TW524811B - Continuous process for preparing a polyurethane latex - Google Patents

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Kenneth W Skaggs
Paul T Louks
Rick L Tabor
Wayne R Willkomm
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Dow Chemical Co
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Description

524811 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 )本發明係有關自胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素預聚物製 備之聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素膠乳。 聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素膠乳一般係由有機二異 氰酸脂與具有二活性氫原子之有機化合物（諸如，聚伸烧 基鱗二醇、聚（伸烧基醚-伸烧基硫6|)二醇、醇酸樹脂、 聚酯及聚酯醯胺）之反應產物之鏈延伸而製得。二異氰酸 酉曰係以化學計量過量使用之，如此，反應產物（亦稱為聚 胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素之預聚物）係異氰酸酯終結。預 聚物典型上係於溶劑存在中製備。聚胺基甲酸酯預聚物之 製備之例子係描述於美國專利第3，178,31〇 ; 3,919，173 ; 4,442’259 ; 4,444,976及4,742,095號案等。 美國專利第3,294,724號案描述藉由異氰酸酯終結之 預聚物與哌嗪化合物之鏈延伸反應製備形成膜之胺基甲酸 醋膠乳。首先，預聚物係藉由聚伸烷基醚二醇與二異氰酸 酯反應而製備。然後，預聚物乳化物被形成，其間溶於冷 水中之哌嗪化合物以攪拌添加至乳化物以形成穩定之鏈延 伸膠礼。諸如甲苯或環己酮之溶劑被用於形成預聚物之步 驟或鏈延伸步驟。 典型聚胺基甲酸酯膠孔之固體含量易為約30至4〇重 量％之範圍。例如，美國專利第4,742,095號案描述製備 具有高至41重量％固體含量之聚胺基甲酸酯膠乳。為使輪 送成本及乾紐時間達最小，其係欲製備能使固體含量達最 大之聚胺基甲酸酉旨膠乳，而且無需憑藉諸如水之蒸發之另 外之濃縮方式。 本紙張尺錢财關^規格（210: 297公釐） (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) •f 一：口、R ϋ ϋ I ϋ »1 I n I in n ϋ ϋ ϋ n i^i -ϋ ϋ ϋ I I n 4 524811 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（2 ) 有利者係於實質上缺乏任何輔助有機溶劑中 胺基甲酸醋/尿素/硫代尿素膠乳。進—步有利者係製傷具 有局固體含量、具有控制之顆粒尺寸及窄的顆粒尺寸分佈 之此一膠孔。最後，期望由較不昂貴之原料（諸如，芳族 二異氰酸酯）製備聚胺基甲酸酯膠孔。此一膠孔係特別有 用於地毯之襯背。 一方面，本發明係一種製備聚胺基甲酸酯/尿素/硫代 尿素膠乳之方法，包含之步驟係：a)於乳化及穩定化含量 之界面活性劑存在中，使流速為^之含有水之第一流體與 流速為I*2之含有聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素之預聚物之 第二流體混合，以形成聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素膠乳 預聚物；及b)於用以形成聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素膠 乳之條件下使該膠乳預聚物與鏈延伸劑接觸，其中該『2 ·· 。之比例係不少於65 : 35且少於用以製得水連績犯？尺乳化 物所需之比例。 本發明之聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素膠乳可藉由先 於穩定化含量之界面活性劑存在中，使流速為q之含有水 之第一流體與流速為r2之含有聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿 素之預聚物之第二流體混合，其中該r2 : ri之比例係不少 於65 : 3 5(較佳係不少於7〇 ·· 3〇)且少於用以製得水連績相 HIPR乳化物所需之比例（即，約74 : 26)以形成高固體含量 膠乳預聚物而製備。然後，膠乳預聚物於用以形成聚胺基 曱酸6旨/尿素/硫代尿素膠乳之條件下與鏈延伸劑接觸。 聚胺基曱酸酯/尿素/硫代尿素之預聚物可藉由諸如熟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — — — ——I— ·11111111 —^^^1 — — — — — 1— — — — — — — — ^ — — — — — — — . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
524811 五、發明說明（3 ) 習此項技藝者已知者之任何適#方法製得。預聚物較佳係 藉由於確定預聚物以至少二異氰酸酯酯終結之條件下使具 有至^、一活丨生氫原子之鬲分子量有機化合物與足量之聚異 氰酸酯接觸而製備。含有預聚物之流體亦可含有小百分率 (較佳係少於20莫耳％)之以一異氰酸酯基終結之預聚物。 聚異氰酸酯較佳係有機二異氰酸酯，且可為芳族、 脂族或環脂族或其等之混合物。適用於製備預聚物之二異 氰酸酯之代表例子包含揭示於美國專利第3,294,724號案 之第1攔，第55至72行及第2攔，第1至9行，及美國專利第 3,410,817號案之第2攔，第62至72行及第3欄，第1至24行 者。較佳之一異氰酸酯包含4,4、二異氰酸酯酯二苯基甲 烷2,4-一異氰酸酯基二苯基甲烷、異佛爾酮二異氰酸 酯、對-伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、聚苯 基聚伸甲基聚異氰酸酯、丨，、雙（異氰酸酯基甲基）環己烷 、二異氰酸酯基環己烷、六伸甲基二異氰酸酯、 萘二異氰酸酯、3,3，-二甲基-4,4，-雙苯基二異氰酸酯、4,4,_ 一異氰酸酯基一環己基甲烧、2,4’-二異氰酸酯基二環己 基甲烷，及2,4-甲苯二異氰酸酯，或其等之混合物。更佳 之二異氰酸酯係4,4’-二異氰酸酯基二環己基甲烧、4,4，_ 二異氰酸酯基二苯基甲烷、2,4，-二異氰酸酯基二環己基 甲烧’及2,4 - 一異亂酸醋基二苯基甲烧。最佳者係4,4，_ 二異氰基二苯基甲烷及2,4’-二異氰酸酯基二苯基甲烧。 於此使用時，，’活性氫基”係使與異氰酸酯基反應而形 成尿素基、硫代尿素基或胺基甲酸酯基之基，其係如了通 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --------^---------^ -----------^------------ 6 524811
JEL、 發明說明（4 式例示者： •ΧΗ
R-NCO "C—ΝΗ—R· 其中Χ係〇, S，ΝΗ，或Ν，且，係連接基，其可 脂族、芳族或環脂族，或Α等 … ^ 一 乂八寻之此合物。具有至少二活性 氣，子之高分子量有機化合物具有不少於5GG道_頓之分 子量。 夕具有至少二活性氫原子之高分子量有機化合物可為 多元醇、聚胺、聚俩，或含有胺、俩及鱗之混合之化 合物。較佳纟，具有至少二活性氫原+之高分子量有機化 合物係二元醇、二胺、二硫醇、醇_胺、硫醇—胺，或醇_ 硫醇，且具有不少於5〇〇之重量平均分子量。較佳者，具 有至少二活性氫原子之高分子量有機化合物係胺終結之多 元醇（可得自Huntsman公司之JeffamineTM聚醚胺）或聚伸烷 基二醇醚或硫醚或聚酯多元醇或聚硫醇，其具有下述通式 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -XR4xLff /η* 何
•X 其中，每一R個別為伸烷基；R’係伸烷基或伸芳基； 每一 X係個別為S或0，較佳係Ο ; η係正整數；且η ’係非負 之整數，但η及η’係大到足以使化合物具有不少於約500道 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁)
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爾頓之重量平均分子量，更佳係不少於750道爾頓，且最 佳係不少於約1000道爾頓。較佳者，聚伸烷基多元醇之重 量平句刀子i係不大於約2〇,〇〇〇道爾頓，更佳係不大於約 ,000道爾頓’更佳係不大於約5〇的道爾頓，且最佳係不 大於約3000道爾頓。聚伸烷基醚二醇及聚酯多元醇係較佳 。聚伸烧基二醇及聚_多元醇之代表例子絲伸乙基鱗 二醇、聚-1，2-伸丙基醚二醇、聚四伸甲基醚二醇、聚 一甲基伸乙基醚二醇、聚-152_伸丁基醚二醇，及聚十伸 甲基醚二醇。較佳之聚酯多元醇包含聚伸丁基己二酸酯及 聚伸乙基對苯二曱酸酯。 小量之具有至少二活性氫原子之低分子量化合物可 與具有至少二活性氫原子之高分子量有機化合物一起添加 以增加形成聚合物之抗張強度。具有至少二活性氫原子之 低分子量化合物之分子量範圍係約62道爾頓至約4〇〇道爾 頓，且包含一醇、二硫醇、二胺、醇胺、醇硫醇及胺硫醇 。包含二乙基二醇、乙二醇及二丙二醇之二醇係較佳。具 有至少二活性氫原子之低分子量化合物之量較佳係以足以 有利地增加形成聚合物之抗張度之量添加。更佳者，具有 至少一活性氫原子之低分子量化合物之量係以具有活性氮 原子之總化合物之重量為基準計係不少於〇·5重量％，最 佳係不少於1重量％ ;且更佳者係係以具有活性氫原子之 總化合物之重量為基準計係不多於重量％，最佳係不多 於5重量％。 較佳者，NCO : XH(其中X係0或S，較佳係0)之比例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ——!!# (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 訂------- ·!線皿·---------------Γ------- A7 五、 發明說明（ 係不少於1 ，更佳係不少於丨.2 且較佳係不大於5 來月女基曱酸_之予賣平你# 士、、+、 、 預1^物可精由熟習此項技藝者知之 方法以批次或連續方法掣 ^ ^備。例如，化學計量過量之二異 :酸醋及多：醇可以個別流引入靜態或動態之混合器，較 係於活化I之有機錫催化劑（諸如，辛酸錫）存在中，及 於適於控制試劑反庫之、、w降 應之/見度（典型係約40°c至約loot：)。 反應係於栓流反應器進行至實質上完全而形成預聚物。 界面活H劑有時係以水中之漢縮物使用。於此情況 中S有界面/舌性劑之活流有利地係先與含有預聚物之流 體口併以形成預聚物/界面活性劑之混合物。雖然預聚物 膠乳可於此單-步驟中製備，其較佳係含有預聚物及界面 活性劑之流體與水流合併以稀釋界面活性劑及產生預聚物 膠乳。 當界面活性劑係3重量％DeSULFTMDBS-60T界面活性 劑（活性組份係三乙醇胺十二基苯颯，DeF〇rest Enterpdse，
InC.商品名）。較佳之h : Μ系約3.5 ·· 1至約6 ·· 1(當使用ΙΚΑ SD 41 Super Dispax™分散劑（IKA WORKS，INC.)時），及 約2: 1至約4: 1(當使用IKAdR-3-9P時）。 外在界面活性劑（其可為陽離子性、陰離子性或非離 子性）較佳被用以製備HIPR乳化物。適當種類之界面活性 劑包含乙氧基化酚之硫酸鹽，諸如，聚（氧-1，2-乙烷二基） α-磺基-ω(壬基苯氧基）銨鹽；鹼金屬脂肪酸鹽，諸如， 鹼金屬油酸鹽及硬脂酸鹽；聚氧伸烷基單離子物，諸如， ——!! !!# (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^---------^ I ----------------------- 9 524811 A7 --------------B7 五、發明說明（7 ) 聚氧環乙烧、聚環氧丙烧、聚環氧丁烧及其等之共聚物； 乙氧基化脂肪酸酯及院基盼乙氧基化物 酸鹽；胺月桂基硫酸鹽，諸如，三乙醇胺月桂基2 = 四級錢界面活性劑；驗金屬貌基苯績酸鹽，諸如，分枝及 線性之十二烷基苯磺酸鈉；胺烷基苯磺酸鹽，諸如，三乙 醇胺十二烧基苯續酸鹽；陰離子及非離子性之氣碳界面活 性劑’諸如，敦化院基醋及驗金屬全氧烧基續酸鹽；有機 矽界面活性劑，諸如，改質之聚二甲基石夕氧烧；及改質樹 脂之鹼金屬皂，但不限於此。若預聚物係藉由包含乳化之 非離子性、陽離子性或陰離子性之基而自行乳化，則，外 在界面活性劑可能需要或不需要。 一般，較高界面活性劑濃度造成較小直徑之顆粒， 但太高之界面活性劑濃度易對產物性質產生不利影響，諸 如，與HIPR乳化液分離之膜。熟習此項技藝者能輕易決 定用於特定最終使用之適當界面活性劑濃度。 雖然於形成HIPR前可先使預聚物溶於用於預聚物之 /谷劑，較佳係於實質上無溶劑中製備HipR乳化物，更佳 係於缺之溶劑中為之。於此使用時，，，實質上無溶劑，，一辭 係指用於預聚物之溶劑表示不多於1〇重量％，較佳係不多 重，更佳係不多於i重量％，且最佳係不多於〇1 重1%，之HIPR乳化物（其係以預聚物及溶劑之重量計）。 溶劑之包含一般係對最終使用產品之製備添加不需 要之化費再者，當需要獲得可接受物理質質之產物時， 溶劑之移除亦係昂貴且費時之步驟。因此，本發明之較佳 (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
^0、 ϋ ϋ n I mmmK n I ϋ n ϋ ϋ ϋ n ϋ ϋ ϋ 1 ϋ ϋ ·ϋ ϋ ^1 ϋ I
10 524811 A7 五、發明說明（ 方法表示製備胺基曱酸酯膠乳技藝之進步。 其亦可’且於某些情況中係所欲者，形成一種預聚 物膠乳，其並非藉由稀釋HIpR乳化物而製得，而係藉由 稀釋具有之油：水之比係位於HIpR乳化物之理論較低值 外且高於其後製備之預聚物膠乳之油：水之比例之比值之 預聚物膠乳濃縮物而製得。出人意外地發現當使用大直徑 分散劑（>60mm)，較佳之q : ri之比例（其中“及^之每一者 係以單位質量/單位時間測量）係不少於約2.0 : 1，更佳係 不少於2.3 : 1，且最佳係不少於2·5 : i，且少於4 〇 : ^。 然後，此等比例包含非HIPR之膠乳縮物，因為HlpR乳化 物需要分散相對連續相之比例係至少74 : 26。 聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素之聚合物可藉由使預聚 物與鍵延伸劑（其係含有能與異氰酸酯基反應形成胺基甲 酸酯、尿素或硫代尿素基之官能基之化合物）接觸而製備 。鏈延伸劑係業界已知。 HIPR乳化物或預聚物膠乳濃縮物較佳係以足量之水 稀釋以形成具有分散相對水相之比例少於約3 :丨（更佳係 父於2.5 · 1)之預聚物膠乳。雖然水可被作為鏈延伸劑， 但其它鏈延伸劑（諸如，脂族、環脂族、芳族之聚胺及醇 胺）係用以鍵構分子量之較佳者。因此，較佳係於實質上 之反應產生於水及預聚物間之前使預聚物膠孔與較佳之鏈 延伸劑接觸，且其可能欲以含水及較佳之鏈延伸劑之溶液 ，或水及伴隨添加較佳鏈延伸劑稀釋HIpR乳化物或預聚 物膠乳濃縮物。 ! !!# (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • * — It---------^ — ^----------------------- 11 524811
五、發明說明（9 更佳之鏈延伸劑係醇單胺，諸如，單乙醇胺及二乙 醇胺，及包含聯氨之二胺’乙二胺、丙汰2_二胺、丙_:3_ 二胺、四伸甲基二胺、六伸甲基二胺、4,4，_二甲基胺基_3，;，· 二甲基二苯基甲烷、4,4’·二胺基-二苯基甲烷、2,4_二胺 基曱笨' 2,6-二胺基曱|、胺基乙基乙醇胺及呢嘻。水溶 性二胺係最佳。哌嗪係最佳鏈延伸劑之例子。 鏈延伸劑較佳係限制試劑，因其欲避免於最終膠乳 中有殘餘之鏈延伸劑，特別是二胺。因此，於製備聚胺基 甲酸酯/尿素/硫代尿素膠乳之較佳方法中，二胺之水溶液 與化學計量過量之預聚物之膠乳接觸（即，化學計量過量 之異氰酸酯基）。於二胺實質上完全反應後，形成之膠乳 較佳係被靜置足夠長的時間，如此，保存之異氰酸酯基與 水反應。較佳之膠乳係具有不大於約丨微米（更佳係不大於 約0.5微米，且最佳係不大於約〇·4微米）之體積平均顆粒尺 寸及較佳係不大於約2(更佳係不大於約丨.5，且最佳係不 大於約1 · 3)之聚分散性之聚胺基曱酸g旨/尿素之膠乳。 驚人地發現對於巳知之界面活性劑及於已知之界面 活性劑濃度時，從藉由本發明方法製得之聚胺基甲酸醋/ 尿素/硫代尿素之HIPR乳化物製備之最終聚胺基甲酸醋/尿 素/硫代尿素之膠乳之體積平均顆粒尺寸及聚分散性一般 係少於非聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素之預聚物之HIPR乳 化物製得之聚胺基甲酸醋/尿素/硫代展素之膠乳之顆粒尺 寸及聚分散性。 進一步驚人地發現具有高固體含量（其係以膠乳重量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1!—# (請先閱讀-f面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一-口， 1 ^1 ϋ ϋ ·ϋ I ϋ I ϋ I I n ϋ I ϋ I emmmm ϋ ·ϋ n ϋ ϋ n 12 524811 A7
五、發明說明（10 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為基準係至少45重量％，較佳係至少50重量％，更佳係至 ,、 畺〆）之♦胺基甲酸酯膠乳可藉由本發明製得。高 體之膠乳可於無需憑藉費成本地自更稀之膠乳移除水下 而製得之。 本發明之聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素膠乳可用於對 於D之顆粒尺寸及窄尺寸分佈係特別重要之膠乳之應用 此等應用包含膜、地板塗覆物及黏著劑，特別是作為地 毯襯背之應用。 下列範例係僅用以例示之用，而非用以限制本發明 之範圍。除非其它表示外，所有之百分率係重量百分率。 羞ϋ-製備高固體含量之聚胺基甲酸酯膠孔 預聚物藉由混合V〇ran〇ltm 5287多元醇（63·35重量 /6 ’陶氏化學公司之商品名）、is〇nAtetm5〇 MDI (33.3重 里％，陶氏化學公司之商品名）、二乙二醇（1 35重量％)及 具有950分子量之聚環氧乙烷單元醇（2重量％)而製得。 預聚物以5.94公斤/分之速率經由裝置至第一 τ之第一 臂連續供應。DeSULF™DBS60T界面活性劑（60%之三乙 醇月女十一烧基本石頁酸鹽水溶液，DeForest Enterprises，Inc. 之商品名）以0.57公斤/分之速率經由第二τ之第一臂供應 且與經由第二Τ之第二臂之2.1公斤/分之速率流動之水流 合併。然後，水/界面活性劑之流體通過第一 Τ之第二臂且 與預聚物合併。被合併之水及界面活性劑/預聚物流通過 靜式混合器，然後供應至IKA DR 3-9/P DISPAXTM REACTOR迴轉輪固定子儀器（IKA W〇RKS，he·之商品名） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） I ^1 ϋ n 1 -^1 I .1 ·1 ϋ 1 n ϋ 1 ϋ ϋ I I ϋ ϋ I (請先閱讀-f面之注意事項再填寫本頁) 13 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524811 A7 _____ B7 五、發明說明（11 ) 之輸入口。 進入分散儀器之供料之比例係6 9重量％之預聚物，6.6 重量％之界面活性劑溶液，及24.4重量％之水。水性流對 有機流（包含界面活性劑）之重量比例係〇 · 3 71，且體積比 例係0.395。重量：重量比例係以如下計算： 有機=PU預聚物供料速率+0·6 X (界面活性劑供料速率） =5.94 + 0.6 X 0.57 = 6.282 水性=水流速率+0.4 X (界面活性劑供料速率） =2.1 + 0.4 X .57=2.328 體積比例藉由先決定於適當溫度時之流體密度及使 質量流轉化成體積流而測量。 鏈延伸藉由使用配置於線上之混合容器内之擾拌器
之LIGHTTNINtm 33DS-1500混合器裝置（GREEY/LIGHNIN 之商品名）而完成。自分散儀器之膠乳濃縮物被供應至附 接至第三T之第一臂且與以3.54公斤/分（0.8當量，以預聚 物之異氰酸酯基為基準計）速率經由第三T之第二臂供應之 1〇重量％之水性哌嗪溶液合併。混合流體之輸出物被直接 供應至以350rpm之線上摻合器。產物被收集於4〇〇〇加侖 (15000公升）之容器以使水與殘餘異氰酸酯基反應。形成 之穩定聚（胺基甲酸酯/尿素）膠乳被發現具有53.8重量％之 固體含量’ 0.344微米之體積平均顆粒，且所有顆粒係少 於1.149微米，其係以Coulter LS 230顆粒分析器測量。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀臂面之注咅？事項再填寫本頁) 訂---------線1·-----------Τ —— -Γ-------- 14

Claims (1)

  1. 52481「— ~ sΊ ;令 T7 νφ、； B8 ； .I C8 Γ …- " ......—J D8 六、申請專利範圍 ：： i ' 厂_ ........f ....... - - - 第089102481號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：90年12月 1· 一種製備高固體含量之聚胺基曱酸酯/尿素/硫代尿素膠 乳之方法，其包含下列步驟： a) 於乳化及穩定化含量之界面活性劑存在中，使 流速為U之含有水之第一流體與流速為〇之含有聚胺基 曱酸酯/尿素/硫代尿素之預聚物之第二流體混合，以形 成聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素之膠乳預聚物；及 b) 於用以形成聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素膠乳 之條件下使該膠乳預聚物與鏈延伸劑接觸， 其/奪灣h : ιΆ比例係不少於65 : 35且少於用以製 得水糞紅hipr乳化物所需之比例。 2·如申誚範圍第1項之方法，其中該聚胺基曱酸酯/ 尿素/¾¾尿素之預聚物係聚胺基曱酸酯之預聚物或聚 胺基曱酸酯/尿素之預聚物，且其中該預聚物係藉由使 具有至少二個活性氫原子之高分子量有機化合物與足 量之聚異氰酸酯接觸且於確保該預聚物以至少二個異 氰酸酯基所封端之條件下製得。 3·如申請專利範圍第丨或2項之方法，其中該聚胺基甲酸酯 之預聚物係藉由使化學計量過量之聚異氰酸酯與以胺 所封端之多元醇或聚伸烷基二醇或聚酯多元醇接觸而 製得，其中該聚伸烷基二醇係聚伸乙基醚二醇、聚β1，2-伸丙基謎二醇、聚四伸甲基醚二醇、聚β1，2_二甲基伸乙 基醚二醇、聚-1，2-伸丁基醚二醇，或聚十伸甲基醚二醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _· 、可| 參 15 524811 C8 ------------D8 _ 六、申請糊Ιΐϊ ^ "一— ’或其等之混合物’且其中該聚酯多元醇係聚伸乙基對 苯二甲酸酯或聚伸丁基己二酸酯。 4.如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該聚異氛酸醋係 4,4’-二異氰酸酯酯二苯基甲烷、2,4、二異氰酸酯基二苯 基甲烷、異佛爾酮二異氰酸酯、對_伸苯基二異氰酸酯 、2,6-甲苯二異氰酸酯、聚苯基聚伸甲基聚異氰酸酯、 雙（異氰酸酯基甲基）環己烷、丨，^二異氰酸酯基環己 烷、六伸甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、3,3，_二 甲基-4,4’-雙苯基二異氰酸酯、4,4，_二異氰酸酯基二環 己基甲烷、2,4’-二異氰酸酯基二環己基甲烷，及2,4_甲 苯二異氰酸酯，或其等之混合物。 5·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該界面活性劑係 乙氧基化酚之硫酸鹽，鹼金屬烷基苯磺酸鹽，胺烷基苯 石κ酸鹽’驗金屬月桂基硫酸鹽，胺月桂基硫酸鹽，聚氧 伸烷基’烧基酚乙氧化物，或四級銨界面活性劑，或其 等之混合物’且該二異氰酸酯係4,4，-二異氰酸酯基二環 己基甲院，2,4，-二異氰酸酯基二環己基甲烷或其混合物 6·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該鏈延伸劑含有 水’且該第二流體含有僅以一異氰酸酯基所封端之聚胺 基甲酸酯/尿素/硫代尿素之預聚物。 7_如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該鏈延伸劑含有 單乙醇胺，二乙醇胺，聯氨，胺基乙基乙醇胺，乙二胺 、丙-1，2-二胺、丙-1，3-二胺、四伸甲基二胺、六伸甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）
    馨， t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -16 - 524811 A8 B8 C8
    申清專利範圍 二胺、4,4’-二甲基胺基_3,3，_二曱基二苯基曱烷、4,4，-二胺基-二苯基甲烷、2,4-二胺基甲苯、2,6-二胺基甲苯 ’或哌嗪，或其等之混合物。 8.如申請專利範圍第7項之方法，其中該鏈延伸劑係哌嗪 之水溶液。 9· 一種製備高固體含量之聚胺基曱酸酯/尿素/硫代尿素膠 乳之方法，包含之步驟係： a) 於乳化及穩定化含量之界面活性劑存在中，使 流速為r!之含有水之第一流體與流速為〇之含有聚胺基 甲酸醋/尿素/硫代尿素之預聚物之第二流體合併，以形 成聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素之膠乳預聚物；及 b) 於用以形成聚胺基甲酸酯/尿素/硫代尿素膠乳 之條件下使該膠乳預聚物與鏈延伸劑接觸， 其中該h :。之比例係不少於65 : 35且少於用以製 得水-連漆性HIPR乳化物所需之比例，且其中該預聚物 係自芳族二異氰酸酯製得，且其中該形成之聚胺基甲酸 酉曰/尿素/硫代尿素之膠孔具有少於1微米之體積平均顆 粒尺寸。 10·如申請專利範圍第9項之方法，其中該〇: ri之比例係不 少於70 : 30。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9, 訂丨 17
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