TW500776B

TW500776B - Dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing material containing hydroxy- and/or carboxamido groups

Info

Publication number: TW500776B
Application number: TW089107380A
Authority: TW
Inventors: Ronald Pedemonte; Werner Hubert Russ; Christian Schumacher
Original assignee: Dystar Textilfarben Gmbh & Amp
Priority date: 1999-04-21
Filing date: 2000-04-19
Publication date: 2002-09-01
Also published as: EP1046678A3; DE60004597D1; ID25680A; ES2204389T3; KR20010049275A; TR200001051A3; ATE247695T1; EP1046678B1; PT1046678E; DE60004597T2; US6051037A; EP1046678A2; TR200001051A2; KR100608422B1

Description

500776 附件二：第89107380號專利申請案中文說明書修正頁民國91年2月呈五、發明説明（]) 月修正本發明係關於纖隹反肯性’ ―猶·料技術。本發明之纖維反應性偶氮染料混合物，經發現適於將內含羥基-及/或羧醯胺基材料染成鮮橙色至紅色，其具有非常高色澤強度及卓越的不褪色性，其中包含一種或多種（例如：二種或三種）相當於式（1 )之單偶氮染料 \ (1) 及一種或多種（例如：二種或三種）相當於式（2)之單偶氮染料 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

OH R

OV

(2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

^SO.M 其中 D i爲苯核或萘核，其中以偶氮基鍵結在萘核之2 -位置上較佳； D 2如D 1上述定義之—* ; R 1及R 2，係彼此獨立爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，若 D】爲苯基時，其較佳者爲甲基、甲氧基或氫，尤佳者爲氫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） -4 - 500776 修！ΐ' A7 Β7 五、發明説明（2) ，若D i爲萘自由基時，其爲氫、磺基或羧基，較佳者爲氫或磺基； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R 3及R 4係彼此獨立爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，若 D 2爲苯基時，其較佳者爲甲基、甲氧基或氫，尤佳者爲氫，若D2爲萘自由基時，其爲氫、磺基或羧基，較佳者爲氫或磺基； γ 1爲乙烯基或乙基，其乙基之/3 一位置上係經一種可由鹼消去而形成乙烯基之取代基取代，例如：氯、硫代硫酸基、硫酸基、含2至5個碳原子之烷醯氧基（例如：乙醯氧基）、磷酸基、磺基苯甲醯氧基及對-甲苯甲醯基磺醯氧基，較佳2Y !爲乙烯基、/3 -氯乙基、Θ 一硫代硫酸基乙基或/3 -硫酸基乙基，尤佳者爲乙烯基或々一硫酸基乙基 Y2如Yl上述定義之一；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一 S〇2 — Y i及一s〇2 — Y 2基團以鍵結在苯環上較佳，若.D Λ或D 2爲苯基，則其中又宜鍵結在相對於偶氮基之間位，或以對位較佳。 Μ爲氫或鹼金屬，例如：鋰、鈉及鉀； η爲〇或1 ; V爲氫藍磺基 X爲氯、氟、羥基、氰醯胺基、甲氧基、嗎福啉基、Ν — 甲基牛磺酸、牛磺酸、乙醇胺基、二乙醇胺基、或式（3 )、（4 ) 、（ 5 )、或（6 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -5- 500776

(3)

(4)

R 11 -N—(CH2)a—s〇 —丫 |4 —N—(CH2)a —W— (CH2)b〜Sa(5) ^ -丫5 (6) 其中 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R 5、R 6、R 8、R 9係彼此獨立爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，最佳者爲甲基、甲氧基或氫； & Rii爲氫、甲基、乙基或苯基，其上可含1或2個取代基，例如：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，或爲式一（CH2) a，S〇2 — Y4，其中a&Y4如下述； R1S爲氯、甲基、乙基或苯基，其上可含1或2個取代基，例如·甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，或爲式一（CH2) — (CH2) b — S〇2 — Y5 中a、b、及Y5如下述； Υ3、Υ4及Υ5係彼此獨立爲如Υι上述定義之一 a 爲 1、2、或 3 ; b爲2或3 ; W爲式一 0或—NH 其裝！|訂— 1 #· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500776 A7 B7___ 五、發明說明（4) Z如X義中之一種； R 7及R i 0係彼此獨立式—（c Η 2 ) a、— B B爲氫、磺基、或·錢基 a ’爲 1、2、3 或 4 ; 上式及下式化合物中，無論式中之代號是否相同，在其定義範圍之中均可爲相同或不同。文中提及之”磺基”、”硫代硫酸基”、”羧基”、 ”磷酸基”及”硫酸基”均包括此類基團之酸類及鹽類。因此，磺基分子式爲- S 〇3M，硫代硫酸基分子式爲 —S — S〇3M，羧基分子式爲一COOM，磷酸基分子式爲一〇P〇3M，硫酸基分子式爲一〇S〇3M，其中Μ之定義如上述。一般而言，式（1 )之偶氮染料或染料於混合物中佔有5至9 5%重量，最佳爲30至70%，式（2)偶氮基、染料或染料於混合物中之混合比例爲9 5至5 %重量，最佳爲7 0至3 Ο%重量。式（2)之偶氮染料中，（Υ! — 〇2S) 、一 D2 — (R3，R4) —（其中η爲0)爲例如：1—礦基一 2 — 萘基、1 ，5 -二磺基—2 —萘基、1—磺基一 2 -苯基、1 ，4 —二磺基—2 —苯基、1 一磺基—5 —甲基—2 一苯基、1-磺基—5 —甲氧基—2-苯基、3 —磺基一 2 -苯基、及4 一磺基—2 -苯基。式（1)及（2)之偶氮染料中，（Yi — OsS)、 —Dl — （Rl，R*2) —及（Y2 — 〇2S) > — D 2 —( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m n n ·ϋ I I I 1^"J· n n n IK n n n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500776 A7 B7 五、發明說明（5) R 3 * R 4 )(其中π爲1 )爲例如：3 ——硫酸基乙基磺醯基）一苯基、4 一（/3 -硫酸基乙基磺醯基）苯基、2 一甲基一 5 — (/3 -硫酸基乙基磺醯基）一苯基、2 一甲氧基一5 — (Θ -硫酸基乙基磺醯基）一苯基、4 一甲基一 3 —（沒一硫酸基乙基磺醯基）一苯基、2 ，5 — 二甲基一（/3 —硫酸基乙基磺醯基）一苯基、2，6 —二甲基一 4 一（沒一硫酸基乙基磺醯基）一苯基、2 —甲氧基一 4 一（々一硫酸基乙基磺醯基）一苯基、4 一甲氧基一 5 —（/3 —硫酸基乙基擴醯基）一苯基、2，4 —二甲氧基一 5 —硫酸基乙基磺醯基）一苯基、2，5 -二甲氧基一 4 一（0 —硫酸基乙基磺醯基）一苯基、6 — (/3 -硫酸基乙基擴醯基）一 1 一磺基一萘基一 2 -基及 8 -（/3 —硫酸基乙基磺醯基）一 6 —磺基萘基等，特別是指4 一（Θ —硫酸基乙基磺醯基）一苯基，及其/3 —硫酸基乙基磺醯基被乙烯基磺醯基或/3 -硫代硫酸基乙基磺醯基或/3氯乙基磺醯基取代之基團的衍生物。以式（1 )及（2)中基團〇1及〇2爲苯核較佳。式（3 )基團代表式（2 )偶氮染料中之X及/或z ，其係爲’例如·· 3 -（ Θ -硫酸基乙基磺酿基）一苯基一胺基、4 一（Θ -硫酸基乙基磺醯基）一苯基一胺基、 2 -甲基一 5 —(点一硫酸基乙基磺醯基）苯基一胺基、 2 -甲氧基一 5 --硫酸基乙基磺醯基）一苯基一胺基、4 一甲基3 --硫酸基乙基磺醯基）一苯基一胺基、2，5 —二甲基一（/3 -硫酸基乙基磺基）苯基一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1 ^1 β-ϋ ·ϋ βϋ ϋ 一二^JI tmmm I _1 I ϋ n ·ϋ I t. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500776 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明說明（6) 胺基、2，6 —二甲基一 4 一（沒一硫酸基乙基磺醯基）一苯基—胺基、2 -甲氧基一 4 一（/3 一硫酸基乙基磺醯基）—苯基一胺基、4 一甲氧基—5 — (/3 —硫酸基乙基磺醯基）一苯基一胺基、2 ，4 一二甲氧基一 5 —（/3 — 硫酸基乙基磺醯基）苯基一胺基、2，5 -二甲氧基一 4 -（/3 -硫酸基乙基磺醯基）一苯基一胺基等，特別是指 4 一（ A -硫酸基乙基磺醯基）一苯基—胺基，及其沒一硫酸基乙基磺醯基被乙烯基磺醯基或^ 一硫代硫酸基乙基磺醯基或Θ氯乙基磺醯基取代之基團的衍生物。式（4)基團代表式（2 )偶氮染料中之X及/或2 ’其係爲’例如：3 -磺基苯胺基、4 一磺基苯胺基、2 一磺基苯胺基、2 -乙基苯胺基' 2 —甲基苯胺基、N — 甲基苯胺基、及N -乙基苯胺基。式（5)及（6)團代表式（2)偶氮染料中之叉及 /或Z，其係爲，例如：7 一（ 0 —硫酸基乙_擴釀其）丙基胺基、N -苯基一 N—〔r — (0，—硫酸_乙基磺醯基）丙基〕胺基、0 —（/3，一氯乙基磺醯基）7甘… 基、N —甲基一3_ (/3’ 一硫酸基乙基擴醯基）乙基胺基、N —苯基一N —（/3 —（石’ 一硫酸基乙基擴醯基）乙基）胺基、N’N —雙（石一（/3，—氯乙基磺醯基） —乙基）胺基、及N，N —雙6—（乙烯基磺酸基）乙基〕胺基。 X較佳者爲氯或氟，最佳者爲氯。 Z較佳者爲3 —磺基苯基、4 一（/3 -硫酸基乙基石黃 w=m^rz 1—__ <請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ^--------^--------- 500776 A7

五、發明說明（7 ) 醯基）一苯胺基或N —甲基一 /3 -（0’ 一硫酸基乙基磺醯基）乙基胺基及嗎福啉基，最佳者爲3 -磺基苯基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（1 )之染料可參閱U . S .專利 Ν〇 · 5，349 ’ 057。依據式（2)之染料可習知自 U· S ·專利 No · 4，725，675 及 4 ’341，699 及 British Pat · No · 8 9 9 ，3 7 6 ο 依據本發明的新穎染料混合物係由式（1 )及式（2 )染料組成一種新穎的染料混合物，且展現非常.高的色澤強度及卓越的不褪色性，例如：耐光及耐洗度。本發明染料混合物可製備成固體或液體形式。在固體形式中（特別是指纖維反應性染料），通常均含一般水溶性電解質鹽類，例如：氯化鈉、氯化鉀及硫酸鈉，及含一般市售染料的輔助劑，例如：能在水溶液中建立3至7酸鹼度之緩衝物質，例如：乙酸鈉、硼酸鈉、重碳酸鈉、檸檬酸鈉、磷酸二氫鈉及磷酸氫二鈉，少量的乾燥劑或，若爲液體形式時，水溶液（包括內含一般印染漿類型之增罕周劑）中可含能確保此類製劑長久保存之物質，例如黴菌預防劑。一般而言，染料粉末形式之染料混合物內含1 0至 8 0 %重量（以染料粉末或製劑計）之標準化強度的無色稀釋劑電解質鹽。此類染料粉末可另外含有上述的緩衝物質，總量多至5 %，以染料粉末計。若本發明染料混合物爲水溶液，此類水溶液中總染料含量可多至約5 0 %重羹本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 I I I 1 一一VJt a— mlm I n n # 500776 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（8 ) ’例如介於5至5 0 %重量，此類水溶液電解質鹽含量較佳者低於1 0 %重量，以水溶液計；水溶液（液體製劑）一般而言上述的緩衝物質含量可多至5 %重量，較佳者多至2 %重量。本發明染料混合物可用常見的方法得到，例如將各種染料固體型式或在水溶液中依所需要之比例以機械力混合而成，或當Di及D2相同時，以熟悉此技藝的專業人士熟知的方式及依所需要的比例將適當的重氮基及耦合成分混合以進行尋常之重氮化及耦合反應而合成妥。依據本發明之染料混合物可包含其它種使染料混合物色澤增加之纖維活性染料，其量多至5 %重量。此類色澤增加染料，，可用一般方式混合或其他方法添加，若一種或多種色澤增加染料成分與式（1 )及/或（2 )之染料成分相同，則其可在合成上述依據本發明染料混合物之反應中在相同化學途徑下製備妥並引入染料混合物中。因此，爲了製備含有特定發色團色澤增加染料之依據本發明的染料混合物，反應混合物中可添加例如：3 -羧基—或3 —甲基—5 -吡唑啉酮作爲起始化合物。依據本發明之染料混合物具有珍貴的性質。彼可在內含羥基及/或羧醯胺基之材料上染色（包括印染），例如片狀，例如：紙及皮革、或薄膜，例如：聚醯胺，或膨鬆狀，例如：聚醯胺及聚氨基甲酸酯，特別是指此類材料之纖維形式的染色材料。合成各個偶氮染料時所產生的依據本發明染料混合物之溶液於添加了適當的緩衝物質及經適本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · n n n n ϋ n 一 I 议，s n 1 1 1 n 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 500776 A7 B7 五、發明說明（9) 當地濃縮或稀釋之後，亦可作爲液體製劑直接的用於染色〇 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明亦關於使用依據本發明之染料混合物在此類材料上染色，及採用以依據本發明之染料混合物作爲染色劑之一般染色步驟在該材料上染色的方法。所以依據本發明之染料混合物係以水溶性染料（特別是指纖維反應性染料 )常見的技藝施甩於上述物質（特別是指上述之纖維材料 )並定色，特別是指經鹼性反應試劑或經加熱方式或採用兩者而在此類材料上定色。較佳之材料爲纖維材料的形式 ’特別是指紡織纖維的形式，例如：機織織物或紗線，例如束或捲裝的形式。內含羥基之材料係指天然或合成材料，例如：纖維素纖維材料或再生產物等，及聚乙烯基醇。較佳之纖維素纖 ,維材料爲棉線，及其他植物纖維，例如：亞麻、大麻、黃麻及苧麻纖維；再生的纖維素纖維爲例如：黏膠纖維人造短纖及長絲黏膠纖維-。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製內含羧醯胺基之材料係指例如：合成及天然的聚醯胺及聚氨基甲酸酯，特別是指纖維的形式，例如毛線及其他動物毛髮、絲、皮革、尼龍6，6、尼龍6、尼龍1 1、及尼龍4。將纖維素纖維以吸淨方法在採用最多種酸結合劑並視需要添加中性鹽類（例如：氯化鈉或硫酸鈉）的大浴比例中染色可達成給色量優於個別染料的染色結果。染色程序以在溫度介於4 0及1 0 5 °C之間（視需要在溫度多至本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500776 A7

五、發明說明（10) 1 3 0 °C )、視需要在一般的染色輔助劑存在下之加壓水浴中進行較佳。在此程序之後可在熱浴中添加材料，再逐步地加熱至所要的染色溫度並在此溫度下完成該染色程序。視需要’在已達到染色溫度後才可於浴中添加能使染料加速吸淨的中性鹽類。軋染方法亦可在纖維素纖維上產生卓越的給色量及非常良好的色彩增艷性’在材料上將染料定色時則是在室溫或較咼的溫度下，例如高至6 0 °C，分批以蒸汽處理或以常見的方式使用乾式加熱。以一般的印染方法在纖維素纖維上亦可產生有白底且色彩鮮豔、線條鮮明之效果，此可在單一階段下進行，例如用包含重碳酸鈉或某些其他酸結合劑之印染漿糊印染後再於1 0 0至1 0 3°C下以蒸汽處理；或分成兩個階段進行，例如在以中性或弱酸性的印染漿印染後，讓此經印染的材料通過熱鹼浴進行定色，或以鹼性的軋染液過度軋染來進行定色，其後再將此經鹼過度軋染的材料分批或再經蒸汽處理或再經乾式加熱處理。改變定色條件僅會略微改變印染的結果。依據一般熱定色法進行乾熱定色時係使用1 2 0至 2 0 0°C之空氣。除了以一般1 〇〇至1 〇 3°C的蒸氣處理之外，亦可用超熱蒸氣及溫度多至1 6 0 t之高壓蒸氣處理。 - 酸黏結劑能有效的在纖維素纖維上將本發明染料混合物之染料定色，其中包括，例如：無機或有機酸之鹼金屬本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

^1 ϋ n^"JI -ϋ 1 1 ϋ n n ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 500776 A7 B7 五、發明說明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 及鹼性土金屬鹽類的鹼性水溶液或遇熱即釋出鹼的化合物。尤其適用者爲鹼金屬氫氧化物及弱至中等的無機酸或有機酸鹼金屬鹽類，較佳的鹼金屬化合物爲鈉及鉀化合物。該酸黏結劑包括，例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、重碳酸鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯乙酸鈉、矽酸鈉或磷酸三鈉。以本發明染料混合物在纖維素纖維材料上染色或印染時具有高定色率。特定纖維素之染色係依一般的後處理程序淸洗以去除未定色之染料部份，展現優良之耐溼性，尤其是因爲染料在冷水中有良好之溶解度，因此未定色之染料部份可容易地淸洗去除。使用本發明染料混合物染色及印染可得到明亮的色度。更明確的說，在纖維素纖維材料上染色及印染可得到高色料強度、良好之耐光牢度及非常良好之耐溼不褪色性，例如：耐淸洗、耐磨、耐水、耐海水、耐交互染色、及遇酸性及鹼性汗水的不褪色性，對皺褶處理、熱壓及摩驗亦具良好之不褪色性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製依據本發明之染料混合物亦適於對毛線施用纖維反應性染料。經過抗縮絨或低縮絨處理的毛線（cf ·，例如，Η · Rath，Lehrbuch der Textilchemie(紡織化學教科書）， Springer-Verlag，3··1 edition(1972)，pages295-299)特別是以 Hercosett 方法（page 298)處理者，J · Soc · Dyers 及（and) Colourists.1 972，93-99，及（and) 1 975，33-44 )於染色後亦具有非常良好的不褪色性。在此適用的毛線染色方法亦依據一般及已知的酸液染本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 500776 A7 ____ B7 五、發明說明（12) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 色程序。因此，例如，乙酸及/或硫酸銨或乙酸和乙酸銨 (乙酸酯；醋酸鹽）或鈉乙酸鹽（乙酸酯；醋酸鹽）可添加於染浴中以達到所欲求之酸鹼度。爲求使染色達到適當的勻染度，建議添加一般的勻染輔助劑，例如：以三聚氰酸氯和三倍莫耳量胺基苯磺酸之反應產物、或例如：硬脂基胺和氧化乙烯之反應產物爲底質者。因此，例如，依據本發明之染料混合物以先在酸染浴（酸鹼度約3 . 5至 5 · 5 )進行吸淨程序較佳，其酸鹼度需於染色期間全程予以控制，此酸鹼度可轉爲中性，若情況許可，可在高至酸鹼度8 · 5之弱鹼範圍，以期使染料混合物之染料和纖維之間形成完整的活性鍵，特別是達成良好的色澤度。同時，未曾鍵結的染料部分則會溶離。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述程序亦適用於在其他天然聚醯胺類或合成聚醯胺類及聚氨基甲酸酯之纖維材料上染色。原則上，待染材料係置於溫度約4 0 °C浴中並攪拌一段時間後，再將該染浴調至（以乙酸較佳 > 所欲求之弱酸性之酸鹼度，並於溫度在6 0及9 8 °C之間進行染色。染色過程亦可在沸點下或在溫度多至1 0 6 °C的密閉染色設備中進行。由於本發明之染料混合物具有非常良好之水溶性，因此亦利於一般的連續式染色程序。以本發明之染料混合物在上述之材料上（較佳者爲纖維材料）染色可產生淸晰的淺黃至淡紅-淺橙色。以下實施例係用以說明本發明。除非另行說明’份代表重量份’ 百分比資料代表重量百分比。以公斤取代公升’重量份如本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500776

N = N

NH， N NHCN A7 B7 五、發明說明（13) - 同容量份。在實施例中以分子式描述之化合物係爲自由酸的形式；通常是製備成鹽類的形式並予以分離，特別是指鹼金屬鹽類，較佳者爲鈉或鉀鹽類，並用其鹽類的形式運用在染色過程。實施例1 將1 5 0份內含式（A )染料（比例爲5 0 % )之橙色電解質鹽類及5 0份內含式（B )染料（比例爲5 0 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，例如在纖維素纖維材料上染色及印染可產生深紅色至淺橙色的色澤。〇…〇. ho3s〇

㈧ HO, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I 1 I 一·OJ蠢經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

HC^SCT 實施例

H〇，S

saH

OH HN N ^ H s〇3h (B) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 500776 A7 ____B7 ___ 五、發明說明（M) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將5 0份內含式（A )染料（比例爲5 0 % )之橙色的電解質鹽類及1 5 0份內含式（B )染料（比例爲5 0 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物，可用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至淺橙色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。實施例 3 將5 0份內含式（C )染料（比例爲5 〇 % )之橙色的電解質鹽類及1 5 0份內含式（B)染料（比例爲5 〇 %)之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物，可用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至淺紅色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。 ho,soch2ch2so2x (C) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

s〇3h XX OH _

N=N

H〇3S 實施例 4 將5 0份內含式（A)染料（比例爲5 〇%)之橙色的電解質鹽類及5 0份內含式（C )染料（比例爲5 〇 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500776 A7 ___ B7 五、發明說明（15) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )之橙色電解質鹽類及3 5 0份內含式（B )染料（比例爲5 0 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至淺紅色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。實施例 5 將5 0份內含式（D )染料（比例爲5 0 .% )之橙色的電解質鹽類及1 5 0份內含式.（B )染料（比例爲 5 0 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至淺紅色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例 6 將1 5 0份內含式（D)染料（比例爲5 0%)之橙色的電解質鹽類及5 0份內含式（B )染料（比例爲5 0 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500776 A7 B7

五、發明說明（〗6) 本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深紅色至淺橙色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。實施例 7 將4 0份內含式（D )染料（比例爲5 〇 % )之橙色的電解質鹽類及1 3 3份內含式（E )染料（比例爲 6 0 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至淺紅色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。 .OSO.H (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) I-裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(E) 實施例 8 將2 0份內含式（A )染料（比例爲5 〇 % )之橙隹的電解質鹽類、2 0份內含式（C )染料之橙色電解質鹽類、1 3 3份內含式（E )染料（比例爲6 〇 % )之紅仓電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之努本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^i n 1 n 一d a ϋ ϋ I Μ·— tmM s 500776 A7 _ B7 五、發明說明（〗7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至淺紅色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。實施例 9 將3 0份內含式（A )染料（比例爲5 0 % )之橙色的電解質鹽類、30份內含式（C)染料之橙色電解質鹽類、1 00份內含式（F)染料（比例爲70%)之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至淺紅色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例 10 將3 0份內含式（A )染料（比例爲5 0 % )之橙色的電解質鹽類、3 0份內含式（C )染料之橙色電解質鹽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500776 A7 B7 —_ 五、發明說明（18) 類、1 3 3份內含式（G )染料（比例爲6 〇 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至淺紅色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。

CI

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將5 0份內含式（D )染料（比例爲5 0 % )之橙色的電解質鹽類與1 2 5份內含式（G)染料（比例爲6 0 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物·。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至淺紅色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。實施例 12 將5 0份內含式（A)染料（比例爲5 0%)之橙色的電解質鹽類、5 〇份內含式（C )染料（比例爲5 0 % )之橙色電解質鹽類、及3 0 0份內含式（H)染料（比本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500776 A7 B7 五、發明說明（Ί9) 例爲5 0 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中丨昆# μ 形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料、混# 物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，@ _ 維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至^ ,紅色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。〇〇V/ HO.SO^

CI

實施例 13 (H) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將1 5 0份內含式（A )染料（比例爲5 0 % )之橙色的電解質鹽類、1 50份內含式（C)染料（比例爲 5 0%)之橙色電解質鹽類’、及1 0 0份內含式（H)染料（比例爲5 0 % >'之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深紅色至淺橙色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。實施例 14 — .將300份內含式（D)染料（比例爲5 0%)之橙色的電解質鹽類、與1 00份內含式（H)染料（比例爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --：--訂-------- #· 500776 A7 B7___ 五、發明說明（2Q) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 0 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深紅色至淺橙色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。實施例 15 將1 0 0份內含式（D )染料（比例爲5 0 % )之橙色的電解質鹽類與3 0 0份內含式（Η )染料（比例爲 5 0 % )之紅色電解質鹽類於機械式混合器中混合以形成依據本發明之染料混合物。所形成的本發明染料混合物可適用於一般纖維反應性染色方法及定色之技藝，在纖維素纖維材料上（例如染色及印染）可產生深黃色至淺紅色的色澤。此混合物亦有非常良好的染料性質。實施例1 6至2 5 - 其它符合式（I) 、（II)、及（III)單偶氮染料之依據本發明染料混合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500776 A7 B7

NHCN

ci NH〆

、NHCN (I) (II)

x N入N

(ill) ；則如下列表中實施例所述。彼可依據本發明以機械方法將各種染料混合均与，或用化學方法，例如類似上述具體實施例中之任一實施例所述的方式製備妥。表中w R比値係代表在染料混合物中特定的式（1 )染料對式（I I 0染料或式（I I I )染料的重量百分比。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼I裝訂---I---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500776 A7 B7 五、發明說明（22) 實施例16-2 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例 Di D2 D3 X Z WR(I:II:III) 16 2-甲氧基硫酸基-乙基磺醯基)-5-甲基-苯基 2-甲氧基-4-(/3-硫酸基-乙基磺醯基)-5-甲基-苯基 2-磺基苯基 C1 4-( /3 -硫酸基乙基-磺醯基)苯基-胺基 15:15:70 17 同上同上 4-(沒-硫酸基乙基-磺醯基 )苯基 C1 3-磺基苯基-胺基 15:15:70 18 4-(/3-硫酸基乙基韻醯基)苯基 4-(/3-硫酸基乙基 -磺醯基)苯基 2-磺基雛 F 嗎福啉基 12 . 5:12 . 5:75 19 2-甲氧基-5-(/3-硫酸基-乙基磺醯基)苯基 2-甲氧基-5-(/9- 硫酸基-乙基磺醯基)苯基同上 F 嗎福琳基 2 . 5:12 . 5: 75 20 3-(^-硫酸基乙基 -甲硫基)苯基 3-(/3-硫酸基乙基峰石黃醯基)苯基 4-(/3-硫酸基乙基-磺醯基 )苯基 C1 3-磺基苯基-胺基 15:15:70 21 4-(/3-硫酸基乙基 -Si醯基)苯基 2-甲氧基-5-(/3-硫酸基-乙基磺醯基)苯基同上同上同上 5:20:75 22 2-甲氧基-4-(/3-硫酸基-乙基磺醯基)-5-甲基-苯基 2·甲氧基-4-(^-硫酸基-乙基磺醯基)-5-甲基-苯基 2-磺基-4-甲基-苯基 C1 4-( /3 -硫酸基乙基-磺醯基)苯基機 15:15:70 23 2-甲氧基-5-(/3- 硫酸基-乙基磺醯基)苯基 2-甲氧基-5-(^- 硫酸基-乙基磺醯基)苯基 4-(B-硫酸基乙基·磺醯基 )苯基 F 2-乙基苯基-胺基 12 . 5:12 . 5:75 24 2-甲氧基-5-(/3-硫酸基-乙基磺醯基)苯基 2-甲氧基-5-(/3-硫酸基-乙基磺醯基)苯基 4-(R-硫酸基乙基-磺醯基 )苯基 F 2-磺基苯基權 12 . 5:12 . 5:75 25 2-甲氧基-5-(/3- 硫酸基-乙基磺醯基)苯基 2-乙氧基-5-(/3- 硫酸基-乙基磺醯基)苯基 4-(冷-硫酸基乙基-磺醯基 )苯基 C1 硫酸基乙基-磺醯基)丙基-胺基 15:15:70 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝·-----^--訂·--I--I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

500776 Α8 Β8 C8 D8 ^、申請專利範圍附件一 A: 奮正斗«« 月修正第89107380號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國91年 1 · 一種染料混合物，包含一種或多種相當於式（1 )之單偶氮染料及一種或多種相當於式（2 )之單偶氮基染料’其混合比例爲9 0 ·· 1 0 %重量至1 0 : 9 0 %重量 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

OH (丫 r〇2S) R

(1) _訂

SO,Μ .靡經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇VS〇2)n R 其中 D 1爲苯速或蔡核， D 2如D 1上述定義之一k ; R 1及R 2，係彼此獨立爲氫、甲基、乙基、甲氧基 (2) 乙氧基、擴基或幾基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇X297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500776 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R 3及R 4係彼此獨立爲氫、甲基、乙基、.甲氧基、乙氧基、磺基或羧基； ¥!爲乙烯基或乙基，其沒-位置係經可由鹼消去而形成乙烯基之氯、硫代硫酸基、硫酸基、乙醯氧基、磷酸基、磺基苯甲醯氧基或對一甲苯甲醯基磺醯氧基所取代； Y 2如Y i上述定義之一； Μ爲氫或鹼金屬； η爲0或1， V爲氫或磺基 X爲氯、氟、羥基、氰醯胺基、甲氧基、嗎福啉基、Ν -甲基牛磺酸、牛磺酸、乙醇胺基、二乙醇胺基、或式（3 )、（4)、（5)、或（6) Ρτ Rto

—N— (CH2)a—S02—Υ4 —N—(CH2)a—W—(CH2)b—S02—V5 (5) (6) 其中 ’ R 5、R 6、R 8、R 9係彼此獨立爲本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐）〇 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

500776 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Rii爲氫、甲基、乙基或苯基，其可含1或2個甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，或爲式一（CH2) a 一 S〇2 — Y4，其中a及Y5如下述； R!2爲氫、甲基、乙基或苯基，其上可含1或2個甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基或羧基，或爲式一（CH2) a—w — (CH2) b— S〇2 — y5，其中 a 、b、及Y 5如下述， Y3、Y4及Ys係彼此獨立爲如上述Yi定義之一， a爲1、2或3 ; b爲2或3 ; W爲式一〇或一 NH Z如X義中之一種； R 7及R i 〇係彼此獨立式—（C Η 2 ) a、— B B爲氫、磺基、或羧基 a ’爲 1、2 ' 3 或 4。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製，2 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中γ 1爲乙烯基、/3 -氯乙基、yg -硫代硫酸基乙基或f 一硫酸基乙基。 3 .如申請專利範圍第1項所述之染料混合物，包含一種或多種袓_當於式一(1 )之偶氮基染料及_一種或多種相當於式（2)之偶氮基染料，其混合比例爲7〇 : 30% 重量至30:70%重量比。 * 4 ·如申請專利範圍第1項所述之染料混合物，其中本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4規格(210X297公嫠) 7 "-- 500776 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Di及D2均爲苯核自由基。 5 .如申請專利範圍第4項所述之染料混合物，其中 Ri爲氫、甲氧基或甲基，R2爲氫或甲氧基，爲氫、甲氧基或甲基，R4爲氫或甲氧基，R5&r6爲氫，X爲氯。 6 ·如申請專利範圍第1項所述之染料混合物，其中 Y均係各自獨立爲乙烯基或乙基，其乙基之万一位置係經氯、硫代硫酸基、硫酸基、含2至5個碳原子之烷醯氧基、磷酸基、磺基苯甲醯氧基或對-甲苯甲醯基磺醯氧基取代。 7 ·如申請專利範圍第1項所述之染料混合物，其中 Y均係各自獨立爲乙烯基或3 -硫酸基乙基。 8 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，其係用於一種將含有羥基-及/或羧醯胺基之纖維材料染色的方法，其中該染料混合物係施加於材料上，並藉由加熱或加鹼或加熱及加鹼的方式將染料在材料上定色。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）