TW500660B - Multilayer film with polyolefin and polyvinyl chloride - Google Patents

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500660 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明說明（f ) 發明镅诚 本 發 明 是 關 於 一 種 含 有 聚 烯 烴 和 聚 氯 乙 烯 之 熱 塑 性 薄 膜 f 該 薄 膜 可 用 於 包 裝 廣 泛 多 種 物 品 0 明 背 景 本 發 明 是 指 導 一 種 新 穎 且 有 用 的 薄 膜 〇 對 許 多 包 裝 應 用 而 » 薄 膜 尤 其 是 指 熱 可 收 縮 薄 膜 是 眾 所 皆 知 的 〇 此 等 薄 膜 之 實 例 是 商 品 級 售 自 Cr y 〇 v a C , 1 n c * 之 聚 烯 烴 薄 膜 〇 此 等 薄 膜 已 攸 證 實 對 需 要 高 收 縮 Λ 優 良 光 學 特 性 Λ 耐 衝 擊 性 Λ 抗 撕 裂 引 發 和 增 長 性 之 包 裝 m 用 是 非 常 有 用 的 〇 此 類 型 之 薄 膜 是 掲 述 於 美 國 專 利 第 4, 551 , 380 號 和 第 4, 643 , 943號（兩 者 皆 賦 予 Sc ho e η be r g )， 彼等之 全 部 在 此 併 於 本 文 以 供 參 考 〇 聚 氯 乙 烯 (於此文” PVC”）薄膜也是廣泛地使用於包裝 應 用 中 〇 PVC薄膜顯示具有優良彈性回復率、 高模數和低收縮 張 力 f 但 是 密 封 性 和 抗 撕 裂 性 不 佳 〇 彼 等 在 剪 切 密 封 程 序 時 也 磺 化 〇 吾 所 欲 為 提 供 一 種 薄 膜 具 有 聚 烯 烴 薄 膜 之 優 良 密 封 性 和 抗 撕 裂 性 但 是 也 具 有 PVC薄膜之優良彈性回復率、 高 模 數 和 低 收 縮 張 力 〇 發 明 摘 沭 在 第 一 觀 點 中 9 一 種 包 含 第 一 層 和 第 二 層 之 多 層 薄 膜 $ 第 一 層 具 有 兩 個 主 表 面 9 % 由 聚 氯 乙 烯 所 組 成 黏 著 到 第 一 層 之 第 一 主 表 面 之 第 二 層 $ 其 僳 選 白 由 ： 酐 官 能 -3 一 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂·- -·線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500660 Λ7 B7 五、發明說明（> ) 化（anhydride functionalizec|)聚烯烴、乙烯 / 乙酸乙 烯酯共聚物（具有乙酸乙烯酷含量為乙烯/乙酸乙烯酯共 聚物重量之10¾與35%之間）、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物（ 具有丙烯酸烷酯含量為乙烯/丙烯酸烷酯共聚物重童之 10¾與30¾之間）、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物（具有甲 基丙烯酸烷酯含量為乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物重量 之10X與30¾:之間）、乙烯/丙烯酸共聚物（具有丙烯酸含 童為乙烯/丙烯酸共聚物重量之1 〇χ與30¾之間）、乙烯/ 甲基丙烯酸共聚物（具有甲基丙烯酸含量為乙烯/甲基丙 烯酸共聚物重量之ιοχ與3〇χ之間）、和含離子鍵聚合物 (ionomer)所組成的材料。視需要而定，薄膜可進一步 包含第三層，其像黏著到第一層之第二主表面，由第二 層之材料的任何一種所組成。 在第二觀點中，一種多層薄膜傺包含核心層、第一外 層和第二外層；核心層具有兩傾主表面，其傺由選自·· 酐官能化聚烯烴、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（具有乙酸乙 烯酯含量為乙烯/乙酸乙烯酯共聚物重量之10¾與35¾之 間）、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物（具有丙烯^烷酯含量為 乙烯/丙烯酸烷酯共聚物重量之10«與30%之間）、乙烯/ 甲基丙烯酸烷酯共聚物（具有甲基丙烯酸烷酯含童為乙 烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物重量之10¾與30¾之間）、乙烯 /丙烯酸共聚物（具有丙烯酸含量為乙烯/丙烯酸共聚物 重量之10X與305；之間）、乙烯/甲基丙烯酸共聚物（具有 甲基丙烯酸含量為乙烯/甲基丙烯酸共聚物重量之10¾與 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線—| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -ϋ n ϋ ϋ ·ϋ I ϋ n I ϋ ·ϋ - 500660 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明ο ) 3 0 «之間）、和含離子鍵聚合物所組成的材料；黏箸到核 心層之第一主表面之第一外層，傜由聚氛乙烯所組成； 及黏著到核心層之第二主表面之第二外層，像由聚烯烴 或聚氯乙烯所組成。由聚氯乙烯所組成之第一外層可視 需要而黏著上一種由上述用於核心層材料的任何一種所 組成的第四層。 在第三觀點中，一種多層薄膜偽包含核心層、兩値中 間層和兩値外層。核心層具有兩値主表面，其偽由聚氯 乙烯所組成；兩値中間層，各分別黏著到核心層之主表 面，其偽由選自：酐官能化聚烯烴、乙烯/乙酸乙烯酯 共聚物（具有乙酸乙烯酯含量為乙烯/乙酸乙烯酯共聚物 重量之10¾與35¾之間）、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物（具有 丙烯酸烷酯含童為乙烯/丙烯酸烷酷共聚物重量之10¾與 30S；之間）、乙烯/甲基丙烯酸烷酷共聚物（具有甲基丙烯 酸烷酯含量為乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物重童之10¾與 30¾之間）、乙烯/丙烯酸共聚物（具有丙烯酸含量為乙烯 /丙烯酸共聚物重量之10%與30¾之間）、乙烯/甲基丙烯 酸共聚物（具有甲基丙烯酸含量為乙烯/甲基丙稀酸共 聚物重量之10¾與30¾之間）、和含離子鍵聚合物所組成 的材料；兩個外層，各分別黏著到相關的中間層之主表 面，偽由聚烯烴所組成。 定1 「酐官能化（Anhydride f;unctionalized)聚稀烴」 UhPO)於此文是指任何形態之酐官能基（例如順丁烯二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -¾ 訂-------!線

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500660 Α7 Β7 五、發明說明（4 ) 酸、分解烏頭酸等之酐類）接枝到聚烯烴上或與聚烯烴 共聚合；及規需要而定可與一種或多種聚烯烴摻合。 「核心層」於此文是指多層薄膜之中心層。 「中間層」於此文是指多層薄膜之一層，其非核心層 或外層。 「含離子鍵聚合物」於此文是指乙烯與一種具有酸基 之乙烯基單體（例如丙烯酸或甲基丙烯酸之共聚物）的離 子化共聚物，其中離子化是將聚合物之一部分酸基團上 的質子以金屬離子加以置換的結果。 「外層」於此文是指典型的多層薄膜之最外表面層， 雖然可規需要而將額外的層和/或薄膜黏著到其上。 「聚合物」於此文是指均聚物、共聚物、三聚物等。 「共聚物」於此文是指共聚物、三聚物等。 於此文所使用之全部組成百分率是根據「以重量計」 為基準所計算得。 「聚烯烴」（P0)於此文是指衍生自簡單的烯烴条之熱 塑性聚合物類別或条，例如聚乙烯（譬如低密度聚乙烯 和高密度聚乙烯）、聚丙烯、聚丁烯等，且包括共聚物 例如乙烯/ ot-烯烴共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯/ α-烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚 物、丙烯/乙烯共聚物，及含離子鍵聚合物。 「乙烯/α-烯烴共聚物」（ΕΑ0)是指多相材料例如線 型中等密度聚乙烯（LMDPE)、線型低密度聚乙烯（LLDPE) 和非常低（VLDPE)與超低密度聚乙烯（ULDPE),及均相聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -I----I 1 訂—-----— I— J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,¾ 500660 A7 , _B7_ 五、發明說明（^ ) 合物例如TAFMER™乙烯/ oc -烯烴共聚物（供應自Mitsui 石油化學公司）和金屬雙環戊二烯催化之聚合物例如EXACT11 材料（供應自Exxon)、AFFINITY™材料（供應自Dow化學 公司）和EHGAGE™材料（供應自EDuPoont Dow彈性體公司）。 此等材料通常包括乙烯與一種或多種選自（：4至1〇 α-(例如丁烯-1(亦即1-丁烯）、己烯-1、辛烯-1等）之共單 體之共聚物。 「聚氯乙烯」於此文是定義為一種藉由氯化乙烯之催 化聚合所製成之聚合物。「聚氯乙烯」也包括含有至少 5 0¾氯化乙烯之共聚物。當提到「聚氯乙烯」時，安定 劑和塑化劑例如環氧化植物油、己二酸二烷酯和苯二甲 酸二烷酯是普遍地使用且包括於此。 「熱可收縮」於此文是指一種材料當加熱至溫度為180 °C 時，在至少一線性方向根據A STM D27 32所測得，將具有 自由收縮率為5%或更大，更佳為10¾或更大。 ” MD”於此文是指機搣方向或縱軸方向。 ”TD”於此文是指橫向或橫截面方向。 ”EVA”於此文是指乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。 請 先 随 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 t 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 明 說 0 簡 之 例 圃 4 第 至 0 11 第 中 其 明 發 本 解 了 步 1 進 可 例 圖 考 參 圔 不沭 之敘 膜紬 薄 _ 明之 發明 本發 是本 圖 〇 ο 11 第膜 考薄 參層 多 層〇 二 圖 第 面 和 «U 2 立口 1 意 層 示 一 之 第 例 有 實 具 體 種 具 一 的 示 同 展 之 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500660 Α7 ________ Β7 五、發明說明（fc ) 第一層12像包含酐官能化聚烯烴、乙烯/乙酸乙烯酯 共聚物（具有乙酸乙烯酯含量為乙烯/乙酸乙烯酯共聚物 重量之10¾:與35¾之間，較佳為13¾與30¾之間）、乙烯/丙 烯酸烷酯共聚物（具有丙烯酸烷酯含量為乙烯/丙烯酸院 酯共聚物重量之10¾:與30¾之間）、乙烯/甲基丙烯酸烷酯 共聚物（具有甲基丙烯酸烷酯含量為乙烯/甲基丙烯酸烷 酯共聚物重量之10%與30%之間）、乙烯/丙烯酸共聚物 (具有丙烯酸含量為乙烯/丙烯酸共聚物重量之與30¾ 之間）、乙烯/甲基丙烯酸共聚物（具有甲基丙烯酸含量 為乙烯/甲基丙烯酸共聚物重量之10¾與30¾:之間）、或含 離子鍵聚合物之任何一種所組成者。也可使用任何一種 此等材料之摻合物。此等材料的任何一種組合較佳為構 成第一層之至少50«、更佳為至少70¾且最佳為至少90¾， 且可構成第一層之1005K。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其他材料可與第一層12之材料摻合。此等包括乙烯/ ex-烯烴共聚物或其他聚合物材料、助滑劑和抗成塊劑、 安定劑、交聯增強劑或抑制劑及其類似物。在第一層使 用此等材料之實務應用限制是其介於第一層12和第二曆 14之間的相互層合黏著性可維持在用於商業化用途之最 小程度。 第2圖展示一種具有第一外層12、核心層14和第二外 層16之多層薄膜的第一具體實例。層12和14可由如上所 述用於第1圖之層12和14的任何一種材料所組成。曆16 可由上述用於第1圖之曆12的任何一種材料所組成。雖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 500660 Λ7 ___B7_ 五、發明說明（7 ) 然兩外層12和16之組成物較佳的完全相同，彼等可於此 所限定之參數之内彼此不同。 在另一可行的具體實例中，第2圖代表一種薄膜是核 心層14可由如上所述用於第1圖之層12的任何一種材料 所組成。靥12由聚氯乙烯所組成。層16由聚烯烴或聚氯 乙烯所組成。 參考第3圔，薄膜偽包含層34 (由聚氯乙烯所組成）、 層32和36(由如上所述用於第1圖之層12的任何一種材 料）、和層38(由聚烯烴所組成）。 參考第4圖，薄膜為約包含核心層38、兩中間層42和 48、和兩外層49和46。外層49和46較佳為表面層。核心 層44條由聚氛乙烯所組成。 中間層42和48偽由如上所述用於第1圖之層12的任何 <請先閲讀背面之注意事項再本頁) ¾ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烯 同同層 明面膜 -^ 不不間 發平薄 /α自自中 本之氣 烯 U 各各與 解用吹 乙 π 物物物 了慣如 是1成成成 步統例 的/Ζ,組組組 一傳法 佳烯 是是是 進由製 較乙 的的的 可藉的 。 、 佳佳佳 性可當 成物 較較較 ，物膜適 組聚io層曆層 和薄他 所共Μ外間外。例等其 烴烴^ ,中且同施此或 烯烯is中；·，相實統 、 聚 *例同同為之傳法 c由/ai?實相相可供由製 成傺烯 U 體為為等提藉擠 組46丙 具可可彼所可共 所和 、5之等等然下膜製 料49物和層彼彼雖如薄塑 材層聚、五然然，由等狀 種外共物在雖雖同藉此管 一 烴聚 ，，不 。或 -丨線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500660 A7 t B7 五、發明說明（，） 話他 的其 要或 需框 果幅 如拉 $ f 言e) 而bl 途ub 用b 終ed 最 P 的ra 定(t 待泡 一 發 對集 〇 聚 得藉 製可 來等 法此 製 ， 冷等方 徐彼學 以然化 加雖由 等，藉 彼縮而 將收要 可可需 要熱視 需為可 梘佳膜 後較薄 然膜之 C 薄明 伸之發 延明本 以發 C 加本縮 來。收 法d)可 製 1 熱 的ea非 當ηη為 適U可 on法 tl製 ia規 ad可 r度 1C厚 in膜 ct薄 a /IV 0 射化 輻聯 化交 光以 用加 使1) to备 ί照 例 (#束 法子 方電 理為 物佳 或較 法 ， 化ο· 變.於 而介 等為 途佳 用較 終 ， 最 間 介 為 度 厚 的 型 典 更 間 之 耳 密 5 與 之 耳 密ο· 10於 與介 1.為 ο佳 與 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·€ 間 之 耳 密 2 與 1 之 者 二 向 軸 雙 或 向 軸 單 在 ο膜 於薄 介將 為可 I 最時 且伸 ，延 間以 之加 耳若 密 加以延伸。延伸比較佳的範圍為從2 : 1至10 : 1 (在各方 向），更佳為2.0: 1至5: 1(在一方向或兩方向）。 表1是明白表示在實施例所使用之材料。剩餘的表是 敘述以此等材料所製成薄膜的性質。 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 材料 商標名 來源 PVC, Reynolds™ 5044 薄膜 * "Reynolds PVC2 PVC 83-580E** Unichem EVA, Elvax™3175 DuPont eva2 Escorene™ LD-720.92 Exxon eva3 Escorene1 W LD-705.15 Exxon EMA! EMAC™ SP 1305 Chevron P〇i Attane™ 4201 Dow : P〇2 Dowlex™ 2045.03 Dow P〇3 Dowlex™ 2244A Dow P〇4 Eitex™ P KS 409 Solvav J • 熱壓，如同樹脂來源來使用。 訂·-----III II — — —— — . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格X 297公釐） -10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500660 A7 B7 五、發明說明（9 ) PVCi =聚氯乙烯樹脂獲自如上所述商品级薄膜。 PVC 2 =聚氯乙烯樹脂具有13重量％之己二酸二辛酯和 約2重量S；之環氣化大豆油塑化劑。 EVAi =乙烯/乙酸乙烯酯共聚物具有2δ重量％之乙酸 乙烯酯（EVA)單體。 EVA2 =乙烯/乙酸乙烯酯共聚物具有19重量黑之乙酸 乙烯酯（EVA)單體。 EVA3 =乙烯/乙酸乙烯酯共聚物具有13重量％之乙酸 乙烯酯（Ε V A )單體。 EMAa_ =乙烯/丙烯酸甲酯共聚物具有20重量汎之丙烯 酸甲酯（EMA)單體。 POi =乙烯/卜辛烯共聚物具有密度為〇,912g/c®3且 熔流指數為1 . 0。 P〇2 =乙烯/1-辛烯共聚物具有密度為〇.920g/cm3 ,6.5 重量％之1-辛烯單體（以共聚物之重量為基準），且熔流 指數為1 . 1。 P〇3 =乙烯/1-辛烯共聚物具有密度為〇.916g/cia3且 熔流指數為3 . 3。 P〇4 =丙烯/乙烯共聚物具有3.2重量51：之乙烯（以樹脂 之重童為基準）。 如下所示數據證實一種含有聚烯烴和聚氯乙烯之熱塑 性薄膜的利益。 奮偷例1 , 一種實驗室規模延伸加工用於評估本發明之目的是藉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 《請先閱讀背面之注意事項再_本頁) . --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500660 A7 B7 五、發明說明（I。） 由使用改良型可冷卻薄膜之T . Μ .長雙軸向薄膜伸張器實 驗所測得。將壓縮模製之單層或多層樹脂配方之薄Η (Ρ 1 a q u e )加以延伸。 歷縮模懸薄片之製備 單層PVC是藉由將Reynolds 5044 1.5密耳（150度）厚 膜之切割Η在小型卡夫耳壓機上使用12密耳夾鐵在 10,000磅壓力和425Τ壓板溫度下所製得。閉模（Dwell) 時間是維持在最小程度以將P V C之變色減至最低。 多層壓膜原型是藉由將各單層樹脂（厚度為6密耳或更 大）壓縮模製所製得，然後各切割成盤，將此等蠱餍組 合在一起，並在卡夫耳壓機壓製成最終厚度（10-12密耳） 作為單層材料。 對PVC之内層（inter-ply)黏著性是在壓製之薄Η上測 試。對乙酸乙烯酯含量少於10重量JSSEVA及LLDPE的黏 箸性不佳。關於聯結層（tie layers),偽將EVA2、EMAi 和EVAiM以篩選。根據以手工將薄膜層剝離試驗，最 佳的内層黏著性是藉由EVAi所獲得者，所以此樹脂是 用作為聯結層。EMAi顯示内層黏著性之水準並不如EVA：l 優良，但是較EVA 2優良。所使用之密封層（sealant layers)為POi和？02。在延伸條件下用於PVC(如下所 示）時，從可延伸性之觀點來看，POi是最佳的密封層。 因此所製得之多層結構（實施例1)具有下列結構： P0 1 /EVA 1 /PVC/EVA ι /P0 ι 钲伸齄腾 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一 n n n d κ I ι 一-口** I n ϋ n n n If I— I In n n .^1 n n ϋ n n l n n I I n n i n n n ϋ I (請先軋讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 500660 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 層1 層2 層3 層4 層5 樹脂 P01 EVA1 PVC EVA1 P01 目標（密耳） 0.17 0.17 0.87 0.17 0Π 實際（密耳） 0.54-0.65 0.08-0.10 0.32-0.38 0.10-0.10 0.52-0.66 密封層是 比目檫值 較厚許多^ ，且核心較薄，其意 義是 五、發明說明（"） 在T.M.雙軸向薄膜伸張器上用於延伸PVC之條件是藉 由試行錯誤法來達到，將所獲得薄膜試樣之收縮性與商 品級PVC收縮薄膜（Reynolds 5044度）相比較。偽採用下 列條件：

Rack (延伸）比： 2.6MDX 2.6TD

試樣溫度 2 1 0 °F 延伸速率 20英寸/秒 T.M.長雙軸向薄膜伸張器已加以修改，致使在延伸之 末期可使用鹿遭空氣將試樣冷卻。將藉此所製得試樣浸 沒於溫水（120T)為期約8秒鐘，以在試驗之前將試樣 徐冷。試樣以此方法加以延伸時可顯示類似於商品级 Reynolds PVC薄膜之收縮張力性質，且自由收縮稍徹高 些。多層延伸薄膜是從多層壓製薄膜藉由此相同製法所 製得。檢査彼等之最終層厚度。對實施例1而言在延伸 後之結果如下所示： 在此等薄膜中並無如同吾所欲之大量的Pvc。此偽由於 在壓製多層試樣時，在密封層之流量降低的結果。有鑑 於此，吾可假設此等薄膜之整體性質是比彼等可具有更 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

500660 A7 B7 五、發明說明（a ) 實際的層比率較不類似於PVC之性質。 齋封袢試驗 從延伸薄膜切出1英寸寬之試驗條料，並在條密封器 上在3 50 T以2秒鐘閉模時間和40psi壓力加以密封。由 於收縮，最終密封區寬度是少於1英寸之此等試樣。關 於與試驗之觀點關聯但是並不明晰地引用於上的是其密 封強度是在因斯創試驗機根據ASTM F-88加以測試。 D-940對照組是一種延伸之熱可收縮三層薄膜，具有 外層（乙烯/ ex-烯烴共聚物之摻合物）、和核心曆（乙烯/ 乙酸乙烯据共聚物和乙烯/丙烯酸酯共聚物之摻合物）。 D-955對照組是一種延伸之熱可收縮三層薄膜，具有外 曆（乙烯/ a -烯烴共聚物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物之 摻合物）、和核心層（乙烯/ α -烯烴共聚物）。 表3之數據顯示與單層PVC和Reynolds 5044對照組相 比較，實施例1結構之可密封性顯箸地改善且類似於非 PVC對照組薄膜。較佳的本發明薄膜具有密封強度為介 於2.6與4.6磅，英寸之間。 一14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） K請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) » I I I I I 1^1 t I — [ — — —— — — III! — — — — — — — — — — — 表3 Reynolds D-940 D-955 單層 延伸之 5044 PVC 寅施例 對照組 對照組 對照組 1 厚度（密耳） 1.5 0.6 0.75 1.5 1.5 薄膜方向 MD MD MD N/A N/A 密封強度〇bs/in) 1.5+/- 1.0 3.1+/-0.3 3.6 +/-0.3 並耒密封 3.6+/- 1.0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500660 A7 B7 五、發明說明（d ) #縮軀力試，驗 收縮張力曲線是在各薄膜之半英寸條料上進行，使用 如ASTM D2838所定義之收縮張力試樣夾器，其中加熱媒 體（矽_油）之溫度是持續地以的以1 2 °F /分鐘之速率增 加，然後從曲線讀出在出現尖峰收縮張力時之溫度和應 力。 表4 ~ Reynolds 5044 對照組 D-940 對照組 D-955 對照組 單層 PVC 延伸之 實施例 I 厚度（密耳） 1.5 0.6 0.75 1.5 1.5 薄膜方向 MD MD MD N/A N/A 尖峰收縮張力(psi) 182 306 425 185 175 尖峰溫度(°F>* 204 199 231 199 208 " 出現尖峰收縮張力時之溫度。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表4之數據顯示PVC收縮薄膜之低收縮張力是與實施 例1之結構符合。本發明之薄膜具有較佳的尖峰收縮張 力為介於100與300psi之間，更佳為介於1〇〇與200psi之 間。 自收縮試驗_ 自由收縮是藉由將薄膜條料分別浸没於三種不同溫度 之熱水浴（或熱國油，若溫度高於水之沸點時）為期8秒 鐘，然後測定其長度變化。 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500660 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明) 表5

Reynolds 5044 對照組 D-940 對照組 D-955 對照組 單層 PVC 延伸之 實施例 厚度（密耳） 1.5 0.6 0.75 1.5 1.5 薄膜方向 MD MD MD N/A N/A %自由收縮度@185 °F 24 21 10 38 , 25 %自由收縮度@203 °F 29 42 15 43 40 %自由收縮度@220 °F 31 55 25 47 51 其明顯的的是PVC薄膜顯示在較低溫度下，彼等之最 大自由收縮度大。此「低溫收縮」特性也存在於實施例 1之薄膜，雜然其程度較低。 摸數試^驗_ 不同薄膜之拉伸模數是使用ASTM D882在各具有長度 為2英寸且寬度為0.5英寸之薄膜條料上所測得。 表6

Reynolds 5044 對照組 D-940 對照組 D-955 對照組 單層 PVC 延伸之 實施例 1 厚度（密耳） 1.5 0.6 0.75 1.5 1.5 薄膜方向 MD MD MD N/A N/A 拉伸模數(psi) 208,000 +/-16,000 31,000 +/- 2,000 66,000 +/-2,000 192,000 90,000 此等結果顯示吾所欲得之較高模數是以實施例1之薄 膜所獲得（與D940和D955對照組相tb較），卽使周遭的聚 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------I ^-------—線 II X請先M-讀背面之注意事項再填寫本頁) € 500660 A7 B7 五、發明說明（α 烯烴層佔結構之大部分且彼等本身非常柔軟。pvc提供 低收縮張力具有高模數之獨特的能力是存在於實施例1 之薄膜中。 _裂強麼 最後的試驗是將所觀察到實施例1薄膜（與單層pvc結 構相比較）之撕裂強度改善程度加以定量化。此傺藉由 使用標準撕裂增長試驗（ASTM D 1938)在因斯創試驗機使 用0 . 5英寸試樣所獲得。 表7 單層 延伸之 PVC 實施例1 厚度（密耳） 1.5 1.5 薄膜方向 N/A · N/A 撕裂增長（党） 7.6 38.5 此數據顯示對多層薄膜之抗撕裂性可獲得顯箸的改善 (與單層PVC相比較）。根據産品數據資料顯示D-940和 D - 955具有介於兩種極端之中間值。 因此，本發明之薄膜顯示藉由使用聚烯烴作為密封劑 ，較佳為具有聯結層（例如具有乙酸乙烯酯含量為介於 10¾與35重量$之EVA),且併用PVC之核心層來獲得吾所 欲得之P V C的觀點（低收縮張力、彈性回復率、高模數） 和吾所欲得之聚烯煙的觀點（密封強度、抗撕裂性）。 實 1劍1 一種薄膜是以類似實施例1方法所製成，但是密封層 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閲- 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500660 A7 B7 五、發明說明（4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 是 一 種 具 有 熔 流指數為5 之 乙 烯 / a -烯烴共聚物。 實 m 例 3 一 種 薄 膜 是 以類似實施 例 1 方 法 所 製 成，但 是 密 封 層 是 一 種具有熔流指數為10之 乙 烯 / α -烯烴共聚物。 實 施 例 4 一 種 薄 膜 是 以類似實施 例 1 方 法 所 製 成，但 是 具 有 下 列 結 構 * P0/ a -P0/PVC/ α -Ρ0/Ρ0 實 施 例 _5_ 一 種 薄 膜 是 以類似實施 例 1 方 法 所 製 成，但 是 具 有 下 列 結 構 ： P0/ a -PO/PVC/EVA 3 ./P0 奮 m 例 6 一 種 薄 膜 是 以類似實施 例 1 方 法 所 製 成，但 是 具 有 下 列 結 構 ·· c X -P0/PVC/α -Ρ0 甯 例 7 一 種 薄 膜 是 以類似實施 例 1 方 法 所 製 成，但 是 具 有 下 列 結 構 EVA1/PVC/EVA 1 L 奮 m 例 δ 種 薄 膜 是 以類似實施 例 1 方 法 所 製 成，但 是 具 有 下 列結構： a -PO/PVC/EVA ι I-----—訂----------I J ·(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500660

五、發明說明（V7 ) 其他額外的實施例是如實施例1所敘述來製得，但 是具有如表δ所敘述之結構

結構 RVA,/ PVC/ HVA， EVA,/ PVC/ EVA, EVA,/ PVC/ EVA, -PO/ PVC/ EVA2 a-PO/ PVC/ EVA,

PO/ EVA2/ PVC/ EVA2 /PO PO/ EVA,/ PVC/ EVA, /PO

ΡΟ/α-ΡΟ/ PVC/ EVA2 /PO PO/ a-PO/ PVC/ EVA, /PO

----——_ 下列多層材料是藉由在實驗室規模具有冷卻棍捲取裝 置之之共濟製設備（Randcastle， Inc)上進行共濟製成 5至6英寸寬平面顧H : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表9 薄膜 實施例 * 〇 WT/^〜 厚度（密耳） M2/ -厚度（密耳） 層3/ 厚度（密耳） 14/ ' 厚度（密耳） 18 PO?/1.7 EVA,/ 1.0 PVC2/4.0 EVA 丨 / 0.9 19 PO3/ 0.9 EVA〆11 PVC2/5.3 EVAi/ 0.9 比較例1 poTTs ~~EVA 丨/1.1 ~~ ............................................................ .. P02/4.5 ~"EVA,/1.1 一 20 PO4/ 2.3 EVA 丨/0.8 PVC2/2.6 EVA 丨/0.9 〜 21 PO4/ 2.2 EVA,/ 0.8 PVC2/4.4 EVA〆 0.8' 比較例2 PO4/ 2.3 EVA,/0.8 PO2/3.8 EVA〗/ Ο.ίΓ 19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500660 A7 B7 五、發明說明（d) 薄膜18、19和比較例1是使用500 KeV電子源以25-30 kGrays劑量加以照射。此等試樣是分別標明為18EB、19EB 和比較例1 E B。 钲伸薄腾 在表9中所有的共擠製之試樣是在如實施例1所敘述 之TM長雙軌向薄膜伸張器上根據下列條件加以延伸，例 外的是省略溫水浸沒徐冷：

Rack (延伸）比：2 · 6MDx2.6TD 試樣溫度： 220 °F 延伸速率： 20英寸/秒 然後將經延伸之試樣如實施例1所敘述在機槭方向測 試其在220 °F之收縮張力尖峰值和自由收縮度。所獲得 之結果展示於表10。 />-<·請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - «III — 線丨· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500660 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明說明（W) 1¾等數據顯示其可獲得低收縮張力但是並未在核心層 便_ PVC (比較用薄膜實例比較例1EB和比較例2展示此 效果），特別是當在此等實施例中使用低延伸比時。然 而可看見相對於實驗薄膜而言，對照組薄膜之收縮降低 ° 13此，在最終用途需要一種較低收縮張力和較高自由 收縮時，本發明之薄膜可提供較大的利益（與非pvc型薄 膜相比較）。 本發明之較佳的薄膜當其本身密封時具有密封強度為 介於2與10磅/英寸。 本發明之較佳的薄膜（在本發明之經延伸的具體實例 中）具有在200 T在機槭方向和橫向之至少一方向的收縮 張力為介於100與300psi之間。 本發明之較佳的薄膜（在本發明之經延伸的具體實例 中）具有220°F在機槭方向和橫向之至少一方向的自由收 縮度為介於25¾與65¾之間，更佳為介於30¾與65¾之間且 最佳為介於35¾與65¾之間。 本發明之較佳的薄膜具有在機槭方向和橫向之至少一 方向的拉伸模數為介於70,000與200,OOOpsi之間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之較佳的薄膜（在本發明之經延伸的具體實例 中）具有在機槭方向和橫向之至少一方向的撕裂増長為 介於20與50克之間。 本發明之較佳的薄膜具有氧透過率為至少l〇〇cc /平方 公尺-夭-大氣壓下（根據ASTM D3985 ),較佳為介於1〇〇 與50,000cc/平方公尺-天-大氣壓下。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 500660 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（Η ) 其必須了解到如所掲述本發明可加以變化但是並不會 背離本發明之領域，其並不受限於在此所掲述之特定的 具體實例和實施例，但是可延伸至如下所述之申請專利 範圍。例如本發明之薄膜可包含一種A/B/A結構，其僳 包含核心層（由第1圖之第一層12所引用之任何一種材 料所組成者）和兩外層（各由聚氯乙烯所組成者）。實—施 一種具有結構PVCi /EVAi /PVCi之薄膜是根據實施 例1所掲述之製法所製得。 符號之說明 10.....多層薄膜 12.....第一層/第一外層 14.....第二層/核心層 1 6 .....第二外層 32 · ·…層 34··· · ·層 / PVC 36.....層 38.....層/聚烯烴 42.....中間層 44.....核心層 4 6 .....外層 48_____中間層 4 9.....外層 -23- <請先M讀背面之注意事項再^Γ本頁) 士 · --線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500660 攝8*技.一 .................................^'ϋ.......................................................................................................................................................——_——— 圖例之簡單說明 1 ν^ΤΤΓΓ· 參考圖例可進一步了解本發明，其中第1個至第4圖是本 發明薄膜之不同的具體實例之示意剖面圖。 第2圖所示者，係爲一種具有第一外層12、核心層14和第 二外層16之多層薄膜的第一具體實例。 第3圖所示者 ，係爲一種包含層34、層32和36及層38之 薄膜。 第4圖所示者， 係爲一種包含核心層38、兩中間層42和48、 和兩外層49和46之薄膜。 -23-a

Claims (1)

1. u^()6〇 公告本 气8·汽1 " ....................... 丨丨丨_ 1. M r 夂、申請專利範圍 第88 1 1 2095號「含有聚烯烴與聚乙烯之多層膜」專利案申覆 (90年8月修正） 六申請專利範圍 1. 一種多層薄膜，係包含： a) 第一層（具有界於0.1和10密耳間之厚度及兩個主表 面），係由聚氯乙烯所組成； b) 第二層（黏著到第一層之第一主表面界於0.1和10密耳 間之厚度及具有），其係包含選自由下列所組成之材料： i) 酐官化（anhydride functionalized)聚烯烴、 ii) 乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（其中所具有之乙酸乙烯酯 含量係佔乙烯/乙酸乙烯酯共聚物重量之10%與35% 之間）、 iii) 乙烯/丙烯酸烷酯共聚物（其中所具有之丙烯酸烷酯 含量係佔乙烯/丙烯酸烷酯共聚物重量之10 %與30% 之間）、 iv) 乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物（其中所具有之甲基丙 烯酸烷酯含量係佔乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物重量 之10%與30%之間）、 v) 乙烯/丙烯酸共聚物（其中所具有之丙烯酸含量係佔乙 烯/丙烯酸共聚物重量之10%與30%之間）、 vi) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物（其中所具有之甲基丙烯酸 含量係佔乙烯/甲基丙烯酸共聚物重量之1〇 %與30% 之間）、 ， vii) 含離子鍵聚合物（ionomer)。

   六、申請專利範圍 2·如申請專利範圍第1項之薄膜，其進一步包含第三層（係 黏著到第一層之第二主表面），係包含選自由下列所組成 之材料： i)酐官能化聚烯烴、 Π)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（其中所具有之乙酸乙烯酯含 量係佔乙烯/乙酸乙烯酯共聚物重量之1〇 %與35 %之 間）、 iii) 乙烯/丙烯酸烷酯共聚物（其中所具有之所具有之丙烯 酸烷酯含量爲乙烯/丙烯酸烷酯共聚物重量之10%與 30%之間）、 iv) 乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物（其中所具有之甲基丙烯 酸烷酯含量係佔乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物重量之 10%與30%之間）、 v) 乙烯/丙烯酸共聚物（其中所具有之丙烯酸含量係佔乙 烯/丙烯酸共聚物重量之10%與30%之間）、 vi) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物（其中所具有之甲基丙烯酸含 量係佔乙烯/甲基丙烯酸共聚物重量之10%與3 0%之 間）、 vii) 含離子鍵聚合物。 3. 如申請專利範圍第1項之薄膜，其中酐官能化之聚烯烴 係包含一種順丁烯二酸酐接枝到聚烯烴上。 4. 如申請專利範圍第1項之薄膜，其中薄膜是交聯化。 5. 如申請專利範圍第1項之薄膜，其中薄膜是熱可收縮。 6. —種多層薄膜，係包含： 500660 六、申請專利範圍 a) 核心層（具有兩個主表面），其係包含選自由下列所 組成之材料： i) 酐官能化聚烯烴、 ii) 乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（其中所具有之乙酸乙烯酯含 量係佔乙烯/乙酸乙烯酯共聚物重量之10%與3 5%之 間）、 iii) 乙烯/丙烯酸烷酯共聚物（其中所具有之丙烯酸烷酯 含量係佔乙烯/丙烯酸烷酯共聚物重量之10%與30% 之間）、 iv) 乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物（其中所具有之甲基丙烯 酸烷酯含量係佔乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物重量之 10%與30%之間）、 v) 乙烯/丙烯酸共聚物（其中所具有之丙烯酸含量係佔乙 烯/丙烯酸共聚物重量之10%與30%之間）、 vi) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物（其中所具有之甲基丙烯酸含 量係佔乙烯/甲基丙烯酸共聚物重量之10%與30%之 間）、 vii) 含離子鍵聚合物， b) 第一外層（黏著到第一層之第一主表面），係由聚氯乙烯 所組成；及 c) 第二外層（黏著到第一層之第二主表面），係由聚烯烴或 聚氯乙烯所組成。 7· —種多層薄膜，係進一步包含第四層（黏著到第一外層）， 其係包含選自由下列所組成之材料： 500660 六、申請專利範圍 i)酐官能化聚烯烴、 π)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（其中所具有之乙酸乙烯酯含 量係佔乙烯/乙酸乙烯酯共聚物重量之10%與35%之 間）、 iii) 乙烯/丙烯酸烷酯共聚物（其中所具有之丙烯酸烷酯含 量係佔乙烯/丙烯酸烷酯共聚物重量之10%與30%之 間）、 iv) 乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物（其中所具有之甲基丙烯 酸烷酯含量係佔乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物重量之 10%與30%之間）、 v) 乙烯/丙烯酸共聚物（其中所具有之丙烯酸含量係佔乙烯 /丙烯酸共聚物重量之10%與30%之間）、 iv)乙烯/甲基丙烯酸共聚物（其中所具有之甲基丙烯酸含 量係佔乙烯/甲基丙烯酸共聚物重量之10%與30%之 間）、 vii)含離子鍵聚合物。 8β如申請專利範圍第6項之薄膜，其中聚烯烴是一種選自 由下列所組成之材料： a) 乙烯/ α-烯烴共聚物、 b) 丙烯/乙烯共聚物、 c) 乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、和 d) 含離子鍵聚合物。 9.如申請專利範圍第8項之薄膜，其中乙烯/ ^烯烴共聚 物是一種選自由下列所組成之材料： -4- 卿660 六、申請專利範圍 a) 線型中等密度聚乙烯、 b) 線型低密度聚乙烯、 c) 非常低密度聚乙烯、和 d) 均質乙烯/α-烯烴共聚物。 10·如申請專利範圍第9項之薄膜，其中均質乙烯/ 烯烴 共聚物係包含金屬雙環戊二烯催化之乙烯/ α-烯烴共聚 U·如申請專利範圍第6項之薄膜，其中薄膜是交聯化。 12·如申請專利範圍第6項之薄膜，其中薄膜是熱可收縮。 13·如申請專利範圍第12項之薄膜，其中薄膜具有在200T 時，在機械方向和橫向之至少一方向上，其收縮張力爲 介於100與300psi之間，且在機械方向和橫向之至少一 方向的自由收縮度爲介於25%與65%之間。 —種多層薄膜，係包含： a) 核心層（具有兩個主表面），其係由聚氯乙烯所組成； b) 兩中間層（各自黏著到核心層之各主表面），其係包含選 自由下列所組成之材料： i) 酐官能化聚烯烴、 ii) 乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（其中所具有之乙酸乙烯酯含 量係佔乙烯/乙酸乙烯酯共聚物重量之10%與3 5%之 間）、 ii)乙烯/丙烯酸烷酯共聚物（其中所具有之丙烯酸烷酯含 量係佔乙烯/丙烯酸烷酯共聚物重量之10%與30%之 間）、 500660 六、申請專利範圍 iv) 乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物（其中所具有之甲基丙烯 酸烷酯含量係佔乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物重量之 10%與30%之間）、 v) 乙烯/丙烯酸共聚物（其中所具有之丙烯酸含量係佔乙 烯/丙烯酸共聚物重量之10%與30%之間）、 vi) 乙烯/甲基丙烯酸共聚物（其中所具有之甲基丙烯酸含 量係佔乙烯/甲基丙烯酸共聚物重量之10%與30%之 間）、 vii) 含離子鍵聚合物；及 c)兩外層（各自黏著到相關的中間層之主表面），係由聚烯 烴所組成。 15. 如申請專利範圍第14項之薄膜，其中聚烯烴是一種選自 由下列所組成之材料： a) 乙烯/ α-烯烴共聚物、 b) 丙烯/乙烯共聚物、 c) 乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、和 d) 含離子鍵聚合物。 16. 如申請專利範圍第15項之薄膜，其中乙烯/ ^ -烯烴共聚 物是一種選自由下列所組成之材料： a) 線型中等密度聚乙烯、 b) 線型低密度聚乙烯、 c) 非常低密度聚乙烯、和 d) 均質乙烯/ α-烯烴共聚物。 17如申請專利範圍第16項之薄膜，其中均質乙烯/ ^ -烯烴 -6- 500660 六、申請專利範圍 共聚物係包含金屬雙環戊二烯催化之乙烯/α_烯烴共聚 物。 18.如申請專利範圍第14項之薄膜，其中薄膜是交聯化。 19·如申請專利範圍第14項之薄膜，其中薄膜是熱可收縮。 20.如申請專利範圍第19項之薄膜，其中薄膜具有在200°F 時，在機械方向和橫向之至少一方向上，其收縮張力爲 介於1〇〇與300psi之間，且在220°F在機械方向和橫向之 至少一方向的自由收縮度爲介於25%與5 5%之間。