TW528782B - Polycarbonate resin composition and shaped article - Google Patents

Polycarbonate resin composition and shaped article Download PDF

Info

Publication number
TW528782B
TW528782B TW090115129A TW90115129A TW528782B TW 528782 B TW528782 B TW 528782B TW 090115129 A TW090115129 A TW 090115129A TW 90115129 A TW90115129 A TW 90115129A TW 528782 B TW528782 B TW 528782B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polycarbonate resin
mass
resin composition
polycarbonate
scope
Prior art date
Application number
TW090115129A
Other languages
English (en)
Inventor
Masaya Okamoto
Masahiro Kitayama
Akio Nodera
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2000194066A external-priority patent/JP5086499B2/ja
Priority claimed from JP2000194065A external-priority patent/JP4540804B2/ja
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co filed Critical Idemitsu Petrochemical Co
Application granted granted Critical
Publication of TW528782B publication Critical patent/TW528782B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

528782 A7 B7 五、發明説明(1 ) 發明背景 1 ·發明領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種聚碳酸酯樹脂組成物,且更特別地 係關於聚碳酸酯樹脂組成物而改進彼可模製性,即,熔融 .流動性,而未降低彼與生倶來的抗衝撃性,且提供良好的 阻焰性而未使用內含鹵素或磷的阻焰劑。 2 ·先前技藝之描述 聚碳酸酯樹脂已廣泛地使用於各種用途,包含電氣及 電子裝置如辦公室自動化(〇A )裝置,資訊and長途通 信裝置及家用電氣用品,汽車,及建築材料,此係因爲彼 卓越的耐衝擊性、耐熱性及電氣性質。聚碳酸酯樹脂通常 具有自熄性,但已須要展示大幅較高的阻焰性,特別地當 施用於Ο A裝置、資訊及長途通信裝置與電氣及電子裝置 。爲符合此需求,已有嘗試經由在聚碳酸酯樹脂中加入各 種阻焰劑而改良阻焰性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 傳統上,聚碳酸酯樹脂之阻焰性已經由內含鹵素的阻 焰劑如_化的雙酚A及鹵化的聚碳酸酯寡聚物而作改進, 基於其良好的阻焰效率,同時借助於of阻焰輔助劑如氧化 銻。最近的市場需求已導向於使用不含鹵素的阻焰劑以確 保安全性,且避開於處理及焚化中對環境不利的影響。作 爲不含鹵素的阻焰劑,已提出各種有機磷阻焰劑,特別地 有機磷酸酯類,此係因爲彼有高能力可提供一種卓越的阻 焰性予聚碳酸酯樹脂且彼可作用作爲塑化劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) fT] 一~ 528782 A7 B7 五、發明説明(2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲賦予聚碳酸酯樹脂阻焰劑,須要相對大量的磷g変酯 類。同時’由於高的可模製性、押出或成形溫度及聚碳酸 酯樹脂的高熔融黏度,此模製、押出或形成方法必須在較 高的溫度執行以生產較薄壁或較大尺寸成形物件。磷g変酯 .類可貢獻在增進阻焰性,但不必然地充分地提供良好的工 作條件,且必然地充分地提供使生產成形物件具有良好的 外觀,此係因爲彼會對模具腐蝕且產生有害的氣體。此外 ,使用磷酸酯類將導致成形物件抗衝擊性降低與色彩改變 ,當保持於加熱之下或於高溫及高溼條件之下。此外,其 中內含該磷酸酯的聚碳酸酯樹脂具有不良的再利用性,此 係由於磷酸酯類不充分的熱穩定性,從而未能符合最近對 節省資源的需求。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已知可經由加入矽酮化合物而賦予聚碳酸酯樹脂阻焰 性,從而預防於燃燒中產生有害的氣體。例如日本專利申 請早期公開案Ν ο · 1 0 - 1 3 9 9 6 4揭示一阻焰性石夕 酮樹脂而彼具有特定的化學的結構及分子量。雖然此阻焰 劑造成特定的成功在使聚碳酸酯樹脂具有阻焰劑性,彼生 成的成形物件傾向有不充分的抗衝擊性。 美國專利 No s · 3 ,971 ,756、4 ,387 ,1 7 6及5 ,1〇〇,9 5 8 ,及日本專利申請早期公 開案 No s · 6 — 3 0 6265 、8 — 12868 及 8 — 2 9 5 7 9 6等,亦揭示其中.內含矽酮的阻焰性聚碳酸酯 樹脂.。在此提出的阻焰性聚碳酸酯樹脂,係將矽酮用作爲 改良滴下抗性而不是改良阻焰性。事實上,爲給予阻焰性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,彼本質上須要使用阻焰劑如磷酸酯類及週期表中第I I 族的金屬鹽,合倂以矽酮。換言之,此矽酮’在功能與效 果上,係與敘述於日本專利申請早期公開案N ◦· 1 〇 -1 3 9 9 6 4之矽酮化合物不同的。此外,將矽酮與阻焰 .劑合倂使用將導致降低可模製性、可押出性、及聚碳酸酯 樹脂之物理性質。 曰本專利申請早期公開案No·8—81620揭示 阻焰性聚碳酸酯樹脂組成物,而其中包含聚碳酸酯樹脂、 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物及可形成纖維的聚四氟乙 烯。此組成物顯示卓越的阻焰性,當聚有機矽氧烷在有限 的小量之中。儘管有卓越的阻焰性,此組成物傾向有不充 分的抗衝擊性而此抗衝擊性係聚碳酸酯樹脂與生倶來者, ^ 且有不充分的可模製性及可押出性。 本發明槪要 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基於先前技藝之問題,本發明之目的在改良聚碳酸酯 樹脂組成物的可模製性及可押出性,即,熔融流動性,而 未降低彼與生倶來的抗衝擊性,從而提供一種聚碳酸酯樹 脂組成物而能形成輕的薄壁成形物件。 本發明另一目的在提供一種聚碳酸酯樹脂組成物彼具 有改進的阻焰性而未退化彼與生倶來的抗衝擊性,且未使 用含鹵素-或含磷的阻焰劑。 ‘ 本發明另一目的在提供一種聚碳酸酯樹脂組成物彼具 有卓越的阻焰性、耐熱性及再利用性,且能形成輕的薄壁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 _ B7 _ 五、發明説明(4) 成形物件。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明更進一步的目的在提供一種聚碳酸酯樹脂組成 物之成形物件。 針對下列廣泛的硏究之結果,提高聚碳酸酯樹脂之阻 .焰性且改進其抗衝擊性、耐熱性、再利用性、可模製性、 與可押出性,本案發明人已發現一聚碳酸酯樹脂組成物, 而彼內含少量之特定的矽酮化合物、特定的橡膠狀彈性體 及特定的末端改良的聚碳酸酯樹脂,可大幅地改進可模製 性、可押出性及阻焰性而未降低抗衝擊性。本案發明人已 進一步的發現此聚碳酸酯樹脂組成物而其中內含特定的末 端改良的聚碳酸酯樹脂、苯乙烯樹脂及特定的氟樹脂,彼 顯示大幅改進的可模製性及可模製性而將抗衝擊性保持在 高水準,且經由合倂使用特定的矽酮化合物,彼阻焰性係 進一步的改進的,而未使用內含鹵素或磷的阻焰劑。基於 這些發現,已完成本發明。 如此,在本發明的第一特色的提供一種聚碳酸酯樹脂 組成物而其中包含(A ) 1 〇 0質量份的末端改良的聚碳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸酯樹脂而彼末端係結束以(C i 0 - C 3 5烷基)苯氧基基 團或聚碳酸酯樹脂混合物而其中包含末端改良的聚碳酸酯 樹脂及另一聚碳酸酯樹脂;(B ) 0 · 1至1 0質量份的 功能化矽酮化合物;及(C ) 0 · 2至1 0質量份的心— 殼型橡膠狀接枝彈性體。 成分A宜含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物。此外 ,聚碳酸酯樹脂組成物宜含有聚氟烯烴樹脂作爲成分D。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 7 _ 528782 A 7 _ _ B7 __ 五、發明説明(5) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明在的第二項特色中,提供一種聚碳酸酯樹脂 組成物而其中包含1 0 0質量份的樹脂混合物而其中包含 (A ’ )1至9 9 %質量的末端改良的聚碳酸酯樹脂而彼 末端係結束以(C i。一 C 3 5烷基)苯氧基基團或聚碳酸酯 混合物而其中包含末端改良的聚碳酸酯樹脂及另一聚碳酸 酯樹脂及(B ’ )9 9至1 %質量的苯乙烯樹脂;及( C ’ )0 · 〇 1至5質量份的聚氟烯烴樹脂。 成分A ’宜含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物,且 成分B ’較佳者爲橡膠改質的苯乙烯樹脂。此外,聚碳酸 酯樹脂組成物較佳者進一步的含有功能化矽酮化合物作爲 成分D ’及/或無機塡充劑作爲成分E ’ 。 在本發明的第三項特色中,提供一種上述聚碳酸酯樹 脂組成物之成形物件。 圖式簡要敘述圖1爲試片測試鑲嵌夾具的透視圖,此 係用於評估本發明的組成物之潤滑抗性。 發明之詳細說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明將詳細敘述如下。 1 ·第一聚碳酸酯樹脂組成物。 第一聚碳酸酯樹脂組成物包含(A ) 1 〇 〇質量份的 末端改良的聚碳酸酯樹脂而彼末端係結束以(C i Q - C 3 5 烷基)苯氧基基團或聚碳酸酯樹脂混合物而其中包含末端 改良的聚碳酸酯樹脂及另一聚碳酸酯樹脂;(B ) 〇 . 1 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) ~ " 528782 A7 B7 五、發明説明(6) 至1 0質量份的功能化矽酮化合物;及(C ) 0 · 2至 1 ◦質量份的心-殼型橡膠狀接枝彈性體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 成分A :聚碳酸酯樹脂 第一聚碳酸酯樹脂組成物之成分A包含末端改良的聚 碳酸酯樹脂而彼末端係結束以(C i 0 - C 3 5烷基)苯氧基 基團,較佳者爲(C i Q - C 2 5烷基)苯氧基基團(以下偶 爾僅意指”末端改良的p c ” ),或末端改良的P C與另 一聚碳酸酯樹脂的聚碳酸酯樹脂之混合物。 此末端改良的p c其製作係由在聚碳酸酯樹脂的生產 之中使用(C i Q - C 3 5烷基)酚,即,烷基酚彼具有 C i ◦一 C 3 5烷基基團作爲末端改良劑。(c i 0 — C 3 5烷 基)酚包含之實施例,但不特別地限於,癸基酚、十一碳 烷基酚、十二碳基酚、十三碳烷基酚、十四碳烷基酚、十 五碳院基酚、十六碳院基酚、十七碳垸基酚、十八碳院基 酚、十九碳烷基酚,二十烷基酚,二十二碳基酚及二十四 基酚。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在(ClQ — C3 5院基)酚中,Cl〇 — C35院基基團 可鍵結至任何的鄰-、間-及對位-位置,考量以苯環的 羥基基團在對位一位置爲較佳的。C i 0 - C 3 5烷基基團可 爲線性的或分枝的。線性的及分枝的C 1 Q - C 3 5院基基團 兩者可能存在於酚環上,然而,至少一種C 1。一 C 3 5院基 基團將可充分的達到本發明之目的。例如,若一個C 1 ◦一 C 3 5烷基基團鍵結至苯環,苯環上餘下的四個位置可能保 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) _ g _ 528782 A7 B7 五、發明説明(7) 持未取代的或可經取代以c 1 一 c 9烷基、c 6 - c U芳基 或鹵素。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 末端改良的P C之基本骨架可由任何如下記述的聚碳 酸酯樹脂而組成。例如,末端改良的P C彼製作係由使用 .(C 1 Q - C 3 5烷基)酚作爲末端改良劑以調節分子量,在 二氫酚與光氣或碳酸鹽化合物之間的聚合中而此聚合係在 二氯曱烷溶劑中且在三乙胺催化劑存在下,或在聚碳酸酯 寡聚物之聚合反應中。(C i。一 C 3 5烷基)酚終止且改良 聚碳酸酯之一或兩端。在末端改良的P C中,改良以( C 1 0 - C 3 5烷基)酚的末端之莫耳比例爲2 0 m ◦ 1 %或 較高的,且宜在5 0 m ◦ 1 %或較高的,基於總分子末端 。分子末端未改良以(C i。一 C 3 5烷基)酚者可爲羥基, 或源自另一末端改良劑的末端基團。 另一末端改良劑可包含那些慣常地使用於生產聚碳酸 酯樹脂者,如酚、對-第三- 丁基酚、對-第三-辛基酚 及對-茴香基酚。僅使用此類酚將無法生產組成物而彼同 時滿足卓越的可模製性、可押出性及抗衝擊性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成分A可僅由末端改良的P C所組成,或由末端改良 的P C與另一聚碳酸酯樹脂所組成。在混合物中末端改良 的P C之含量未特別地限制。組成物的可模製性及可押出 性(熔融流動性)將會變化而彼係取決於改良以(C : C 3 5烷基)酚的分子的末端,對在成分A中聚碳酸酯樹脂 中總分子末端之比例。因此,在混合物中末端改良的P C 之含量通常2 0 %質量或較高的,較佳者在5 〇 %質量或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(8) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 較高的,更佳者在7 0 %質量或較高的’基於混合物之重 量。在混合物中末端改良的P C之含量可適當地決定,此 係依據(C 1 ◦一 C 3 5院基)酣之比例、各種的其它末端改 良的P C之末端基團,另一聚碳酸酯樹脂的各種末端基團 .及所欲求的熔融流動性之水準。 可使用各種聚碳酸酯樹脂作爲除了末端改良的p C之 外的聚碳酸酯樹脂,而無任何特別的限制。作爲該聚碳酸 酯樹脂,通常可使用芳香族聚碳酸酯其製作係由二氫酚與 碳酸鹽前驅物之反應,特別地,其製作係由二氫酚與碳酸 鹽前驅物之溶液聚合或熔融聚合,即’介於二氫酚與光氣 之間的反應,或二氫酚與聯苯基碳酸酯等之酯基移轉作用 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二氫酚之實施例爲2,2 -雙(4 一經基苯基)丙院 (雙酚A)、雙(4 一羥基苯基)甲烷、1 ,1 一雙(4 —羥基苯基)乙烷、2 ,2 —雙(4 一羥基一 3 ,5 —二 甲基苯基)丙烷、4,4’ 一二羥基聯苯基,雙(4〜羥 基苯基)環烷、雙(4 一羥基苯基)氧化物、雙(4〜羥 基苯基)硫化物、雙(4 一羥基苯基)硕、雙(4 一羥基 苯基)亞砸、雙(4 一羥基苯基)醚,及雙(4 一羥基苯 基)酮。此外,可使用間苯二酚及兒茶酚。在此類二氫酚 之中,較佳者爲雙(羥基苯基)烷,且更佳的爲那些彼具 有雙酚A結構。 碳酸鹽前驅物爲羰基鹵化物、羰基酯類或鹵素甲酸酯 。碳酸鹽前驅物特定的實施例包含光氣、二氫酚的二鹵素 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210 X297公釐) _ 1 , '~ 528782 A7 B7 五、發明説明(9) 甲酸酯、聯苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯及二乙基碳酸酯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此類二氫酚及碳酸鹽前驅物可分別地單獨使用或合倂 二或更多者而使用。 聚碳酸酯樹脂可帶有分枝的結構。分枝劑之實施例包 含1,1,1一三(4 —經基苯基)乙院、α,α’ , 一三(4 一羥基苯基)一 1 ,3,5 —三異丙基苯、 間苯三酚、偏苯三酸及靛紅雙(鄰-甲酚)。同時,聚碳 酸酯樹脂分子量之控制可經由分子量改良劑如酚、對-第 三- 丁基酚、對-第三-辛基酚、對-茴香基酚及烷基酚 而彼具有〇1 ◦- C35烷基基團者。 如上所述,本發明聚碳酸酯樹脂組成物之特色爲其中 至少內含此結束以(C i - C 3 5烷基)酚的末端改良的 P C作爲分子量改良劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 此外,形成末端改良的p c之骨架的聚碳酸酯或除了 末端改良的P C之外的聚碳酸酯樹脂之骨架的聚碳酸酯, 可包含聚酯-聚碳酸酯共聚物或各種聚酯-聚碳酸酯混合 物。聚酯-聚碳酸酯共聚物其製作可經由在酯類前驅物存 在下聚碳酸酯之聚合,例如二羧酸如對苯二甲酸與聚亞甲 基二羧酸及其形成酯類的衍生物。 同時,聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(以下偶爾僅 意指爲” P C — P〇S共聚物”)可用作爲除了末端改良 的P C之外的聚碳酸酯樹脂。p C - P〇S共聚物包含聚 碳酸酯斷片及聚有機矽氧院斷片,且彼製作可經由在溶劑 如二氯甲烷之中溶解一聚碳酸酯寡聚物及彼具有反應性的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(1() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 末端基團之聚有機矽氧烷如聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽 氧烷及聚甲基苯基矽氧烷,於生成的溶液加入內含雙酚A 的水溶性氫氧化鈉溶液,且將混合物作界面聚縮合,此係 在催化劑如三乙胺之存在下(日本專利申請早期公開案 Nos · 3 — 292359,4 一202465,8 — 8162 0 , 8 — 3 0 2178 及 10 — 7897)。 P C - P 0 S共聚物宜包含聚碳酸酯斷片而彼具有聚 合度在約3至1 0 0與聚有機矽氧烷斷片而彼具有聚合度 在約2至5 0 0。同時,包含副產物雙酚A聚碳酸酯的此 P C - P〇S共聚物,含有聚有機矽氧烷含量通常在 0 · 2至30%質量比,較佳者爲0 . 3至20%質量比 。本發明中,末端改良的P C,除了末端改良的P C之外 的聚碳酸酯樹脂及P C - P〇S共聚物,帶有黏度平均分 子量通常在1〇,〇〇〇至1〇〇,〇0〇,較佳者在 11 ,000 至 40,000,更佳者在 12,000 至 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 0,0 0 0。黏度平均分子量(M v )之測定如下。首 先,於2 5 °C使用烏柏樓(Ubbellohde )黏度計,測量相應 的樹脂之二氯甲烷溶液的黏度,由此測量結果可測定本性 黏度〔々〕。然後,依據以下式由本性黏度〔々〕計算黏 度平均分子量(Μ ν ): [V ]= 1.23 X 1〇·5Μν0·83 成分Α可爲末端改良的P C樹脂與P C — Ρ〇S共聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _以_ 528782 A7 B7 五、發明説明(11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 物、雙酚A聚碳酸酯等之混合物。此混合物可含有p C〜 p〇s共聚物含量在使聚有機矽氧烷之含量爲ο · 1至 1〇%質量比,較佳者爲〇 · 3至5%質量,基於成分A 之總重。 成分B :功能化矽酮化合物。 用作爲第一聚碳酸酯樹脂組成物中成分B的功能化矽 酮化合物爲(聚)有機矽氧烷而彼具有一官能基圑。此( 聚)有機矽氧烷爲具有由下式代表的基本結構之聚合物或 其共聚物: R 1 a R 2 b S i 〇(4 — a b)/2 其中Ri爲官能基團;R2爲Cl 一 c12烴基團;a及 b爲數字而彼可滿足以下公式: 0 < a ^ 3, 〇 g b < 3,及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 < a + b ^ 3。 官能基團之實施例包括烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基 、氫、經基、殘基、氰基、氨基、氫硫基及環氧基。 此功能化矽酮化合物可帶有複數的官能基團而彼於相 互間可相同或不同。同時,本發明中,二或更多不同具有 不同官能基團的矽酮化合物之混合物可用作爲成分B。在 此功能化矽酮化合物中,官能基團R 1對烴基團R 2之莫耳 度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 ___ B7 ___ 五、發明説明(12> 比通常約0 .· 1至3,較佳者約〇 · 3至2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此功能化矽酮化合物可爲液體或粉末,且較佳者於熔 融捏合中可展示良好的可分散性。較佳的官能化矽酮化合 物包含,例如液體矽酮化合物而彼顯示動態黏度在約1 0 至5 0 0,0 0 0 m m 2 / s,在室溫下。在本發明的聚碳 酸酯樹脂組成物中,甚至雖然矽酮化合物爲液體,矽酮化 合物可均勻地分散在組成物之中,且於模製期間或柙出成 形操作期間較少流出,或較少流出成形物件之表面。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此第一聚碳酸酯樹脂組成物含有功能化矽酮化合物用 量在0 · 1至10質量份,較佳者爲0 · 2至5質量份, 基於1 0 0質量份的成分A。當少於0 · 1質量份,此組 成物將不能充分地改進阻焰性。過量的使用超過1 0質量 份基本上不會產生額外的效應。當使用此P C — P 0 S共 聚物,功能化矽酮化合物之含量將適當地決定,考量在組 成物中矽酮的總量。特別地,因爲來自P C — P〇S共聚 物的矽酮爲已存在於組成物中,功能化矽酮化合物之含量 可能對應地降低。如此,甚至當P C - P〇S共聚物之含 量降低,組成物之阻焰性可維持於高水準。 若將非官能化二烷基矽酮化合物用作爲成分B而取代 功能化矽酮化合物,沒有獲得改進阻焰性之效應,如敘述 於如下比較例者。 成分C :心-殼型橡膠狀接枝彈性體. 此作爲成分C的心-殼型橡膠狀接枝彈性體爲粉狀或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -15- 528782 A7 _ B7 ___ 五、發明説明(id (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 粒狀橡膠狀接枝彈性體,彼具有柔軟橡膠狀核心與硬樹脂 殼之二層結構。大部分的的此心-殼型橡膠狀接枝彈性體 保持彼起始粉狀或粒狀形狀’甚至於丨谷融丨参合以聚碳酸酯 樹脂之後,且因此,可均勻地分散在組成物之中而未造成 表面剝離。 各種心-殼型橡膠狀接枝彈性體可用作爲成分C。可 商購者爲Hiblen B621,彼可商購自Nippon Zeon公司,ΚΜ-330 可商購自 Rohm & Haas公司,且 Metablen W529、Metablen S2001、及 Metablen C223 所有均可商購自 Mitsubishi Rayon 公司。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上述中,較佳者爲,例如那些其製作係由聚合至少 一種乙烯基單體者,此係在橡膠狀聚合物存在下,而此乙 烯基單體係得自單體混合物彼主要包含烷基丙烯酸酯或烷 基甲基丙烯酸酯、及二甲基矽氧烷。適合的烷基丙烯酸酯 或烷基甲基丙烯酸酯之實施例爲那些彼具有C 2 - C : 〇烷 基者。特定的實施例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯 酸2 -乙基己酯及正辛基甲基丙烯酸酯。得自主要包含烷 基丙烯酸酯或其類似者的單體成分之橡膠狀彈性體,其製 作可經由將7 0 %質量或更多的烷基丙烯酸酯與3 0 %質 量或更低的另一乙烯基單體反應,而此另一乙烯基單體係 可與烷基丙烯酸酯作共聚合者,如甲基丙烯酸甲酯、丙烯 腈、乙酸乙烯酯及苯乙烯。在聚合中,可將多官能基單體 加入作爲交聯劑,如二乙烯基苯、伸乙基二丙烯酸甲酯、 三烯丙基三聚氰酸酯及三烯丙基異三聚氰酸酯。 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 7l R . ' 528782 A7 B7 五、發明説明(14) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲在橡膠狀聚合物存在下聚合的乙烯基單體之實施例 ’包含芳香族乙烯基化合物如苯乙烯及α 一甲基苯乙烯; 丙烯酸酯類如丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯;及甲基丙烯酸酯 類如甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸乙酯。此類乙烯基單體 可單獨使用或合倂二或更多使用。同時,乙烯基單體可與 另一乙烯基單體共聚合,例如乙烯基氰化物化合物如丙烯 腈及甲基丙烯基腈;或乙烯基酯類化合物如乙酸乙烯酯及 丙酸乙烯酯。此聚合之執行可經由各種方法如整體聚合、 懸浮液聚合及乳化聚合,而以乳化聚合係特別較佳的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如此得到心-殼型橡膠狀接枝彈性體宜含有橡膠狀聚 合物用量在2 0 %質量或較高的。特定的實施例該心-殻 型橡膠狀接枝彈性體包含M A S樹脂彈性體如接枝共聚物 ’其製作係由將6 0至8 0%質量的丙烯酸正丁酯與苯乙 烯或甲基丙烯酸甲酯反應。特別較佳者爲複合橡膠接枝共 聚物其製作係由將至少一種乙烯基單體接枝到複合橡膠上 ’而此複合橡膠之平均粒度約0 · 0 1至1 //m,且其中 包含5至9 5%質量的聚矽氧烷橡膠成分及9 5至5%質 量的聚((甲基)丙烯酸烷酯)橡膠成分,且其係不可分 離地相互糾結。此複合橡膠狀接枝共聚物展現高度改進之 抗衝擊性效應,相較於接枝其共聚物彼僅具有聚矽氧烷橡 膠成分與聚((甲基)丙烯酸烷酯)橡膠成分之一者。作 爲複合橡膠接枝共聚物,可舉例者有Metablen 5-200 1,彼可 商購自 Mitsubishi Rayon公司. 此心-殼型橡膠狀接枝彈性體之含量爲0 · 2至1 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(θ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 質量份,較佳者爲0 · 5至5質量份,基於1 0 0質量份 的成分Α。當含量少於0 · 2質量份,此組成物較少改進 抗衝擊性。當大於1 0質量份,阻焰性、耐熱性及勁度很 可能將降低。因此,使用至高達1 0質量份係通常係充分 .的。本發明聚碳酸酯樹脂組成物展現卓越的效應,當作爲 成分B的功能化矽酮化合物,與作爲成分C的心-殼型橡 膠狀接枝共聚物係共同地以小量使用。當使用另一接枝共 聚物代替此心-殻型橡膠狀接枝共聚物,雖然在一些案例 中可改進抗衝擊性,不能將阻焰性維持於高水準。 爲改良可模製性及可押出性(熔融流動性)、抗衝擊 性及阻焰性之目的,可經由聚碳酸酯樹脂組成物完全獲得 ,而此聚碳酸酯樹脂組成物內含上述A至C三成分。然而 ,第一聚碳酸酯樹脂組成物可進一步的含有已知的抗滴下 藥劑以預防組成物的熔融-滴下,例如於燃燒測試期間發 生者。 成分D :聚氟烯烴樹脂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲抗滴下藥劑,可適當地使用聚氟烯烴樹脂。此聚 氟烯烴樹脂爲聚合物或共聚物而其中內含氟伸乙基單位。 聚氟烯烴樹脂之實施例包含二氟伸乙基聚合物、四氟乙烯 聚合物、四氟乙烯一六氟丙烯共聚物、及四氟乙烯及不含 氟的乙烯系單體之共聚物而其中聚四氟乙烯(P T F E ) 彼具有平均分子量宜在5 0 0,0 ◦ 0或較高的,更佳者 在5 0 0 ,〇〇 〇至1 〇 ,0 0 0 ,0〇0爲較佳的。所 -18- 尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(y 有慣常已知的聚四氟乙烯可使用於本發明中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 而較高的抗滴下性質可經由可形成纖維的聚四氟乙烯 而達成。可形成纖維的聚四氟乙烯(P T F E )之實施例 包括,不特別地限於,那些分類爲A S T Μ 標準類型3 .者,特別地,鐵弗龍6 — J彼可商購自Mitsui-Du Pont Fluorochemicals公司,Polyflon D-l、Polyflon F-103及 Polyflon F-201彼可茼購自 Daikin Industries公司,及 CD076彼 可商購自Asahi-ICI氟聚合物公司。除了那些分類爲類型3 的聚四氟乙烯之實施例,包含Argoflon F5彼可商購自 Montefluos 公司,及 Polyflon MPA 及 Polyflon FA-100 彼可商購 自 Daikin Industries公司 ° 這些聚四氟乙烯(P T F E )可單獨使用或合倂二或 更多使用。此可形成纖維的聚四氟乙烯之製作,例如經由 在0至2 0 0°C聚合四氟乙烯,較佳者在2 0至1 0 Ot ,於之下0 . 0 1至1 Μ P a ,在水溶性溶劑之中且在鈉 、鉀或銨的過氧二硫化物之存在下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚氟烯烴樹脂在組成物中之含量爲0 · 0 2至5質量 份,較佳者爲0 · 0 5至2質量份,基於1 0 0質量份的 成分A。當少於0 . 0 2質量份,組成物於燃燒中將無法 顯示充分的抗滴下性質。當大於5質量份,沒有額外的增 進獲得且成形物件之抗衝擊性及外觀傾向有有害地影響。 因此,聚氟烯烴樹脂之含量可適當地決定而此係取決於須 要的阻焰性之程度,例如U L - 9 4的V - 〇、V — 1或 V - 2,及其它成分之含量。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(17) 成分E ·_無機塡充劑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若須要,第一聚碳酸酯樹脂組成物可進一步的含無機 塡充劑,以進一步改良成形物件的勁度及阻焰性。此無機 .塡充劑之實施例包含滑石粉、雲母、高嶺土、矽藻土、碳 酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維、碳纖維及鈦酸鉀纖維 。在此類無機塡充劑之中,較佳者爲板狀無機塡充劑如滑 石粉及雲母,及纖維的無機塡充劑如玻璃纖維及碳纖維。 滑石粉爲矽酸氫鎂,且任何商購之滑石粉可使用於本發明 中。無機塡充劑之平均粒度在0 · 1至5 0 //m,較佳者 爲0 · 2至2 0 // m。經由加入此無機塡充劑,特別爲滑 石粉,勁度改進可能降低,且在一些案例中功能化矽酮化 合物之用量可降低。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此組成物中無機塡充劑之含量在1至1 〇 〇質量份 ,較佳者在2至5 0質量份,基於1 0 0質量份的成分A 。當少於1質量份,將不能充分地得到所欲求之勁度及阻 焰性之增進。在一些案例中’當大於1 〇 〇質量份,可能 降低抗衝擊性及熔融流動性。無機塡充劑之含量可適當地 決定’基於成形物件須要之性質與此組成物的可模製性/ 可押出性,例如成形物件的厚度及樹脂流動長度。 組成物F :添加劑 若須要,除基本的成分A、B及C及隨意的成分D及 E之外,本發明第一聚碳酸酯樹脂組成物可進一步的含有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -20 - 528782 A7 B7 五、發明説明(id (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,熱塑性樹脂如聚酯樹脂及聚醯胺樹脂及慣常地用於熱塑 性樹脂的添加劑以改良可模製性/可押出性、抗衝擊性、 外觀、耐候性、勁度等。添加劑之實施例包括酚爲主的, 磷爲主的或硫爲主的抗氧化劑、抗靜電劑、聚醯胺-聚醚 .嵌段共聚物(永久性抗靜電劑)、苯并三唑爲主的或苯甲 酮爲主的紫外線吸收劑、位阻胺爲主的光安定劑(耐候劑 )、塑化劑、抑菌劑、相容劑、著色劑(染料及顏料)等 。此類隨意的成分可加入量係不致有害地影響依據本發明 聚碳酸酯樹脂組成物之性質。 生產第一聚碳酸酯樹脂組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第一聚碳酸酯樹脂組成物之製作,係由在一預先決定 混合比例之中,摻合及捏合成分A至C及隨意的成分D至 F。摻合及捏合之執行可使用慣常地用於生產樹脂組成物 混合裝置。例如,於在一帶狀攪拌器或鼓狀攪拌器之中預 摻合之後,在下列機器之中執行捏合:班百利混合器、單 螺桿押出機、雙螺桿押出機、多螺桿押出機或共捏合機。 捏合之執行可在2 4 0至3 0 0 °C。熔融捏合及後續的押 出成形可適當地使用押出成形機器執行,特別地爲通風押 出成形機器。可將除了聚碳酸酯樹脂之外的成分預先與聚 碳酸酯樹脂或另一熱塑性樹脂作熔融捏合,以製備母體混 合物,然後再混合聚碳酸酯樹脂成分。 第一聚碳酸酯樹脂組成物之模製與押出成形。 使用上述熔融捏合機器,可直接將第一聚碳酸酯樹脂 組成物押出成爲終產物。供選擇地,可首先將樹脂組成物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 - 528782 A7 B7 五、發明説明(d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製粒且然後經由下列方式而形成成形物件:射出成形、射 出壓縮模製、押出成形、吹模成形、加壓模製、真空模製 或發泡模製。第一聚碳酸酯樹脂組成物宜使用於生產射出 成形物件而其中係經由熔融捏合方法將組成物製粒,且然 .後以射出成形或射出壓縮模製成爲成形物件。爲避開在表 面上形成下陷痕跡或爲降低成形物件之重量,可使用氣體 射出成形。 第一聚碳酸酯樹脂組成物之成形物件包含下列之外罩 或零件:影印機器、傳真機、τ v、收音機、錄音機、錄 影機、個人電腦、印表機、電話、資料末端裝置、冰箱、 電烤箱,等,及其它應用領域之成形物件,如汽車零件。 2 . 第二聚碳酸酯樹脂組成物。 第二聚碳酸酯樹脂組成物包含1 0 0質量份的樹脂混 合物而其中包含(A’ )1至9 9%質量的末端改良的聚 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 碳酸酯樹脂而彼末端係結束以(C i 〇 - C 3 5烷基)苯氧基 基團,或聚碳酸酯混合物而其中包含末端改良的聚碳酸酯 樹脂及另一聚碳酸酯樹脂及(B ’ )9 9至1 %質量的苯 乙烯樹脂;及(C ’ )0 · 0 1至5質量份的聚氟烯烴樹 脂。. 成分A ’ :聚碳酸酯樹脂 第二聚碳酸酯樹脂組成物之成分A ’包含末端改良的 聚碳酸酯樹脂而彼末端係結束以苯氧基基團而彼帶有C i 〇 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(2() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 C 3 5,較佳者C i Q - C 2 5烷基基團,或爲末端改良的 聚碳酸酯樹脂與另一聚碳酸酯樹脂的聚碳酸酯之混合物。 此用作爲成分A ’的末端改良的聚碳酸酯樹脂係,相
同於第一聚碳酸酯樹脂組成物中成分A的末端改良的P C 〇 成分A’可單獨爲末端改良的PC,或可爲末端改良 的P C與另一聚碳酸酯樹脂之混合物。因爲生成的組成物 之可模製性及可押出性(熔融流動性)受影響於在聚碳酸 酯樹脂中成分A ’內(C i _ C 3 5烷基)苯氧基末端對總 分子末端之比例,在混合物中末端改良的P C之含量,非 用於限制目的者,通常在2 0 %質量或較高的,較佳者在 5〇%質量或較高的,更佳者在7 0 %質量或較高的。此 含量可適當地決定,考量在末端改良的P C中(C1〇 — C 3 5烷基)苯氧基基團之比例、各種的其它分子末端、各 種的其它聚碳酸酯樹脂分子之末端、所欲求之熔融流動性 等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了末端改良的P C之外的聚碳酸酯樹脂’可相同於 那些用於第一聚碳酸酯樹脂組成物者。 成分B ’ :苯乙烯樹脂 作爲第二聚碳酸酯樹脂組成物之成分B ’的苯乙烯樹 脂爲一聚合物,其製作係由聚合一單體或單體混合物,而 此混合物中包含2 0至1 0 0 %質量的芳香族單乙烯基單 體如苯乙烯及α —苯乙烯,〇至6 0 %質量的乙烯基氰化 -23- 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 _ 五、發明説明(2l) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物單體如丙烯腈及甲基丙烯基腈,及0至5 0%質量的另 一乙烯基單體而彼可與上述單體作共聚合者’如順式丁烯 二醯亞胺及(甲基)丙烯酸甲酯。若使用隨意的單體或單 體群,用量比例宜在5至6 0 %質量針對乙烯基氰化物單 .體,及5至5 0 %質量針對另一乙烯基單體。苯乙烯樹脂 之實施例包括聚苯乙烯(一般用途聚苯乙烯)及丙烯腈一 苯乙烯.共聚物(A S樹脂)。 苯乙烯樹脂較佳者爲橡膠改質的苯乙烯樹脂,更佳者 爲耐衝擊橡膠改質的苯乙烯樹脂而彼製備可經由將至少一 種苯乙烯單體接枝-聚合到橡膠上。橡膠改質的苯乙烯樹 脂之實施例包含耐衝擊聚苯乙烯(Η I P S )而彼製備可 經由聚合苯乙烯與橡膠如聚丁二烯,A B S樹脂之製備可 經由聚合丙烯腈及苯乙烯與聚丁一儲’且mb S樹脂之製 備可經由聚合甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯與聚丁二烯。此類 橡膠改質的苯乙烯樹脂可合倂二或更多者而使用,或呈現 與上述之未作橡膠改良苯乙烯樹脂之混合物形式。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在橡膠改質的苯乙烯樹脂中橡膠含量宜在2至5 0 % 質量比,更佳者在5至3 〇%質量比,最佳地5至1 5% 質量比。當橡膠含量少於2 %質量比,抗衝擊性變得不充 分的.。當橡膠含量大於5 0 %質量比,問題如熱穩定性之 降低、熔融流動性的降低、凝膠形成及著色很可能發生。 橡膠之實施例包含聚丁二烯、其中內含丙烯酸酯及/ 或丙烯酸甲酯之橡膠狀聚合物、苯乙烯-丁二烯—苯乙烯 橡膠(S B S )、苯乙烯—丁二烯橡膠(S B R ) 、丁二 -24- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明说明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯-丙烯酸橡膠、異戊間二烯橡膠、異戊間二烯-苯乙烯 橡膠、異戊間二烯-丙烯酸橡膠及乙烯-丙烯橡膠。在此 類橡膠之中,特別較佳者爲聚丁二烯。聚丁二烯可爲低-順式聚丁二烯’例如聚丁二烯而其中內含1至3 0 m ο 1 %1 ,2 -乙烯基黏合及30至42mo 1%ι ,4 —順 式鍵結、高-順式聚丁二烯,例如聚丁二烯而其中內含 2〇mo 1%或更低的1,2 —乙烯基黏合及7 8m〇1 %或更多的1 ’ 4 一順式鍵結,或其混合物。 第二聚碳酸酯樹脂組成物可改進熔融流動性,經由將 聚碳酸酯樹脂(成分A ’ )與苯乙烯樹脂(成分b ’ )摻 合。摻合比例(成分A ’ /成分B ’ )的質量百分比爲1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 9 9%/9 9 — 1%,較佳者在 5 0 - 9 8%/5 0-2%,更佳者在70 - 9 5%/30 - 5%。當作爲成分 A ’的聚碳酸酯樹脂之含量少於1 %質量比,耐熱性及強 度將不充分的。當作爲成分B ’的苯乙烯樹脂之含量少於 1 %質量比,將不能得到可模製性充分的增進。當以橡膠 改質的苯乙烯樹脂用作爲成分B ’ ,摻合物聚碳酸酯樹脂 /橡膠改質的苯乙烯樹脂之比例(成分A ’ /成分B,) 以質量百分比計宜在7 0 - 9 8%/3 0 — 2%。 成分A ’對成分B ’之摻合比例係適當地選自上述範 圍,依據末端改良的P C之分子量,除了末端改良的p c 之外的聚碳酸酯樹脂之分子量、苯乙儲樹脂之種類、熔融 流速、橡膠含量、應用,成形物件的尺寸及厚度等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明( 成分C ’ :聚氟烯烴樹脂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第二聚碳酸酯樹脂組成物含有聚氟烯烴樹脂,以改良 阻焰性及預防於燃燒中熔融滴下,例如於燃燒測試期間。 聚合物及共聚物作爲那些記述第一聚碳酸酯樹脂組成物中 .成分D者,可用作爲第二聚碳酸酯樹脂組成物中之聚氟烯 烴樹脂。 聚氟烯烴樹脂之含量爲0 · 0 1至5質量份,較佳者 爲0· 05至2質量份,基於100質量份的成分A ’及 B ’之樹脂混合物。當聚氟烯烴樹脂之含量少於0 · 0 1 質量份,抗滴下性質將不充分的,甚至當阻焰性改進在所 欲求的程度之中。當含量大於5質量份,傾向於有害地影 響成形物件的抗衝擊性及外觀,雖然沒有產生額外的效應 。因此,聚氟烯烴樹脂之含量可適當地決定而取決於須要 的阻焰性之程度,例如U L - 9 4的V — 〇、V - 1或V 一2,及其它成分之含量。 成分D ’ :矽酮化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲進一步改良阻焰性,第二聚碳酸酯樹脂組成物可視 需要地含有相同功能化矽酮化合物,如那些用於第一聚碳 酸酯樹脂組成物中成分B者。 功能化矽酮化合物之含量爲0 · 1至1 0質量份,較 佳者爲0 · 2至5質量份,基於1 〇 〇質量份的成分A ’ 及B ’之樹脂混合物。當含量少於0 · 1質量份,阻焰性 之增進係不充分的。當含量大於1 〇質量份,不能得到額 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " 528782 A7 _ B7___ 五、發明説明(24) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 外的增進。當使用此P C — P〇S共聚物,適當地決定功 能化矽酮化合物之含量,考量在組成物中矽酮的總量。特 別地,因爲來自P C - P〇S共聚物的矽酮係已存在於組 成物中,功能化矽酮化合物之含量可能對應地降低。如此 .,甚至當P C - P〇S共聚物之含量降低,組成物之阻焰 性可維持於高水準。 成分E ’ :無機塡充劑 爲改良勁度等,第二聚碳酸酯樹脂組成物可視需要地 含有無機塡充劑而彼係相同於那些用於第一聚碳酸酯樹脂 組成物之成分E者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 無機塡充劑之含量在1至1 0 0質量份,較佳者在2 至5 0質量份,基於1 0 0質量份的成分A ’及B ’之樹 脂混合物。當少於1質量份,未充分地得到所欲求之勁度 及阻焰性的增進。當大於1 0 0質量份,在一些案例中可 能降低抗衝擊性及熔融流動性。無機塡充劑之含量可適當 地決定,基於成形物件須要之性質與此組成物的可模製性 /可押出性,例如成形物件的厚度及樹脂流動長度。 成分F ’ :添加劑 爲改良可模製性/可押出性,抗衝擊性、外觀、耐候 性、勁度,等,第二聚碳酸酯樹脂組成物可進一步的含有 相同添加劑,如那些用於第一聚碳酸酯樹脂組成物中成分 F者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27- 528782 A7 B7 五、發明説明( 生產第二聚碳酸酯樹脂組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第二聚碳酸酯樹脂組成物其製作係由摻合及捏合成分 A ’至C ’及隨意的成分D ’至F ’ ,彼係在一預先決定 混合比例之中。摻合及捏合之執行可採用如在第一聚碳酸 .酯樹脂組成物中相同方法。 第二聚碳酸酯樹脂組成物之模製與押出成形。 第二聚碳酸酯樹脂組成物可形成各種成形物件,採用 如在第一聚碳酸酯樹脂組成物中相同方法。 如伺第一聚碳酸酯樹脂組成物,第二聚碳酸酯樹脂組 成物之成形物件可用作爲電氣及電子裝置之外罩或零件, 與其它應用領域之零件如汽車零件。 經由參考以下實施例,本發明將作更詳細地敘述。然 而,應注意以下實施例係說明的且不宜用以限制本發明。 生產實施例1 :生產P C寡聚物。 在4 0 0 L的5 %氫氧化鈉水溶液中,溶入6 0公斤 的雙酚A,以製備雙酚A之水溶性氫氧化鈉溶液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然後,在室溫下,經由進口板,將雙酚A的水溶性氫 氧化鈉之溶液及二氯甲烷以1 3 8 L / h r及6 9 L / h r之流速分別地引入1 〇 m m內徑及1 〇 m長度的管狀 反應器中。同時的,將光氣吹入反應器中彼流速爲 1〇· 7公斤/ h r ,繼續反應3小時。所使用之管狀反 應器爲雙結構類型彼係具有.襯套者,經由將冷卻水通過其 中而維持反應溶液於2 5 °C排出。排出的反應溶液係調在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 528782 A7 B7_ _ 五、發明説明( ρ Η 1 0 至 1 1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 放置反應溶液而允許相分離。經由去除水相’得到 2 2 0 L的二氯甲烷相而其中內含聚碳酸酯寡聚物彼濃度 在3 1 7 g/L。此寡聚物之聚合度在2至4且氯曱酸酯 .基團之濃度爲0 · 7N。 生產實施例2 :生產末端改良的聚碳酸酯1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在裝有攪拌器的5 0 - L容器中,注入1 0 L的得自 生產實施例1之P C寡聚物’於其中溶入1 6 2 g的對一 十二碳基酚(彼具有分枝的十二碳基基團)而彼可商購自 Y u k a S c h e n e c t a d y公司者。於在容器中加入水溶性氫氧化鈉 溶液(5 3 g的氫氧化鈉in 1 L水)及5 · 8 c c的三乙 胺之後,在3 0 0 r p m攪拌下執行反應一小時。將所生 成的反應溶液混合以雙酚A的氫氧化鈉之溶液(7 2 0 g 的雙酚A與4 1 2 g的氫氧化鈉在5 · 5 L的水中),且 然後加入8 L的二氯甲烷且在5 0 0 r p m攪拌下繼續反 應一小時。於反應完成之後,將7 L的二氯甲烷及5 L的 水加入反應溶液中,且於5 0 0 r p m將生成的混合物攪 拌1 0分鐘。於攪拌之後,將生成的反應溶液放置而允許 相分離成爲有機相及水相。將有機相連續地淸洗,採用 5 L的鹼溶液(〇 · 〇 3 N N a〇Η ) ,5 L的酸性 的溶液(0 · 2 N H C 1 ),及二份的5 L水。之後 ,使二氯甲烷揮發以得到薄片狀聚合物。聚合物之黏度平 均分子量爲17,500。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(27) 生產實施例3 :生產烷基酚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在裝有擋板及攪動葉片的反應器中,注入3 〇 〇重量 份的酚、1 0 5重量份的1 一二十烯一 1 一二十二烯一 1 —二十四烯混合物(5 3 · 3 : 4 0 · 2 : 6 · 5莫耳比 ),及1 1重量份的強酸性的聚苯乙烯爲主的磺酸類型陽 離子—交換樹脂(Amberlyst 15,可商購自Rohm & Haas公司 )作爲催化劑。在攪拌下於.1 2 0 °C將反應執行3小時。 生產實施例4 :生產末端改良的聚碳酸酯2 重覆如在產實施例2之中的相同步驟生,除了使用 2 4 0 g的得自生產實施例3的烷基酚取代1 6 2 g的對 -十二碳基酚,從而得到末端改良的聚碳酸酯2。此聚合 物之黏度平均分子量爲17,500。
生產實施例5 :生產反應性的P D M S 將1 ,4 8 3 g的八甲基環四矽氧烷、9 6 g的1 , 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 ,3 ,3 —四甲基二矽氧烷及3 5 g的8 6 %硫酸之混 合物,在室溫下攪拌1 7小時。於去除油相之後,加入 2 5 g的碳酸氫鈉。將此混合物攪拌一小時,過濾且然後 於1 5 0 °C在3陶爾(4 X 1 0 2 P a )之下作真空蒸餾而 去除低沸點物質,從而得到一種油。 於9 0 °C ,將6〇g的2 —烯丙基酚與〇·〇〇 1 4 g的鉛氯化物-醇化物絡合物之混合物,混合以2 9 4 g 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 ___ _ B7 __ 五、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的此油。於9 0至1 1 5 °C將所生成的混合物攪拌3小時 。將所得到反應產物用二氯甲烷萃取,且將萃取物用8〇 %水溶性曱醇淸洗三次,以去除過量的2 —烯丙基酚。將 此淸洗產物用無水硫酸鈉乾燥,.且在1 1 5 °C於真空下加 .熱以去除溶劑。如此得到的酚一結尾P D M S經N M R測 量顯示二甲基矽烷氧基重覆單位之數目爲3 0。 生產實施例6 :生產P C - P D M S共聚物。 將1 8 2 g的得自生產實施例3中的反應性的 P D M S在2 L的二氯甲烷中之溶液,加入1 0 L的得自 生產實施例1之P C寡聚物。於在此混合物中加入2 6 g 的氫氧化鈉在1 L的水中之溶液及5 · 7 c c的三乙胺之 後,在室溫下於於5 0 0 r p m的攪拌下,執行反應一小 時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之後,將反應溶液混合以6 0 0 g的雙酚在5 L的 5 . 2 %氫氧化鈉水溶液中之溶液、8 L的二氯甲烷及 9 6 g的對一第三一 丁基酚,且在室溫下於5 0 0 r pm 攪拌中,繼續反應2小時。 於完成反應之後,反應溶液混合以5 L的二氯甲烷, 用5 .L的水淸洗、用5 L的〇 · 〇 3 N氫氧化鈉水溶液作 鹼洗,用5 L的0 · 2 N鹽酸作酸洗,且用二份的5 L水 進一步的淸洗。最後’將一氯甲院移除以得到薄片狀P C —P . D M s共聚物。將如此得到的P C - P D M S共聚物 於1 2 〇 °C作真空乾燥2 4小時。彼黏度平均分子量爲 本紙張尺度適用·?標準(CNS〉A4規格(210x297公餐) " 528782 A7 B7 五、發明説明(θ 17,00 0,且PDMS含量爲4 · 〇%質量比。 黏度平均分子量及p D M S含量係經由以下方法測量 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 )黏度平均分子量(Μν) 使用烏柏樓(Ubbellohde )黏度計於2 〇 t:測量在二氯 甲烷中樹脂溶液之黏度。由此結果,測定本性黏度〔β〕 。黏度平均分子量(Μ ν ).係由以下式計算: [V ]= 1.23 X 10'5Mv°·83 (2 ) P D M S 含量 PDMS含量係由1H—NMR在l·7ppm之強度 比例而測定,而彼係指定爲雙酚Α的異丙基之甲基的吸收 峰,且在0 · 2 ppm的1 H — NMR吸收峰指定爲二甲基 矽氧烷之甲基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 生產實施例7 :生產末端改良的P C — P D M S共聚物 重覆生產實施例6之步驟,除了使用1 6 8 g的於生 產實施例2中的對-十二碳基酚(彼具有分枝的十二碳基 基團),而取代9 6 g的對一第三一 丁基酚,從而得到末 端改良的P C — P D M S共聚物,於1 2 0 °C將做作真空 乾燥2 4小時。其黏度平均分子量爲1 7,0 0 〇,且 PDMS含量爲4·0%質量比。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(3() 實施例1至1 0及比較例1至1 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將相應的成分摻合在摻合物中,彼係依據展示於表1 中之比例(成分A : %質量;其它成分··質量份,基於 .1 〇 〇質量份的成分A )。將所生成的摻合物送入通風雙 螺桿押出機(τ E Μ 3 5 ,可商購自Toshiba Kikai公司) ,於2 8 0 °C作熔融捏合,且押出成爲顆粒。在所有實施 例與比較例中,將0 · 2質量份的Irganox 1076(Ciba Speciality Chemicals 公司)與 0.1 質量份的 Adekastab C(Asahi Denka Kogyo公司)係摻合作爲抗氧化劑。於1 2 0 °C將所 生成的顆粒乾燥1 2小時,且然後射出成形爲測試件,模 製溫度在2 7 0 C且模具之滥度在8 0 °C。將此測試件作 各種試驗以評估各項性質。其結果展示於表1。 使用於相應的組成物中的成分及性質評估之方法展示 如下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 樹脂組成物之成分 (A )聚碳酸酯樹脂 PC-l:Toughlon A1700(Idemitsu Petrochemical公司) 雙酚A聚碳酸酯樹脂
熔融流速(M F R ) : 2 7 g / 1 〇分鐘(j I S K7210 ; 3〇〇°C 及 11 · 77N 施力) 黏度平均分子量:17,0〇〇 末端接以對-第三-丁基苯氧基基團 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33- ^28782
五、發明説明(31) PC-2:Toughlon A 1 5 00(ldemitsu Petrochemical公司) 雙酚A聚碳酸酯樹脂 MFR:50g/l〇分鐘 黏度平均分子量:1 5 ,0〇〇 末端接以對-第三一丁基苯氧基基團 末端改良的P C 1 :得自生產實施例2的對一十二碳 _苯氧基-結尾聚碳酸酯樹脂 末端改良的P C 2 :得自生產實施例4的烷基酚-結 尾聚碳酸酯樹脂 PC - PDMS :得自生產實施例6的雙酚A -聚二 甲基矽氧烷(PDMS)共聚物 PDMS含量:4.0%質量 黏度平均分子量:17,000 末端接以對-第三-丁基苯氧基基團 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 改良的P C - P D M S :得自生產實施例7的雙酚A 一聚二甲基矽氧烷(P D M S )共聚物 PDMS含量:4·0%質量比 黏度平均分子量:1 7,1 0 0 末端接以對-十二碳基苯氧基基團 (B )矽酮化合物。 矽酮- 1 :乙烯基-及內含甲氧基的甲基苯基矽酮 K R — 2 1 9 ( Shin_Etsu Chemical公司) 動態黏度:1 8 m m 2 / s 矽酮一 2 :內含甲氧基的二甲基矽酮 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(3》
K C 8 (Shin-Etsu Chemical公司) 動態黏度:2 0 m m 2 / s 5夕酮一3:二甲基砂酮; S Η 2 〇 0 ( Shin-Etsu Chemical公司) 動態黏度:3 5 0 m m 2 / s (C )心-殼型橡膠狀接枝彈性體 橡膠狀彈性體- 1 :複合橡膠爲主的接枝共聚物 Metablen S200 1 (Mitsubishi Rayon公司) 橡膠狀彈性體一 2 : Μ B S爲主的接枝共聚物。 Metablen C223(Mitsubishi Rayon公司) 聚丁二烯含量:6 0%質量或更多 橡膠狀彈性體- 3 : S B S爲主的接枝共聚物 比較 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Vector 8550-5(Dexco Polymers 公司)(D )聚氣 ^ 烴樹脂 PTFE : CD 0 7 6 (Asahi-ICI 氟聚合物公 評估方法 (1 )熔融流動性 熔融流速(M F R ):依據J I S Κ 7 2 測試
溫度:3 0 0 °C 施力:1 1 · 7 7 N (2 )懸臂樑衝擊強度 於 2 3 °C,依據 A S T M D 6測量 〇作 528782 A7 B7 五、發明説明( 厚度:3 · 2 m m度 (3 )阻焰性 測量係依據U L 9 4燃燒測試(Underwnters' L a b 〇 r a t 〇 r 1 e s公司公報 U L - 9 4,材料分級之燃燒 測試) 測試片之厚度:1 . 5 mm 當測試件不落於之下任何分類:V - 〇、V - 1 及V — 2,則分類爲” V — 2 N G · ” (4 )潤滑油抗性 b y化學抗性之測試方法作評估(限制變形在1 / 4 橢圓)。 如展不於圖1 (透視圖)’將3 Π1 ΠΊ厚的測f式件固 定在1/4橢圓的彎曲表面上。於施用Albania潤滑油( Showa殻Sekiyu公司)之後,將測試件允許放置4 8小時。 測量首先產生的裂縫之最小長度(X ),且由以下公式計 算限制變形(% ): (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 限制變形(% )
2a2 W丄一幻 X2 L \a a j 一 -3/2 χί xlOO 其中t爲測試件之厚度且 b及X爲尺寸,如展示 於圖 (5 )再利用能力 將形成自相應的組成的顆粒作射出成形而成爲筆記型 個入電腦(A 4 尺寸)之外殼,模製溫度在3 0 0 °C且 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(以 模溫在8 0 °C。將此模製外殻壓碎以製備1 0 0 %回收材 料。於如上用以製備測試片相同條件之下將此回收材料再 .一次射出成形,測試彼懸臂樑衝撃強度及色彩改變。 懸臂樑衝擊強度:b y如上相同方法作測試。 色彩改變:測試依據J I S Η 7 1 0 3 (黃化測試 ),b y 色彩差異計量器而測量測試片在回收之前及回 收之後的色度(L,a ,b),且計算色度改變(ΔΕ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 528782 B7 五、發明説明(d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 實施例1 實施例2 比較例1 比較例4 比較例5 組成 成分A (%質量比) PC-1 100 50 100 PC-2 - - - 50 - 末端改良的PC 1 100 100 - - - PC-PDMS 睡 - - - - 末端改良的PC-PDMS - - - - - PDMS含量(%質量比) 0 0 0 0 0 成分B(質量份) 石夕丽1 3 3 3 3 3 矽酮2 - - - - - 矽酮3(比較) - - - - - 成分C(質量份). 橡膠狀彈性體1 1 1 1 1 1 橡膠狀彈性體2 - - - - - 橡膠狀彈性體3(比較) - - - - - 成分D(質量份) PTFE 0.5 0.5 0.5 評估結果 MFR(g/10分鐘) 36 36 28 36 28 懸臂樑衝撃強度(kJ/ m2) 60 60 65 20 65 阻焰性(UL-94) V-2 V-0 V-2NG V-0 V-0 潤滑油抗性(%) 0.9 0.8 0.8 0.4 0.8 再利用能力 懸臂樑衝撃強度(kJ/ m2) 60 60 60 10 65 色彩改變(△ E) 1.5 1.5 1.5 1.2 1.2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 O X 297公釐) -38- 528782 A7 B7 五、發明説明(d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1(繼續) 比較例2 比較例3 實施例3 實施例4 組成 成分A(%質量比) PC-1 25 PC-2 - - - - 末端改良的PC 1 100 100 75 50 PC-PDMS - _ 25 25 末端改良的PC-PDMS - - - - PDMS含量(%質量比) - - 1 1 成分B(質量份) 石夕酮1 3 1 1 砂酮2 - - - - 矽酮3(比較) - - - - 成分C(質量份) ‘ 橡膠狀彈性體1 1 2 2 橡膠狀彈性體2 - - - - 橡膠狀彈性體3(比較) - - - - 成分D(質量份) PTFE 0.5 0.5 0.3 0.3 評估結果 MFR(g/10分鐘) 34 36 35 33 懸臂樑衝擊強度(kJ/ m2) 60 15 60 65 阻焰性(UL-94) V-2NG V-0 V-0 V-0 潤滑油抗性.(%) 0.8 0.8 0.7 0.8 再利用能力 懸臂樑衝擊強度(k〗/m2) 60 10 60 65 色彩改變(△ E) 1.5 1.2 1.4 1.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39- 528782 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明( 表1 (繼續) 組成 成分A(%質量比) PC-1 PC-2
末端改良的P C 1 PC-PDMS 末端改良的PC-PDMS PDMS含量(%質量比) 成分B (質量份) 矽酮1 石夕醒2 矽酮3(比較) 成分C(質量份) 橡膠狀彈性體1 橡膠狀彈性體2 橡膠狀彈性體3(比較) 成分D(質量份) PTFE 評估結果 MFR(g/10分鐘) 懸臂樑衝擊強度 阻焰性(UL-94) 潤滑油抗性(%) 再利用能力 懸臂樑衝擊強度 色彩改變(△ E) 實施例5 實施例6 比較例6 比較例7 50 75 75 75 50 - 25 25 - 25 - - 2 1 1 1 - 1 1 - 0.5 - - - - - - 1 - 2 - 2 1 - - - - 2 - 0.3 0.3 0.3 0.3 35 36 34 35 (kJ/m2) 50 60 55 6 0 V-0 V-0 V-2NG V-2NG 0.7 0.7 0.6 0.7 (kJ/m2) 45 60 40 60 1.2 1.5 3.5 1.4 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 (繼續) 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 組成 成分A i %質量比) PC-1 25 PC-2 - - - - 末端改良的PC2 100 75 50 100 PC-PDMS - 25 25 - 成分B(質量份) 石夕酮1 3 1 1 3 石夕醒2 - - - - 矽酮3 (比較) _ - - - 成分C(質量份) 橡膠狀彈性體1 1 2 2 1 橡膠狀彈性體2 - - - - 橡膠狀彈性體3(比較) 成分D(質量份) - - - - PTFE 0.5 0.3 0.3 - 矽酮含量在成分A (%質量比) 0 1 1 0 總矽酮含量(%質量比) 3 2 2 3 石夕酮比例=成分A /成分B 估結果 〇 1 1 0 MFR(g/10分鐘) 45 47 44 45 懸臂樑衝擊強度(k〗/m2) 60 55 65 60 阻焰性(UL-94) V-0 V-0 V-0 V-2 潤滑油抗性(%) 再利用能力 1 0.9 0.8 1 懸臂樑衝擊強度(k〗/m2) 60 50 60 60 色彩改變(A E) 1.4 1.2 1.4 1.3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 528782 A7 B7 五 發明説明( 表1 (繼續) 組成 成分A (%質量比) PC-1 PC-2 比較例8 比較例9 比較例10 比較例11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 末端改良的PC2 100 100 75 75 PC-PDMS 成分B (質量份) - - 25 25 石夕酮1 - 3 1 - 矽酮2 - - - - 矽酮3 (比較) 成分C(質量份) - - - 1 橡膠狀彈性體1 1 - - 2 橡膠狀彈性體2 - - - - 橡膠狀彈性體3(比較) 成分D (質量份) - - 2 - PTFE 0.5 0.5 0.3 0.3 石夕酮含量在成分A( %質量比) 0 0 1 1 總矽酮含量(%質量比) 0 3 2 2 石夕酮比例=成分A /成分B 評估結果 0 0 1 1 MFR(g/10分鐘) 43 45 46 46 懸臂樑衝擊強度(k〗/m2' ) 60 15 55 60 阻焰性(UL-94) V-2NG V-0 V-2NG V-2NG 潤滑油抗性(%) 再利用能力 1 0.8 0.7 0.7 懸臂樑衝擊強度(kJ/ m2) 60 10 40 55 色彩改變(△ E) 1.3 1.4 3.5 1.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) - 42- 528782 A7 B7 _ 五、發明説明(4() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表1中可明顯看出由本發明聚碳酸酯樹脂組成物而 製作的成形物件,具有改進的可模製性(熔融流動性)且 維持高衝擊強度。同時,本發明成形物件有卓越的潤滑油 抗性及再利用性。此外,彼可看出加有p τ F E的模製物 .品評估爲V - 〇,顯示有卓越的阻焰性。 實施例1 1至1 8及比較例1 2至1 7 將展示於表2中相應的成分摻合,彼摻合比例展示於 表2(成分A’及B’ :%質量;其它成分:質量份,基 於1 0 0質量份的成分A ’及B ’ )。如在實施例1至 1〇及比較例1至1 1中相同方法,將如此製備的各組成 物模製成爲測試片,彼係進行各種試驗以評估性質。其結 果展示於表2 〇 使用於組成物中的成分及評估性質之方法展示如下。 (A ’ )聚碳酸酯樹脂 P C — 2 :與以上相同 P C — 3 · Toughlon A 1 700(Idemitsu Petrochemical公 經濟·部智慧財產局員工消費合作社印製 司) 雙酚A聚碳酸酯樹脂 M F R : 19 g/10 分鐘(300°C 及 11.77 N 施力) 黏度平均分子量:19 ,00〇 末端接以對-第二-丁基苯氧基基團 末端改良的p c — 1 :與以上相同 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43- 528782 A7 B7 五、發明説明(41) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) PC — PDMS :與以上相同 末端改良的P C - P D M S :與以上相同 (Β ’ )苯乙烯樹脂 Η I P S :高抗衝擊性聚苯乙烯(Η I P S )
Idemitsu PS ΙΤ44(苯乙嫌-接枝聚丁二烯,可商購自 Idemitsu Petrochemical公司) 橡膠狀含量:1 0 %質量比 M F R : 8 g / 1 0 分鐘(J I S K 7 2 10 2〇〇°C&49.〇3 N施力) A B S :丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(A B S ) DP — 611 (Techno聚合物公司) M F R : 2 g/l〇分鐘 (C ’ )聚氟烯烴樹脂 P T F E :與以上相同 (D ’ )矽酮化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 矽酮一 1 :與以上相同 矽酮一 2 :與以上相同 矽酮一 3 :與以上相同 (E ’ )無機塡充劑 滑石粉 F FR ( Asada Seifun 公司) 平均粒度:0 · 7 g m 玻璃纖維 0 3 M A 4 1 9 ( Asahi纖維玻璃公司) -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(d (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 纖維直徑:1 3 g m 纖維長度:3 m m 評估方法 (1 )熔融流動性 與以上相同 (2 )懸臂樑衝擊強度 與以上相同 (3 )撓曲模數 測量係依據J I S K 7 2 0 2 跨度:6 0 m m 測試速度:2 · 0 m m / m i η (4 )阻焰性 測量採用相同方法如上 測試片之厚度=1 · 5 m m及2 · 5 m m (5 )潤滑油抗性 與以上相同 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 _____^_ B7 五、發明説明(d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 實施例11比較例12 實施例12 比較例13 比較例14 組成 成分Α·(%質量比) PC-3 90 90 45 PC-2 - - - - 45 末端改良的PC1 90 - 90 - - PC-PDMS _ - - - 末端改良的PC-PDMS - - - - - PDMS含量(%質量比) - - - - - 成分Β'(%質量比) HIPS 10 10 10 10 10 ABS - - - - .響 成分CV (質量份) PTFE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 成分D’(質量份) 石夕酮1 4 4 4 砂酮2 - - - - - 矽酮3(比較) - - - - - 成分E·(質量份) 滑石粉 • 玻璃纖維 - - - - S平估結果 MFR(g/10分鐘) 12 6 14 8 12 懸臂樑衝擊強度(kJ/ m2) 60 60 65 65 20 撓曲模數(MPa) 2300 2300 2300 2300 2400 阻焰性(UL-94) 厚度:1 · 5mm V-2NG V-2NG V-2NG V-2NG V-2NG 厚度:2.5mm V-2NG V-2NG V-0 V-0 V-0 潤滑油抗性(%) 1 • 2 1.2 1.2 1.2 0.6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 528782 A7 B7 五、發明説明(44) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 (繼續) 比較例15 實施例13 實施例14 實施例15 比較例16 組成 成分A'(%質量比) PC-3 90 PC-2 - - - - - 末端改良的P C 1 90 80 65 90 - PC-PDMS - - 25 - - 末端改良的PC-PDMS - - - - - PDMS含量(%質量比)- - 1 - - 成分K(%質量比) HIPS 10 - 10 10 10 ABS - 20 - - - 成分cr(質量份) PTFE 0.5 0.3 0.5 0.5 0.5 成分D'(質量份) 矽酮1 4 4 4 矽酮2 - - 2 - - 矽酮3 (比較) 成分E’(質量份) 4 - - 滑石粉 - - - 10 10 玻璃纖維 - - - - .- 評估結果 MFR(g/10分鐘) 7 16 10 11 6 懸臂樑衝擊強度(kJ/ m2) 55 65 7 5 40 40 撓曲模數(MPa) 2300 2400 2300 3500 3400 阻焰性(UL-94) 厚度:1. 5 mm V-2NG V-2NG V-2NG V-0 V-0 厚度:2.5 mm V-2NG V-1 V-0 V-0 5VB V-0 5VB 潤滑油抗性(%) 1.2 1.5 1.2 1.5 1.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -47- 528782
7 B 五、發明説明(d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 (繼續) 比較例17 實施例16 實施例17 實施例18 組成 成分A1 (%質量比) PC-3 PC-2 - 讎 - - 末端改良的PC 1 90 10 30 50 PC-PDMS - 80 50 - 末端改良的PC-PDMS - - - 40 PDMS含量(%質量比) - 3.2 2 - 成分B ' (%質量比) HIPS 10 10 20 10 ABS - - - - 成分C1(質量份) PTFE 0.5 0.5 0.3 0.5 成分D'(質量份) 石夕酮1 2 石夕酮2 - - - - 矽酮3 (比較) 4 - - - 成分質量份) 滑石粉 10 10 10 玻璃纖維 - - 20 - 評估結果 MFR(g/10分鐘) 10 6 14 10 懸臂樑衝擊強度(kJ/】 tl2) 40 55 10 55 撓曲模數(MPa) 3400 3400 5200 3400 阻焰性(UL-94) 厚度:1.5 mm V-2NG V-0 V-0 V-0 厚度:2.5mm V-2NG V-05VB V-0 5VB V-0 5VB 潤滑油抗性(%) 1.2 1.3 1.5 1.3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -48- 528782 A7 B7 五、發明説明(以 由表1中可明顯看出由本發明聚碳酸酯樹脂組成物而 製作的成形物件有5文進的可模製性(熔融流動性)且維持 高衝擊強度。同時,本發明成形物件有卓越的潤滑油抗性 。此外,經由力α入功能化矽酮化合物而進一步的改進阻焰 .性。同時,甚至當加入無機塡充劑以增進勁度(撓曲模數 ),可維持高衝擊強度及可模製性於高水準。據此,本發 明聚碳酸酯樹脂組成物可改進可模製性及阻焰性,從而使 能夠生產薄壁成形物件。 本發明聚碳酸酯樹脂組成物具有卓越的所有抗衝擊性 、熔融流動性及阻焰性而未使用內含鹵素或磷的阻焰劑, 且用較低含量的添加劑。此外,因爲此組成物卓越的再利 用性,此成形物件可再使用。此類有利的性質及良好的可 模製性/可押出性,使能夠生產薄壁或大-尺寸成形物件 ,從而避免環境的問題且貢獻於節省資源。因此,本發明 組成物預期可發現更廣泛的應用,包括電氣及電子裝置如 〇Α裝置,資料裝置及d家用電氣用品與汽車零件。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. 528782
    A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 · 一種聚碳酸酯樹脂組成物,其中包含: (A ) 1 0 0質量份的末端改良的聚碳酸酯樹脂而彼 末端係結束以(C i。一 C 3 5烷基)苯氧基基團,或聚碳酸 酯樹脂混合物而其中包含末端改良的聚碳酸酯樹脂與另一 聚碳酸酯樹脂 (B ) 0 · 1至1 0質量份的功能化矽酮化合物及 (C ) 0 · 2至1 0質量份的心一殼型橡膠狀接枝彈 性體。 . 2 .如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物, 其中末端改良的聚碳酸酯樹脂的2 0 m ο 1 %或更多的總 分子末端係結束以(C i - C 3 5烷基)苯氧基基團。 3 .如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物, 其中在聚碳酸酯混合物之中末端改良的聚碳酸酯樹脂之含 量在2 0 %質量或更多。 4 .如申請專利範圍第1項至3項中任何一項的聚碳 酸酯樹脂組成物,其中聚碳酸酯混合物含有聚碳酸酯-聚 有機矽氧烷共聚物之量在0 . 1至1 0 %質量比。 5 .如申請專利範圍第4項之聚碳酸酯樹脂組成物, 其中聚有機矽氧烷爲聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷或 聚甲基苯基矽氧烷。 6 .如申請專利範圍第1項至3項中任何一項的聚碳 酸酯樹脂組成物,其中功能化矽酮化合物爲具有由下式代 表的基本結構之聚合物或其共聚物: i--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) · 50 - 528782 A8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 R 1 a R 2 b S i 〇(4 — a — b)/2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R 1爲烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基、氫、羥基、 羧基、氰基、氨基、氫硫基或環氧基1^2爲〇 i — c 12烴基 團;a及b爲數字而彼可滿足以下公式: 0 < a S3, 0 ^ b < 3 ,及 0 < a + b ^ 3 〇 7 .如申請專利範圍第1項至3項中任何一項的聚碳 酸酯樹脂組成物,其中心-殻型橡膠狀接枝彈性體具有二 層結構,其中包含柔軟橡膠狀核心與硬樹脂的殼其形成係 經由在橡膠狀聚合物存在下聚合至少一種乙烯基單體。 8 ·如申請專利範圍第1項至3項中任何一項的聚碳 酸酯樹脂組成物,其中進一步的包含(D ) 〇 . 〇 2至5 質量份的聚氟烯烴樹脂,基於1 0 0質量份的末端改良的 聚碳酸酯樹脂或聚碳酸酯混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 .如申請專利範圍第1項至3項中任何一項.的聚碳 酸酯樹脂組成物,將彼製爲成形物件。 1〇.如申請專利範圍第1項至3項中任何一項的聚 碳酸酯樹脂組成物,將彼製爲電氣及電子裝置之外殼或零 件。 1 1 . 一種聚碳酸酯樹脂組成物,其中包含: 1〇0質量份的樹脂混合物而其中包含(A ’ )1至 9 9 %質量的末端改良的聚碳酸酯樹脂而彼係末端結束以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 51 - 528782 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (C i。一 C 3 5烷基)苯氧基基團,或聚碳酸酯混合物而其 中包含末端改良的聚碳酸酯樹脂及另一聚碳酸酯樹脂及( B’ )9 9至1%質量的苯乙烯樹脂及 (C ’ )0 · 0 1至5質量份的聚氟烯烴樹脂。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之聚碳酸酯樹脂組成 物,其中末端改良的聚碳酸酯樹脂中有2 0 m ο 1 %或更 多的總分子末端係結束以(C i - C 3 5烷基)苯氧基基團 Ο 1 3 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,其中聚碳酸酯混合物中含有末端改良的聚碳 酸酯樹脂之量在2 0%質量或更多。 1 4 .如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,其中聚碳酸酯混合物中含有聚碳酸酯-聚有 機矽氧烷共聚物之量在0 · 1至1 0 %質量比。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之聚碳酸酯樹脂組成 物,其中聚有機矽氧烷爲聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧 烷或聚甲基苯基矽氧烷。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 6 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,其中苯乙烯樹脂爲一聚合物其製作係由聚合 單體或單體混合物而其中包含2 0至1 0 0%質量的芳香 族單乙烯基單體、0至6 0%質量的乙烯基氰化物單體、 及0至5 0 %質量的另一乙烯基單體而彼係可與芳香族單 乙烯基單體及/或乙烯基氰化物單體作共聚合者。 1 7 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 本^張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) :52 : 528782 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 樹脂組成物,其中苯乙烯樹脂爲橡膠改質的苯乙烯樹脂。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之聚碳酸酯樹脂組成 物’其中樹脂混合物包含7 0至9 8 %質量的成分A ’及 30至2%質量的成分B’ 。 1 9 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,其中進一步的包含(D ’ )0 · 1至1 〇質 量份的功能化矽酮化合物,基於1 〇 〇質量份的樹脂混合 物。 2 0 ·如申請專利範圍第1 9項之聚碳酸酯樹脂組成 物,其中功能化矽酮化合物爲具有由下式代表的基本結構 之聚合物或其共聚物: R 1 a R 2 b S i 0 (4-a-b)/2 .其中R 1爲烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基、氫、羥基、 狻基、氰基、氨基、氫硫基或環氧基R2爲C 1 一 C 12烴基 團;a及b爲數字而彼可滿足以下公式0<a$3 ,0S b<3,及 0<a+b^3。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 1 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,其中進一步的包含(E ’ )1至1 0 0質量 份的無機塡充劑,基於1 0 0質量份的樹脂混合物。 2 2 ·如申請專利範圍第2 1項之聚碳酸酯樹脂組成 物,其中無機塡充劑爲至少一種無機物質,其係選自一類 群而此類群係由下列所組成··滑石粉、雲母、高嶺土、砂 藻土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維、碳纖維及鈦 酸鉀纖維。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 53 528782 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 3 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,將彼製爲成形物件。 2 4 ·如申請專利範圍第1 1項或1 2項之聚碳酸酯 樹脂組成物,將彼製爲電氣及電子裝置之外殼或零件。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -54 -
TW090115129A 2000-06-28 2001-06-21 Polycarbonate resin composition and shaped article TW528782B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000194066A JP5086499B2 (ja) 2000-06-28 2000-06-28 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP2000194065A JP4540804B2 (ja) 2000-06-28 2000-06-28 ポリカーボネート樹脂組成物および成形品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW528782B true TW528782B (en) 2003-04-21

Family

ID=26594840

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW090115129A TW528782B (en) 2000-06-28 2001-06-21 Polycarbonate resin composition and shaped article

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20020022692A1 (zh)
EP (1) EP1167449A1 (zh)
TW (1) TW528782B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070232739A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-04 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions with improved mechanical properties, articles made therefrom and method of manufacture
US20070232744A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-04 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions with improved mechanical properties, articles made therefrom and method of manufacture
KR100798014B1 (ko) * 2006-12-29 2008-01-24 제일모직주식회사 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물
JP6231420B2 (ja) * 2014-03-31 2017-11-15 出光興産株式会社 被塗装用ポリカーボネート樹脂成形材料、成形品及び塗装成形品
KR20160067714A (ko) * 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
US11208552B2 (en) 2015-11-20 2021-12-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method of manufacturing polycarbonate resin pellets
US11851560B2 (en) * 2017-03-01 2023-12-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition and molded product thereof
CN110835460A (zh) * 2018-08-17 2020-02-25 汉达精密电子(昆山)有限公司 一种耐高温无卤阻燃聚碳酸酯材料及其制品
CN116622112B (zh) * 2023-06-08 2024-04-19 兰州理工大学 一种聚碳酸酯表面多功能复合强化层的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0829521B1 (en) * 1996-09-11 2005-05-04 Nec Corporation Flame retardant resin composition
JPH1135816A (ja) * 1997-07-23 1999-02-09 Techno Polymer Kk 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP3432434B2 (ja) * 1998-11-12 2003-08-04 出光石油化学株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
EP1162235B1 (en) * 1998-12-25 2003-12-03 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Frame-retardant polycarbonate resin composition and formed article

Also Published As

Publication number Publication date
US20020022692A1 (en) 2002-02-21
EP1167449A1 (en) 2002-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101372551B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物和模塑制品
US6576706B1 (en) Flame-retardant polycarbonate resin composition and formed article
TWI225081B (en) Polycarbonate resin composition
JP4664001B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形体
WO2002036687A1 (en) Polycarbonate resin compositions
JP2004143410A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP4772940B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP4778601B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
TW528782B (en) Polycarbonate resin composition and shaped article
EP1167448A2 (en) Polycarbonate resin composition and shaped article
JP3616791B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP3623117B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP2002146173A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP2004027112A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP2002012755A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP3621974B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP4540804B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP2001294741A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP2000169692A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物および成形品
JP5463255B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP4498552B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP4478300B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP2000212429A (ja) 難燃性ポリカ―ボネ―ト樹脂組成物および成形品