TW499417B - Process for selectively producing light olefins in a fluid catalytic cracking process from a naphtha/steam feed - Google Patents

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499417 A7 B7 五、發明說明（1 ) 發明領域

本發明係關於一種從經催化裂解或熱裂解之石油腦物 流選擇性製備C 2 - C 4烯烴的方法。石油腦物流及蒸氣物 流的混合物係飼進反應區域，在此混合物在包括溫度大約 5 0 0到6 5 0 °C及烴類分壓大約1 〇到4 0 p s i a的 反應條件下，與含大約1 0到5 0重量％平均孔徑小於約 0.7微毫米之結晶沸石的觸媒接觸。 發明背景 低發散性燃料的需要係導致用於烷基化，寡聚反應， MTB E及E TB E合成方法之輕烯烴的需求不斷增加。 除此之外，也一直需要提供輕烯烴，尤其是丙烯，作爲具 烯烴，特別是聚丙烯生產用之進料的成本低。

輕烯烴脫氫反應的固定床方法最近再次引起注意，因 爲其增加烯烴產率。然而，這些種類的方法典型需要相當 大資本投資以及高操作成本。因此使用需要相當小成本投 資的方法增加烯烴產率，是一項有利的作法。增加催化裂 解方法中的烯烴產率是特別有利的作法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 U · S ·專利第4，8 3 0，7 2 8號揭示一種流體 催化裂解（F C C )單元，其用來操作使烯烴產率達到最 大。F C C單元具有二個各別倒入不同進料物流的沖洗器 。沖洗器的操作設計係使適當的觸媒發揮作用，在一沖洗 器內轉化重氣體油而另一適當觸媒則在另一沖洗器中裂解 較輕烯烴/石腦油進料。重氣體沖洗器裡面的條件可以改 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4 - 499417 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7__五、發明說明（2 ) 良經過使汽油或烯烴產率達到最大。使所要產物產率達到 最大的主要方式係藉由使用特定的觸媒。 同樣地，U · S ·專利第5，0 2 6，9 3 6號（ Arco所屬）係揭示一種由C 4或更重進料製備丙烯的方法， 其係藉由將裂解與甲.基化物作用合倂，其中較重，烴類係裂 解形成乙烯及丙烯，而且至少一部份的乙烯甲基化成丙烯 。請參考U. S ·專利第5，026，935 ; 5，171-，921 及 5，043，522 號。 U · S ·專利第5，0 6 9，7 7 6號揭示一種轉化 烴類進料的方法，其藉由在超過大約5 0 0 °C的溫度下， 將進料與包括孔徑0 · 3到0 · 7毫微米之沸石觸媒的移 動床接觸，滯留時間少於大約1 0秒。烯烴係以相當少欲 形成之飽和氣態烴類製得。同樣地，U · S ·專利第 3，9 2 .8，1 7 2號（Mobil所屬）係揭示一種轉化烴類 進料的方法，其中烯烴係藉由在Z SM - 5觸媒的存在下 與該進料反應而得。 使用F C C單元製備烯烴產物的固有問題之一在於， 方法視爲達輕烯烴產率最大而又使在3 4 3 °C也高轉化率 的特定觸媒平衡量加上進料組份而定。除此之外，即使特 定觸媒平衡量可以保持使整體烯烴產率達到最大，烯烴選 擇性通常由於不想要的副反應，例如過渡裂解，異構化反 應，芳族化反應及氫轉移反應而很低。由不想要副反應所 產生的輕飽和氣體造成回收想要的輕烯烴成本增加。因此 ，想要在可以高度控制C 2 - C 4烯烴選擇性的方法中使烯 先 閲 讀 背. 面 之 注

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I I I I I訂 I I I I I •i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5 · 499417 Α7 __ Β7 五、發明說明（3 ) 烴產率達到最大。 發明槪沭 本發明係關於一種從經催化裂解或熱裂解之石油腦物 流選擇性製備C 2 - C 4烯烴的方法。石油腦物流及蒸氣物 流的混合物係飼進反應區域，在此混合物在包括溫度大約 5 0 0到6 5 0 °C及烴類分壓大約1 〇到4 0 p s i a的 反應條件下”與含大約1 0到5 0重量％平均孔徑小於約 0 · 7微毫米之結晶沸石的觸媒接觸，烴類滯留時間爲1 到1 0秒，觸媒對進料的比例大約2到1 0，其中不超過 約2 0重量％石蠟轉化成烯烴。 在本發明一較佳具體實施例裡，其係提供一種在由反 應區域，汽提區域，及觸媒再生區域所組成的處理單元裡 選擇性製備C 2 - C 4烯烴的方法。石腦油物流在包含觸媒 床，較佳爲流體狀態觸媒的反應區域裡接觸。觸媒係由含 大約1 0到5 0重量％平均孔徑小於約0 . 7微毫米之結 晶沸石組成，而且其中反應區域在溫度大約5 0 0到 6 5 0 °C及烴類分壓大約1 0到4 0 p s i a的反應條件 下操作，烴類滯留時間1到1 0秒，觸媒對進料的重量比 大約2到1 0，其中不超過大約2 0重量％石蠟轉化成烯 烴。 在本發明的一較佳具體實施例裡，觸媒係爲Z S Μ系 列觸媒。 在本發明的另一較佳具體實施例裡，觸媒係爲Z S Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 6 - (請先閲讀背面之注意事項 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

499417 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) 一 5型觸媒。 在本發明的又一較佳具體實施例裡，進料包含大約 1〇到3 0重量％石蠟，及大約2 0到7 0重量％烯烴。 在本發明的又一較佳具體實施例裡，反應區域係在大 約5 2 5 °C到大約6 0 0 °C的溫度。 發明內容的詳細說明 適合製造相當高C2，C3及C4烯烴產率的進料係爲 在石腦油範圍沸騰而且包含5重量％到大約3 5重量％， 較佳大約1 0重量％到大約3 0重量％，最佳大約1 〇到 2 5重量％石蠟，及大約1 5重量％，較佳大約2 0重量 %到大約7 0重量％烯烴。進料也可以包含萘及芳族。石 腦油沸騰範圍物流典型爲沸騰範圍大約1 8 °C到大約 2 2 1 °C，較佳大約1 8 °C到大約1 4 9 °C的物流。石腦 油可以是經熱烈解或催化裂解的石腦油。此等物流可以衍 生自任何適當的來源，例如其可以衍生自汽油及殘餘物的 流體催化裂解（F C C )，或其可以衍生自延遲焦化或流 體焦化的殘餘物。較佳地，用來施行本發明的石腦油物流 從流體催化裂解及殘餘物。此等石腦油典型富含烯烴及/ 或二烯烴而且石蠟比例相當低。 本發明的方法係在包括反應區域，汽提區域及觸媒再 生區域的處理單元裡的處理單元裡進行。石腦油進料係以 石油腦及蒸氣的混合物飼進反應區域，在此混合物與熱·， 再生之觸媒的來源接觸。熱觸媒在大約5 0 0 r到6 5 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~ ' -----1-------Ψ------ (請先閲讀背面之注意事項再β本頁) 訂---- 線

499417 A7 ________ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（5 ) °c，較佳5 0 0 °C到6 0 0 t的溫度下蒸發並裂解進料。 裂解反應係使碳烴類，或焦炭沈積於觸媒上，因而使觸媒 鈍活。將經裂解的產物與焦結的觸媒分離並送入分餾器。 將焦結的觸媒通過汽提區域，在此揮發物質隨著蒸汽從觸 媒粒子中汽提出來。汽提作用可以在較不嚴謹的條件下進 行以保留經吸附的烴類供熱平衡之用。然後將經汽提的觸 媒通過再生區域，在此利用在含氧氣體的存在下，較佳在 空氣的存在下燃燒觸媒上的焦炭再生。脫焦化作用係儲存 觸媒活性而且同時將觸媒加熱至大約6 5 0 °C到大約 7 5 0 °C。然後將熱觸媒循環至反應區域，以與新的石腦 油進料反應。藉由在再生器裡燃燒焦炭所形成的燃料氣體 可以經過處理以去除粒子及轉化一氧化碳，其後燃料氣體 正常而言細排放到大氣中。來自反應區域的裂解產物係送 至分餾區域，在此回收各種產物，尤其是C 3餾份，富含嫌 烴的C 4餾份，及富含烯烴的C 5餾份。 與蒸氣共飼進之石油腦進料的數量典型爲大約i 〇到 2 5 0莫耳％，較佳大約2 5到1 5 0莫耳％ (蒸汽對石 油腦）。 雖然一直嘗試增加F C C處理單元裡的輕烯烴產率， 但是本發明的施行係利用其本身獨特（如前所述）的處理 單元，接收來自適用於精煉之來源的石腦油。反應區域係 在使C 2到C 4烯烴，尤其丙烯選擇性達到最大，C 5 +烯 烴轉化率高的處理條件下操作。施行本發明所適用的觸媒 係爲由平均孔徑小於約0 · 7毫微米（n m )的結晶沸石 (請先閲讀背面之注意· — _事項 — — — — — — — ·11111111 本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 8 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499417 Α7 Β7 五、發明說明（6) 所組成的觸媒，該結晶沸石包括大約1 0重量％到大約 5 0重量％總流體化觸媒組成物。較佳的是，結晶沸石選 自一群中間孔徑（< 0 · 7毫微米）結晶鋁矽酸鹽一或者 稱爲沸石。特別有利的是氧化矽對氧化鋁莫耳比例小於約 7 5 : 1，較佳小於約5 0 : 1，更佳小於約4 0 : 1的 中間孔徑沸石。孔徑有時也稱爲有效孔徑，可以利用標準 吸收術及已知最小動力直徑的烴類化合物測量。請參考 Breck, Zeolite Molecular Sieves, 1 974 及 Anderson et al., J. Catalysis 5 8，1 14 (1 979)，二者在此以參考方式倂入本案。 可以用來施行本發明的中間孔徑沸石係揭示”Atlasof Zeolite Structure Types'*, eds. W. H. Meier & D. H. Olson, Butterworth-Heineman，Third Edition, 1992，該文獻在此以 參考方式倂入本案。中間孔徑沸石通常具有大約0 . 5埃 到大約0 · 7埃的孔徑，並包括例如M F I ，M F S， MEL ，MTW，EU〇，ΜΤΤ，HEU ，FER 及 T 〇 N 結構類型的沸石（IUPC Commision of Zeolite Nomenclature )。此等中間孔徑沸石的非限制性實例包括 ZSM— 5，ZSM— 12，ZSM-22，ZSM — 23，ZSM— 34，ZSM— 35，ZSM— 38， ZSM—48，ZSM - 50，silicalite，及 silicalite 2 。最佳爲Z S Μ — 5，其揭不於美國專利第 3，702，886 及 3，770，614 號。ZSM -1 1揭示於美國專利第3，7 0 9，9 7 9 ; Z S Μ — 12 揭示於 3，832，449 號；ZSM— 21 及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9 - * ϋ ϋ ϋ i-i -ϋ ϋ ·1 I · ϋ ·ϋ _1 ϋ I · a— 1. ϋ ϋ ι 言 (請先閲讀背面之注意事項再411^本頁)

線I 499417 A7 B7 五、發明說明（7) ZSM - 38揭示於美國專利第3，9 48，7 58 ; ZSM— 23揭示於美國專利第4，076，842號； (請先閲讀背面之注意事項再β本頁) 及ZSM - 35揭示於美國專利第4，016，245號 。上述所有的專利在此以參考方式倂入本案。其它適合的 中間孔徑沸石包括矽鋁磷酸鹽（S A P 0 )。例如 SAP〇_4及SAP〇一11，其揭示於美國專利第 4，440，87 1號；絡砂酸鹽；砂酸鎵；砂酸鐵；碟 酸銘（ALPO)，例如ALPO — 11，其揭示於美國 專利第4，3 1 0，4 4 0號；鋁矽酸鈦（T A S〇）， 例如T A S〇一4 5，其揭示於 EP - A— 229，295 ;矽酸硼，其揭示於美國專利 第4，2 5 4，2 9 7 ;鋁磷酸鈦（T A P〇），例如 T A P〇一 1 1 ，其揭示於美國專利第 4，500 ’ 651號；及鋁矽酸鐵。在本發明之一具體 實施例裡，該沸石的S i / A 1比例大於約4 0。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中間孔徑沸石可以包括”結晶摻合物”，其被認爲是由於 合成沸石期間在結晶或結晶體區域裡面發生缺陷所導致的 結果。Z S Μ — 5及Z S Μ - 1 1之結晶摻合物的實例係 揭示於美國專利第4，2 2 9，4 2 4號，其在此以參考 方式倂入本案。結晶摻合物本身是中間孔徑沸石而且不與 物理摻合物（其中不同沸石結晶體的固有結晶沸石物理性 地存在於相同觸媒組成物或水熱（hydrothermal )反應混合 物）混淆。 本發明的觸媒係保持與無機氧化物基質組份一起。無 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）-10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499417 A7 ____ B7 五、發明說明（8) 機氧化物基質組份係將觸媒組份摻和一起，使得觸媒產物 硬到足以應付粒間及反應器壁的碰撞。無機氧化物基質可 以由使其乾燥至使觸媒組份”膠合”一起的無機氧化物溶膠或 凝膠做成。較佳地，無機氧化物基質沒有催化活性並且由 矽及鋁的氧化物組成。也較佳的是，各別的氧化鋁相倂入 無機氧化物基質。可以使用羥基氫氧化鋁- g -氧化鋁， 勃姆石，di a spore及過渡氧化絕類，例如a -氧化銘，b〜 氧化鋁，g二氧化鋁，d —氧化鋁，e —氧化鋁，k 一氧 化鋁及r -氧化鋁的物種。較佳地，氧化鋁物種係爲三氫 氧化銘，例如水銘氧（g i b b s i t e )，三水錦石（b a y e r i t e ) ，nordstrandite，或doyelite。基質材料也可以包含磷或憐 酸鋁。 較佳，處理條件包括溫度大約5 0 0 °C到大約6 5 0 °C，較佳大約5 2 5 °C到6 0 0 °C，烴類分壓大約1 0到 400s i a，較佳大約20到35ps i a ;及觸媒對 石油腦（w t /w t )比例大約3到1 2，較佳大約4到 1 〇，其中觸媒重量係爲觸媒組成物的總重量。也較佳的 是，蒸汽順時針方向連同石油腦物流倒入反應區域，蒸汽 包括最高可達大約5 0重量％烴類進料。同樣地，較佳的 是反應區域里石油腦滯留時間少於大約1 0秒，例如大約 1 0秒。上述的條件將是石油腦物流中至少大約6 0重量 % C 5 +烯烴轉化成C 4 一產物而且低於大約2 5重量％， 較佳低於大約2 0重量％烴類轉化成C 4 -產物，而且條件 將是丙烯包括至少大約9 0莫耳％，較佳大於約9 5莫耳 ---ili — · — — 訂·1·!! (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · 11 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499417 A7 ________ B7 五、發明說明（9) %總C 3反應產物，丙烯/總C 2產物的重量比大於約 3 · 5。也較佳的是，乙烯包括至少大約9 0莫耳％C2產 物，丙烯：乙烯的重量比大於約4，而且較佳的是C5 +石 油腦產物”全部範圍”增加汽車及相對於石油腦進料的硏究法 辛烷値。觸媒在倒入進料前預先膠結以進一步改良選擇丙 烯之選擇性的觸媒也屬於本發明之精神範疇。將有效數量 的單環芳族飼進反應區域以改良丙烯對乙烯選擇性的作法 也屬於本發明之精神範疇。芳族可以是來自外部來源，例 如再形成處理單元裡形成或其可以由來自本發明之重石油 腦再製產物所組成。 下列的實施例僅用於說明目的之用，並非以任何方式 限制本發明。 實施例1 - 1 2 下列實施例係說明保持化學等級丙烯純度之方法操作 條件的標準，其係利用已經在8 1 5 · 5 °C下蒸發1 6小 時以在ZCAT— 40 ( —種含有ZSM—5的觸媒）上 裂解的催化石油腦，以模擬商業模態的平衡。實施例1和 2的比較顯示，觸媒/油比例增加係使丙烯產率獲得改善 ，但是犧牲了丙烯純度。實施例3及4和5及6的比較顯 示，油的分壓降低係大幅改善丙烯純度，但丙烯產率沒有 同時獲得改善。實施例1 3顯示，在可以利用第二階段所 用之傳統F C C反應器/再生器設計而達成的反應器溫度 及觸媒/油比例下，獲得高丙烯產率及高純度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12- 0 ϋ An ·- 1 t§ ί ϋ emmm mmmmm · 11 an 1··« §mm9 ϋ 1 · ·_1 ϋ ft— ϋ I i 言 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 線叙 499417 A7 B7 五、發明說明（10) %s %rs %9·0ί %υητ% 。/0_ %s 16 %9·96 %寸·寸6 % %roos %I>6 %οο·ίη6 L.Q 6Ί 0·寸 τι 6Ί ΓΟ ΓΟ 9Ό 0·Ι 61 Π 8Ό ς·0y 次__ 0·ςι ΓΟΙ 9.6 寸ΌΙ Γ9 i.L 0·9 8·9Ι S Γ9 Γοο OOCNI 寸·II y- 次__ 寸·Α 寸·CNI 0·6 0·9 9·ς S S ynL οο·6 9·5 9·οο /；寸 5 劏 ΟΊ 0·ΐ 0·ΐ ΓΙ ΓΙ S 寸Ό Πη CSI.I ΓΙ 9Ό SO 劏 τι一一一一 Li oocn Ll LIu OCN oorn 81 CNIe % .slsd s -n i-i ϋ 1 ii —1 1 I ϋ ϋ 0 ϋ ·1 ϋ ammmm I I JrJ ϋ ϋ n ϋ ϋ «I - 言 (請先閱讀背面之注意#•項再本頁) •線秦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 «\鹱驩 soo Γοοΐ οοοΐ CSI.6 Γ6rse.s 9.91 9.91 Γ6 0000 寸oo 3 909 寸G §πς 98VO §m US § 69S 99S ool Mll m τιι τττ ττι τιι τιι τιτm 9.8e τττ τιιm 9ooe ϊ囊 9ς 寸 ίτι1« cnI CSII IIοι 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 499417 A7 _B7五、發明說明（11 ) § ΓΟΙ9·6寸ΌΙ 2 ί·Γ0·900.91//91Γ9 Γοο οοτι 寸·Π%__''ιοι 9CS9Ί 寸·Ι Π9·£ ζ/ε 6·ΙΖ/Ι9.CS19·ε CN:寸 re eCN6Ί o.csl 6.CS1 6·寸 oo.s 口一 寸·csl 604 『cn 3 6.寸 (驅)τ撇

9Γ:ςLZ9L9.9 寸/;9 9 寸CN I 寸9·Ι uoo S6.6 9 寸·CN 3 οοςοηiLZ -1 ^---^-----------------訂---------線赢 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 lo寸·寸 ε寸·寸 66,寸9R 8寸· I S.IΙΓ9L6.9 9R CNeCN s.cn 2 U CNIII01 6 8-L 9 寸 £ csl ΐ1« ο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14 - 499417 A7 ___B7 _ 五、發明說明（12 ) 上述實施例（1，2，7及8)顯示，c3 = /c2 = > 4及C 3 = / C 2 — > 3 · 5可以利用選擇適當反應器條件而 達成。 實施例1 4 — 1 7 含於石油腦物流中烯烴及石蠟在小孔徑或中孔徑沸石 ，例如Z SM - 5上的裂解係產生明顯數量的乙烯及丙烯 。乙烯或丙烯的選擇性及丙烯對丙烷的選擇性係與觸媒及 處理操作條件成函數。傾發現，丙烯產率可以藉由連同石 腦油的共進料物流飼進反應器而增加。觸媒可以是Z S Μ - 5或其它小或中孔徑沸石。表2係顯示丙烯產率在5重 量％物流與含3 8 . 8重量％烯烴之F C C石油腦共飼進 時增加。雖然丙烯產率增加，但是丙烯純度減少。因此可 能需要其他操作條件來調整，以維持目標丙烯選擇性。 iM·--\--— — — — — illlllr^illl — 1--線赢 (請先閱讀背面之注意事項再0本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- r 499417 A7 _B7五、發明說明（j %00·寸 6 %R6 %6·ς6 ΟΟΌ 寸Ό 9Ό ΓΟ

9·寸I 9·α 6Ή //u 繫IE 5siri,駿騮藏盤_班« Γ9 %τ 0·9 000 π ΟΟΌη 8Ό ττ οοί 一一 001 « 寸06 L·% 800 LooS\1 ------^---------------訂---------線 j (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 §Is Is § μι。 i

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Claims (1)

1. 499417 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A8 B8 C8 D8 ……一..w ^ 1 了申請專利範圍 ? 1 附件A : Λ 第88 107307號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國90年12月修正 1 · 一種選擇性製備C 2 - C 4烯烴的方法，該方法 包括將含有石鱲及烯烴之經催化裂解或熱裂解的石油腦進 料飼進反應區域並使石油腦在包括溫度5 0 0到6 5 0 °C 及烴類分壓1 0到4 0 p s i a的反應條件下，與含1 〇 到5 0重量％平均孔徑小於0.了微毫米之結晶沸石的觸 媒接觸，烴類滯留時間爲1到1 〇秒，觸媒對進料的比例 爲2到1 0，其中不超過2 0重量％石蠛轉化成烯烴。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中與石油腦進 料一起飼進反應區域的蒸氣數量爲1到5 0莫耳％。 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中結晶沸石選 自Z S Μ系列。 4 ·如申請專利範圍第3項之方法，其中結晶沸石是 Z S Μ — 5。 5 .如申請專利範圍第3項之方法，其中石油腦進料 包含1 0到3 0重量石蠟及1 5到7 〇重量％烯烴。 6 ·如申請專利範圍第5項之方法，其中.反應溫度爲 5 0 〇 °C 到 6 0 CTC 。 7 .如申請專利範圍第6項之方法，其中進料中至少 6 0重量％C5 +烯烴轉化成C4 一產物而且少於2 5重 量％烯烴轉化成C 4 一產物。 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4说格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   499417 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 少 2 腦 至 C 油。 佔對 石 ％ 烯烯 與耳 丙 丙 中莫 中中 其 ο 其 其 ，2 ， ， 法到 法法 方 2 方方 之爲 之 之項量 項 項 9 數 7 8 。 第氣 第 第 5 圍蒸 圍。圍 ·範的 範物範 3 利域 利產利於專區 專 3 專大請應 請 C 請比申反 申總申量如進 如%如重.飼 . 量.的 ο 起 8 重 9 物 1 一 ο 產料 9 I 進 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐）