TW495521B - An emulsified polymer and a method for the production of an emulsified polymer - Google Patents

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Shigeo Nishiguchi
Nobuhita Hirata
Reijirou Nishida
Masami Sugishima
Akiko Kato
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Description

495521 A7 B7 五、發明説明(1 ) [發明所屬技術範_] 本發明係關於一種含有具高固體含量水性聚胺基甲酸 酯之乳化聚合物,一種產生乳化聚合物之方法,和一種 利用乳化聚合物作為成膜成份之水性漆级之樹脂組成物。 [先前技術和伴生之問題] 在塗覆材料,油墨,接著劑等之囔範中,將使用有機 溶劑的相關產物轉變成為K水為載體者,已被促進而著 眼於天然資源之保存,環境衛生之保證,保護環境以柢 禦污染,確保危險物質之脫氧化作用等等。一般而言, 空氣乾燥之水性油漆使用一種丙烯型共聚物乳^作為載體 之成份。雖然乳液能夠產生一種耐候性和剛性均優之應 用薄膜,但在耐水和耐污染上顯露缺失。同時,在市場 上已萌長改良應用薄膜之彈性和韌性的需求。故K胺基 甲酸酯樹脂之用於空氣乾燥水性油漆之可行性正被研究。 經滴部中央標專局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如K水性油漆與胺基甲酸酯的功能協合,此種冷固 型水性油漆由含有羥基之水性聚胺基甲酸酯樹脂和醯阱 化合物構成(參考JP-B-08-3,019等)曾被提出。雖然 此種油漆可K形成耐水性優異之應用薄膜,然因報Μ提 高此水性聚胺基甲酸_樹脂的固含量,就整體組成物而 言,其固含量低。如被用於塗覆材料,由於易垂流之現 象證明其有低劣可皰工性之問題。再對接枝於胺基甲酸 酯和丙烯單體以提高固含量之已知技術/則受限於單體 之組成和胺基甲酸酯與丙烯基單體之比率而有困難。 [解決問題之方法] 一 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X29*7公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(2 ) 本發明人等經過連壤奮力研究如何解決上述問題之後 ,已發現如在乳化聚合的多個階段之一中,採用一種特 定的不飽和聚胺基甲酸酯樹脂作為乳化劑成份,所生成 乳化聚合物的水擴散液,整個而言,能夠提升其固含量 ,而且具有此乳化聚合物之水性油漆,如作為形成應用 薄膜之成份,在被應用於表面時,在施用過程资於垂流 ,而且形成兼具胺基甲酸酯的低溫物性和丙烯基樹脂的附 候性和剛性。本發明已經完成而具成效。 特定而言,本發明關於----(同前述申請專利範圍各 項所界定)---- [發明具體例之模式] 用於本發明之不飽和聚胺基甲酸酯,為一種獲自由 (a)二異氰酸酯化合物與(b)多元醇,(c)含羧酸基之 二元醇,和(d)含羥基之烯鐽不飽和單體等反應而成之 樹脂。在本發明乳化聚合物之產製中,此樹脂被配入乳 化聚合系統,並在乳化聚合作用多個階段之一中,作為 一種區分子乳化劑以發生功能。 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作為二異氟酸酯化合物(a)之具體實例,在此所用之 有利者,為2, 4-甲伸苯基二異氰酸酯,2, 6-甲伸苯基二 異氰酸酯,4,4’_二苯基甲烷二異氟酸酯,,間-伸苯基 二異氰酸酯,二甲苯二異氟酸酯,四伸甲基二異氰酸酷 ,2, 2, 4-三甲基己烷二異氰酸酯,六伸Mi二異氰酸_ ,賴氨酸二異氰酸酯,1,4-環伸己基二異氰酸酷,,4, 4’-二環己基甲烷二異氰酸3,3’-二甲基-4, 4’-雙伸 -4- ' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐) 495521 A 7 B7 五、發明説明(5 ) 苯基二異氰酸酯,3,3f-二甲氧基-4,4’-雙伸苯基二異 氰酸酯,3,3’-二氯-4,4’-雙伸苯基二異氰酸酯,1,5-萘二異氰酸酯,1,5-四氫萘二異氰酸酯,和異&爾_二 異氰酸酯等均可被採用。除上列以外之二異氰酸酯,其 如脂肪族之二異氟酸_中之四伸甲基二異氟酸酷,2,2, 4-三甲基二異氰酸酯,六伸甲基二異氟酸酯,和賴氨 酸二異氰酸酯和環脂性二異氰酸酯之1,4-環乙己基二異 氰酸酯,4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯和異弗爾酮二 異氰酸酯已被證明特別有益。 多元醇(b)之有效使用者,包括低分子二元醇,高分 子二元醇,聚酯多元醇,和聚碳酸酯多元醇等為例。這 些多元醇可被簡單使用,可KK 一種聚酯多元醇或一種 高分子二元醇與一種低分子二元醇合併使用。較佳者, 多元醇(b)之數平均分子量是在62- 1 0,000之範圍內。 如果數平均分子量小於6 2 ,則胺基甲酸酷將停止持有其 軟性部份,如果超過10,000,則在程序中不利而不易操 作。 經滴部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 低分子二元醇,包括例如乙烯二醇,二甘醇,三甘醇 ,1,2-丙烯二醇,1,3-丁烯二醇,丁烷二醇,己烷二醇 ,癸烷二醇,辛烷二醇,三環癸烷二羥甲基,氫化雙酚 A ,環己烷二甲醇,雙酚A聚乙烯二醇醚,及雙酚A聚 丙烯二醇醚。這些低分子二元醇可被單1使用或Μ二或 多種之混合物使用。 在此可Μ效利用之高分子二元醇,包括例如聚乙烯二 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(4 ) 醇,聚丙烯二醇,和聚丁烷二醇。在此可有效利用之聚 酯二元醇,包括例如由二元醇成份與二羧酸成份作用而 成者,可Μ用已知方法輕易生成。不但可以用酯化反應 產生,並且可用相互酯化反應。聚酯二醇中,由環酯化 合物如己內酯者,經過開環反應所得,Μ及其由共^ 聚所得之聚酷,均包含於高分子二元醇之内。 含羧酸基之二醇類(c),在此可有效利用者,包括2, 2-二羥甲基丙酸,2,2-二羥甲基丁酸,2,2-二羥甲基戍 酸,和由其間縮合而成之聚酯多元醇或聚醚多元醇為例 。此類二元醇可Μ與羥基狻酸合併使用,其如12-羥基 硬脂酸,對氧苯甲酸,2 ,2-二甲基-3-羥基丙酸和水楊 酸。 含羥基之烯鐽不飽和單體(d),在此可有效利用者, 包括例如ε -己內酯與2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯,羥丙 基(甲基)丙烯酸酯,羥丁基(甲基)丙烯酸酯,聚單(甲 基)丙烯酸乙二醇酯,聚單(甲基)丙烯酸丙二醇酯,和 e己內酯與2-羥乙基之(甲基)丙烯酸酯之加成聚合物, 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2-羥乙基之(甲基)丙烯酸酯與/3 -甲基- δ -戊內酯之加 成聚合物,(甲基)丙烯酸酯之如單(甲基)丙烯酸甘油酯 和二(甲基)丙烯酸甘油烯丙基化合物之如烯丙基醇 ,甘油單烯丙基醚,和甘油烯丙基醚,和伸烷基(2_4個 碳原子)氧化物之加成物(所加伸烷基氧也物之莫耳數通 常在0-30莫耳之範圍内,較佳在10-20莫耳範圍内)〇 上述不飽和聚胺基甲酸酯樹脂之合成反應,可Μ在有 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 Χ 297公釐) 495521 A7 B7 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (5 ) 機 溶 劑 中 進 行 〇 較 佳 者 進 行 於 如 二 噁 烷 9 丙 酮 % 甲 基 乙 基 酮 f 甲 基 異 丁 基 m , H - 甲 基 吡 咯 烷 酮 9 或 四 氫 咲 喃 9 為 對 異 氰 酸 基 無 作 用 而 對 水 有 高 親 和 力 之 有 fltffe m 溶 劑 0 在 上 述 不 飽 和 聚 胺 基 甲 酸 酯 樹 脂 之 合 成 中 9 有 時 為 了 收 減 過 多 之 異 氰 酸 基 9 除 上 述 各 成 份 (a ), (b) t (c ), 和⑷ Μ 外 9 可 配 一 元 醇 〇 雖 m 9a), (b) 9 (C ), 和⑷ 各 成 份 之 使 用 比 率 可 Μ 從 寬 變 動 > 缺 〇、、 一 般 是 kk 異 氟 酸 基 與 羥 基 之 當 量 比 落 在 1 : 1-1 : 3之範圍內, 較佳為在1 :1 - 1 : 2 . 5之範圍内、 >如果此當量比小於1 :1 $ 生 成 之 樹 脂 則 有 異 氟 酸 终 端 基 而 須 設 法 予 Μ 收 減 〇 如 果 此 比 率 超 過 1: 3 , 則 維 持 反 懕 之 4J0L 趣 量 羥 基 將 增 加 至 一 程 度 引 發 產 生 乳 化 聚 合 物 時 對 乳 化 穩 定 性 之 不 良 消 退 〇 成 份 ⑷ 之 使 用 比 率 > 對 每 當 量 異 氰 酸 基為 0 . 01 - 1 當 量 9 較 佳 為 0 . 02-0 .8 當 量 之 範 圍 〇 如 果 此 比 率 小 於 0 . 01 > 該 成 份 部 份 趨 向 形 成 接 枝 而 降 低 此 成 份 之 效 果 $ 在 改 善 相 關 物 性 上 將 不 充 份 Ο 如 果 比 率 大 於 1 9 成 份 (d) 將 形 成 過 量 9 而 其 過 量 將 造 成 不 飽 和 聚 胺 基 甲 酸 酯 樹 脂 在 貯 存 期 中 穩 定性 之 不 良 傾 向 〇 上 述 不 飽 和 聚 胺 基 甲 酸 酷 樹 脂 之 生 產 不 受 特 別 限 制 〇 生 產 可 Μ 用 所 有 上 述 成 份 (a ), (b) 9 (c ), 和⑷ 立 即 發 生 效 應 而 產 生 於 相 關 反 應 9 或 可 以 Μ 多 階 段 反 應 方 法 予 Μ 完 成 ( 其 為 包 含 促 使 二 異 氰 酸 酷 與 部 ύ 多 元 醇 和 含 羧 酸 基 二 醇 反 應 而 合 成 一 預 聚 物 於 異 氰 酸 終 端 9 然 後 促 使 所 餘 多 元 醇 與 含 羥 基 烯 鐽 不 飽 和 單 體 反 應 ) 〇 反 應 通 常 -7 > 本紙張尺度適用中國國家標举(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 請 先 閱 讀 -背 面 意 事 項 再 填 寫 本 頁 495521 A7 B7 五、發明説明 進行於40-180TC之溫度範圍,較佳為在60-130¾之範圍。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 嗎錫可鐽酲成酸將於 限被被。別包乙 備改,物合和 基基為烯氫生之移脂 別散水中特劑基g 被或合聚中 1 丁作防,而圍偏樹 特擴持水加和胺 ^ 至 b 聚之此 N-二受為合述範何散 加,保之不中基和加用化化。 ,如接。聚上00任擴 不如,拌劑效甲中先作乳乳後 胺之被用被依-2之或。散例中攪和有二 δ預和產預於 基媒係使中。10圍,性擴。水被中之 ,1可中;生已述 乙觸其可程用有範液水之效之於。用胺和另起作於詳 三型,均過採具值溶耐中奏劑脂合可基,或引用配將 如錫酯,應被為酸性牲水而性樹混此甲W。 時被劑· 之種酸者反可佳此水犧在法活酯併在三基基同脂和果 媒一桂應化酲較由成膜。方面酸一 。 ,1 酸散樹中效 觸Μ月反酯笨脂。化薄中之表甲績基鉀一一羧擴酯將之 型或二準酸一樹中轉用水知和基連酸化 $ 和與酸時物 胺,錫標甲對酯之脂應於習劑胺始羧氧]s中使甲同合 ,者基之基或酸量樹之散者和聚自和氫 ,基可聚 應胺辛化胺,甲含將脂擴業中和份中 ,ϊ»脂中胺,和 反二 二酯在醚基固於樹被何有飽成夠物-I樹水聚時中 此烯或酸物基胺脂難使脂任含不些能化-2至之和劑生 進乙酯甲合乙聚樹,迫樹用量入這須氧基加質飽化發 促三酸基化單和克利或和以適加,只氫甲被介不乳M 求或桂胺和醇飽每不,飽可於,為而如2-先散於之 , 為,月於飽氫不於成中不,行拌改制例,預擴,間中 啉二用不,之值造水 制施攪或限 '括醇 K 為為期物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(7 用 基 酸 羧 量 當 每 使 K 量 用 之 劑 2 為 佳 較 多 受 接 體 單 和 飽 不 合 聚 〇 種 利一 有使 為含 率包 比法 之方 圍明 範發 量本 當 段 階 之分 段區 階為 多作 在脂 並樹 ,酯 劑酸 化甲 ,乳基 b胺 一聚 和.和 水飽 有不 備獲 中所 其述 ,上 用用 作 , 合中 聚之 化一 乳份 段成 階層 多內 如成 例形 ,將 者先 明首 說括 予包 須 , 〇 序 合程 聚項 化一 乳於 行生 進發 而用 劑作 化合 乳聚 子化 有液 備散 用擴 使物 ,合 段聚 階性 一 水 第種 之一 合致 聚獲 化而成 乳因層 於,外 物劑成 合始形 混起將 體合種 單聚一 之之使 於 至 序 依 物 合 混 體 單 之 份 劑 始層 起多 合 有 聚具 及種 劑一 化生 乳產 用序 使程 ,此 段。 階體 各散 後擴 隨性 及水 二之 第似 之相 合為 劑後聚成之 化然化,造 乳,乳劑構 今 迄 何 0 ο 限 界 定 特 無 。 並 液體 散單 擴和 性飽 水)不 之的 子合 粒聚 物行 合進 聚述 化上 乳 用 : 採為 被例 可實 均體 體具 單之 和體 包 Μ 不和 合飽 聚不 可合 之聚 知被 所而 者用 業使 在 基 甲 效酸 有烯 可丙 此丨 (請先閱讀背面之注意事 4 項再填· 批衣---. .寫本頁) 、\\\口 類基 酯甲 基ί 烷 , 環酯 或乙 基酸 烷烯 之丙 子> 原基 碳π 個 , 24酯 1-甲 具酸 之烯 如 其 丙 \|7 , 基酯 甲丙 t酸 烯 丙 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 基 甲 酯 丁 , 酸酯 烯己 丙環 —酸 烯 丙 基 甲 I,基 ,旨 0 3 甲 己 ί 基和 乙 , 一 fep 2 S 酸桂 烯月 丙酸 丨烯 丙 基 甲 基 酸 P烯 甲 ί 丙 2 和 具酯 之乙 酸羥 嫌2- 丙酸 丨烯 P丙 甲 > ί基 SS;巾 酿 ( 片如 冰其 異 , 基 酷 ·, 基酯 烷丙 0 0 之酸 子烯 原1E 碳丨 個 基 甲 苯 甲 基 烯 乙点 和酸 烯烯 乙丙 苯 , 如酸 之豆 物巴 合 , 化酸 族來 香馬 芳 , 基酸 烯烯 乙丙 酯 乙 基 梭 基丙 甲2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(牙) 嫌酷胺-2-甲基丙烷磺酸,烯丙基磺酸,磺酸鈉苯次乙 酯,甲基丙烯酸硫乙酯,和其銷鹽與銨鹽;(甲基)丙烯 酵胺,二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺,二甲基胺基乙 基(甲基)丙嫌酸酷和縮水甘油基(甲基)丙稀酸酯等與肢 類之加成物·,聚乙二醇之(甲基)丙烯酸酯,二丙酮丙嫌 酸胺,和二丙醜甲基丙烯醯胺;和N_乙基吼略院爾,乙 烯,丁二烯,氦丁二烯,丙酸乙烯酯,乙酸乙烯酯,和 (甲基)丙稀腈均可列入。這些單體依霈要之特性而予適 當選擇。為應用於氣乾水性油漆,(甲基)丙嫌型單體在 上逑其他各單體中為主要之合用者。如此所選擇之單體 較佳為以不少於5〇重量χ之濃度被含於窜髀 $蹑混合物中。 上迷乳化劑之具體實例,除上列不飽和聚胺基甲酸酸 樹腊以外,為陰離子表面活化劑,非離子 t界面活化劑。 乳化聚合作用可以利用聚合起始劑,在戔少備有上述各 乳化劑之一中而生效果。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此被有效使用之聚合起始_[,可以_自已為公知者 ,包括偶氪型起始劑如偶氤雙戊腈,和遇氣化物之如過 硫酸銨,過硫酸鉀,和第三-丁基過氣化氳。也可以使 用還原劑之如甲醛或次硫酸納以降低聚合作用之溫度。 本發明使上述不飽和聚胺基甲酸酯樹脂在乳化聚合之 多個階段中之任一階段中被調配作為巨分子乳化劑然 而較佳者,樹脂是在乳化聚合之多個階段中最後一値階 段被配用而考慮及於所得合成自由度之程度。 上逑不飽和聚胺基甲酸酯樹脂配用之鸶,較佳使其比 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 經滴部中央標準局員工消費合作社印装 495521 A7 B7 五、發明説日月(9 ) 率在0.1-5 0重量%,更佳為1-50重量$而基於本發明被 乳化聚合物之總固含量之範圍内。如果上述率小於 0.1重量S!,則胺基甲酸酯之特徵難Μ顯現。反之,如 果此比率超過50重量it:,為提高固含量所需之乳化液將 難被合成。 在乳化聚合之階段中,涉及配用上述不飽和聚胺基甲 酸酯樹脂作為一種巨分子乳化劑,在此階段中所配用不 飽和聚胺基甲酸酯樹te和被聚合之不飽和單體之固體總 量,較佳含有被聚合不飽和單體之濃度超過5重量ί:。 如果濃度少於5重量3:,乳化液之合成將難獲得。 如上述本發明方法所生成乳化聚合物之水性擴散性, 為在擴散液中之乳液粒子具有多層構造,且多曆構造中 至少一層形成胺基甲酸酯接枝之共聚物層。因為本發明 方法完成一種多階段程序之聚合作用,得享依據乳液粒 子所訂目標,使選擇聚合物成份時可加寬選擇之寬度, 並使乳液能夠作為整體雖含胺基甲酸酯成份仍獲被升高 之固含量。 本發明目的在提供一種水性油漆級樹脂組成物,结合 (I) 一種已乳化之聚合物,產於一種狀況,其所用於產 生乳化聚合物之被聚合不飽和單體中,主要包含一種含 有羧酸基之不飽和單體,和在乳化聚合之多個階段中至 少有一階段使用上述不飽和聚胺基甲酸餘樹脂,作為巨 分子乳化劑,與U) —種用作交聯劑之胼衍生物,每一 分子含有至少兩個醯阱基或胺基脲基。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 _ 丁 、\d 495521 A7 B7 五、發明説明(1〇) 對於上逑乳化聚合物之產生,在聚合作用之多個階段 中至少有一階段使用含羰基之不飽和簞體,為一必須之 條件。其有利者,含羰基不飽和單體之用量計為0.1-30 重量a:,較佳為ι-ίο重量%之範圍,而其他聚合用之不 飽和單體所佔比率為99.9-70重量S;,較佳為99-90重量χ 之範圍,均基於在多個階段中所有各單體之總重量。 在聚合多階段中之最後階段,基於在此階段中所用全 部單體之總重量,含羧基之不飽和單體之用量比率在1 -50重量% ,而較佳Κ3-50重量之範圍為特別有利。 在此可Μ有效運用之含羧基不飽和單體,包括丙烯醛 ,二丙_丙烯醯胺,二丙酮甲基丙烯醯胺,乙醯基乙醸 氧基乙基之甲基丙烯酸_,甲醛基苯乙烯,和有4-7個 碳原子之乙烯基烷基酮(其為例乙烯基甲基乙烯基 乙基酮,和乙烯基丁基酮),等為例。在其他上述含羧 基不飽和單體之中,二丙酮丙烯醯胺和二丙醒甲基丙烯 醯胺證明特別適合。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用於本發明之胼衍生物(H),每一分子至少含有二個 醯阱基或胺基Ρ基。符合上逑之胼衍生物U)之具體實 例,其為具有2-18個碳原子之飽和脂肪族羧基二醢胼, 如草二醯阱,丙二酸二醯胼,戊二酸二醯胼,己二酸二 醯胼,戊庚二酸二醯肼;為單烯烴之不飽和二羧基二釀 胼者如馬來酸二_胼,富馬酸二醯胼,ίό衣康酸二醯胼 ;酞酸,對酞酸,或異酞酸等之二藤肼和苯均四酸二醯 胼,三醯胼,或四醯胼;由腈基三醯胼反應而得之聚酿 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(11) 胼,檸檬酸三醯胼,1,2,4-苯三醯阱,乙二胺四乙酸四 醯胼,1,4,5, δ-萘酸四醯胼,和含一羧酸較低烷基_ 而咐有醢阱或阱之水合物之低聚合物(參考JP-B-52-22,878);和碳酸二酸胼與雙氨基Ρ;使胼化合物或任 何上述之醯阱與過量之二異氰酸酯如伸己基二異氰酸酯 和異佛爾嗣二異氟酸酯和從其中衍生之聚異二氰酸酯化 合物等所作反應而成之多官能基胺基Ρ,其如水性型多 官能基胺基脲,獲自任何上述之二醯肼於過量中與異氰 酸_基反應而獲得,此異氰酸酯基是上述聚異氰酸酯化 合物與含親水基之活性氫化合物反應之生成物。含親水/ 基之活性氫化合物為如聚醚多元醇或聚乙二醇烷基醚, 或上述多官能基胺基Ρ與水性型多官能基胺基Ρ之混合 物(參考斤-&-08-151,358 和]卩-4-08-245,878)均被列 入0 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述阱衍生物(I)被配用之量,為使在阱衍生物(I) 中之醯阱基或胺基脲基計為在0.01-1莫耳,較佳為0.05 -1.5莫耳對每一莫耳含於乳化聚合物(I )中之羧基為比 率範圍。如果上述阱衍生物U)之比率小於0.01莫耳, 產生交聯效果將完全無法滿足,而將形成之薄膜將顯示 脆化。如果比率超過2莫耳,此項過量對預期之交聯效 果將不依比例增加。 當本發明之乳化聚合物或本發明之樹組成物進一步 用於產製塗覆材料,各種添加物如交聯劑,顔料,填充 料,聚集物,顔料擴散劑,濕著劑,去泡劑,肋塑劑, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X 297公釐) 495521 經滴部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7五、發明説明(> ) 成膜助劑,有機溶劑,防腐劑,殺菌劑,PH調節劑,防 銹劑,和固化觸媒均可被適當使用,合併,並配製以副 所用塗覆材料之標的。 [具體例] 現在,本發明將參考作業實施例,更明確説明如下。 鉤知聚胺某酴酷檄脂:> 産生 在一四頸瓶中,其容量為4公升,加入660克之聚己 内酯二醇(産自Daicel化學工業公司,以商檫代號 "Placcel 205 "出售),111克二羥甲基丁酸和325克 之2,2,4 -三甲基-1,3 -戊烷二醇二異丁酸酯(Texanol)異 丁基酸(産自Kyowa Hakko Kogyo公司,用商檫代號 "Kyowanol D"出售)於攪拌之中,同時加熱至8(TC,直 至成為均勻混合物。對此混合物在3 0分鐘期間逐滴加入 666克之異佛爾酮二異氛酸酯。在逐滴加入完成之後, 繼鑲保持所得混合物於8D°C,直至其異氱酸酯數降至65 以下。然後,加入139克之2-羥乙基丙烯酸酯於其中。 將所得混合物繼缠置於80°C,直至其異氰酸酯數降至25 以下,繼而加入212克之乙二醇。繼纊維持混合物於80 °C ,直至其異氰酸酯數降至5以下,然後冷卻以獲得具固 體含量為77重量X之不飽和聚胺基甲酸酯樹脂溶液。 乳化聚合物水袢糖散液:> 産牛 奮旆例1 在一四頸瓶中,其内容量為5公升,置入348克之去 離子水和0.6克具有聚氣化乙烯鏈和30X不揮發含量之 -14- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(15 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 陰 離 子 表 面 活 化 劑 ( 產 白 曰 本 Ny uk a 2 :a i K ;· Κ ♦ t 並以商 標 代 ” N e w C 0 1 7 0 7 S F ” 出 售 ) 9 留 於 其中 之 氣 相 被 用 氮 替 換 9 所 得 水 溶 液 保 持 85 V 〇 隨 後 立 即加 入 0 . 8 克 ±JBL 趟 硫 酸 m 至 熱 之 水 溶 液 > 其 為 在 逐 滴 加 入 預乳 化 液 之 前 $ 預 乳 化 液 之 組 成 如 下 逐 滴 加 入 歷 經 3 小時 之 期 間 〇 去 離 子 水 271 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 300 克 苯 乙 烯 105 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 180 克 丙 烯 酸 2 - 乙 基 己 酯 113 克 二 丙 酮 丙 烯 醻 胺 38 克 丙 烯 酸 羥 乙 酯 15 克 Ne V C ο 1 707SF 50 克 過 硫 酸 銨 1 · 5克 在 逐 滴 加 入 如 上 述 完 成 後 $ 經 過 30分鐘 資 所 得 混 合 物 被 冷 卻 至 75 V 〇 再 次 經 過 30分 鐘 9 如下 組 成 之 預 乳 化 液 於 2 小 時 期 間 逐 滴 加 至 混 合 物 中 〇 不 飽 和 聚 胺 基 甲 酸 酯 樹 脂 溶 液 130 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 75 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 67 · 5克 二 丙 酮 丙 iLjK 蹄 醯 胺 7 · 5克 二 乙 基 胺 5 Λ克 過 硫 酸 銨 0 · 6克 去 離 子 水 373 克 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 項再填_ 裝·
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(14 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 完 成 上 逑 逐 滴 加 入 之 後 > 經 過 30分 鐘, 逐 滴 加 入 0 ♦ 5 克 過 硫 酸 銨 溶 於 40克 去 離 子 水 中 之溶 液 至 所 得 混 合 物 中 9 期 間 為 30分 鐘 〇 完 成 逐 滴 加 入 之後 9 再 保 持 混 合 物 於 75 1 小 時 以 獲 得 一 種 乳 化 聚 合 物乳 化 液 9 其 固 含 量 為 47 .1 重 量 % $ 黏 度 為 17 厘 泊 > pH為 6 · 7 9 且 粒 徑 為 25 In m ( 微 毫 米 )( ) 實 施 例 2 一 種 乳 化 之 聚 合 物 乳 液 9 具 有 47 • 3 重量 % 之 固 體 含 量 > 25厘 泊 之 黏 度 9 Ρ Η為 6 . 7 梦 而 粒 徑 為 248 η 獲自於 依 循 實 施 例 1 之 程 序 > 然 而 更 換 在 各 階段 中 逐 滴 加 至 預 乳 化 液 中 之 單 體 9 其 組 成 如 下 〇 (第- -階段) 去 離 子 水 271 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 300 克 苯 乙 烯 140 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 200 克 丙 烯 酸 10克 甲 基 丙 烯 酸 羥 乙 酯 100 克 He w C 〇 1 707SF 50 克 過 硫 酸 銨 1 . 5克 -16 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(15 ) (第二階段) 不 飽 和 聚 胺 基 甲 酸酯樹脂溶液 130 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 75 克 丙 烯 酸 正 丁 酷 67 . 5克 甲 基 丙 烯 酸 羥 乙 酯 7 . 5克 三 乙 基 胺 5 . 1克 過 硫 酸 銨 0 . 6克 去 離 子 水 373 克 (請先閱讀背面之注意事 4 項再填· 裝— 寫本頁) 一種乳化之聚合物乳液,具有4 7.2重量S:之固體含量 ,22厘泊之黏度,pH為6.9,而粒徑為238rlIπ,獲自於依 循實施例1之程度,然而更換在各階段中逐滴所加預乳 化液中之單體,其組成如下。 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (第- -階段) 去 離 子 水 271 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 350 克 苯 乙 烯 140 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 150 克 丙 烯 酸 2 - 乙 基 己 酯 50 克 二 丙 嗣 丙 烯 m 胺 10 克 丙 烯 酸 羥 乙 酷 50 克 甲 基 丙 烯 酸 羥 乙 酯 50 彳克 Ne w C ο 1 707SF 50 克 過 硫 酸 銨 1 . 5克 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(16 ) (第二階段) 不飽和聚胺基甲酸酯樹脂溶液 130克 甲基丙烯酸甲酷 90克 甲基丙烯酸羥乙酯 10克 三乙基胺 5 . 1克 過硫酸銨 0 . 6克 去離子水 3 7 3克 奮_例4 在一個四頸瓶中,其内容量為5公升,置入254克之 去離子水和0.6克具有聚氧化乙烯鐽和30¾:不揮發含量 之陰離子表面活化劑(產自日本Hyukazai K.K.,並以 商標代號”Newcol 7 0 7 SF”出售),留於其中之氣相被用 氮替換,所得水溶液保持8510。隨後立即加入0.6克過 硫酸銨至熱之水溶液,其為在逐滴加入預乳化液之前, 預乳化液之組成如下,逐滴加入經過3小時之期間。 去離子水 181克 甲基丙烯酸甲酯 200克 苯乙烯 70克 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯酸正丁 _ 1 9 5克 二丙_丙烯贐胺 25克 丙烯酸羥乙酯 10克
Newco 1 707SF 35< 克 過硫酸銨 1 . 0克 在逐滴加入如上述完成後,經過30分鐘,所得混合物 一 1 8 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(17 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 被 冷 卻 至 75 V 〇 再 次 經 過 30分 鐘 9 如下 組 成 之 預 乳 化 液 於 2 小 時 期 間 逐 滴 加 至 混 合 物 中 〇 不 飽 和 聚 胺 基 甲 酸 酯 樹 脂 溶 液 130 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 75 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 67 . 5克 二 丙 嗣 丙 烯 醯 胺 7 . 5克 二 乙 基 胺 5 . 1 克 過 硫 酸 銨 0 . 6克 去 離 子 水 373 克 完 成 上 述 逐 滴 加 入 之 後 經 過 30分 鐘, 逐 滴 加 入 Μ 0 . 5 克 過 硫 酸 銨 溶 於 30克 去 離 子 水 之 溶液 至 所 得 混 合 物 中 > 期 間 為 30分 鐘 〇 完 成 逐 滴 加 入 之 後, 再 保 持 混 合 物 於 75 1 小 時 獲 得 一 種 乳 化 聚 合 物 乳化 液 9 其 固 含 量 為 45 . 7 重 量 % 9 黏 度 為 14 厘 泊 9 pH為 7.1 9 旦 粒 徑 為 2 3 8 η 1 例 5 在 ——" 個 四 頸 瓶 中 9 其 內 容 量 為 5 公 升, 置 入 344 克 之 去 離 子 水 和 4 * 5 克 具 有 聚 氧 化 乙 烯 鐽 和30¾ 不 揮 發 含 量 之 陰 離 子 表 面 活 化 劑 ( 產 自 曰 本 Ny uk a z a i K .K ♦ 9 並以 商 標 代 號 ” N e w C 0 1 7 0 7 S F,, 出 售 ) 留 於其 中 之 氣 相 被 用 氮 替 換 9 所 得 水 溶 液 保 持 70V 〇 隨 後 立即 加 入 0 . 3 克 之 趣 硫 酸 銨 至 熱 之 水 溶 液 中 » 其 為 在 逐 滴ft! 入 預 乳 化 液 之 Λ ,九 刖 9 預 乳 化 液 之 組 成 如 下 逐 滴 加 入 經過 2 小 時 之 期 間 -19- --------裝-- . * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) V JH II-*1· 、-口 it 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(18 ) 經滴部中央標準局員工消費合作社印繁 不 飽 和 聚 胺 基 甲 酸 酯 樹 脂 溶 液 130 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 75 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 67 · 5克 二 丙 謂 丙 烯 醯 胺 7 . 5克 二 乙 基 胺 5 · 1克 趣 硫 酸 銨 0 . 6克 去 離 子 水 373 克 完 成 上 述 逐 滴 加 入 之 後 > 經 過 30分 鐘, 所 得 混 合 物 被 加 熱 至 75V > 再 次 經 過 30分 鐘 如 下組 成 之 預 乳 化 液 於 3 小 時 期 間 中 逐 滴 加 至 混 合 物 中 〇 去 離 子 水 27 1 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 300 克 苯 乙 烯 105 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 180 克 丙 烯 酸 2- 乙 基 己 酯 113 克 二 丙 嗣 丙 烯 醯 胺 38 克 丙 烯 酸 羥 乙 酯 15 克 N e W C ο 1 707SF 50 克 過 硫 酸 銨 1 . 5克 完 成 上 述 逐 滴 加 入 之 後 9 經 過 30分 鐘, 逐 滴 加 入 以 0 . 5 克 過 碕 酸 銨 溶 於 40克 去 離 子 水 之 溶液 至 所 得 混 合 物 中 9 期 間 為 30分 鐘 〇 完 成 此 逐 滴 加 入 之後' 9 再 保 持 混 合 物 於 75 ^ 1 小 時 獲 得 一 種 乳 化 聚 合 物乳 化 液 1 其 固 含 量 為 47 .5 丨重 量 % 9 黏 度 為 127 厘 泊 费 pH為 6 . 1 I 且 粒 侄 一 20- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明) 為 1 1 8 n ir 0 啻)fe例6-9 被乳化之聚合物乳化液(1-1)-(1_4)具有之性質如第 1圖所示,獲自於依循實施例1之程序,然而改變在各 階段中逐滴所加預乳化液中之單體,其組成列於表1 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 •裝· 、\\5 經滴部中央標準局員工消費合作社印繁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 495521 五、發明説明(2〇) 經滴部中央標準局員工消f合作社印掣 [表1 ] 實施例 6 7 8 9 水性乳化聚合物擴散液編號 1-1 1-2 1-3 I-4 筮一 階段 甲基丙烯酸甲酯 300 317 233 300 苯乙婦 105 111 82 105 丙烯酸正丁酯 180 190 140 292 丙烯酸2-乙基己酯 112 118 87 組成 二丙酮丙烯醯胺 38 40 30 38 丙烯酸羥乙酉g 15 16 12 12 笛一 階i 不飽和聚胺基甲酸酯樹脂 130 65 390 130 甲基丙烯酸甲酯 75 79 58 75 丙烯酸正丁酯 68 71 53 68 二丙酮丙烯醯胺 7 8 6 7 胺基甲酸酯/丙烯比率 ,10/90 5/95 30/70 10/90 不揮發成份(重量%) 47.1 47.6 45,8 47.3 黏度(厘泊) 17 19 12 71 pH 6.7 6.9 6.4 7.1 粒徑(ηιπ) 252 271 233 244 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(21 ) 經漓部中央標準局員工消費合作社印製 啻_例1 0 在 一 個 四 頸 瓶 中 其 内 容 量 為 5 公 升, 置 入 344 克 之 去 離 子 水 和 4 . 5 克 具 有 聚 氧 化 乙 烯 經 和30¾ 不 揮 發 含 量 之 陰 離 子 表 面 活 化 劑 ( 產 商 曰 本 Ny uk a z a i K .K ♦, 並以 商 標 代 號 TTN e w C 0 1 7 0 7 S F,, 出 售 ) > 留 於其 中 之 氣 相 被 用 氮 替 換 9 所 得 水 溶 液 保 持 70 1C 〇 隨 後 立即 加 入 0 . 3 克 之 過 硫 酸 m 至 熱 之 水 溶 液 中 9 其 為 在 逐 滴加 入 預 乳 化 液 之 前 > 預 乳 化 液 之 組 成 如 下 9 逐 滴 加 入 經過 2 小 時 之 期 間 不 飽 和 聚 胺 基 甲 酸 酯 樹 脂 溶 液 130 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 75 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 6 8 克 二 丙 嗣 丙 烯 胺 7 · 5克 二 乙 基 胺 5.1 克 過 硫 酸 銨 0 · 6克 去 離 子 水 373 克 完 成 上 述 逐 滴 加 入 之 後 > 經 過 30分 鐘, 所 得 混 合 物 被 加 熱 至 75 X: 9 再 次 經 過 30分 鐘 9 如 下組 成 之 預 乳 化 液 於 3 小 時 期 間 中 逐 滴 加 至 混 合 物 中 〇 去 離 子 水 271 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 300 克 苯 乙 烯 105 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 180、 克 丙 烯 酸 2- 乙 基 己 酯 112 克 丙 烯 酸 羥 乙 酯 15 克 He Ϊ w C ro 1 7 07 SF 50 克 過 硫 酸 1$ 1 . 5克 -25— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #1 _項再填. Χ1Τ*7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(22 ) 經滴部中央標準局貝工消費合作社印製 完 成 上 述 逐 滴 加 入 之 後 $ 經 過 30分 鐘 $ 逐 滴 加 入 Μ 0 · 5 克 m 硫 酸 銨 溶 於 40克 去 離 子 水之 溶 液 至 所 得 混 合 物 中 9 期 間 為 30分 鐘 〇 完 成 此 逐 滴 加入 之 後 9 再 保 持 混 合 物 於 75 t: 1 小 時 Μ 獲 得 一 種 乳 化 聚合 物 之 乳 化 液 (I -5 ), 其 固 含 量 為 47 .5 重 量 % 9 黏 度 為 127 厘 泊 9 ί>Η為 6 . 1 9 且 粒 徑 為 11 8 η m c > 比 較 例 1 在 一 個 四 頸 瓶 中 9 其 内 容 量 為 5公 升 9 置 入 312 克 之 去 離 子 水 和 2 . 3 克 之 N e W C 0 1 70 7SF 〇 留 於 其 中 之 氣 相 被 用 氮 替 換 $ 所 得 水 溶 液 被 保 持 於 8 0 °C 〇 隨 後 $ 加 入 0 , 7 克 之 過 硫 酸 銨 至 熱 的 水 溶 液 中 9 然後 逐 滴 加 入 組 成 如 下 之 預 乳 化 液 於 3 小 時 之 期 間 〇 二 丙 嗣 丙 烯 m 胺 74 克 丙 烯 酸 3 · 6克 苯 乙 烯 105 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 269 克 丙 烯 酸 2- 乙 基 己 酯 105 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 176 克 丙 烯 酸 羥 乙 酯 1 5 克 Ne w C ο 1 707SF 49 克 過 硫 酸 銨 1 .5克 去 離 子 水 31 5( 克 完 成 上 述 逐 滴 加 入 之 後 » 經 過 30分 鐘 9 逐 滴 加 入 Μ 0 . 7 克 過 硫 酸 銨 溶 於 7 克 去 離 子 水之 溶 液 9 經 過 期 間 為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(4 ) 經满部中央標準局員工消費合作社印繁 30分 鐘 〇 兀 成 此 逐 滴 加 入 之 後 9 繼 缠將混合 物 留 於 80°C 歴 2 小 時 9 然 後 冷 卻 至 40 -60oC 〇 然後, 用氨水調整混 合 物 之 pH值 至 8 - 9 以 獲 得 已 乳 化 之 聚合物乳 液 (I -6 ), 具 有 5 5% 之 固 含 量 9 此 乳 液 之 PH值 為8 · 4 〇 tL 較 例 2 在 一 値 四 頸 瓶 中 3 其 内 容 量 為 5 公升, 置 入 40 0 克 之 去 離 子 水 和 20克 之 N e w C 〇1 7 07 S F 〇 留於其中 之 氣 相 被 氮 氮 替 換 並 保 持 所 得 水 溶 液 於 7 0°C 〇以招 1成 如 下 之 預 乳 化 液 於 3 小 時 期 間 中 逐 滴 加 至 水 溶 液中。 不 飽 和 聚 胺 基 甲 酸 酯 樹 脂 溶 液 130 克 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 7 5 克 丙 烯 酸 正 丁 酯 2 4 7 . 5克 二 丙 酮 丙 烯 醯 胺 45 . 5克 苯 乙 烯 105 克 丙 烯 酸 1 - 乙 基 己 酯 113 克 丙 烯 酸 羥 乙 酯 15 克 二 乙 基 胺 5 . 1克 過 硫 酸 銨 2 . 5克 去 離 子 水 1000 克 繼 兀 成 此 逐 滴 加 入 之 後 ) 經 過 30分鐘, 再 逐 滴 加 入 以 1 . 25克 過 硫 酸 銨 於 80克 去 離 子 水 之 溶液至所 得 混 合 物 中 -2 5- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(24 ) ,所經過期間為30分鐘。完成此逐滴加入之後,繼續保 持混合物留於70亡歷1小時K獲得一種被乳化之聚合物 乳液,具有40重量:!;之固含量。乳液含有豐富之滤渣。 如此所得之被氧化之聚合物乳液(1-7)具有4. 1厘泊之 黏度,7.2ρΗ值,和452nm之粒徑。 色漿夕形成 在一不銹鋼容器中,容量為5公升,置入如下之組成 物,並用攪拌器攪拌20-40分鐘而形成一種色漿。 960重量份 240重量份 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 自來水 乙二醇 顔料擴散劑(產自SANN0PC0 Κ.Κ.,並 Κ商標代號”N0PC0SPARTS 44C”出售) 去泡劑(產自SANH0PC0 Κ.Κ.,並Κ商 標代號”SN Defoamer 364 ” 出售) 稠化劑(產自 Fnji Chemical Κ·Κ·, 並 Κ 商標代號"FUJICHEMI HECKF-100” 出售 鈦白 啻_例1 1 在一不銹鋼容器中,容量為2公升,K 1 000重量份之 已乳化之聚合物乳液(1-1)和6.5重量份之己二酸二醯 胼置入其中並予攪拌而獲得液態樹脂混¥物(A-1)。 然後,在一容量為1公升之不銹鋼容器中,置入20 1 重量份形成於上述配方之色漿,加入47 5重量份液態樹 60重量份 84重量份 36重量份 2640重量份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 經滴部中央標準局員工消費合作社印繁 495521 A7 B7 五、發明説明(β ) 脂混合物(Α-1)和18重量份之2,2,4-三甲基-1,3-戊烷 二醇二異丁酸酯,保持攪拌,用氨水諝整所得混合物之 PH值為7-9而獲得一塗覆材料(Β-1)。 奮施例較例3 逛4 依循實施例11之程序獲得液態樹脂混合物(A-2)-(A-7) 和(A-9)與(A-10),然而所用已乳化之聚合物乳液和所 配用之己二酸二酵阱列於表2 。然後,依循實施例11之 程序獲得塗覆材料(B - 2 ) - ( B - 7 )和(B - 9 )與(B - 1 0 ),然而 所用色漿和液態樹脂混合物(A-2)-(A-10)和配用之2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇二異丁酸酯見於表3 。 奮旃例1 8 在一容量為2公升之不銹鋼容器中,置入1000重量份 之已乳化聚合物乳液(1-1),和132重量份之胺基脲化 合物溶液(註1 ),並予攪拌而獲得一種液態樹脂混合物 (A - 8 ) 〇 然後,在一容量為1公升之不銹鋼容器中,置入201 重量份形成於上述配方之色漿,加入475重量份之液態 樹脂混合物和18重量份之2, 2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇 二異丁酸酯至其中並保持攪拌,並用氨水調整所得混合 物PH值至7-9而獲得塗覆材料(B-8)。 各塗覆材料之物理常數附示於表3 。 (註1 )胺基脲化合物溶液:一種含胺基脲基之化合物 (産自Asahi化學工業公司,並以商標代號"SX-601"出 ),固含量45X ,丁基溶纖劑/水(34/21)溶液- NHC0/ NHNH2含量4.8毫莫耳/克樹脂。 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 495521 A7 B7 五、發明説明(26 ) 經漭部中央標準局員工消费合作社印製 FF誠爾 樹賴 φ藤 画斑 雜φ 時\ 1 m 鼸 m CCZJ nr n> 豸 黠 锶 菏 m 菊 [U n 攝 li m m H-H HH ά m 激 襯 αί> 豸 Η—1 丄 cr HH 丄 ΗΗ ro Η—^ 〇 g CD C71 s 1 3> I~^ as 薪 CD CJl 1~^ 8 ο ro ?〇 容 U1 Η* Ο Ο Ο 〒 oo CO H-A o g CO CO H O O o T *—* o g CD CX> S ^> ΟΊ o 8 0¾ H-* o o n> ά s H-* o o S5 — OO GO CO cn 8 H-k o s 〇〇 ΓΟ s 1 oo s 1 s b〇 1 > oo ►—» o g cn »—A 8 O \ Dj> -28- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·
、1T 参 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 495521 A7 ___B7 五、發明説明(27 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 塗覆 材料 物性 常數 ISi 塗覆材料編號 1- 固含量 pH (201C) 黏度(25°C, KU值) 總量 2,2,4-三甲基-1 ,3-戊烷二醇二 異丁酸酯 液態樹脂 混合物 色漿 用量 種類 g 〇〇 OO CO 〇〇 4^ an w—a l·—* 一 05 一 實施例 g OO — 〇〇 05 ③ σ> cn 〇〇 3c> ΓΟ »—A cw ΓΟ fo <〇 OO o g σ> OO OO 〇〇 矣 > — CO CO OO g OO o OO GO σ> Cn ΓΟ H-A B-4 1 s g OO ro o〇 as 〇〇 ro s o CO cn 一 σσ s g 〇0 o〇 o〇 05 OO 0〇 05 oc? 05 s cn 〇〇 to g σϊ 爸 OO H-* D> -^3 g *T -v3 K—i CO -a co 〇〇 CO 05 ς〇 CJi OO 05 3> OO — σ=» o〇 OO 05 GO OO H-i· g ΓΟ S5 OO 〇0 CO 一 oa CD Os> 比較例 A -o CO ο OO OO Ol ΓΌ cn A-10 1~^ B -10 -29- ^批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(28 ) 塗痏試酴 用於塗覆試驗之板為70X 150X0.8毫米之板,經過碟 酸鹽處理,相對兩面塗以一種環氧胺型防綉底塗材料 (產自關西油漆公司,Μ商標代號”ESL0”出售),並 使4經塗覆之板存置24小時而製備。前述所獲塗覆材料樣 品被用自來水M 0-8¾稀釋,M120g /平方米之比率用空 氣噴塗板之一面。塗過之板被乾燥2小時,然後以相同 塗覆材料,再用空氣噴塗,複塗比率為120克/平方米 。如此所得試驗板接受如下之試驗。结果見於表4 。 ⑴耐水試驗⑴ 板經塗覆之後,乾燥2小時於20C之溫度和75¾相對 濕度之條件,K其長度之半浸入自來水中,保持201C, 在其中靜置1小時後從水中抽出。板之塗覆面Κ目視審 察,Μ四點尺度評定,其中 ◎:絕對不變 Ο:塗覆面中局部起泡 △:整個塗覆面起泡 X:塗覆材料由塗覆面脫開 ⑵耐水試驗⑵ 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經過塗覆之板,在20它溫度和75¾相對濕度之條件下 乾烽7天,Μ其長度之半浸入保持201C之自來水中,經 5天靜置後從水中抽出。Κ目視審察板之、覆面,Κ四 點尺度評定,其中 〇 :絕對不變 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(>?) 〇:塗覆面中局部起泡 △:整個塗覆面起泡 X :塗覆材料由塗覆面脱開 ⑶天候加速陳化之試驗 經過塗覆之板,在2(TC溫度和7 5 5Κ相對濕度之條件下 乾燥7天,進行天候加速陳化試驗1500小時,用Sunshine Weather-O-Meter (陽光耐候試驗機)決定根據下式之光 澤保持率。 光澤保持率U) = (試驗後60°光澤)/(試驗後60°光澤)X100 ⑷Tukon硬度試驗 一玻璃板被用6密耳刀片塗以塗覆材料之試樣,於室 溫乾燥7天,然後測試Tiikon硬度。Tukori硬度是一項 指數,使硬度隨其數值之加大以正比增加。 (5)關於JIS A 6910防水規格之試驗 1)延伸 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一種面層级塗覆劑(産自Kansai油漆公司,以” ALES GUMTILE ROUGH”商標代號出售)被用2毫米刀片於其表 面刷漆而施於板上。經過24小時,塗覆材料被用刷子以 100克/平方米之速率施於板上。隨後經過2小時,再 以相同塗覆材料加塗於板上。之後,已塗之板依JIS A 6910之規格熟化,並沖出一啞鈐2號片。如此獲得之啞 鈐試片接受20*0及- IOC之延伸試驗。 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(批) 2)交替加熱-冷卻試驗 試Η之製備是以一板用漆封劑作底塗(漆封劑産自 Ka n s a i油漆公司,以”ALES GUMTILE SEALER”商標代號 出售),然後再以與前述相同面層級塗覆劑和塗覆材料 樣品塗於板上。塗妥之板接受JIS A 6910規定之交替加 熱一冷卻試驗,採用15循環,各含<18小時浸入水中-3小時在- 20t恆溫浴中冷卻,5小時在50它恒溫浴中 加熱〉。經此試驗之後在板上所施加之膜經目視審察, 以四點尺度評定表面品質,其中 ◎:完全無不正常施用膜 〇:施加膜上局部有泡 △:全部施加膜上起泡 X:在施加膜中發現有可辨別之開裂 ⑹塗覆之可施工性 經满部中女標準局員工消費合作社印紫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 塗覆材料之樣品被用水調節至黏度為68 -70KU。將樣 品用中毛棍刷依JIS S 9024規定,以151-125克/平方 米之比率施於300 X 450 X 0.8毫米已除脂之錫板上。已 塗妥之板,於新施用妥塗覆材料時,以直立搖置。在室 溫乾燥16-24小時,目視審察塗覆表面以如下四點尺度 評定施用膜表皮品質之垂流現象。 (垂流性質) Ο :完全無可辨認之垂流 〇:稍徹可辨出垂流 △:在5公尺距離可清晰辨認出垂流現象 X:整館表面有明顯的垂流,施用膜之上方部份之膜 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(:51 ) 厚與下方部份之膜厚表琨大的差異。 (表皮) ◎:表皮完整有光澤 〇:雖有可辨認輥痕但光澤完好 △:雖無可辨認輥痕但光澤不佳 X :嚴重垂流 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 495521
7 7 A B 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(52 ) Λ Κ ππ緦 m m m urn η m h? m m a 〒 会 審 o o° m * S g s g- a rtxn 渐 確 菊 樹 S a· s a 兴 i# o IHHi IW ◎ © ◎ re cn ro 00 CO 〇 ◎ 〒 1~^ 酺 m ο © ◎ ro ro PO 5¾ CO ς5ΐ 〇 ◎ CD ώ ?〇 〇 〇 ◎ ro ro CO 〇〇 oo 〇 ◎ σσ ◎ 〇 @ s ro 〇〇 o〇 CO 〇 〇 丄 1·~^ ◎ ◎ ◎ to CO CJ1 ho CO ζ〇 〇 ◎ σσ αι 〇 ◎ ◎ ro to o CO to 〇 ◎ CO ό σ? ◎ ◎ ◎ ro Ol ro CO o CJ1 〇 ◎ ζ» -ij 一 〇 ◎ 〇 ui ro A — CO CJ1 〇 〇 σσ 丄 〇 O ◎ oo 〇〇 o 5¾ 〇 〇 03 ς〇 CO ΓΓ X X ◎ CT> cn Ού 〇 〇 ΌΟ ι~~^ Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 495521 A7 B7 五、發明説明(35 ) 「搿明效果 本發明方法產生一種水性乳化聚合物擴散液,使擴散 液中之乳化粒子有多層之構造,且構造之多層中至少有 一形成胺基甲酸酯接枝之共聚物層。如此產生之水性乳 化聚合物擴散液,雖然夾含胺基甲酸酯成份,但整體具 有高的固含量。當被用作氣乾水性漆之載體成份,所產 生水性油漆,證明因其在塗覆中有明顯完好之可施工性 ,再者,用乳化聚合物作為水性油漆之載體成份,可K 形成一施用膜,能顯琨胺基甲酸酯之低溫物性與在丙烯 中固有優點,附候性和硬度,兩者平衡。對建物,橋樑 ,船隻和車輛內、外面之塗覆特別有用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. 495521 韶 I , C8 D8 . 、 六、申請專利範圍 Β Γ : 一…― 第871〇4531號「,化繁合肩乳化聚合物之製法」專利案 )寻月R匕:二·1 (90年5月21曰修正) ';: 一一 ί _ L_____yU! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 六申請專利範圍:一一 ! 1 1 . 一種乳化聚合物之製法,其係於有水和乳化劑之存 在下,進行聚合不飽和單體之多階段乳化聚合反應, 其特徵在於該乳化聚合反應在該多個階段中至少有 一階段發生於採用不飽和聚胺基·甲酸酯樹脂作爲巨 分子乳化劑,藉自反應於(a)—種二異氰酸酯化合 物,(b)—種多元醇,(c) 一種含羧酸基之二醇,和 (d)—種含羥基之烯鍵式不飽和單體等之間;其中 該(b)多元醇,是一種具有數平均分子量在62-1 0000範圍之多元醇,該不飽和聚胺基甲酸酯樹脂 爲一種由異氰酸酯基與羥基,以當量比在1 : 1 - 1 : 3 之範圍予以反應而獲得之聚胺基甲酸酯樹脂,該不 飽和聚胺基甲酸酯樹脂是一種聚胺基甲酸酯樹脂, 其採用0.01-1當量範圍(對1當量異氰酸酯基) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 之(d ) —種含羥基烯鍵不飽和單體作爲羥化合物而 得者,該不飽和聚胺基甲酸酯樹脂爲一種具有酸値 在1 0- 200克樹脂固體範圍之聚胺基甲酸酯樹脂, 該聚合之不飽和單體爲具有一種(甲基)丙烯酸型單 體作爲其主成份之單體,該不飽和聚胺基甲酸酯樹 脂是一種聚胺基甲酸酯樹脂,獲自該(a),(b),(c), 和(d)等成份於有機溶劑中之反應,該溶劑爲對異 氰酸酯基無活性且對水有明顯的親和力者,該不飽 -1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 495521 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 和聚胺基甲酸酯樹脂被配用之量,基於在該乳化聚 合物中固體總量,在0.1-50重量%之範圍內。 2 · —種水性油漆級樹脂組成物,其合倂(I ) 一種被乳 化之聚合物,產自多階段乳化聚合反應,於有水 和乳化劑存在下,進行聚合不飽和單體,該聚合 的不飽和單體是一種含羧酸基的不飽和單體,且該 乳化聚合反應在該多個階段中,·至少有一階段使用 巨分子乳化劑爲一種不飽和聚胺基甲酸酯樹脂,獲 自反應於(a)—種二異氰酸酯化合物,(b) —種多元 醇,(c) 一種含羧酸基之二元醇,和(d)—種含羥基 之烯鍵式不飽和單體等之間,以及(Π ) —種16.衍生 物,其每一分子至少含有兩個醯肼基或胺基脲基, 作爲一種交聯劑,以特定用量,使在該成份(Π)中 該醯肼基或胺基脲基之量計爲0.01-2莫耳對該成 份(I )所含每一莫耳羰基之比率範圍.;其中該含羰 基不飽和單體之量,基於多階段中所用所有單體之 重量,爲在0.1-30重量%之比率範圍。 3 .如申請專利範圍第2項之水性油漆級樹脂組成物, 其中該含羰基不飽和單體之量,基於該多階段最後 所用所有單體之重量,爲在1-50重量%之比率範 圍。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------矿---------^w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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