 - - PC-PDMS _ - - - 末端改良的PC-PDMS - - - - - PDMS含量(%質量比) - - - - - 成分Β'(%質量比) HIPS 10 10 10 10 10 ABS - - - - .響 成分CV (質量份) PTFE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 成分D’(質量份) 石夕酮1 4 4 4 砂酮2 - - - - - 矽酮3(比較) - - - - - 成分E·(質量份) 滑石粉 • 玻璃纖維 - - - - S平估結果 MFR(g/10分鐘) 12 6 14 8 12 懸臂樑衝擊強度(kJ/ m2) 60 60 65 65 20 撓曲模數(MPa) 2300 2300 2300 2300 2400 阻焰性(UL-94) 厚度:1 · 5mm V-2NG V-2NG V-2NG V-2NG V-2NG 厚度:2.5mm V-2NG V-2NG V-0 V-0 V-0 潤滑油抗性(%) 1 • 2 1.2 1.2 1.2 0.6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(44) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 (繼續) 比較例15 實施例13 實施例14 實施例15 比較例16 組成 成分A'(%質量比) PC-3 90 PC-2 - - - - - 末端改良的P C 1 90 80 65 90 - PC-PDMS - - 25 - - 末端改良的PC-PDMS - - - - - PDMS含量(%質量比)- - 1 - - 成分K(%質量比) HIPS 10 - 10 10 10 ABS - 20 - - - 成分cr(質量份) PTFE 0.5 0.3 0.5 0.5 0.5 成分D'(質量份) 矽酮1 4 4 4 矽酮2 - - 2 - - 矽酮3 (比較) 成分E’(質量份) 4 - - 滑石粉 - - - 10 10 玻璃纖維 - - - - .- 評估結果 MFR(g/10分鐘) 7 16 10 11 6 懸臂樑衝擊強度(kJ/ m2) 55 65 7 5 40 40 撓曲模數(MPa) 2300 2400 2300 3500 3400 阻焰性(UL-94) 厚度:1. 5 mm V-2NG V-2NG V-2NG V-0 V-0 厚度:2.5 mm V-2NG V-1 V-0 V-0 5VB V-0 5VB 潤滑油抗性(%) 1.2 1.5 1.2 1.5 1.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -47- 528782
7 B 五、發明説明(d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 (繼續) 比較例17 實施例16 實施例17 實施例18 組成 成分A1 (%質量比) PC-3 PC-2 - 讎 - - 末端改良的PC 1 90 10 30 50 PC-PDMS - 80 50 - 末端改良的PC-PDMS - - - 40 PDMS含量(%質量比) - 3.2 2 - 成分B ' (%質量比) HIPS 10 10 20 10 ABS - - - - 成分C1(質量份) PTFE 0.5 0.5 0.3 0.5 成分D'(質量份) 石夕酮1 2 石夕酮2 - - - - 矽酮3 (比較) 4 - - - 成分質量份) 滑石粉 10 10 10 玻璃纖維 - - 20 - 評估結果 MFR(g/10分鐘) 10 6 14 10 懸臂樑衝擊強度(kJ/】 tl2) 40 55 10 55 撓曲模數(MPa) 3400 3400 5200 3400 阻焰性(UL-94) 厚度:1.5 mm V-2NG V-0 V-0 V-0 厚度:2.5mm V-2NG V-05VB V-0 5VB V-0 5VB 潤滑油抗性(%) 1.2 1.3 1.5 1.3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -48- 528782 A7 B7 五、發明説明(以 由表1中可明顯看出由本發明聚碳酸酯樹脂組成物而 製作的成形物件有5文進的可模製性(熔融流動性)且維持 高衝擊強度。同時,本發明成形物件有卓越的潤滑油抗性 。此外,經由力α入功能化矽酮化合物而進一步的改進阻焰 .性。同時,甚至當加入無機塡充劑以增進勁度(撓曲模數 ),可維持高衝擊強度及可模製性於高水準。據此,本發 明聚碳酸酯樹脂組成物可改進可模製性及阻焰性,從而使 能夠生產薄壁成形物件。 本發明聚碳酸酯樹脂組成物具有卓越的所有抗衝擊性 、熔融流動性及阻焰性而未使用內含鹵素或磷的阻焰劑, 且用較低含量的添加劑。此外,因爲此組成物卓越的再利 用性,此成形物件可再使用。此類有利的性質及良好的可 模製性/可押出性,使能夠生產薄壁或大-尺寸成形物件 ,從而避免環境的問題且貢獻於節省資源。因此,本發明 組成物預期可發現更廣泛的應用,包括電氣及電子裝置如 〇Α裝置,資料裝置及d家用電氣用品與汽車零件。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
Claims (1)
- 528782A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 · 一種聚碳酸酯樹脂組成物,其中包含: (A ) 1 0 0質量份的末端改良的聚碳酸酯樹脂而彼 末端係結束以(C i。一 C 3 5烷基)苯氧基基團,或聚碳酸 酯樹脂混合物而其中包含末端改良的聚碳酸酯樹脂與另一 聚碳酸酯樹脂 (B ) 0 · 1至1 0質量份的功能化矽酮化合物及 (C ) 0 · 2至1 0質量份的心一殼型橡膠狀接枝彈 性體。 . 2 .如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物, 其中末端改良的聚碳酸酯樹脂的2 0 m ο 1 %或更多的總 分子末端係結束以(C i - C 3 5烷基)苯氧基基團。 3 .如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物, 其中在聚碳酸酯混合物之中末端改良的聚碳酸酯樹脂之含 量在2 0 %質量或更多。 4 .如申請專利範圍第1項至3項中任何一項的聚碳 酸酯樹脂組成物,其中聚碳酸酯混合物含有聚碳酸酯-聚 有機矽氧烷共聚物之量在0 . 1至1 0 %質量比。 5 .如申請專利範圍第4項之聚碳酸酯樹脂組成物, 其中聚有機矽氧烷爲聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷或 聚甲基苯基矽氧烷。 6 .如申請專利範圍第1項至3項中任何一項的聚碳 酸酯樹脂組成物,其中功能化矽酮化合物爲具有由下式代 表的基本結構之聚合物或其共聚物: i--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) · 50 - 528782 A8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 R 1 a R 2 b S i 〇(4 — a — b)/2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R 1爲烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基、氫、羥基、 羧基、氰基、氨基、氫硫基或環氧基1^2爲〇 i — c 12烴基 團;a及b爲數字而彼可滿足以下公式: 0 < a S3, 0 ^ b < 3 ,及 0 < a + b ^ 3 〇 7 .如申請專利範圍第1項至3項中任何一項的聚碳 酸酯樹脂組成物,其中心-殻型橡膠狀接枝彈性體具有二 層結構,其中包含柔軟橡膠狀核心與硬樹脂的殼其形成係 經由在橡膠狀聚合物存在下聚合至少一種乙烯基單體。 8 ·如申請專利範圍第1項至3項中任何一項的聚碳 酸酯樹脂組成物,其中進一步的包含(D ) 〇 . 〇 2至5 質量份的聚氟烯烴樹脂,基於1 0 0質量份的末端改良的 聚碳酸酯樹脂或聚碳酸酯混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 .如申請專利範圍第1項至3項中任何一項.的聚碳 酸酯樹脂組成物,將彼製爲成形物件。 1〇.如申請專利範圍第1項至3項中任何一項的聚 碳酸酯樹脂組成物,將彼製爲電氣及電子裝置之外殼或零 件。 1 1 . 一種聚碳酸酯樹脂組成物,其中包含: 1〇0質量份的樹脂混合物而其中包含(A ’ )1至 9 9 %質量的末端改良的聚碳酸酯樹脂而彼係末端結束以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 51 - 528782 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (C i。一 C 3 5烷基)苯氧基基團,或聚碳酸酯混合物而其 中包含末端改良的聚碳酸酯樹脂及另一聚碳酸酯樹脂及( B’ )9 9至1%質量的苯乙烯樹脂及 (C ’ )0 · 0 1至5質量份的聚氟烯烴樹脂。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之聚碳酸酯樹脂組成 物,其中末端改良的聚碳酸酯樹脂中有2 0 m ο 1 %或更 多的總分子末端係結束以(C i - C 3 5烷基)苯氧基基團 Ο 1 3 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,其中聚碳酸酯混合物中含有末端改良的聚碳 酸酯樹脂之量在2 0%質量或更多。 1 4 .如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,其中聚碳酸酯混合物中含有聚碳酸酯-聚有 機矽氧烷共聚物之量在0 · 1至1 0 %質量比。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之聚碳酸酯樹脂組成 物,其中聚有機矽氧烷爲聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧 烷或聚甲基苯基矽氧烷。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 6 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,其中苯乙烯樹脂爲一聚合物其製作係由聚合 單體或單體混合物而其中包含2 0至1 0 0%質量的芳香 族單乙烯基單體、0至6 0%質量的乙烯基氰化物單體、 及0至5 0 %質量的另一乙烯基單體而彼係可與芳香族單 乙烯基單體及/或乙烯基氰化物單體作共聚合者。 1 7 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 本^張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) :52 : 528782 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 樹脂組成物,其中苯乙烯樹脂爲橡膠改質的苯乙烯樹脂。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之聚碳酸酯樹脂組成 物’其中樹脂混合物包含7 0至9 8 %質量的成分A ’及 30至2%質量的成分B’ 。 1 9 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,其中進一步的包含(D ’ )0 · 1至1 〇質 量份的功能化矽酮化合物,基於1 〇 〇質量份的樹脂混合 物。 2 0 ·如申請專利範圍第1 9項之聚碳酸酯樹脂組成 物,其中功能化矽酮化合物爲具有由下式代表的基本結構 之聚合物或其共聚物: R 1 a R 2 b S i 0 (4-a-b)/2 .其中R 1爲烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基、氫、羥基、 狻基、氰基、氨基、氫硫基或環氧基R2爲C 1 一 C 12烴基 團;a及b爲數字而彼可滿足以下公式0<a$3 ,0S b<3,及 0<a+b^3。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 1 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,其中進一步的包含(E ’ )1至1 0 0質量 份的無機塡充劑,基於1 0 0質量份的樹脂混合物。 2 2 ·如申請專利範圍第2 1項之聚碳酸酯樹脂組成 物,其中無機塡充劑爲至少一種無機物質,其係選自一類 群而此類群係由下列所組成··滑石粉、雲母、高嶺土、砂 藻土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維、碳纖維及鈦 酸鉀纖維。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 53 528782 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 3 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,將彼製爲成形物件。 2 4 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,將彼製爲電氣及電子裝置之外殼或零件。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -54 -
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