TW486507B - Mixture of water-soluble fiber-reactive azo dyes and process for dyeing or printing hydroxyl- and/or carboxamido-containing material using the same - Google Patents

Description

486507 A7 _B7_ 五、發明說明（1 ) 本發明係關於具纖維反應性的偶氮基染料之技藝範圍 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 U.S. Patent 4,485,041 ' European Patent Application Publication No. 0,094,055 及 German Offenlegungsschrift No 4,417,719所揭示之染料係與本文說明及定義之式（1 )及 (2 )相符。但彼在應用上有某些缺點，例如：耐洗性不 足、其得色量在染色過程中過度依賴染色參數的變化、在 較高濃度之水溶性染浴中及電解質鹽類之存在下其溶解度 不足或在棉質（尤其是黏膠纖維）上的色彩累積不足（良 好的色彩累積係指染料因在染料濃度提高的染浴中而使其 產生較強染色效果的能力）。以上諸多缺點可造成染色重 現性差的後果。不過，特別重要的一點在於形成一種得色 量良好的染色，亦即，基於染料本身的色彩性質（高吸光 )及此染料之染色特性（例如，良好之親和性及高固色量 )所致，染色的色澤深度與染料的使用量相關性極高（例 如，與其他染料比較之下）。若使用具有某種得色量的染 料混合物，則此染料混合物之得色量通常是各染料之得色 量的總和；因此，例如，由兩種染料形成之混合物其得色 量將小於單獨由此混合物中具有高得色量之一種染料在等 量下所造成的得色量。 本發明因而提供一種偶氮基染料的染料混合物，其中 包括一種或多種（例如二種或三種）符合式（1 )之偶氮 基染料，及一種或多種（例如二種或三種）符合式（2 ) 之偶氮基染料，其染色強度意想不到的高於染料混合物中 丨丨丨丨丨丨丨 ................................. … ~ 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNTS)A4規格(210 X 297公釐） '-- 486507

Α7 Β7 五、發明說明（2 ) 各染料總染色強度之總合。此相乘效應亦顯示本發明混合 物在與混合物中各部分之染料相較之下可改進增豔性及耐 洗性之特性。

在式中： Μ爲氫、銨、鹼金屬或相當的鹼土金屬； R 1爲氫或磺酸基’； R 2爲R 1之一種； · X1爲氟或氯或爲式—NR3R4或一 OR3之基團，其 中R3爲HSCi — C4 -烷基或芳基（例如：苯基），其 可視需要經取代，而R4爲R3之一種或爲帶有Y1— S〇2 —或Y2— s〇2 —芳基或c^ — C4 一烷基，或 —NR3R4可視需要經嗎福啉基或嘧啶基或一 nH C N取 代； X 2爲X 1之一種； Y 爲乙稀基或爲式一 CH2 — C Η 2 一 Ζ之基團，其 中 . Ζ爲可經驗作用消除之基團，特別是硫酸基、硫代硫 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） — — — — — ί — — — — — - — — — — III « — — — — I — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧时產局員工消費合作社印焚 -5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 486507 A7 B7 五、發明說明（3 ) 酸基或乙醯氧基； Y 2爲γ 1之一種； 一 S 〇2 — Y1及一 S〇2 — Y2係在相對於偶氮基或胺 基呈間位或對位之位置上。 一般而言，混合物中式（1 )之偶氮基染料及式（2 )之偶氮基染料的混合比例爲9 0 : 1 0 %重量至1 0 : 90%重量，較佳之比例爲70:30%重量至30: 70%重量。尤佳之混合物其比例爲55:45至45: 5 5 %重量。 較佳者（式（1)及（2))中，Ri = R2 =氫，Μ 、L 1或Na ，而較佳者中Xi^X2各爲氯或氟。同 時，較佳者中，Y1及Y2爲_CH2 — CH2 — Z，其中Z =硫酸基。 在上式及其後之式中，分子式中的各元素（其在任何 分子式中可以相同或不同之符號）所代表的定義可相同或 不同。 ''磺酸基〃、''硫代硫酸基〃、''磷酸基/A及 > 硫酸 基〃不但包括各對應基團之酸性形式，周時亦包括其鹽類 形式。據此’礦酸基符合式- S 〇3M，硫代硫酸基符合式 一 S — S〇3M、磷酸基符合式一〇P〇3M2、而硫酸基 符合式一〇S〇3M，其中各Μ之定義如上。 本發明之染料混合物可製備成固體或液體（溶解的） 形式。於固體形式中，彼通常包括一般的水溶性電解質鹽 類，尤其是用於纖維反應性的染料，例如：氯化鈉、氯化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7" «.--------— — — — — til —---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486507 Α7 ____ Β7 五、發明說明（4 ) 鉀及硫酸鈉，並可進一步的包含一般市售之染料輔助劑， 例如：能將水溶液p Η設定在3至7之間的緩衝溶液，例 如：乙酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉、三檸檬酸 鈉及磷酸氫二鈉，少量乾燥劑或（若爲液體形式）水溶液 (包括一般印刷糊狀物常用類型的增稠劑）中應加入可使 此製劑之生命期延長之物質，例如：抗黴菌劑。 一般而言’本發明之染料混合物爲染料粉末，包括： 1 0至8 0%重量（以染料粉末或製備之重量爲基準）的 電解質鹽，此亦爲已知的標準藥劑。此類之染料粉末可進 一步的含總量高達5 %重量（以染料粉末之重量爲基準） 之上述緩衝溶液物質。若本發明之染料混合物係爲水溶液 ’則此水溶液中染料總含量可高達約5 0 %重量，例如介 於5至5 0巧重量，此水溶液之電解質鹽含量較佳者係低 於10%重量（以水溶液之重量爲基準）；水溶液（液體 製劑）可包括上述的緩衝溶液物質，含量一般可高達1 〇 %重量，較佳者高達2%重量。 本發明之染料混合物可用常見的方法製備，即以機械 方式將各染料（參見上述的文獻）混合並以所需的比例以 固體或液體形式呈現，或由熟悉此技藝的專業人士依熟知 的方法及所需的混合比例再與適當成分的鹵素三嗪成分進 行一般的重氮化及耦合反應和轉化反應合成。例如，在一 種可能的方法中，以在同容器中進行反應較佳，將2，4 ，6 —三鹵素一 s—三嗪（尤其是2，4，6 —三氯或2 ，4，6 -三氟一 s —三嗪）先依一般方法與1 一胺基一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） : 裝--------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 486507 A7 _____B7__ 五、發明說明（5 ) 8 -萘酚一 3，6 —二磺酸進行反應，例如：在溫度介於 0至40T：(較佳者介於0至10°C下）、pH介於〇至 5 (較佳者介於1至2 )下，其後再與一種或多種如式（ 3 A )或（3 B )之胺基化合物

S02 - 丫1 (3A)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) S〇9-丫2 (3B) (其中R1、R2、Y1及Y2之定義各如上述）或一種 或多種式（3 A )或（3 B )之胺基化合物之混合物依常 見的方法反應，例如溫度介於0至6 0°C (較佳者介於 20至40 °C)、且pH介於2至8 (較佳者介於3至5 )。所產生的二胺基鹵素三嗪化合物可再與重氮鹽（以與 式（3A)或（3 B)相同或不同之胺或此二胺類用已知 的方法製備）用常見的方法耦合而形成染料（1 )及（2 )混合物，例如溫度介於1 0至5 0 °C (較佳者介於2 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至40 °C) 、pH介於3至7 (較佳者介於4至5)。其 中X 1及X 2不爲鹵素之式（1 )及（2 )染料係由混合物 與Η〇R3或Η N R3 R4化合物依常見的方法進行反應製 備而成，例如溫度介於1 0至1 〇 〇 t：(較佳者介於4 0 至80 °C) 、pH介於3至7 (較佳者介於4至5)。 式（3 B )之起始化合物有：（例如）4 一（ 0 一硫 酸基乙基磺醯基）苯胺、3 -（/3 -硫酸基乙基磺醯基） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） -8- 486507 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明（6 ) 苯胺、2 -磺酸基一 4 一—硫酸基乙基磺醯基）苯胺 及2 —磺酸基一 5 --硫酸基乙基磺醯基）苯胺、尤 其是4 -（ yS -硫酸基乙基磺醯基）苯胺、及此類化合物 之衍生物，其中/3 -硫酸基乙基磺醯基係被乙烯基磺醯基 或/3 -硫代硫酸基乙基磺醯基或-氯基乙基磺醯基所取 代。 由化學方式產生的本發明染料混合物之合成溶液可用 一般己知的方法進行分離，例如用電解質（例如氯化鈉或 氯化鉀）在反應介質中沈澱，或以揮發或噴霧方法乾燥反 應溶液，可於此二例子的反應溶液中加入緩衝溶液物質。 本發明染料混合物具有實用性。其可用於在含羥基及 /或甲醯胺基之材料上染色或印刷，例如以薄片狀（例如 紙及皮革或軟片，例如由聚醯胺組成）或團塊（例如聚醯 胺及聚胺基甲酸酯）之形式，尤其是可在纖維形式之此類 材料上染色或印刷。同樣地，可於混合後構成本發明染料 混合物所需的偶氮基化合物在合成所形成之溶液（視須要 加入緩衝溶液物質及視須要濃縮或稀釋後）可直接作爲染 色用之液體調製劑。 本發明因此亦提供一種以本發明染料混合物用於此類 材料上染色或印刷的方法，或用常見的方法於此類材料上 染色或印刷，其係用本發明染料混合物作爲著色劑。較佳 之材料爲纖維材料形式’尤其是紡織纖維之形式，例如： 機織織物或紗線，如：絞絲或捲裝之形式。 含羥基之材料爲源自天然或合成的材料，例如：纖維 ---- - 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ： J 裝--------訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 486507 A7 ________ B7 五、發明說明（7 ) 素纖維材料或其再生產物及聚乙烯基醇。纖維素纖維材料 以棉線爲較佳，但亦包括植物纖維，例如：亞麻、大麻、 黃麻及苧麻纖維；再生的纖維素纖維，例如：人造短纖黏 膠纖維及長絲黏膠纖維。 含甲醯胺基之材料，例如：合成與天然聚醯胺及聚胺 基甲酸酯，尤其是纖維之形式，例如：毛線及其他動物的 毛髮、絲、皮革、尼龍—6，6、尼龍—6、尼龍一 1 1 及尼龍一 4。 本發明之染料混合物可用在上述之底質並於其上固色 ’尤其是上述之纖維材料，其係採用水溶性染料（尤其是 纖維反應性染料）常見之技藝。 例如，其可在纖維素纖維上從大浴以吸淨方法及利用 各種含有或不含中性鹽類（例如：氯化鈉或硫酸鈉）的酸 性結合劑造成得色量極佳（與各染料相較下大有改善）的 染色效果。較佳之染色係於染浴中進行，其溫度係介於 4 0至1 〇 ，在超大氣壓下的溫度可視須要高至 1 3 Ot，視須要可選用一般的染色輔助劑。一種可行的 方法是將材料引入溫浴中，並逐漸加熱至所須要的染色溫 度，並在此溫度下完成染色的步驟。中性鹽類由於會加速 染料的消耗，因此在尙未達到實際的染色溫度前可視須要 不要加至染浴中。 浸軋方法同樣的可對纖維素纖維產生卓越的得色量及 非常好的色彩增豔效果，在此材料上可於室溫或昇高的温 度（例如高至約6 0 °C )下分批染色進行固色’常見的方 _ -10- ___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486507 A7 B7 五、發明說明（8 ) 法是用蒸氣加熱或乾燥加熱。 用樣地，在一般纖維素纖維上印刷的方法可爲單相方 式，例如：用含有碳酸氫鈉或某些其他酸性結合藥劑的印 刷漿糊進行印刷，接著在1 0 0至1 0 3 °C下進行蒸氣處 理；或雙相方式，例如：用中性的或弱酸性的印刷漿糊進 行印刷，再將經印刷的材料通過含有熱電解質的鹼浴或用 含有鹼性電解質的浸軋液重疊浸軋，再將此經處理的材料 分批或用蒸氣或乾熱處理，以產生強烈的印刷輪廓及淸晰 的白色背景。印刷之外觀並未受各種固色條件的差異所影 響。 以一般的熱固色方法用乾熱固色時是採用1 2 0至 2〇Ot：的熱空氣。除了一般的蒸氣之外（1 〇 1至 1 0 3 °C )，亦可使用超熱蒸氣及高壓蒸（溫度高至 1 6 〇。C )。 會影響本發明染料混合物之染料在纖維素纖維上固色 效果的酸性結合劑，包括：例如鹼金屬水溶性鹼鹽及類似 的鹼土金屬之無機或有機酸或化合物，其係經加熱後釋出 鹼。尤其適合者爲鹼金屬氫氧化物及弱至中等強度之鹼金 屬無機或有機酸鹽類，較佳的鹼金屬化合物爲鈉及鉀化合 物。此酸性結合劑包括，例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳 酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、鱗酸二氫鈉、憐酸氫 二鈉、三氯乙酸鈉、水玻璃或磷酸三鈉。 本發明染料混合物係以在纖維素纖維材料上進行染色 或印刷產生高固色量著稱。以一般方法將未固色的染料部 ___ -11 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486507 A7 B7 _ 五、發明說明（9 ) 分沖洗去除處理後所得到的纖維素染色具有卓越的耐溼性 ，尤其此在冷水中有良好之溶解度故可輕易的洗去。 本發明染料混合物得到的染色及印刷具明亮的色澤； 尤其是在纖維素纖維材料上染色及印刷後具有良好的耐光 性及非常良好的耐溼性，例如：淸洗、硏磨、水、海水、 交插染色及在酸性的及鹼性汗水下之不褪色性質，其在摺 疊、熱壓及磨擦下亦具有良好的不褪色性。 此外，本發明染料混合物亦可用於毛線之纖維反應性 染色。非縮絨的或低縮絨加工的毛線（參見H. Rath， Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3rd Edition ( 1 972)，p. 295-299,尤其是Hercosett製作法之加工（原文p. 298); J. Soc. Dyers and Colourists 1 972，93-99,及 1 975，33-44 )染色後有非常良好之不褪色性。 毛線之染色方法可在酸性介質中用常見的方法進行。 例如，可將乙酸及/或硫酸銨或乙酸及乙酸銨或乙酸鈉加 至染浴中以達到所須要的p Η。爲了達到染色上可接受的 勻染度，宜加入一般的勻染劑，例如當反應產物爲氯化三 聚氰酸時可加入3倍莫耳量之胺基苯磺酸及/或胺基萘磺 酸、或當反應產物爲（例如）十八胺時可加入環氧乙烷。 本發明染料混合物較佳者是用吸淨方法，先從在ρ Η控制 在約3 · 5至5 · 5的酸性染料染浴中進行，於染色結束 時此ρ Η則調至中性或弱鹼的ρ Η、最多高達8 · 5 (尤 其是當非常深的染色時）以便使本發明染料混合物之染料 及纖維間產生反應性結合。同時，也將未進行反應性結合 _ 12 _ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮)" -- --^----«------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 486507 -_____B7 _ 五、發明說明（10 ) 的染料部分移除。 本文描述的方法亦可在其他含有天然聚醯胺或合成的 聚醯胺及聚胺基甲酸酯的纖維材料上進行染色。一般而言 ’將待染色的材料引入溫度約4 0 °C的染浴中，經攪拌若 干時間’再將染浴調整至所要的弱酸性（較佳者爲弱乙酸 )pH，在溫度介於6 0至9 8 °C下進行實際的染色過程 。然而染色亦可在沸騰下或於溫度高達1 〇 6°C的密封染 色裝置中進行。因爲本發明染料混合物之水溶解度非常良 好，故亦可用一般的連續染色方法進行。本發明染料混合 物之色彩強度非常高。 本發明染料混合物在上述之材料（較佳者爲纖維材料 )上產生明亮、淡黃色至藍紅色之顏色。 以下之g施例係用以說明本發明。若非另有說明，部 份以及百分比代表重量。部份重量與部份體積的關係如同 公斤與公升的關係。實施例中分子式描述之化合物是自由 酸形式；一般而言其係製備成及分離成鹽類，較佳者爲鈉 或鉀鹽，並用其鹽類進行染色。在下列實施例中（尤其是 實施例表中）所提及之起始化合物同樣可用自由酸的形式 或其鹽類合成，較佳者爲鹼金屬鹽類，例如鈉或鉀鹽。 實施例1 a)將含319 · 2部份1 一胺基一 8 —萘酚一 3， 6 -二磺酸、1 0 0 0部份水及3 0 0部份冰之懸浮液與 1 9 0 · 1部份三聚氰酸氯化物攪拌混合；反應物在0至 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --7---------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 486507 A7 ---- B7 五、發明說明（11 ) 1 5 °c間再攪拌4小時，並用碳酸氫鈉將P Η調整至 1 · 7及2 · 2之間。 b) 將a)之二氯三嗪化合物溶液與ΡΗ5·5至 6 · 0、含133 . 0部份4 一（卢一硫酸基乙基磺醯基 )苯胺1 5 6部份1 一胺基一 8 -萘酚—3，6 —二磺酸 及6 4 〇部份水之溶液合倂。將ρ Η維持在約5，反應混 合物在1至2小時間加熱至溫度3 0至4 5 t。 c )分別地製備重氮基成分之重氮鹽：將pH6 · 7 至6 · 8、內含410 · 4部份4 — (Θ —硫酸基乙基磺 醯基）苯胺之5 0 0部份水溶液與1 9 2部份4 0%強度 之亞硝酸鈉溶液混合。混合物攪拌加入8 0 0部份碎冰及 1 6 0部份3 1 %強度之鹽酸溶液混合物。混合物在0 °C 至5 °C間攪拌1小時，過剩之亞硝酸用少許醯胺基磺酸分 解。 c) 將b)製備的第二種縮合產物與c)描述之重氮 鹽溶液合倂。進行耦合反應，此強酸的反應混合物用碳酸 鈉在溫度約1 5 °C下將pH調整至4 · 5至5 · 0，並將 溫度提昇至2 0至2 5 °C。在此pH及溫度下繼續攪拌數 小時直到耦合完成。 d) 用碳酸鈉將pH調至6 · 0及6 · 5，過濾混合 物並將濾液以噴灑方式乾燥是得到約1 6 5 0部份粉末， 其內包含電解質鹽（主要爲氯化鈉及硫酸鈉），及約4 2 %之式（A )化合物的鈉鹽 ____ -14-_____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

| 裝--- ! I I I 訂-！ I I 爭· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486507 A7 B7 五、發明說明（ 12

N^>S。2、 〇s〇3h

OS〇3H 及約2 8%之式（B)化合物之鈉鹽 ho3so ^\^S〇2

S〇2

OS03H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此混合物具有非常好之染料性質，且在上述說明部分 之材料（例如：纖維素纖維材料，尤其是棉線及黏膠纖維 )上以一般纖維反應性染料技藝常用的應用及固色方法進 行染色時可產生強烈的紅色染色及印刷效果，其具有非常 好的不褪色性質，尤其是在淸洗、日照、鹼、酸、水、海 水、汗水及磨擦下的不褪色性質非常良好。此染色亦以在 纖維素材料上之高固色量及良好之增豔效果而著稱。 實施例2 將47·5部份三聚氰酸氯化物及79·8部份1一 胺基一 8一萘酚一 3，6 一二磺醯基酸快速的攪拌加入 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15 ^6507 A7 ____B7___ 五、發明說明（13 ) 3 3 0部份水及1 4 0部份冰之混合物，混合物在p Η 1 · 5至2 · 0間、溫度在1 〇至1 5 °C下攪拌約3 · 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 小時，此第一縮合產物之溶液用k i e s e 1 guhr過 濾。用碳酸鈣將pH調至5，並加入33 · 2部份3—(

/3 -硫酸基乙基磺醯基）苯胺及3 9 · 1部份1 一胺基一 8 -萘酚一 3，6 -二磺酸，混合物在溫度18至2 2 °C 下攪拌2至3小時，然後加熱至5 0至5 5 °C，並在此溫 度下維持30分鐘，並用碳酸鈣將pH固定在4·0至 4 · 5。將混合物在1 8至2 0 °C下攪拌數小時。 合倂溶液與1〇2 · 1部份3 -（/3 -硫酸基乙基磺 醯基）苯胺重氮鹽懸浮液（一般用亞硝酸鈉及硫酸水溶液 重氮化後產生），將此強酸性耦合混合物用碳酸鈣在溫度 約10 °C下將pH調整至4 · 0至4 · 5，再於10至 1 4 °C下、此p Η範圍內攪拌數小時，抽氣濾除硫酸鈣， 用水淸洗，合倂的濾液及淸洗液中之鈣離子在Ρ Η 4 · 5 至5 · 0以及溫度3 0 t下用草酸鈉沈澱。攪拌1小時後 過濾，從濾液中用噴霧乾燥分離本發明之染料混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印別π 此步產生約3 9 0部份深紅色粉末及電解質鹽類’約 合4 4 %強度式（C )化合物之鈉鹽 -16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486507 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（14 )

OSO3H 及約2 8 %強度式（D )化合物之鈉鹽

本發明之染料混合物有非常好之應用性質，並可在纖 維反應性染料及纖維素纖維材料上用一般技藝的方法印刷 及染色，例如，產生具有非常好的生產品質及耐用不褪色 性質的深紅染色及印刷，尤其是經日照後不褪色、淸洗、 汗水、水及在海水中之不褪色性質以及抗氯化的自來水（ 氯化的游泳池水）。本發明染料混合物在纖維素纖維材料 上的固色量非常高。 實施例3至7 7 以下之貫施例表係以其成分描述其它依據本發明的式 ：-----------· I------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -17 486507 A7 ____B7 五、發明說明（15 ) (1 )及（2)化合物之單偶氮基染料混合物。其可依據 本發明之方法，將各成分以機械方式混合或由起始成分（ 以氯化三聚氰酸、溴化三聚氰酸或氟化三聚氰酸、1-胺 基一 8 -萘酚—3，6 -二磺酸及胺基化合物（3A)及 /或（3 B )作爲第二縮合成分、及另一個胺基化合物（ 3A)及/或（3 B )作爲重氮基成分，並視需要再用式 Η N R 3 R 4或式Η〇R 3之胺化合物）以（例如）類似於 上述操作實施例中之一的化學方式輔助下製備而成。 本發明之染料混合物具有非常良好之應用性質，並在 上述說明部分提到的材料上（尤其是纖維素纖維材料）以 一般染色及印刷技藝的（較佳者係以一般纖維反應性染料 用之技藝）應用及固色方法進行時會產生強烈的染色及印 刷，具有良好不褪色的性質及在色澤上有良好的增豔效果 ’参見各貫施例表。 M R欄內之數目比明確的說明染料或染料（1 )對染 料或染料（2 )之莫耳比，其中染料係指存在於各染料混 合物之內的染料。 --^-----------^^裳.！丨訂·丨！ ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- 486507 A7 B7 五、發，明說.明.(,16 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 J 4 _ 色澤； 4 〆 黃紅色 、 黃紅色 黃紅色 黃紅色 紅色 紅色1 紅色1 藍色 藍色 藍色 藍色 紅色 紅色 紅色 紅色 0^ 90:10 80:20 70:30 60:40 55:45 50:50 45:55 40:60 30:70 20:80 10:90 45:55 50:50 55:45 60:40 -S〇2-Y2 4-(/3-硫酸基乙 基礦釀基） 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 1 同上 -S02-Y1 N3 稍 | i % m ^ m Ϊ稍 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 —X r·· 'i i Η < t 4 1 III < ψ Η ，i r"' i 1 " < I 1 ' < - Η ψ i 1—1 f "4 p-Η CNI E Κ κ Ε Ε E -S〇2-Y2 K) 1 i % m Ϊ.糊 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 1 同上 -S02-Y1 NO 1 i % m ^ m 4 « 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 r~* t —Η 9' Ή r· 11 'i ?....... i P < ψ < r~_ Η f i f « 4 PU PL, Ρ-. ^ CN κ Ε K κ Ε K X K K 斑h κ Ε 5C SC Κ K Ε Κ K W 匡 cn 寸 r- 00 ο τ—Η OQ cn 寸 VO VO r- ---------------------I ^ — I------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19- 486507 A7B7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

09d寸 ocvl -1 0S9 —N3 u u 稍叢N] 濃N3

H

H «]y 濃Ν3 稍褰Ν] u Η *褰Κ3 u Η Η «]y 稍裝Ν3

U 濃Κ] 稍獎Κ]

U Η s 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21 «]y 测 i€]ly 09ώ寸 寸 S 繫Ν3 I'K] u ul

El H Kl 霊No _^ικ]ι 葉bo 濃2 uul·

IT

IT «]y 舾 029 S 裝Ν] —K) d 濃κ] W^N] d

H

H €]y €]y舾 «]y «]y «]y * 线Ν3 稍褰K]

H

H 濃No *#κ]

HI

H

H

OSS * 褰κ] stiK] d

H 稍褰N3

H

H 寸 *亵N3 wtiK) d 稍繫No d

H

H 09ώ寸 * 毅K]

H

H 稍线κ] 稍褰K]

H

H ςςν>;寸 (稍應M« NJ稍瀣渥-6/)4 (®鱷稍 Ν3稍饀Μ-£/)4 u

H (_鱷邂« N3稍饀磨-£0·寸 d

H

6CSJTt SI SI 釐 公 7 9 2 X ο 20

OSS

TE Τ1: ΤΕ 029 ^1: Τ·Ι1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) u

H

H

TtMl

Tl:

Bl

H

H u u ♦裝---I —--—訂----

H TIMl

Tl: TIMl 奉

HI

H

H

H

H li 486507 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 明 (csl)M^(OM^ Ί I 明 發 五 «] «] «] ¢1 ¢1 y ¢3 ¢3 d €3 舾 舾 y y _ 舾 獅 觀 獅 y y y kr-H ο cn O 寸 VO O un wn 寸 〇 VO Ο m ? 〇 m ο τ < ν〇 ν〇 O VO wn VO 〇 v〇 c5 § to 〇 wo o ο o o O Ο v〇 o v〇 Ο 寸 un 寸 寸 oo Ον 寸 un 寸 ν〇 rs 1 〇 Μ 丄1 Η 00 1 H n: Ιϋ E E n E n m: El ϋ： 〇 丄] GO 1 1： IS： 1： H： 1： ϋϋ H： 1： 1： 1： IS： 1： OH 稍 ζ 2 誉 誉 04 X f i r- H r ^ 1 — H > 1 1 H - 4 i 111 4 -__H 祕 祕 U Ε ζ U K z !S m !S m οι E E E E K Ε κ 稍 稍 稍 稍 稍 稍 稍 稍 邂 m 锻 漂 m fg 懲 m 1 VsO MD MD \6 MD MD MD K v〇 1 rs 〇 丄] 〇〇 1 ϋϋ [M： n: 1： [§： n: 1 <^4 〇 00 1 1： 11 H： H H E H 1： Εϋ 1： 1： EI Ιϋ ϋ 稍 稍 2 2 誉 香 一X 1 _H i i f Ή r-__H ψ 4 r < > i 祕 ffi- 祕 fr U κ ζ u K z !藝 m !1 m rsi SC K K E K E K Ε e iri 稍 稍 湖 稍 嚮 m m 繫 m m m m m ^ 1 VO 1 VO νό v〇 MD E a Ε νό k 'Ο :㈣匡 CO cn wn CO cn P； oo m Os cn 〇 1—H m l〇 --Ί -----------·裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -21 - 486507 A7B7 昍明 發 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

¢1 «] ¢3 蜒 y ¢1 ¢1 ¢3 «] ¢3 ¢1 y ¢3 φ] «] «] φ] 舾 y y y u 獅 舾 舾 舾 y u vn ? ι/Ί v〇 v〇 寸 s o CN O un wo ν/Ί 寸 o to 寸 O vn un o 〇 § >〇 un m 1 CN Si ύ m P Em τ m cs Ο Ln 1 4 N3 n: ϋ： 4 β 1： cA N3 眶 1： w. >Η g塵 2a T嚮 ss ΎΜ rs Ο οο 1 s稍 丄] s稍 丄1 N3 IE 4 N3 1： 1： 1： c〇 N3 1： BI： GI m II Ιϋ 一X i»--H i.....i 1—H i i f i i i <' 4 i i -''< » i 1 i ，|·_·_Η Ψ i 稍 _ 稍 稍 繼 m m E K E E 1 CN 1 C^l 1 CNl 瞻 csi K E E E 龚 K E Ph κ K κ Ε K ΟΙ ύ m la ¥ m sa 琿繼 1 CM 〇 oo 1 S稍 Μ … 月 s稍 -M 丄1 4 N3 1： 1： 1： 4 K3 11 11 4 κ) E H： ϋ 1： 1： 一> sa t m ^ m Si _塵 今觀 1 O) 〇 oo 1 丄1 糾 4 K] 1： 1： 1： 4 N3 1： 1： [S： 4 K) 11 1： 1： Ε 11 1： —X 1 < ，丨 _— 1 ' i G i H > _ i i ' 4 1—H -丨H * i 1 i -'_ 4 f '< 1 S _ 稍 rsi m 觀 m 1 i ffi sc K K C<1 1 CO 1 CO 1 Oi E K K (X. Ρη PL, Uh K sc K E E K ffi · K K κ Κ κ K 匡 OO 寸 Os r- H un CS1 WO CO VO wn un OO VO un § Oi VO ---：---Τ------裝 i ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- 486507 A 7 j年月 B7 五、發明説明（20) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 赚 . ¢) φ] ¢3 ¢) ¢1 ¢3 ¢) 扯 Ϊ4 y y S ο VO § O ο ό v〇 S Ο υη to ο 寸 ο Ο § v〇 ο l〇 O Ο υη ί〇 寸 2j S fe糖 1 6 〇0 1 丄1 Μ 4 K) H H： H： GE n: EH 晅 Gl： Ιϋ IE 一> Si hm 1 ΓΜ 〇 〇〇 I 」Η 爿 4 K] 1： Ιϋ H： IE m: El： El： 眶 眶 ΙΙ % 擗 m .u. 擀 1 m m ^ ^ dd Η Κ)湖 - H 丄1 ύ u K)湖 rsi X A琚 1： H： Ιϋ 晅 f < ;補 τ—Η 2 ^ X κ K ¢: ffi Κ 龚 κ X K. r4 1 ¢^1 〇 〇〇 1 」Η 丄] 爿 丄] 叫 [iff ΙΕ GI . IE i： n: 1： 眶 1： ΙΕ n 丄1 1 〇 oo 1 糾 叫 糾 叫 丄1 丄] 糾 1： 1： 1： Ιϋ： n: 叵 m: 晅 1： H： 1： 释 揪 擗 1墟 鍇 11 y m m m Μ u 酸械1 N3 _ 湖 κι m ιά 一X rA琚 ι 4 z ^ τ----< cA狴 zm r i A補 1： 4 m m: pH Λ m X w I CN ffi κ w m /^S Λ 龚 m Μ κ κ κ 1 CN κ κ k κ 匡 s 寸 VO VO v〇 VO r- OO CTn MD ο r— 4 卜 CN 卜 CO 寸 I —、---^-----m衣------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 486507 A7 I B7 L, 五、發明説明（21) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 色澤 ί 紅色 紅色 紅色 MR 50:50 45:55 60:40 ΓΝΪ ' 卜 1 〇 丄1 〇0 1 1： IE 1 〇0 I 1： 1： >< cA _ r——< > < X K V N ------- _ -------- ί K K ΟΊ 卜 1 rvi 〇 .Η oo 1 H： BI 1： 1 CN 〇 oo 1 眶 H： H： 鏗 m 譲. Λ Β- m 2 鍇嫘 PH cA 湖 cA 妄 ffi K 1¾ 冢 IT) 卜 MD 卜 丨—^—；-----— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 附件一（A): 第88 1 04848號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國90年7月修正 1 · 一種染料混合物，內含一種或多種符合式（1 ) 之偶氮基染料，以及一種或多種符合式（2 )之偶氮基染 料

   Y02S

   Ν ΝΗ SN Λ

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N OH

   so,vz 經濟部智慧財是局员工消費合作社印製 其中： Μ爲氫或鹼金屬；. R 1爲氫或磺酸基； R 2爲R 1之一種； X1爲氟或氯或一〇R3之基團，其中R3爲Η或！：！— C '1 一院基’ —N H C Ν，嗎福琳基，礎基—苯胺基’ Ν — C 1 一 C 4 一烷基一苯胺基，胺甲醯基一吡錠或鹵基一苯胺 基； X 2爲X 1之^ —種； Υ1爲乙烯基或爲式一 CH2— CH2— Ζ之基團，其 太紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 486507 Λ8 B8 C8 ^___ 六、申請專利範圍 中z爲硫酸基，硫代硫酸基或磷酸基； Y 2爲Y 1之一種； 一 S〇2 — Y 1及一 S〇2 — Y 2係在相對於偶氮基或胺 基呈間位或對位之位置上。 2 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，內含一種 或多種符合式（1)之偶氮基染料及一種或多種符合式（ 2 )之偶氮基染料，其間的混合比例爲9 0 : 1 0 %重量 至1 0 : 9 0 %重量。 3 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，內含一種 或多種符合式（1 )之偶氮基染料及一種或多種符合式（ 2 )之偶氮基染料，其其間的混合比例爲7 0 : 3 0 %重 裏至30:70%重量。 4 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物，包括一種 或多種符合式（1 )之偶氮基染料及一種或多種符合式（ 2 )之偶氮基染料，其間的混合比例爲5 5 : 4 5 %重量 至45 : 55%重量。. 5 ·如申請專利範圍第1至4項中任一*項之染料混合 物’其係用於在含經基-及/或甲醜胺基材料上染色或印 刷，較佳者爲纖維材料。 6 · —種於含羥基-及/或甲醯胺基材料上染色或印 刷之方法，較佳者爲纖維材料，其係將一種或多種溶解形 式的染料施用在材料上，並用加熱的方法或在鹼性藥劑之 輔助下或同時運用以上兩者將染料在材料上固色，其中包 含使用如申請專利範圍第1至4項中任一項之染料混合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ,η----φII (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財/|./^;3;工消費合作社印製 -2 - 486507 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 作爲染料。 7 .如申請專利範圍第6項之方法，其中待染色的材 料爲纖維材料。 -------------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）