TW517046B - A process for producing bis(4-hydroxyaryl)alkanes - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 517046 A7 ---B7 五、發明説明（1 ) -〜一- 本發明係關於藉著用自芳族減化合物與酮類進行 酸-催化反應所得之芳族羥基化合物與雙（4—羥基—芳基）烷 類之加成產物製造雙（4〜羥基—芳基）烷類的方法。 藉著芳族沒基化合物與酮類進行酸—催化反應以合成 雙d备基芳基）燒類之方法係已知於例如US-A2 775 620 或EP-A 342 758。照例的，雙（4_羥基芳基）烷與用作為起 始物質之芳族經基化合物之加成產物係以中間體獲得，且 係Ik即藉瘵餾法而自芳族羥基化合物中游離出來。大量工 業生產最重要之例為雙笨酚A之製造，其間雙苯酚A(BPA) 及苯酚之加成產物係以中間體獲得。由於採用酸催化生產 途徑使得該加成產物雖經過純化，例如，再結晶，而仍含 微量酸（約5至loxur6莫耳酸/莫耳BPA)。當苯酚自雙苯酚A 中分離出來時伴隨著溫度上昇，這些微量酸將導致雙苯酚 部份分解且形成副產品。這些分解反應的結果使雙苯酚之 純度及顏色品質受損。這亦對雙苯酚的產品例如，環氧樹 脂、聚酯類、碳酸聚酯類及聚碳酸酯類之產品品質產生負 面影響，其結果係其最終產物之色澤問題，透明產品之光 通透性差或其模製物表面出現小孔。在其他雙（4—羥基芳 基）烷類之生產中亦發生類似的現象。 從雙（4-羥基芳基）烷類中分離芳族羥基化合物之方 法亦稱為’’汽提分離（31：1^00丨叫），，，係已知於文獻中且敘 述於例如EP-A343 349中。該芳族羥基化合物係使用填充 管中之氣流在160至200°C稍微下降之壓力下，由雙(4-經 基芳基）烷類中分離出來。亦已知例如，從us一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

訂 • 1 —- _ .....I 1 I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 517046 五、發明説明（2 / __ PS5, 091,159中，可知熱分解反應係、發生在芳族㈣化合 物自雙（4-羥基芳基）烷類中分離出來時。 現今已發現一種製法其在芳族羥基化合物（“單苯 酚”）由雙（4-羥基芳基）烷類中汽提分離出來時，強烈地 抑制分解反應。將單苯酚由雙（4—羥基芳基）烷類中分離 出來而含有惰性氣體的過程中，其再循環之惰性氣體係 在單苯酚之冷凝作用後純化，因此可避免雙（4—羥基芳基） 烷類之品質降低。 訂 朴可用於根據本發明方法中之雙（4-羥基-芳基）烷類與 芳族羥基化合物之加成產物，可藉著將不在對-位上被取 代且其不含次級取代基例如氰基、羧基或硝基之芳族羥基 化合物，例如，苯酚、鄰-及間—甲酚' 2,6一二甲基酚、鄰 -第三-丁基酚、2-甲基-6 —第三—丁基酚、鄰-環己基酚、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鄰-苯基酚、鄰-異丙基酚、2—甲基—6-環戊基-酚，鄰—及 間-氯酚及2, 3, 6-三甲基酚，以苯酚為較佳、鄰一及間一甲 酚、2, 6-二甲基酚、鄰-第三—丁基酚及鄰-苯基—酚，以苯 酉分為最佳，與其中幾基官能基上至少包含一脂族基之酮 類，例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丙基 酉同、一乙基酮、苯乙酮、環己酮、環戊嗣及亦可包含雙甲 基基團之甲基-，二甲基一及三甲基環己酮，例如，3,3一二 一甲基-5-甲基環己酮（氫異佛爾酮（hydr〇is〇ph〇r〇ne))， 宜為丙_，苯乙酮，環己酮及其含甲基之同系物，以丙酮 為最佳，進行反應而獲得。雙苯酚4與苯酚之加成產物宜 用作為起始物質。

) A4 規格^ 517046 A7 五、發明説明（3 , 因此本發明關於由雙（4-羥基芳基）烷類與芳族羥基 化合物之加成產物製造雙（4-羥基芳基）烷類的方法，其 中 a) 惰性氣體係於150°C至230°C時，通過雙（4-經基-芳基） 烷與芳族羥基化合物之熔融態加成產物，其中惰性氣 體之氣流將芳族經基化合物由溶融物中移除， b) 芳族羥基化合物係藉冷凝作用由惰性氣體之氣流中移 除， c) 惰性氣體之氣流係經純化，壓縮且再循環至步驟&)。 將單苯酚從雙（4-羥基芳基）烷及芳族羥基化合物之 熔融態加成產物中之雙（4-羥基-芳基）烷類中分離出來的 反應係在150°C及23(TC間，宜在自170艺至210。(：之溫度 下，藉導入惰性氣體（例如，氮）以驅除單苯酚。以每噸加 成物氣體對加成產物量之比例宜為約l〇m3至丨〇〇〇m3。可選 擇地在分離單苯酚的製程單元中藉下降壓力而使汽提分離 作用容易進行，但宜在常壓下作用。使用惰性氣體之單苯 酚汽提分離係在已知設備中進行，例如，在一填充之溢流 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 官中。該單苯酚可自惰性氣體循環系統中移除，例如，藉 熱交換器上之冷凝作用。 再循環之惰性氣體其可藉著使其通過固定床吸收劑 (活性碳、沸石等），或於一較佳之具體例中可藉強烈地 洗滌惰性氣體而純化。此洗滌步驟可在例如氣體洗滌器中 進行。於一較佳之具體例中，當在壓縮機中壓縮循環惰 性氣體氣流時，其所使用之密封液係用作為洗滌介質。 本紙張尺度 517046 A7 B7 五、發明説明（4 ) 微鹼性水溶液係用作為洗滌介質。所用之水溶液pH 應在自7至12之範圍内，宜為自7.5至11，最佳為自8至10。 所有物質其能表現出鹼性效力者可用於製造此等水溶液。 以驗性及驗土氳氧化物為較佳。於一較佳之具體例中， pH係在洗滌前及後監測，因此可避免在循環氣體環道之 純化時加成作用過量及不足。此外，惰性氣體氣流可隨 即送至第二洗滌步驟。第二洗滌之介質宜具有中性之 pH ° 根據本發明所製得之雙（4-羥基芳基）烷類因具有非 常良好的天然顏色及高純度而特出。特別是，其包含低 含量之芳族經基化合物（<100ppm，宜為<50ppm)及分解 產物（例如，異丙基i分，二聚異丙基i分）。 呈現出低程度天然顏色之聚合物例如聚碳醆酯或環 氧化合物可根據本發明之方法由雙（4-羥基-芳基）烷類製 得。 實例 實例1 將BPA及苯酚（60/40%重量）之熔融態混合物，以1噸/ 小時之速率送入釋出被吸收物之容器中。將氮以225米3/小 時(作為循環氣流)連續地送至釋出被吸收物之容器中。苯 酚係用氮提取且隨即用熱交換器冷凝。隨即將氮送至壓縮 器中，其密封液在非常稀之Na〇H溶液(pHIO)上作用，而氮 在其中壓縮。然後將氮導入至以去離子水操作之氣體洗滌 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 517046 A7 ____ Β7 五、發明説明（5 ) 器中。然後將以此方式處理之氮再使用於釋出被吸收物之 容器中以用於苯酚之汽提分離。然後可獲得低含量之苯酚 (苯酚含量40ppm)，淡色之BPA熔融物，其具有8號熔化之 黑曾氏(Hazen)顏色。 比較實例1 如實例1中之步驟，除了完全省略氮之洗滌。然後可 獲得具有17號黑冒氏(Hazen)顏色之BPA。BPA之苯紛含量為 90ppm ’其顯不有分解作用。 比較實例2 如實例1中之步驟，除了用中性之去離子水（pH6 9) 洗滌氮。然後可獲得具有14號黑曾氏(Hazen)顏色之BPA。 BPA之笨酚含量為75ppm，其再次顯示有分解作用。 比較實你Π 如實例1中之步驟，除了用稀釋iNa〇H溶液（pH13)洗 條氮。然後可獲得具有12號黑曾氏(Hazen)顏色之BPA。BPA 之苯酚含量為60ppm，其仍顯示有分解作用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 -尺 I張 ,紙 本 準 標 家 A4 |釐 公 7 9 2

Claims (1)

1. 517046 A8 B8 C8 D8 六

   申請專利範圍 專利申請案第8透1689泛麗_ r ROC Patent Appln. No. 88116896 修正之申請專利範圍中文本—附件(一) Amended Claims in Chinese - (Enel. T) (91年9月日送呈） (Submitted on September 5" ? 2002) 1. 一種由雙(4-羥基芳基）烷類與芳族羥基化合物之加成產 物製造雙(4-羥基芳基)烷類的方法，其中 a) 惰性氣體係於150。(：至230°C時，通過雙(4-羥基-芳 基）烧與芳族羥基化合物之熔融態加成產物，其中 惰性氣體之氣流將芳族經基化合物由熔融物中移 除， b) 芳族經基化合物係藉冷凝作用由惰悻氣體之氣流中 移除， 壓縮且再循環至步驟 c) i胃性氣體之氣流係經純化 a) 〇 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中惰性氣體氣流之純 化係用pH自7至12之水性介質洗滌氣體而作用。 3·如申請專利範圍第2項之方法，其中係以用於惰性氣體 壓縮之壓縮機密封液作為洗蘇介質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4.如申請專利範圍第2或3項之方法，其中，經過鹼洗滌後 且在再循環至步驟a)前，該惰性氣體氣流係進入在中性 pH之水性介質中之第二次洗滌步驟。 5·如申請專利範圍第丨項之方法，其中惰性氣體氣流之純 化係藉通過固定床吸收劑而作用。 6·如申請專利範圍第5項之方法，其中係用活性碳或沸石 作為固定床吸收劑。 88325-claim 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規;_