TW488108B - Composites suitable as separators in electrochemical cells - Google Patents

Description

488108 五、發明說明（1) 本發明係、關於複合物，其特別適合作為區隔物供電 池，較佳為可再充電電池，特別是鋰電池及鋰離子電池 用’關於此寻區隔物，雷仆雷、、★士包 等複合物之方法。冑化^本身’亦關於—種製造此 電化電池，特別是可再充電者為己知，例如，述於 UUmann的工業化學百科全書，5版，v〇1. A3，VCH、 V^erUgsgesellschaft mbH, We i hb e i m 1 9 8 5, 343-397 =^比能量健存密度，鐘電池及鐘離子電池在此等電 /中佔有特殊地位，尤其是作為第二電池。 鈷如"，之發明摘要所述，該電池含有錳、 情況戈:月為二鐘乳化合物氧化物。其可以化學計算最簡單 =月為ΜΜη2〇4，UC〇02，LiV205 或LiNi02。 加入：=化：7逆向與物質如石墨反應，请離子 或鎳離子^甘:離子自晶格除去，而金屬離子如錳，鈷 儲存電铲，、中破氧化。在電化電池中，此反應可被用以 物質中(充電），自含純合氧化物，即Ξ °σ、同妾又鋰離子之化合物，即陽極物質。 集i電=儲存鐘離子之化合物通常利㈣合劑固定於收 朝向陽：i;日二：：ί::卜電壓源及鋰陽離子經電解質 電子自陽朽从所田使用迅池呀，鋰陽離子流過電解質，而 iw極物質經電荷流至陽極物質。 第6頁 五、發明說明（2) 為了避免電J匕電池内 離子之層定位於二電極^路，一電絕緣但可滲透至鋰陽 隔物。 曰。此稱為固態電解質或傳統运 已知固態電解質及區 、 的化合物加入載體物質;，▲载體物質所組成，可以離解' 增加鐘離子導電性，亦含 ^化合物含有鐘陽離子並用以 性薄膜被提出作為區隔二^二$其他添加劑如溶劑。微孔 637說明一種微孔性薄问膜，发一勺段^時間。例如，GB 2 027 積％聚稀烴及10至60體積％|播包枯含—基質，具有40至90體 定義。所述基質基於薄膜其他組份’如本文所 且為船蓄電池用之區隔物^積具有30至95體積％孔腔’ EP-B 0 71 5 364說明一種具有關閉特性 所述電池區隔物具有第一料》丨祕『 ^ 厂 ,,β Α人 欲孔性搞，其具關閉功能並由選 从i 聚乙稀之混合物及聚乙稀之共聚物所組 成之群之貝所製成。區隔物亦具有第二微孔性膜，苴且 強化功能並由選自聚丙烯，主要含聚丙烯之混合物及聚； 烯之共聚物所組^之群之物質所製成。根據說明，此區隔 物具有較習知技藝更佳機械強度及轉送能量。 EP-A 0 7 1 8 90 1說明具關閉特性之三層式電池區隔物。 此區隔物含有第一與第三微孔性聚丙埽膜，其又包含微孔 性聚乙烯膜，其中第一與第三膜具有較第二膜更大抗穿孔 性及更高熔點。 EP-A_〇 708 7 9 1說明一種膜形式之複合聚合物電解質， 其具有塗佈至由孔性聚四氟乙烯膜製成之基質材料之傳導 488108 五、發明說明（3) 一"---；----- 離子的聚合物凝膠。 DE-—A 1 9 85 9 826.3說明一種適合作為電化電池中區 物之複合物’並包含一傳統成層之區隔物及至少一其°他同 層，其中其包含一固體及聚合粘合劑，一聚合物或&聚 物，其沿鏈具有終端及/或側端反應性基，當曝露至熱及 /或紫外線照射時，其 < 交聯反應。 鑒於此習知技藝，本發明之目的為提供一種區隔物，其 同樣具有關閉功能，在高溫（〉1 5 0 °c )下更具有形穩性及進 一步改良機械強度，而真具有優異傳導離子特性或為DE-A 1 9 8 5 0 8 2 6 · 3之複合物之替代系統。 頃發明此目的利用一複合物可達成，複合物包含至少一 個第一層，其包含組合物，包含 (a) 1至99重量％具有主要粒子大小為5 nm至1〇〇 之固 體（I)或由至少二個固體製成之混合物， (b) 99至1重量％聚合粘合劑（II)，玎藉聚合下列獲得 bl)基於粘合劑（II)，5至1〇〇重量％縮合產物III，由 以下製成 α)至少一個化合物I V，其可與羧酸或磺酸或衍生 物或與其中二個或以上之混合物反應，及 召）每莫耳化合物I V至少一莫耳羧酸或磺酸V，其具 有至少一個可游離基聚合之官能基，或其衍生物或其中二 個或以上之混合物 及 b2)基於粘合劑（II)，〇至95重量％另一具有平均分子

488108 五、發明說明（4) 量（數目平均值）為至少5〇〇〇，在 之化合物V11， 芏或側鏈中具有聚醚部份 其中至少一層塗一 第二層。 3有至少一個傳統區隔物之 本發明亦關於上述類型之複合物，A (I ΙΑ)可藉聚合下列獲得 八中來a粘a训 於二合劑(IIA) 5至75重量%化合物VI，其不同 η州，且不同於其任何衍生物並可游離基聚 合’或其二種或以上之混合物 及 b2),基於粘合劑（ΠΑ) 25至95重量％另一化合物νπ， 其具有平均分子量（數目平均值）為至少5〇〇〇，在主或側鏈 具有聚喊部份。 以下洋述呈現於至少一個第一層中之組合物及其製備方 法0 固體ί較佳為選自無機固體所組成之群，較佳為鹼性無 機固體，選自氧化物、混合氧化物、碳酸鹽、矽酸鹽、硫 酸鹽、磷酸鹽、醯胺、亞胺、氮化物及第四過渡族，或週 期表之第一、第二、第三或第四主要族之元素之碳化物所 組成之群；一聚合物，選自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、 聚四氟乙烯及聚亞乙烯氟；聚醯胺、聚亞胺所組成之群； 包含此類聚合物之固體分散液；玻璃粉、毫微玻璃粒子如 Monosper® (Merck)、微玻璃粒子如Spheriglas® (Potters-Bal lot ini)毫微晶鬚及其二種或以上之混合

-五、發明說明（5) 物’其中所得組合物可被 ’’固體111，，一詞龙括任何人固態介電質及/或區隔物。 條件下為固體，且其在㊉b合物，其在標準溫度及壓力 條：下操作電池時不會接收= 電池充電時-般 為驗體⑴之化合物為無機固體… m m 二，^ 、自氧化物、混合氧化物、矽酸鹽、硫 第二：碳酸鹽：磷酸鹽、氮化物、醯胺、S胺、及週期表 η 4 第一、第二或第四主要族或第四過渡族之元素之碳 乙歸所2成足群；夂聚合物，選自聚乙烯、聚丙烯、聚苯 之君、，·永四敦乙烯及聚亞乙烯氟；聚醯胺及聚亞胺所組成 混^物包含此類聚合物之固態分散液，及其二種或以上之 鏵^別f例可述及··氧化物，如二氧化石夕、氧化紹、氧化 物1石，化欽’例如元素硬、釣、紹、鎂、鈦之化合氧化 石、f ^鹽’如梯形矽酸鹽，肌―、葉-及頂矽酸鹽，如滑 石、石、白雲母、金雲母、閃石、島狀矽酸鹽、輝 灰石了 =馱鹽1沸石、長石、矽灰石，特別是疏水化的矽 金屬访=:·葉矽酸鹽；硫酸鹽，如鹼金屬硫酸鹽及鹼土 鹽，:碳酸鹽，如鹼金屬碳酸鹽及鹼土金屬碳酸 灰石^鈣、鎂或鋇或碳酸鋰、鉀或鈉；磷酸鹽，如磷 如聚7、安類，亞胺類；氮化物類；碳化物類；聚合物， 膠、二i t人ΑΚ亞胺或其他熱塑塑料、熱固物或微粒凝 人如來a物粒子，如Agfaperl®，固態分散液，特別：

第10頁 氟、取、^ΛΚ丙烯、聚笨乙烯、聚四氟乙烯及聚亞乙烯 488108 五、發明說明（6) :物者，以及二種或以上上述固體之混合 固體，較佳^日可使用之固體1亦包含無機傳導鐘離子之 為鹼性無機傳導鋰離子之固體。

Li B 為··錢 M，如Li4Mll*xH2Q，Li3(B02)3，

Li 0*A1 0 n .2 ，、中乂數可為0至20 ;鋁酸鋰，如 2 $ 2 3 2 ，’ LiAl02 ;矽酸鋁鋰，如含經沸 石、長石、具^:俶汴仏 从 B ^ ^

LiAlSi (W#長代茱—及肌矽酸鹽，及特別是 L A 20 相)、UA1Sl4〇1° (匹㈣，Petullite)、 、K「L /Λ 霞石）、雲如，如 K[Ll，A1]3[A1Si 认。（F, ’ ，e]3[Alsi]4〇1D(F-〇H)2 ;鐘沸石，特別是纖 2

Vn * : η立土方形式* ’及特別是具有通式Li2/z〇*A12〇3* ί广石^匕It 其中2為化合價·，χ為u至約12 ^為0至約 ，反、，如Ll2C2、Li4C ; Li3N ;氧化鋰及化合氧化鋰 如1^102、Li2Mn〇3、Li20、Ll2〇2、U2Mn〇4、LiJl〇3、，

Li2NH，LiNH2 ;磷酸鋰’如Li3p〇4、Lip〇3、UA1Fp〇4、 LiAl(0H)P04、UFeP04、LiMnP〇4 ;Li2c〇3 ;以梯形石》酸略 形式之矽酸鋰，肌_，葉_及頂矽酸鹽，如U2Si〇3 及Ll6Si:;硫酸鋰，如以㈣、LiHS〇4、UKS〇4 ;以及心化4 合物，述及化合物I b，其中當其被用作固體丨時，排除泰 導黑之存在；以及二種或以上上述傳導鐘離子之固體之二 合物。 較佳固體I為疏水化的固體丨，更佳為上述類型之疏水化 的化合物。 鹼性固體特別適合。為了本發明之目的起見，鹼性固體

第11頁 五、發明說明（7) 為其與本身具有PH不超過7之液能a 有f此稀釋劑更高pH者。 心3水稀釋劑之混合物具 於= Π = = ㈣質…溶解，且 。.⑼:為 Π:。要= 微術測定。顏料之熔點較佳 ：：粒子大小由電子顯 上，12 0t以上，特別是15〇J =電池之-般操作溫度以 利。 上之熔點經證實特別有 顏料之外形可對稱，即， 办 寬比）為約1，且應成形為球形或丸〇，見·長之尺寸比（長 為任何所欲多角形’如立方體、四角开;：=形，或應 或雙錐體，或可被扭曲或非對稱，即r具；高:二八;J形 尺寸比（長寬比）不等於h例如 /、 =·見·長之 非對稱雙錐體、非對稱六角形或八角稱：角形、 知之上限意指在各情況中之最小軸線。 ” τ们,οοΛ 特佳為50至80重量％固體 I曰及1至99重，較佳為1〇至85重量％，更佳為。至乃重 量％，特佳為20至50重量％聚合粘合劑丨丨*ΙΙΑ。一 应作Λ合使物17之化合物，其可與幾酸或績酸v反應或 與何生物或與其二種或以卜夕、、曰人仏 可配合此標準之化合物反應，原則上為任何 五、發明說明（8) :為11較佳為選自單及多元醇，其主鏈僅具碳原子； :一：：醇’其主鏈，除了至少二個碳原子以夕卜，具有至 夕 ’、子選自氧、磷及氮所組成之群；含矽之化合物； t有個第-胺基之胺；具有至少-個第二胺基之 胺，胺醇；單及多元硫醇；具有至少一個硫醇基及至少一 個3之化合物；及其二種或以上之混合物所組成之群。 /、中，優先選擇為化合物Iv，其具有二個或以上官能 基’可與羧酸或磺酸反應。 斤田t用具有胺基官能基之化合物丨v時，較佳為使用具有 第一 fe基者，使在縮合/交聯後，無游離題基呈現於粘合 劑I I内或僅小量此等基。 所述較佳化合物之細節為： 1，2 -及1，3 -丙一醇、ι，2 -及ι，3~ 丁 二醇、ι，4- 醇、1，6-己二醇、新戊二醇、l 2一 單或夕元％，其主鏈僅具碳原子且其具有1至2〇個醇⑽ 基’較佳為2至20個，特佳為2至1〇個該基，特別是二、三 及四兀醇，較佳為具有2至2〇個碳原子，例如，乙二醇、 醇 烷 1，4 - 醇、甘油、三羥甲基丙烷、表氣醇及糖醇、氫醌、酚醛清 漆及雙紛A ’但由上述定義可知，亦可使用一元醇，如曱 醇、乙醇、丙醇、正丁醇、第二丁醇或第三丁醇；亦可使 用聚技基稀煙’較佳為具有二個終端經基者，例如，α， ύ〇 --一象基丁二細； 聚醋多醇為習知，例如，獲自U1 lmann的Encyclop S die der technischen Chemie， 4版，Vol.19， 6 2- 6 5 頁，且例

第13頁 哪108 五、發明說明（9) 如，二元醇與多價，較佳為二價聚羧酸反應而得； 單或多元醇’其主鏈除了至少二個碳原子以外，亦包含 至少一個氧原子，較佳為聚醚醇，如環氧乙烯、如氧化異 丁稀、氧化丙烯、氧化乙烯、丨，2—環氧丁烷、丨，2_環氧戊 烧、1，2-環氧己烧、四氫呋喃及氧化苯乙烯之聚合產物； 亦可使用端基改質之聚醚醇，如用NH2端基改質之聚醚 醇；此等醇較佳具有分子量（數目平均值）為丨〇 〇至5 〇 〇 〇， 更佳為2 0 0至1 0 0 0，特佳為3〇〇至8〇〇 ;此類化合物本身為 =知，且為市售，例如，商品名稱piuri〇i(g)或piur〇nic@ (BASF Aktiengesellschaft); 以上定義之醇，其中若干或 可使用聚矽氧烷或氧化伸烷—石夕卜有奴原子由矽取代；特別 矽氧烷之混合物，例如，述於烷共聚物或聚醚醇與聚 728 ;上述其亦應用於此等醇、581 296及EP-A 525 、 卞#之分子量； 如上定義之时，特別是聚轉醇，盆 # 、 由硫原子所取代，上述其亦鹿田〃若干或所有氧原子 單或多元硫，其主鏈除了至小—I 千里， 至少一個磷原子或至少一個氮；^们妷原子以外，亦包含 胺； 气原+，如二乙醇胺及三乙醇 内酯類，其係自式HO-(CH2)、Ρηηττ 為1至20之數，例如，ε -己内2妒 之化合物衍生，其中2 或甲基…己隊 酉曰、^丙㈣、r-丁内醋 含矽之化合物，例如，二或三 笨基二氣矽烷或二曱基乙烯氣 氯石夕烧、苯基三氣矽烷、 砂烧；矽烷醇類，如三甲

488108 五、發明說明（ίο) 基石夕烧醇； 具有至少一個第一及/或第二胺基之胺，如丁胺、2-乙 基己胺、乙二胺、六亞曱二胺、二乙三胺、四乙五胺、五 乙六胺、苯胺或伸苯二胺； 聚醚二胺類，如，4，7 -二卩号癸烷-1，1 0 -二胺或4，1 1 -二 口等癸烷-1，14 -二胺； 單或多元硫醇類，如脂族硫醇，如，甲烷硫醇、乙烷硫 醇、環己烷硫醇或十二烷硫醇；芳香族硫醇，如硫代苯 酚、4 -氯硫代苯酚或2 -硫醇苯胺； 具有至少一個硫醇基及至少一個羥基之化合物，例如， 4 -羥基硫代苯酚，或以上定義之多元醇之單硫衍生物； 胺醇類，如乙醇胺、正曱基乙醇胺、N -乙基乙醇胺、N -丁基乙醇胺、2 -胺基-1-丙醇、2 -胺基-1-苯酚乙醇、具有 超過二個脂族系鍵合之羥基之單或聚胺聚醇類，例如，三 個（羥曱基）曱胺、還原葡糖胺或N，N ’ -雙（2 -羥乙基）乙二 胺。 亦可使用二種或以上上述定義之化合物I V之混合物。 根據本發明，上述化合物I V係與羧酸或磺酸V縮合，其 具有至少一個官能基可游離基聚合，或與其衍生物或其二 種或以上之混合物縮合。可在化合物I V内縮合之至少一 個，較佳為所有游離基係與化合物V縮合。 為了本發明之目的起見，羧酸或磺酸V原則上可為任何 羧酸或磺酸，其具有至少一個可游離基聚合之官能基，或 其衍生物。所用"衍生物"一詞包括化合物，其自酸功能改

第15頁 488108 五、發明說明（11) 質之羧酸或磺酸衍生，如酯類、酸性齒化物或酐，及化合 物，其自在其碳架構上改質之羧酸或績酸衍生，如，鹵代 魏酸或il代續酸。 可述及之特殊化合物V為： α，々-不飽和羧酸及々，r -不飽和羧酸。 特別適合之α，/3 -不飽和羧酸為下式者

其中R1，R2及R3氫或烷基，其中優先選擇為丙烯酸及 曱基丙烯酸；亦可成功使用肉桂酸、順丁烯二酸、反丁烯 二酸、依康酸或對乙烯苯甲酸，或其衍生物，如酐類，如 順丁烯二酸或依康酸酐； 鹵化物類，特別是氯化物，如丙烯醯基或曱基丙烯醯 氣； 酯類，例如，在烷基中具有高達20個碳原子之（甲基）丙 烯酸（環）烷酯，例如，曱基、乙基、丙基、丁基、己基、 2 -乙基己基、硬脂酸基、月桂基、環己基、T基、三氟甲 基、六氟丙基或四氟丙基（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇單 (曱基）丙烯酸酯、聚乙二醇單（曱基）丙烯酸酯、多元醇之 聚（曱基）丙烯酸酯，如二（曱基）丙烯酸甘油酯、三羥甲基

第16頁 488108 五、發明說明（12) 丙烷二（甲基）丙烯酸酯，如二（甲基）丙烯酸甘油酯、三羥 曱基丙烷二（甲基）丙烯酸酯，表氯醇二或三（曱基）丙烯酸 酯、二乙二醇雙（單（2-丙烯氧基）乙基）碳酸酯，或醇類之 聚（曱基）丙烯酸酯，其本身具有可游離基聚合之基，如 (甲基）丙烯酸之酯及乙烯及/或烯丙醇； 其他脂族或芳香族魏酸之乙稀，例如，乙酸乙稀g旨、 丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸 酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、巴豆酸乙烯 、己二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯、2-乙基己酸乙烯 酯或三氟乙酸乙烯酯； 其他脂族或芳香族羧酸之烯丙酯，例如，乙酸烯丙酯、 丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、己酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、癸 酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、棕橺酸烯丙酯、巴豆酸稀.丙 酯、水楊酸烯丙酯、乳酸烯丙酯、草酸二烯丙酯、丙二酸 二烯丙酯、琥珀酸二烯丙酯、戊二酸二烯丙酯、己二酸二 烯丙酯、庚二酸二烯丙酯、肉桂酸二烯丙酯、順丁烯二酸 二烯丙酯、酞酸二烯丙酯、異酞酸二烯丙酯、1，3, 5 -苯三 羧酸三烯丙酯、三氟乙酸烯丙酯、過氟丁酸烯丙酯或過氟 辛酸烯丙酯； /5，r -不飽和羧酸或其衍生物，例如，乙烯乙酸、2 -曱 基乙烯乙酸、3- 丁酸異丁酯、3- 丁酸烯丙酯、2-羥基-3-丁酸烯丙酯或雙烯酮； 磺酸，例如，乙烯磺酸、烯丙或曱基烯丙磺酸或其鹵化 物或酯，苯磺酸乙烯酯或4 -乙烯苯磺醯胺。

488108 五、發明說明（13) 亦可使用二種或以上上述叛酸及/或績酸之混合物。 對可用以製備粘合劑（I I A)之可游離基聚合之化合物 VI，應述之各例為： 烯烴類，如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、己烯及高級同 系物及乙烯環己烷； (曱基）丙烯腈； 鹵化烯烴化合物，如亞乙烯氟、亞乙烯氯、乙烯氟、乙 炸氣、六敗丙稀、三氟丙稀、1,2-二氣乙稀、1，2_二氟乙 稀及四氟乙烯； 乙烯醇、乙酸乙烯酯、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯咪唑及 乙烯曱醯胺； 氮化磷氣化物，如二氣化磷氮化物、六氣（三膦肼）及其 由烧氧基、苯氧基、胺基或氟烧氧基部份或完全取代之衍 生物，即，可被聚合以得聚膦哄之化合物； 芳香族烯烴化合物，例如，苯乙烯或α -曱基苯乙烯； 乙烯醚類，例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、 異丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、環 己基、▼基、三氟曱基、六氟丙基或四氟丙基乙稀_。 當然，其亦可使用上述化合物V I之混合物，在該情況製 成共聚物。端視製備之性質而定·，其含有任意分佈之單體 或代表嵌段共聚物。 此等化合物V I，如同縮合產物I I I係以熟悉此技藝者慣 用方式聚合，較佳藉游離基聚合，且其下述與化合物V I I 相關應用至所得分子量。

第18頁 488108

可能化合物V I I主要為化合物，具有平均分子量（數目平 均值）為至少5 0 0 0，較佳為50 0 0至2 0,0 0 0,0 0 0，特佳為 1 0 0，0 0 0至6，0 0 0，0 0 0並可溶劑化鋰陽離子並具粘合劑之功 能。適當化合物v 11之例為聚醚及共聚物，基於化合物v工ι 之全部重量，其具有至少30重量％下面結構單元：

〇一 η 其中R1，R2，R3及R4為芳基或烷基，較佳為曱基或氫且為相 同或不同並可包含雜原子如氧、氮、硫或石夕。 此類化合物述於，例如Μ· Β· Armand等人，固體中堅牢 鐵之運送，Elsevier，紐約，1979 ’131-136頁或述於 FR-A 7832976 。 ' 化合物V I I可由此類化合物二種或以上之混合物所組 成。 以上定義之聚合钻合劑I I及I I A亦可呈泡珠形式，在兮 情況，固體I分散於其中。 ~ 化合物VII有利具有平均分子量（數目平均值）為5QQ0至 1 0 0,0 0 0,0 0 0，較佳為5 0,0 0 0至8,00〇,〇〇〇。枯合劑丨丨可藉 反應基於枯合劑I I 5至1 0 0重量％ ’較佳為3 〇至7 〇重量％至

第19頁 488108 五、發明說明（15) 少一個縮合產物I I I與基於粘合劑I I 〇至9 5重量％，特別是 30至7 0重量％化合物VII而得。粘合劑ΠΑ之化合物VII有利 具有平均分子量（數目平均值）為5〇〇〇至1〇〇,〇〇〇,〇〇〇，較 佳為5 0，0 0 0至8，0 0 〇，〇 〇 〇。粘合劑丨丨a可藉反應基於粘合劑 IIA 5至75重量％ ’較佳為3〇至7〇重量％化合物¥1與基於粘 合劑I IA 25至95重量％，較佳為3〇至7〇重量％化合物νι I而 馮了製造才I 縮合產物丨I I 邮Τ τ 物 一、可，亿合物VI I製備 月豆I I I、化合物V I及化人从ν 較佳Α人π s π 7 *VI1與慣用添 平乂彳土為含聚虱化乙烯或 其他可用之聚合物塑 物。特料述及：111可包含熱塑性 1) 聚碳酸酯，例如， 碳酸丁—成g匕另取 人反酉夂乙：％酉旨、 夂丁一烯sg及聚碳 2) 由下列製備之均聚Z乙=° a) 烯烴類，如乙 ,&聚合物 烯或高級同系物、T - x丙烯、丁烯、 乙烯環己烷、1，3〜Λ :烯、環戊烯、環 戊間二稀及乙稀原冰7 = :1’ 3—，14- b) 芳香族烴類，# ’ C)丙烯酸酯類$ w°本乙烯及甲基苯 基、異丙纟、丁：甲基丙稀酸龍類， 基、乙暴己基：環G基二二基、辛 己基、卞基、三氟 "丨用之一層，混 必要時，化合物VII製備 合物可自 ’或混合 加劑，如 化劑。 及傳導離 固體I、 物可自固 塑化劑， 子之聚合 聚碳酸丙烯酯、聚 及共聚物 異丁烯、丙烯、己 己烯、原冰片烯、 及1，5 -己二烯、異

乙烯； 如甲基、 基、癸基 曱基、六

第20頁 488108 五、發明說明（16) 四氟丙基丙烯酸酯及，分別為曱基丙烯酸酯； d) 丙烯腈、曱基丙烯腈、N-曱基吡咯烷酮、N-乙烯咪 唑及乙酸乙酯； e) 乙烯醚類，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、 異丁基、已基、辛基、癸基、十二烧基、2-乙基己基、環 己基、T基、三氟曱基、六氟丙基及四氟丙基乙稀醚； f) 含之稀烴化合物之聚合物及共聚物，如亞乙稀 氟、亞乙稀氣、乙稀氟、乙稀氯、六氟丙稀、三氟丙稀、 1,2 -二氣乙烯、1，2 -二氟乙烯及四氟乙烯；較佳為乙烯 氣、丙烯腈或亞乙烯氟之聚合物或共聚物；由乙烯氣與亞 乙稀氯、乙烯氯與丙稀腈、亞乙稀氟與六氟丙稀及亞乙稀 氟與六氟丙烯製成之共聚物；由亞乙稀氟與六氟丙烯，以 及由乙稀氟、四氟乙稀及三氟乙稀所組成之群之一員所製 成之三聚物；特別是由亞乙烯氟與六氟丙烯製成之共聚 物；進一步優先選擇為含有75至92重量％亞乙烯氟與8至25 重量％六氟丙稀之共聚物。 g) 碳酸2-乙烯吡啶酯、4-乙烯吡啶酯及伸乙烯酯。 在製備上述聚合物時，必要及/或適宜時，可使用調整 劑如硫醇。 3)聚脲烷類，可獲自例如藉反應 a)具有6至3 0個碳原子之有機二異氰酸酯，例如，月旨 族非環狀二異氰酸醋，例如，1，5 -二異氰酸六亞曱酯及 1，6 -二異氰酸六亞曱酯，脂族環狀二異氰酸酯，例如，1， 4-二異氰酸環己烯酯、二異氰酸二環己曱烷及二異氰酸異

488108 五、發明說明（17) 佛爾酮，或芳香族二異氰酸酯，例如，2, 4〜二異氰酸甲苯 酯，2，6 -二異氰酸甲苯酯、間二異氰酸四甲二 對，異氰酸四甲基二曱苯酯、丨，5一二異氰酸四氫萘酯】 4, 4’ -二異氰酸二伸笨曱烷酯，或此類化合物之混入物， 與 口 b)多兀醇類，如聚酯醇，聚醚醇及二醇。 聚酯醇普遍有利為具有終端〇H基之線式聚合物，較佳為 具有-或-個特佳為二個終端QH基者。聚自旨醇之酸值為 低於10，較佳為低於3。聚_醇可以簡單方式藉醋化具有4 至15個碳原子，較佳為4至6個碳原子之脂族或5芳香族二 羧酸與二醇類，較佳為具有2至25個碳原子之二醇二，' 藉聚合具有3至20個碳原子之内酯而製備。可一 之例為戊二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷醇酸， 較佳為已二酸及琥轴酸。適當芳香族二缓 酞酸、酞酸或此等二羧酸盥豆仙—％缺上祕 ^ ^ 坆敎興具他一羧酸如聯苯酸、癸二 酸、琥珀酸及己二酸之混合物。=羧酸 物使用。為了製備聚酯醇，苴环值工而也 苟飞作為此口 日酥其可偶而取代二羧酸有利使用 對應酸性衍生物，如羧酸w^ ^ ^ ^ ^ 另π 1足用 、 > 故Θ文酐或羧酸氯化物。適當二醇之例 為二乙二醉、1，5~~ 戍-_ 1 1Π , ^ ^ 叹—酉子、I 10 —癸二醇及2, 2, 4-三曱基 -1，5 -戊二醇。優先選擇兔由 、谇馮使用1，2 -乙二醇、1，3-丙二 醇、2-曱基-1,3 -丙二酸 -,Α 知、1,4- 丁二醇、ι，6-己二醇、 2，2-二曱基 -1，3-丙二酸 1 Α 知、1，4-二羥甲基環己烷、14-二 乙醇環己烷及2，2 -雙（4〜叙甘α #、 / 、 夂w搜基伸笨）丙烷（雙酚A)之乙氧化 或丙氧化產物。端視聚脲烧中所欲特性而定，多元醇可單

第22頁 抑 8108

如萘衍生物或特別是苯生 雙盼A、雙對稱丙氧化雙盼八物士雙盼A，雙對稱乙氧化 衍生物或雙酚F衍生物-更阿乙氧化或丙氧化雙酚Λ 基於醇之二/物，或此類化合物之混合物。 吞Κ畔之全部重量， 5 較佳為3至1〇個碳原 1。具有3至15個碳原子， 三經曱基丙烧或甘油日二醇可被有利使肖’例如’ 丙烯之反應產⑯，或此物與氧化乙烯及，或氧化 多兀醇可具有官能基，例如中性：口勿 基’如特別是第三胺基，或。：夕驗性 成酸性基之基，苴茲夕-^f基或其鹽，或容易地轉化 其具有此類之基：；m。可有利使用二醇成份， 基）胺曱基磷酸二乙 土 ―乙醇胺、n，n-雙（羥乙 丙酯，或二羧酸，复且此又（蛵乙基）-2-胺乙酸3-磺基 類，如5-磺基駄酸了八有此頌之基並可用於製備聚醚醇 酸性基特別為# ^ 容易發展成^之：；；硫酸、續酸、叛或銨基。 屬，如鐘、鈉或： 例為嶋鹽，較佳為驗金 4)上述聚g旨醇太& 2, 0 0 0, 0 0 0，較佳A ，八S慎獲得分子量為10, 0 0 0至 〇 聚胺 ιΛΑ0^1^，0 0 0。 IIb2者。 乳坑及聚膦哄，特別是述於以上聚合物 6)聚鱗醇，如述於 或述於聚脲烷。 返來5物IIbl，作為化合物（C)， 當然，亦可使用μ 4 111 ρ|· ΙΤΛΙ / Ρ·%

用上述聚合物vm之混合物。根據本發明

第24頁 488108 五、發明說明（20) 所用之共聚物VI I I可視製備之方式包含單體之益招\ 可為嵌段共聚物。 …、規为佈或

聚合物V I I I係以熟悉此技藝者習知方式聚合，較彳土 A 離基聚合。聚合物¥1丨〖可以高分子量或寡聚ς 2二五， 混合使用。 ^ IF句具 旦聚合物VI I I於聚合粘合劑I丨對；[丨a之比例通常為〇至㈣ i % ’較佳為2 0至8 0重量％，更佳為4 0至7 〇重量％。 本發明較佳提供具有第一層之複合物，第一 ^ 組合物： 3有下面 上層如以，定義，其中聚合物νπι係選自乙烯氯、 :^亞乙烯氟之聚合物或共聚物；乙烯氣與亞乙嬌 氯、^烯氯與丙烯腈、亞乙烯氟與六氟丙烯，或亞乙 舁：亂丙烯之共聚物；亞乙烯氟與六氟丙烯以及 =氟=三氟乙稀所組成之群之一員的三 群，較佳為亞乙烯說與六氟兩烯之共聚物。 成之 根據本發明所用之組合物更 不需被使用。 …含塑化齊m。但塑化劑 ，化劑土之比例’若使，日寺’基於組合物，為〇. i至1〇〇 里。，較佳為〇. 5至50重量％，特別為i至2〇重量％。 塑化劑IX之例為述於DE-A 1 9 8 1 9 752者，較佳為碳酸 二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸伸乙脂、丨，2—碳 酉文伸丙S旨、1，3-石炭酸伸丙S旨、有機填化合物，特別是構酸 酿及膦酸酷，紗，填酸三甲酷、填酸三乙醋、填酸三丙 酉曰、磷酸三丁酯、三個(2-乙基己基）磷酸酯、聚氧化伸烷

488108 五、發明說明（21) 醚及聚氧化伸烷酯，例如，二甘醇二甲醚化合物、 一^曱峻化a物及四甘醇四甲_化合物，聚合塑化劑 如熱塑性聚脲燒或聚酿胺以及其混合物。 么根據本發明所用之組合物可被分散或溶解於無機 機，較佳為有機液態稀釋劑中，其中根據本發明之 度為較佳為1〇〇至5 0,0 0 0 mPaS，然後以本 =主至基材，例如，噴塗、鑄製、浸潰、自轉 二以Γ w刷或平版印刷或絲網印刷 、商去 1如可猎除去稀釋劑及固化混合物而逸 k备有機稀釋劑為脂族鱗 烴類、特別是炉、、曰入你丄特別疋四虱呋喃及二 苯，脂族酿類Γ; ; ?乙::石油t酒精溶液，甲苯或 別是丙_、丁酮及产次乙§曰及乙酸丁酯，及酮 釋劑之組合。 衣己烷以及DMF與ΝΜΡ。亦可使用 所可能基材為通常用於電極， 貝。亦可使用暫時基材，如 為至屬如鋁或銅 對酞酸乙二酯薄膜。此類薄膜可亡特別是聚酯薄膜 製成之脫模層。 、、、"有利具有較佳由聚 區隔物亦可例如葬士 熱塑方式制忐 ^ 、、文谷鱗、壓缩、捏桎弋计 7八衣成，如有必要 &挪彳土標或擠 後續步驟壓延。 ^據本發明所用之組合 在薄膜自根據本發明所用 性成份如溶劑或塑化劑。、、且合物形成後，可除 才艮據本私日日& 一所用之組合物可用本身己知方式交聯 三甘醇 ，例 或有 混合物 身已知 塗佈、 〇 進一 行。 噚烷、 二曱 類，特 此類稀 之物 ，如聚 矽氧烷 製法以 物可在 去揮發

五、發明說明（22) 如，用離子或離子化照射，或較件 kV及照射劑量為5至5〇計以之電=用如速電壓為20至2 0 0 0 光照射，以一般方式有利地加 ^，或用紫外線或可見 或氧化1，3, 5-三曱基笨醯三笨膦，^丨如苄基二甲基縮酮 11 / 11 A特別不超過1重量％，及渴a '、星為基於聚合粘合劑 聯；經游離基聚合較佳在= f在0.5至15分鐘内交 引發劑，例如，偶氮雙異丁腈，^，交聯，可有利地加入 I I / 11 A通常不超過5重量％ ^里為基於聚合粘合劑 引起之聚合，或藉離子聚合，：；· 05至1重量％;藉電化 合，其中可能觸媒主要為酸，“ A =化之陽離子聚 特別是ubf4或LlPF6。含链離子之仏為劍易士酸如bf3，或 利地留於固態電解質或區隔物内作觸二如[_^ 上述交聯作用較佳在惰性氣體2傳導鹽。 本發明押制，佶—入^祕&' 务生。照射時間可根據 以僅提供局部交聯作用。 〜生或僅短暫紫外線預照射 如開始所述，根據本發明模製 傳統區隔物。根據本發明，壬至少-個第二層包含 處。 仕17傳統區隔物皆可用於此 參 特別關於此點，說明如下： 如it，，;生的聚稀烴薄膜之區隔物，隨著市售，例 及 ΕΡ 及ΗΐΡ〇 一並述謂—八 0 718 901 ^ « 364 ,其全部内容均併入本案供參考；聚乙 物丙稀薄膜以及含有聚乙稀、聚丙稀與其他聚合 吻之h合物之溥膜同樣可使用；

第27頁 488108 五、發明說明（23) -微孔性聚四氟乙烯（PTFE)薄膜，獲自（Goretex公司） 例如，述於EP-A 0 798 7 9 1，其亦併入本案供參考； - 織物、纖維及不織布，皆可使用纖維聚合物物質如聚 烯烴、聚醯胺或聚酯纖維製成； -商品名稱為Naf ion®之薄膜； -基於亞乙烯二氟及六氟丙烯之共聚物之薄膜，例如， 述於US 5 540 74 1 及US 5 478 6 68 ; -均聚物、嵌段聚合物及共聚物，其在各情況下含有填 料並可藉擠製獲得，由下列製備

(a) 烯烴烴類，如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、丙烯、 己烯或高級同系物、丁二烯、環戊烯、環己烯、原冰片烯 或乙烯環己烷； (b) 芳香族烴類，如苯乙烯及曱基苯乙烯； (c) 丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯類，如曱基、乙基、丙 基、異丙基、丁基、異丁基、已基、辛基、癸基、十二烷 基、2-乙基己基、環己基、苄基、三氟甲基、六氟丙基或 四氟丙基丙稀酸酯及甲基丙烯酸S旨；

(d) 丙稀臆、曱基丙稀臆、N-曱基各烧_、N_乙稀σ米 唑或乙酸乙烯酯； (e) 乙烯醚類，如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、 異丁基、已基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、環 己基、T基、三氣曱基、六氟丙基或四氣丙基乙稀_ ; (f) 含鹵之烯烴化合物，如乙烯氣、乙烯氟、亞乙烯 氟、亞乙稀氯、六氟丙烯、三氟丙稀、1，2 -二氣乙烯、1，

第28頁 488A08——- y Λ· 年丨〉月丨 > 日 修正最 々 ” 5 案號 89105824 五、發明說明C24) 2-二氟乙烯或四氟乙烯， 其中根據本發明之固體（I )在此等聚合物中用作填料； 此類擠製物薄膜之組合物及製造詳述於DE-A 19713072.0。

為了製造新穎複合物，至少一個第一層與至少一個第二 層一起，根據本發明，任何已知方法可用以使此類層一 起。例如，第一層可在大氣壓力下，例如，藉第一層原料 之鑄製或刮刀（doctoring)之方法，或在超大氣壓力下， 例如藉擠製、層合，特別是熱層合、壓延或壓縮之方法施 加至第二層。所得複合物可藉電化或熱照射固化或交聯。 此外，至少一個第一層之原料首先可被局部或完全熱固化 或交聯，然後，如上所述，在大氣壓力或超大氣壓力下與 根據本發明所用之第二層形成一起。若預製薄膜，即，至 少一個薄膜形式之第一層及薄膜形式之傳統區隔物形成一 起時，此較佳藉層合通常在約5 0至約1 6 0 °C，較佳為約7 0 至約1 2 0 °C下發生，其中在各情況下，所用精確溫度特別 視所用之各個傳統區隔物而定。例如，若使用聚丙烯薄膜 時，溫度會略高於使用聚乙烯薄膜時之溫度。若複合物由 層合製成時，第一層之組合物亦會呈局部或完全交聯形 式，而必要時，層合後所得之複合物會被再交聯或直接使 用不必後交聯。 若新穎複合物被用作電化電池中之區隔物時，複合物與 傳統陽極及陰極組合。另外，可加入含有鋰陽離子，已知 為傳導鹽與必要時其他添加劑特別如有機溶劑，有時稱為

488108 五、發明說明（25) 電解質之可以離解的化合物。在製造新穎複合物時或在其 已被衣成後‘入時’可換和一些或所有上述物質。 可用之傳導鹽為已知且例如述於EP-A 0 0 96 629中。根 據本發明使用之較佳傳導鹽為LiPF6、LiBF4。LiC104，

LiAsF6，LiCF3S03，LiC(CF3S02)3，LiN(CF3S02)2，

LiN(S02CnF2nm)2，LlC[(CnF2n+i)s〇2]3，Li(CnF2^^ 在各情況下為 2 至 20，LiN(S02F)2，LiAlCl4，LiSiF6，

LiSbF6 ’（RS02)nXLi(nX'〇Ms，2N，2P，3C，3Si ;R = CmF2m+1，其中 m = 0至◦烴類），亞胺鋰鹽、甲基化鋰鹽，或其二 種或以上之混合物，以使用L丨PFe作為傳導鹽特佳。 了用有機電解質溶劑為上述化合物標示為"塑化劑"，較 仏使用者為傳統有機電解質，較佳為酯類，如碳酸乙稀 醋、碳酸丙烯酯、碳酸二曱酯或磷酸二乙酯，或此類化合 物之混合物。 ' 新穎複合物之厚度有利為5至5 0 0 # m，較佳為1 〇至& 〇 〇 β111 ’更佳為10至200//m，特佳為15至100//m。 複合物可與陽極及陰極組合以得電化電池，其再成為固 悲複合物件。此複合物件有利地具有總厚度為3 〇至2 〇 〇 〇 "m ’特別是總厚度為5 0至1 0 0 〇 // m。 本發明亦提供一種製造此類複合物並包括下面步驟之方 法： (A) 製造上述定義之至少一個第一層； (B) 製造上述定義之至少一個第二層；及 (C) 藉傳統成層法組合至少一個第一層與至少一個第二

1«

II Μ m

第30頁 fl. 89105824 Qc年丨> 月丨>曰 修正离 (26) 至少一個第一層較佳在暫時基材上製成。根據本發明， 可使用傳統暫時基材，例如，由聚合物或由較佳為塗佈紙 製成之釋放薄膜，例如，石夕酮化聚酯薄膜。然而，此第一 層亦可在永遠基材上製成，例如，收集器電極，或甚至完 全不用基材。 上述定義之層之形成一起及製造係藉提供層或製造薄膜 之大氣壓力法，如鑄製或刮刀法，或藉超大氣壓力下之方 法，如擠製、層合，特別是熱層合、壓延或壓縮法進行。 所有複合物必要時可藉電化或熱照射而固化或交聯。 亦可使用上述方法以使新穎複合物與傳統電極形成一 起，以製備複合物件，其具有組件（釋放薄膜/區隔物/電 極）。 亦可藉複合物之雙側塗佈提供具有組件為陽極/區隔物 /陰極之複合物件。 因此，作為區隔物之複合物與陽極薄膜及/或陰極薄膜 可在>80 °C下層合一起。新穎複合物可容易被層合成傳統 陽極或陰極，可得複合物件-陽極/ -或陰極/ _區隔物-’ 然後其可再與傳統陰極或陽極組合以形成含有陰極-區隔 物-陽極之複合物。 上述陽極/區隔物/陰極之複合物件不用基材及收集器 電極亦可製成，因為上述含有至少一個第一層與至少一個 第二層之新穎複合物用於電化電池中本身即具有充分機械 安定性。

O:\63\63443.ptc 第31頁 五、發明說明（27) 電解質及傳 成一起後，必 導鹽可在層 要時，在與 &或複合物 電化電池内 %穎複合物 11欠以取代微 在〇至約1 ο 〇 池特別可被 池、靜電應 具有下列優 物與含有固 特殊機械安 後，甚 類複合 所測定 及傳導 而定， 新穎 電池、 新穎 之區隔 -傳 合物， 壓縮強 -新 造； 至複合 物件或 之層於 鹽被吸 負載可 電化電 機載電 複合物 物： 統區隔 其具有 度； 穎複合 破=成一起前或較佳為在層已形 ^田收集為電極，如金屬箔接觸 件已導入電池外殼後，可放入此 。特別藉上述定義之固體I存在 内之特定微孔性結構容許介電質 孔内之空氣。依靠所用之介電質 c下進行。 、 用作汽車電池、器具電池、平型 用之電池或電力牽引電池。 點超過迄今所提供用於電化電池 體I之組合物之組合提供一種複 定性’特別是優異形穩性及改良 物可毫無困難用於市售捲揚機上之電池製 -新穎複合物為具有關閉機構之區隔物。 若干實例現將用以說明本發明。 實例 製造例1 :區隔物薄膜之製造 75g用環氧矽烷疏水化並具有粒子大小為3 // m之矽灰石 (Tremin® 800 EST，Quarzwerke Frechen)使用高速攪掉 器分散於3 0 0g甲苯中。然後，12. 5g具有平均分子量為 1=2， 〇〇〇,〇〇〇 之聚氧化乙稀（Polyox®， Union Carbide)及

第32頁 48.8-10^ - 一~ - ! 90.12. 12；I 年 m :: 合索號89105824 年ί>月1>日 修正畜 ST、·發明說明·~Τ28) 12.5g氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物之二曱基丙烯酸酉旨 (Pluriol® PE 6000， BASF AG)與0.02g UV 光引發劑 (Lucirin® BDK ’BASF AG)加入混合物中，然後在6〇°c下 使用具有鑄製間隙為3 0 0以m之刮刀塗敷至矽酮化的聚對歌 酸乙二酯薄膜，及在5分鐘内除去甲苯，當剝除乾塗膜 時，可得3 0 // m厚之薄膜。 製造例2 : PE0連結層之製造 6 g具有平均分子量為Mw = 2，0 0 0 , 0 0 0之聚氧化乙烯 (Polyox®， Union Carbide)溶解於 300g 甲苯中。溶液在 °C下滲入矽酮化的聚對献酸乙二酯薄膜中，該方式可得厚 度為約3 # m之PE0連結層。 實例 為了製造複合物，二薄膜在80°C下使用Ibica型IL12HR 層合機互相緊密粘合。然後除去P E 0連結層之側上之矽酮 化的聚對耿酸乙二S旨薄膜。然後，市售C e 1 g a r d ® 2300型（Hoechst Celanese)之區隔物薄膜塗敷至PEO連結 層之側。然後二薄膜在8 0 °C下以層合機緊密粘合一起。冷 卻之後，第二矽酮化的聚對酞酸乙二酯薄膜可自區隔物之 複合薄膜除去。

O:\63\63443.ptc 第33頁

O:\63\63443.ptc 第34頁

Claims (1)

1. 488108--f % 1 .移-.i车 案號 89105824 Qc^ \y ^ i> a 修正j ，、申請 1 . 一種適合作為電化電池之區隔物之複合物，包含至少 一層5其含有一^组合物’包含 (a) 1至99重量％具有主要粒子大小為5 nm至100/zm之固 體（I )或由至少二個固體製成之混合物， (b ) 9 9至1重量％聚合粘合劑（I I )，可藉聚合下列獲得 b 1 ) 基於枯合劑（I I )，5至1 0 0重量％縮合產物I I I，由 以下製成 a ) 至少一個化合物I V，其可與羧酸或磺酸或衍生 物或與其中二個或以上之混合物反應，及 β ) 每莫耳化合物I V至少一莫耳羧酸或磺酸V，其具 有至少一個可游離基聚合之官能基，或其衍生物或其中 個或以上之混合物及 b2) 基於粘合劑（I I)，0至95重量％另一具有平均分子 量（數目平均值）為至少5 0 0 0，在主或側鏈中具有聚醚部份 之化合物V I I， 其中至少一層塗佈至至少一含有至少一個傳統區隔物之 第二層。 2 .根據申請專利範圍第1項之複合物，其中至少一個第 一層包含一聚合粘合劑（II A )，可藉聚合下列獲得 b 1 ) 基於粘合劑（I I A ) 5至7 5重量％化合物V I ，其不同 於羧酸或磺酸V，且不同於其任何衍生物並可游離基聚 合，或其二種或以上之混合物 < 及 b 2 ) 基於粘合劑（I I A ) 2 5至9 5重量％另一化合物V I I ，

   O:\63\63443.ptc 第35頁 488108 案號 89105824 Λ_η 曰 修正 六、申請專利範圍 在其主或側 其中至少一 氟乙稀薄膜 其中固體I 其具有平均分子量（數目平均值）為至少5000， 鏈中具有聚醚部份。 3. 根據申請專利範圍第1或第2項之複合物， 個傳統區隔物係選自微孔性聚烯烴薄膜及聚四 所組成之群。 4. 根據申請專利範圍第1或第2項之複合物， 係選自無機固體所組成之群，無機固體選自氧化物、混合 氧化物、矽酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、氮化物、醯 胺、亞胺、及週期表第一、第二、第三或第四主要族或第 四過渡族之元素之碳化物所組成之群；一聚合物，選自聚 乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯及聚亞乙烯氟；聚 醯胺及聚亞胺所組成之群；包含此類聚合物之固態分散 液，及其二種或以上之混合物。 5 .根據申請專利範圍第1項之複合物，其中至少一個第 一層包含至少一個其他聚合物VIII ’其係選自乙稀氯、丙 烯腈、亞乙稀氟之聚合物或共聚物；乙烯氯與亞乙烯氯、 乙烯氯與丙烯腈、亞乙烯氟與六氟丙烯，或亞乙烯氟與六 氟丙稀製成之共聚物；亞乙稀氟與六氟丙稀以及乙稀氟、 四氟乙稀及三氟乙烯所組成之群之一員的三聚物所組成之 群。 6 .根據申請專利範圍第5項之複合物，其中聚合物V I I I 為由亞乙稀氟與六氟丙稀製成之共聚物。 7 . —種區隔物，包含至少一個複合物，其包含至少一 層’其含有一組合物，包含

   O:\63\63443.ptc 第36頁 488108 案號 89105824 年 月 曰 修正 六、申請專利範圍 (a) 1至99重量％具有主要粒子大小為5 nm至100 //m之固 體（I )或由至少二個固體製成之混合物， (b ) 9 9至1重量％聚合粘合劑（I I )，可藉聚合下列獲得 b 1 ) 基於枯合劑（I I )，5至1 0 0重量％縮合產物I I I，由 以下製成 a ) 至少一個化合物I V，其可與羧酸或磺酸或衍生 物或與其中二個或以上之混合物反應，及 β ) 每莫耳化合物I V至少一莫耳羧酸或磺酸V，其具 有至少一個可游離基聚合之官能基，或其衍生物或其中二 個或以上之混合物及 b 2 ) 基於粘合劑（I I )，0至9 5重量％另一具有平均分子. 量（數目平均值）為至少5 0 0 0，在主或側鏈中具有聚醚部份 之化合物V I I， 其中至少一層塗佈至至少一含有至少一個傳統區隔物之 第二層。 … 8. —種電化電池，包含區隔物，其包含至少一個複合 物，其包含至少一層’其含有一組合物’包含 (a) 1至99重量％具有主要粒子大小為5 nm至100/zm之固 體（I )或由至少二個固體製成之混合物， (b ) 9 9至1重量％聚合粘合劑（I I )，可藉聚合下列獲得 bl ) 基於粘合劑（II)，5至100重量％縮合產物III，由 以下製成 a ) 至少一個化合物I V，其可與羧酸或磺酸或衍生 物或與其中二個或以上之混合物反應，及

   O:\63\63443.ptc 第37頁 488108 案號 89105824 年月曰 修正 六、申請專利範圍 β ) 每莫耳化合物I V至少一莫耳羧酸或磺酸V，其具 有至少一個可游離基聚合之官能基，或其衍生物或其中二 個或以上之混合物及 b2) 基於粘合劑（I I)，0至95重量％另一具有平均分子 量（數目平均值）為至少5 0 0 0，在主或側鏈中具有聚醚部份 之化合物V I I， 其中至少一層塗佈至至少一含有至少一個傳統區隔物之 第二層。 9 . 一種製造根據申請專利範圍第1項之複合物之方法， 其包括下列步驟： (A) 製造至少一個根據申請專利範圍第1項定義之第一 層； (B) 製造至少一個根據申請專利範圍第1項定義之第二 層；及 (C) 利用傳統成層過程將至少一個第一層與至少一個第 二層組合。 1 0 .根據申 '請專利範圍第9項之方法，其中，為了組合至 少一個第一層與含有至少一個區隔物之至少一個第二層， 至少一個第一層係藉刮刀施加至至少一傳統區隔物，或至 少一個第一層被層合，較佳為熱層合至至少一傳統區隔 物。

   m O:\63\63443.ptc 第38頁