TW484143B

TW484143B - Conductive resin composition

Info

Publication number: TW484143B
Application number: TW087102026A
Authority: TW
Inventors: Masaki Enomoto
Original assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 1997-02-14
Filing date: 1998-02-13
Publication date: 2002-04-21
Also published as: EP0859373A1; JP3411774B2; KR100325481B1; EP0859373B1; DE69805344T2; KR19980071357A; JPH10228817A; US6037395A; DE69805344D1

Description

484143 A 7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關導電性樹脂組成物’更詳細者係有關於聚碳酸酯樹脂更於必要時於特定之聚酯樹脂中’藉由配合導電性物質與含噁唑啉環之化合物後，無損耐熱性，改善伸展性及衝擊強度，更明顯改善吸濕性之導電性樹脂組成物者。先行技術中，導電性樹脂組成物做爲電器’電子領域之零件，包裝材料被廣範使用。做爲此導電性樹脂組成物者一般公知者如於各樹脂添加炭黑，炭纖維’石墨’金屬塡料，金屬纖維等之導電性物質之導電性樹脂組成物者。特別是將炭黑複合化後之導電性樹脂組成物其經濟性極佳，以產業界爲中心被廣範利用之。另外，樹脂中藉由使用炭黑較易附與導電性，惟，卻有以下內在問題點存在之。經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦即，炭黑因微粉末極細故表面活性高，對於大多樹脂之原本互溶性不佳。因此，複合化時務必需大量機械性能量，造成樹脂於過熱環境下。又，爲取得導電性，務必添加較大量炭黑，易損及樹脂原有之機械性能。如此處於嚴苛之環境下之樹脂，最終複合化之樹脂組成物通常脆弱，機械強度惡化等問題重重。此時針對炭黑做改良機械性強度之方法者以類似鎖鍵炭DB P吸油量爲3 0 〇m£/l 0 0 g以上之strakcha極發達之炭黑使用之方法者。該炭黑可取得較少添加量之導電性，可減低對樹脂之相對重量。惟，因容積比重極小，重量份數雖少體積分率大，取得組成物之機械性強度則未必本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -4- 484143 Λ7 B7 五、發明説明（2 ) 可以滿足。複合炭黑之導電性聚碳酸酯樹脂做爲廣用工程塑料，近來做爲電器電子領域之零件及包裝材料使用，不僅務必考慮耐熱性，強度之平衡，經濟性亦佳做爲今後大量需求之前題。惟，多數市販之導電性聚碳酸酯樹脂尙未能充份發揮如上述之耐熱性，強度特性等問題。另外，做爲控制機械性強度降低之方法者，以添加第 3成份之熱可塑性橡膠，橡膠成份之方法。此法一般以塡充塡物之樹脂衝擊強度改質法做爲被廣範使用之一般方法者。惟，所取得組成物改善了衝擊強度之反面，降低了剛硬性，熱變形溫度，反而衝擊特性不具得有多大提昇爲現況之窘狀。特別是對於要求耐熱性之樹脂又未能無限量添加情況下而現況無法滿足所需。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 又，具吸濕性之樹脂，一般多爲具親水性官能基之有極性樹脂。做爲抑制吸濕性之方法者例如藉由吸濕性較小之樹脂與聚合物合金控制系統之吸濕性之方法者。惟，雖可減少相對吸濕性，卻因分散狀態易造成局部性吸濕部位之變動。更有藉由聚合法之苯環等於水分子之破壞立體結構上使可防御之官能基鄰接導入極性基之方法。惟，此方法將造成樹脂原有性能之大幅改變，因此，一般樹脂之混合技術有困難。另外由與樹脂之互溶性面觀之，將較低分子物質於分子水平下做分散化之方法者，惟，藉由低分子物質之影響本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 484143 A7 __________β7五、發明説明（3 ) 下，使得樹脂之耐熱特性，強度特性降低。碳酸酯樹脂其吸濕性爲較小之樹脂者，卻由於具有以酯結構爲主鏈者，因此，高溫多濕之環境下極易吸濕。由以上各種情況發現，在未損及碳酸酯複合聚碳酸酯樹脂之特性下，欲改良強度特性，甚至吸濕性之方法至今仍.爲困難。本發明之目的係爲提供一芳香族聚碳酸酯樹脂與更於必要時於特定之聚酯樹脂中藉由配合導電性物質與含噁唑啉環之化合物後，不損及導電性聚碳酸酯之耐熱性下，可明顯改善強度特性，更且改善吸濕性之導電性樹脂組成物者。本發明係以提供由6 0〜1 〇〇重量份之芳香族聚碳酸酯樹脂（2)，以及做爲甘醇成份之主含環己烷二甲醇原由之骨格之聚酯樹脂（b ) 4 0〜0重量份之合計量爲 1〇Q重量份時導電性物質（c )爲5〜1 5 0重量份者，以及配合下記一般式（I )所示之2 -噁唑啉環含有化合物（d ) 〇 · 〇 1〜1 〇重量份所組成者爲特徵之導電性樹脂組成物者。經濟、邺中央標準局員工消費合作社印製尺2 —C-N\R3-i-〇> r4

R R5_ c<N个r6 、〇-c-r7 R8 一般式（I) 〔惟，一般式（I )中，R代表碳數1〜1 0之烷基或碳數1〜1 0之烷基取代或非取代苯基，碳數2〜1 0之亜本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公楚）.β- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

484143 Μ Β7 五、發明説明（4 ) 院基或1 ’3 —或1 ’ 4 一本儲基’ Ri〜R_8可相同或可相異之氫原子或碳數1〜10之烷基者。〕該（b )成份之例如：（i )酸成份係由選自對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二殘酸組成群之一種二鹽基酸，做爲甘醇成份之環己烷二甲醇所組成之單位，以及（i i )酸成份係選自對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧酸組成群之一種二鹽基酸，做爲甘醇成份之乙二醇組成單位之（i )及（ i i )之各單位重覆後組成共聚聚酯樹脂者佳。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，做爲該（b )成份者以（i )酸成份由選自對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧酸組成群之一種二鹽基酸’做爲甘醇成份之環己烷二甲醇組成單位重覆後組成之聚合物與（i i )酸成份由選自對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧酸組成群之一種二鹽基酸，做爲甘醇之乙二醇組成單位重覆後組成之聚合物相混合後取得之聚酯樹脂組成物者爲佳。· 更且，做爲該（b )成份者以（i )酸成份由選自對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧酸組成群之一種二鹽基酸’做爲甘醇成份之環己烷二甲醇組成單位重覆後組成之聚合物者亦可。另外，有關（d )成份爲2 -噁唑啉環含有化合物及 /或（接枝）共聚合2 -噁p坐啉環之化合物之高分子化合物者即可。亦即，含2 -噁唑啉環化合物以外’使2 -螺哩啉環本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）-7 - 484143 Λ7 B7 五、發明説明（5 ) 含有化合物與苯乙苯，丙烯腈等之乙烯基單體共聚之共聚物’或於聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物等之聚合物中，1分子爲1個以上活化點中含接枝共聚之高分子化合物者。本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂（a )可使用市販之一般製品。例如：三菱瓦斯化學（股份）製，商品名^

Upyron」，帝人化成（股份）製，商品名「Panlite」，三菱化學（股份）製，商品名「novalex」，或住友Daw (股份）製，商品名「kaliva」等例。接著聚酯樹脂（b )係（i )成份選由以酸成份爲主成份之對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧酸組成群之1種二鹽基者，且以甘醇成份做爲主成份以1 ，4 -環己烷二甲醇使用後合成之聚酯謂之。例如：藉由以酸成份爲主成份之對苯二甲酸衍生物之二甲基對苯二甲酸酯之縮聚後取得之聚酯樹脂一般被稱爲聚環己烷二亞甲基對苯二甲酸酯（PCT)，其本身即爲公知者〇經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上述，（i )成份之酸成份係選自對苯二甲酸’對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧酸組成群之1 種二鹽基酸做爲主成份者，一般以對苯二甲酸較被廣泛使用，做爲苯二甲酸以外之芳香族系二羧酸者如：異苯二甲酸，對苯二甲酸甲酯，苯二甲酸，4 ，4 > 一二苯基甲院二羧酸，1，5 -萘二羧酸，2，6 —萘二酸等等’做爲脂環式二羧酸者如··環己二羧酸酯，六氫對苯二甲酸’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 8 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 484143 A7 ______B7____ 五、發明説明（6 ) 四氫萘酸等等。又，甘醇成份係以1 ，4 一環己烷二甲醇做爲主成份者，若未損及聚環己烷二亞甲基對苯二甲酸酯原本性質範圍下，亦可含其他成份者。又，做爲甘醇成份之例如：乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，1 ，2 —丙二醇，1 ，3 -丁二醇，1 ，4 一丁二醇，1 ，5 —戊二醇，1 ，6 —己二醇，2 ，2 —二甲基一 1 ，3 —丙二醇，1 ，3 —環己二甲醇，對一二甲苯二醇，反（順）一 2 ，2 ，4，4 —四甲基一 1 ，3 —環丁二醇等之脂肪族，或脂環式甘醇類之例。例如做爲二鹽基酸成份之示例者如：異苯二甲酸’對苯二甲酸甲酯，苯二甲酸，環己二羧酸酯，十二烷二酮酸，十八烷二羧酸，2，2 -雙苯基十二烷二酮酸酯，4， 4 一雙苯基十二烷二酮酸酯，1 ，5 -萘二羧酸，2，6 -萘二羧酸，二苯乙烯二羧酸等之芳香族，脂肪族，脂環式二羧酸等例。本發明中以使用短鏈脂肪族系’芳香族系，或脂環式二羧酸者爲較理想者。本發明（b )成份之聚酯樹脂中，做爲（i )成份之酸成份者以全酸成份之7 0莫耳％爲短鏈脂肪族系，芳香族系，或脂環式二羧酸者爲宜。又，做爲甘醇成份者以全甘醇成份之3 0〜7 0莫耳％爲1 ，4 一環己烷二甲醇者爲且。又，做爲（i i )成份之酸成份者係選自主要以對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二竣酸組成群之1種一鹽基酸者’通常與（i )成份相同使用對 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐)~Γ〇Τ —-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ▼ 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 484143 A7 ____^_B7 五、發明説明（7 ) 苯二甲酸，又，做爲甘醇成份者以主要之乙二醇合成之聚酯樹脂者，一般稱爲非晶質PET (A - PET)者爲公知者。A - P E T在不損及原本性質之範圍下含其他成份亦無妨。做爲其他之二鹽基酸成份者如上述之異苯二甲酸，對苯二甲酸甲酯，苯二甲酸，環己烷二羧酸，十二烷二酮酸，十八烷二羧酸，2，2 -雙苯基十二烷二酮酸酯， 4，4 一雙苯基十二烷二酮酸酯，1，5 —萘二羧酸，2 ，6 —萘二羧酸，二苯乙烯二羧酸等之芳香族，脂肪族，脂環式二羧酸等等。更做爲甘醇成份者如：二乙二醇，三乙二醇，1 ，2 —丙二醇，1 ，3 -丁二醇，1，4 — 丁二醇，1 ，5 — 戊二醇’ 1 ，6 —己二醇，2 ，2 —二甲基一1 ，3 —丙二醇，1 ，3 —環己二甲醇，1 ，4 —環己二甲醇，對一苯基二甲二醇，反（順）—2 ，2 ，4，4 —四甲基一 1 ，3 -環丁二醇等之脂肪族，或脂環式甘醇類者。 (i )及（i i )成份之聚酯樹脂，或混合聚酯樹脂組成物可任意設定（i )及（i i )兩成份之組成比（莫耳比），而通常（i)/(ii)爲1以上/9以下，較佳者5以上/5以下者，更佳者爲7以上/3以下者。以下，本發明所使用之導電性物質（c )之例如：炭黑，炭纖維等例，惟，並非僅限於此。其中，做爲炭黑之例者例如藉由高溫爐製炭黑法所製造之炭黑者，新日鐵化學（股份）製，商品名「nheron」，東海炭（股份）製，商品名「Seest」，哥倫比亞炭公司本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

484143 A 7 B7 五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製，商品名「CONDUCTEX」等等，藉由特殊之高溫爐製炭黑法所製造之catch-eneblack者，Lion (股份）製，商品名「catchene EC」，由乙炔氣體所製造之乙炔black，電氣化學（股份）製，商品名「Denkablack」等例。由比表面積與揮發份之兩補助變數考量下，以使用Acetylene black 爲較理想。又，做爲炭纖維之具體例者以瀝青系之炭纖維，如三菱化學（股份）製「Dialid」，日東紡紗（股份）製「Zairak」等，又，P A N系炭纖維者如東邦人造絲製「Vasfait」等例。本發明所使用之2 -噁唑啉環含有化合物（d )係指含有2 -噁唑啉環之化合物之總稱。做爲此2 -噁唑啉環含有化合物（d )之具體例者以具有1個2 -噁唑啉環之化合物者例如：可由正-乙醯基乙亞胺合成之2 —甲基一 2 —噁哇啉’可由正一甲基丙烯醯乙亞胺合成之2 —異丙醯一 2 —噁唑啉’可由正一苯甲醯乙亞胺合成之2 -苯基- 2 -噁唑啉等例。經濟部中央標準局員工消費合作社印製又，做爲具有2個2 -噁唑啉環之化合物者如以下化合物之示例。 ① 2，2，一（1，2 —乙烯）一雙（2 —噁唑啉） ② 2，2 ―― (1，4 — 丁烯）—雙（2 -噁唑啉） ③ 2，2 / -（1，3 -亞苯基）—雙（2 —噁唑啉） ④ 2，2 — -（1，4 —亞苯基）一雙（2 -噁唑啉） ⑤ 2 ，—（1 ，4 —亞苯基）—雙（5 —甲基一 2_ 噁唑啉）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210x 297公楚）-11 - 484143 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 該化合物中以③或④之亞苯基雙噁唑啉可適切做爲實際上使用者。其他，做爲2 -噁唑啉環含有化合物配合之示例者’ 如共聚2 -嚷哩啉環含有化合物之高分子化合物者’如：苯乙烯系單體等與2 —乙基一 2 -噁唑啉之1〜5莫耳％共聚者之日本催化劑化學（股份）製’商品名「EP〇x」（數平均分子量70，000〜80，0〇0)等公知者。本發明導電樹脂組成物中各成份之配合比例之（a ) 芳香族聚碳酸酯樹脂爲（a )〜（b )成份中以6 0〜1 〇0重量份者，較佳者爲7 0〜9 5重量份’更佳者爲8 0〜9 0重量份。若（a )成份不足6 0重量％則將損及聚碳酸酯原本之機械特性，耐熱特性者。又，聚酯樹脂（b)以（a)〜（b)成份中40〜 0重量份者，較佳者爲3 0〜5重量份，更佳者爲2 0〜 1 0重量份者。若超過4 0重量份時’聚碳酸酯之特性將大幅低減而極不理想。更有導電性物質（c )之配合比例爲該（a )〜（b )成份合計1 0 0重量份之5〜1 5 0重量份’較佳者爲 15〜80重量份，更佳者爲20〜50重量份。（c) 成份若不足5重量份則無法取得所期待之導電性’反之’ 超過1 5 0重量份則加工性顯著受損極爲不理想° 本發明所使用2 -噁唑啉環含有化合物（d )之配合比例係爲該（a )〜（b )成份之合計1 0 0重量份之本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 12 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口 484143 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 〇·〇1〜10重量份，較佳者爲0.1〜5重量份，更佳者爲0 · 4〜2重量份者。若小於0 · 0 1重量份則無法取得充份改善之吸濕性，及強度改質效果者，反之’超過 1〇重量份則黏度極度下降，成形表面bleed out等導致外觀劣化極不理想。本發明組成物除該成份以外，可配合公知之各種添加劑。例如：玻璃纖維，玻璃小片，玻璃珠，鈦酸鉀，矽酸鋁，氧化鋅等之粒子狀物質，以及此等之晶鬚，另外，碳酸鈣，滑石，雲母等之強化劑，增量劑等例。此外，必要時亦可適當配合著色劑，脫模劑，潤滑劑，氧化防止劑，核形成劑等等。製造本發明組成物之方法者並無特別限定，可利用一般之方法。亦即，做爲一般方法者如：利用混合裝置之超混合器，旋轉等將（a ) ，( b ) ，( c ) ，（ d )成份一倂混合熔融混煉之方法之外，亦有將（c )成份於另外送料之同時做熔融混煉之方法者。做爲熔融混煉裝置者如：單軸擠壓器，2軸擠壓器，密閃式混煉器，滾筒，捏合器等例，惟，製造本發明組成物以擠壓器爲最理想適用者。本發明導電性樹脂組成物藉由配合特定化合物，更者爲特定之聚酯樹脂後，可提高導電性聚碳酸酯之耐熱性，強度特性，更可有效改善吸濕性。因此，本發明導電性樹脂組成物可用於影印機，〇A 機器，電子零件之天線，I C支架’ I C攜帶型磁帶，機本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-13 - (請先閱讀背面之注意事·項再填寫本頁)

484143 A7 B7 五、發明説明（11 ) 架盒，磁媒體相關等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明組成物如上所述，配合了特定之聚酯樹脂後，於高溫多濕之環境下吸濕性仍少，因此可控制如：務必做熱加工等二次加工形態之製品，而一次加工後包裝袋破裂，曝露於高溫多濕之環境下，大幅發泡之不當情況下者均可控制，且加工上之經濟效果亦極高。以下藉由實施例及比較例說明本發明，而本發明並非僅限於該實施例。另外，實施例中之部及％在無特定限制下係爲重量基準者。又，實施例及比較例所使用之各種成份爲如下所示 0 (a )成份做爲聚碳酸酯樹脂者以三菱瓦斯化學（股份）製，商品名「Upyron S-1000」’同「Upyron S-2000」，住友 Daw (股份）製，商品名「Kaliva 200- 1 3」使用之。 (b )成份經濟部中央標準局員工消費合作社印製做爲聚酯樹脂者以東菱（股份）/ Estomancodac公司製，商品名「Esta DN 003」（以下亦稱「P C T — P E 丁」）使用之。此聚酯樹脂係將做爲酸成份者選自對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族及/或脂環式二羧酸組成群之1種二鹽基酸者，且做爲甘醇成份之主成份者以1 ，4 一環己烷二甲醇，乙二醇單獨或倂用後聚合者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-14 - 484143 A7 B7 五、發明説明（12 ) 例如：使用酸成份之對苯二甲酸之衍生物二甲基對苯二甲酸酯，與甘醇成份之丨，4 一環己烷二甲醇後聚合者〇該取得之聚酯樹脂一般稱爲聚環己烷二亞甲基對苯二甲酸酯（P C T )。 (C )成份導電性物質之做爲Acetylene black者係以電氣化學（股份）製，商品名「Danca black」（比表面積61m2/ g )，做爲furnace black者以哥倫比亞炭公司製，商品名「conductex 975」（比表面積 2 6 8 m2 / g )，做爲 catchene black (高 strakcha 之炭黑）者，以 Lion (股份）製，商品名「catchene black EC」（比表面積9 5 Om2 / g )，同「catchene black JD 600」（比表面積- 1 ，27 0m2/g)使用之。 (d )成份經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲2 -噁唑啉環含有化合物之例者係配合了 2， 2 > —（ 1 ，3 —苯烯）—雙（2-噁唑啉）後以武田藥品工業（股份）製，商品名「CP resin 1，3 PBO」使用之〇又，做爲比較例所使用之橡膠摻合型態〜之例者係以三菱瓦斯化學（股份）製，商品名「Upir〇n S-2000」做成基劑，於馬來酸酐下變性後之變性聚烯烴系熱可塑性橡膠本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-15 - 484143 A7 _______B7__ 五、發明説明（13 ) 〔住友化學（股份）製「VondainHX 8140」使用之。實施例1〜6 供與實施例1〜6之樣品顆粒如以下之調製。 (a )成份之聚碳酸酯樹脂預先於χ 2 0 °C下真空乾燥1 2小時後，將（a ) ，（ b )成份藉由旋轉型混合器做預先乾混合後，與（c )成份同時以送料之方式，藉由 2軸擠壓器於2 6 0 °C之加工溫度下熔融混煉後，做成顆粒。物性測定該樣品顆粒藉由定型壓力8 0噸之壓注成形器後，於量筒溫度2 7 Q °C，模具溫度1 〇〇 °c下進行成形，作成試驗片。試驗片於室溫2 3 ± 2 °C，5 0 % R Η中做2 4小時調節後，測定其伸展度，衝擊強度，熱變形溫度。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中，伸展特性以A S T M D 6 3 8，艾佐德衝擊強度以ASTM D2 5 6，1/4厚之附切口之試驗片，熱變形溫度以ASTM D648，荷重18 · 6kg 爲基準進行測定。此等測定結果之實施例1〜6示於表1。本發明導電性樹脂組成物（實施例1〜6 )由高 s trace ha發達之炭黑之改良方法，橡膠之改良方法均證明其強度特性極優異。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ ig 484143 A7 B7 五、發明説明（14 ) 比較例1〜6 樣品顆粒之調製供與比較例1〜4之樣品顆粒係與實施例同法將（a )成份與（c )成份藉由雙送料方式之2軸擠壓器於 2 6 0 °C之加工溫度下熔融混煉之後，做成顆粒。而比較例5〜6則直接使用市販之顆粒即可。物性測定與實施例1同法製成試驗片後，進行物性測定。此等測定結果之比較例1〜6者示於表2。比較例均以未配合含2 -噁唑啉環之化合物做爲示例者。亦即，比較例1〜2分別對應實施例1〜2 ，比較例 3對應實施例4，比較例4對於實施例5 ’而比較例5及 6則以配合橡膠者，其結果均出現伸展度’艾佐德衝擊強度降低，無法取得本發明之效果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部中央標率局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 17 - 484143 A7 B7 五、發明説明（15 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製〔表1〕實施例 1 2 3 4 5 6 配合處方（部） Upyron S-2000 100 100 100 100 100 Upyron S-1000 - - - 100 - - furnace black - 7 7 7 - 垂 catchene black JD600 furnace black 10 catchene black EC furance black 19 50 CONDUCTEX 975 CR resin 1,3-PBO 0.4 0.3 0.8 0.3 0.8 0.8 評價結果體積固有拮抗 5X103 5X102 6X102 5X102 7X104 1X102 (Ω cm) 伸展度（％) 25 20 25 62 35 10 艾佐德衝擊強度 35 35 40 50 44 15 (J/m) 熱變形溫度（°C ) 136 135 135 135 135 137 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18- 484143 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（16 ) 〔表2〕 * )混合橡膠實施例 1 2 3 4 5*) 6*) 配合處方（部） Upyron S-2000 100 100 - 100 90 95 Upyron S-1000 - - 100 - - - 變性烯烴系ΤΡΕ - - - - 10 5 furnace black - 7 7 - - - catchene black JD600 furnace black 10 - - - 10 - catchene black EC furnace black - - - 19 - - CONDUCTEX 975 評價結果體積固有拮抗 8X102 3X102 2X102 3X104 5X103 5X103 (Ω cm) 伸展度（％) 10 10 30 8 18 20 艾佐德衝擊強度 18 20 35 15 30 25 (J/m) 熱變形溫度（°C ) 135 134 134 134 129 132 實施例7〜1 4 樣品顆粒之調製供與實施例之樣品顆粒如以下之調製。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐）_ 19 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 484143 A7 ____ 五、發明説明（17 ) 分別將（a )成份之聚碳酸酯樹脂於1 2 0 °C下，（ b )成份之聚酯樹脂於7 0 °C下預先真空乾燥1 2小時後，將（a ) ，( b ) ，（ d )成份藉由旋轉混合器做預備乾混合，（c )成份同時以給料方式藉由2軸擠壓器於 2 6 0 °C之加工溫度下熔融混煉後，做成顆粒。物性測定與實施例1〜6同法測定伸展特性，艾佐德衝擊強度，熱變形溫度。另外，針對各種組成物進行膜之成形，測定其物性。亦即，擠壓器以螺旋徑爲4 5mm之尺寸者使用之，量筒溫度2 6 0〜2 7 0 t：，鑄滾溫度2 0 °C，壓延橡膠滾輥之同時成形之。膜厚做爲0 . 2〜0 . 3mm者。再將取得之薄膜於4 0 °C，8 5 %相對濕度之環境下由0〜6 0 0小時使經時性吸濕，進行各小時之檢測。取得之樣品藉由卡爾費歇法測其水份。又，以瓦斯打火機將樣品膜急速加熱，發泡性被確定。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例7〜1 0，參考例1〜6 樣品顆粒之調製供與比較例，參考例之樣品顆粒者以未配合（b )成份，僅（a )成份中配合（d)成份，或未配合者，與實施例同法藉由一給料方式之2軸擠壓器於2 6 0 °C之加工溫度下熔融混煉後，作成顆粒。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-20 - 484143 第87102026號專利申請案中文說明書修正頁 ' A7 B7 民國87年6月呈 ^打委員明示，本案修正後是否變£原|_寡經濟部中—員工消費合作社印製五、發明説明（彳8 ) rr 物性測定與實施例7〜1 4同法製作試驗片及膜片，測定。實施例7〜1 4，比較例7〜1 〇，參考之測定結果示於表3〜表6。又，表中之記號，係表示發泡性之評估順位。 ◎;非常好〇；良好 △;普通 X ;不良聚碳酸酯樹脂中配合聚酯樹脂（b )之本發樹脂組成物（實施例7〜1 5 )證明其艾佐德衝昇，時間的伴隨仍無惡化耐吸濕性，耐發泡性之份顯現優異之吸濕特性。相對於比較例，參考例在均未配合本發明聚 b )成份之示例者。亦即參考例1 ，比較例7對 7〜8，參考例2，比較例8，參考例3對應實 1 0，比較例9，參考例4對應實施例1 1〜1 例5，參考例6，比較例1 0對應實施例1 3〜與實施例7〜1 4相較後，其艾佐德衝擊強度降時間造成耐吸濕性，耐發泡性之惡化均明顯。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-21 - 進行物性例1〜6 明導電性擊強度提現象，充酯樹脂（應實施例施例9〜 2，參考 1 4後，低，伴隨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

484143 五、發明説明（19 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

〔表3〕實施例7 實施例8 參考例1 比較例7 配合處方(部） chalyva 200-13 90 80 100 100 PCT-PET 10 20 - - CP resm 1,3-PBO 0.6 0.6 0.6 - Acetylene black 22 22 22 22 Danka black 評價結果體積固有诘抗（Ώ cm) 5X105 5X105 4X105 3X105 伸展度(％) 7 10 7 3 艾佐德衝擊強度(J/m) 22 30 16 10 熱變形溫度(°C) 125 115 133 133 水分0時間(ppm) 1700 1300 1200 1800 發泡性 ◎ ◎ ◎ 〇水分100時間(ppm) 1800 1420 4760 2500 發泡性 ◎ ◎ 〇 △ 水分300時間(ppm) 1900 1500 1900 2300 發泡性 ◎ ◎ Δ Δ 水分500時間(ppm) 1900 1510 2100 2850 發泡性 ◎ ◎ 〇〜△ △〜X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐）-22 - 484143 五、發明説明（2〇 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製〔表4〕實施例9 實施例10 參考例2 比較例8 參考例3 配合處方(部） chalyva 200-13 90 80 100 100 100 PCT-PET 10 20 - - - CP resin 1，3-PB〇 0.8 0.8 0.4 - 0.8 furnace black 10 10 10 10 10 catchene black EC 評價結果體積固有拮抗（Ω cm) 6X103 6X103 5X103 5X103 6X103 伸展度(％) 20 25 15 12 18 艾佐德衝擊強度(J/m) 40 44 30 20 35 熱變形溫度(°C) 127 117 135 135 135 水分0時間(ppm) 1600 1310 1950 2400 1700 發泡性 ◎ ◎ X X ◎ 水分100時間(ppm) 1750 1300 2050 5200 2500 發泡性 ◎ ◎ X X 〇水分300時間(ppm) 1900 1420 4300 5800 2500 發泡性 ◎ ◎ X X 〇水分500時間(ppm) 2000 1500 4050 5800 2200 發泡性〇 ◎ X X △ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐）-23 - 484143 A7 B7 五、發明説明（21 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製〔表5〕實施例11 實施例12 比較例9 參考例4 配合處方(部） chalyva 200-13 90 80 100 100 PCT-PET 10 20 - - CP resin 1,3-PBO 0.8 0.8 - 0.8 furnace black 7 7 7 7 catchene black JD600 評價結果體積固有拮抗（Ω cm) 6X102 6X102 4X102 6X102 伸展度(％) 25 30 10 23 艾佐德衝擊強度(J/m) 45 48 20 40 熱變形溫度(°C) 127 118 134 135 水分0時間(ppm) 1500 1300 2500 1700 發泡性 ◎ ◎ X ◎. 水分100時間(ppm) 1800 1330 5500 2900 發泡性 ◎ ◎ X 〇〜△ 水分300時間(ppm) 1820 1400 5800 2500 發泡性 ◎ ◎ X 〇〜△ 水分500時間(ppm) 1950 1480 6000 2300 發泡性 ◎ ◎ X 〇〜△ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-24 - 484143 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（22 )

〔表6〕實施例13 實施例14 參考例5 參考例6 比較例10 配合處方(部） chalyva 200-13 90 80 100 100 100 PCT-PET 10 20 - ^ 攀 - CP resin 1,3-PBO 0.8 0.8 0.4 0.8 - furnace black CONDUCTEX 975 19 19 19 19 19 評價結果體積固有拮抗（Ω cm) 7X104 6X104 6X104 7X104 3X104 伸展度(％) 42 48 25 35 3 艾佐德衝擊強度(J/m) 50 52 20 44 10 熱變形溫度(°C) 127 118 134 135 133 水分0時間(ppm) 1300 1250 2430 1600 2800 發泡性 ◎ ◎ 〇〜△ 〇 △〜X 水分100時間(ppm) 1400 1280 2700 2200 4000 發泡性 ◎ ◎ Δ 〇 X 水分300時間(ppm) 1500 1350 2900 2500 4300 發泡性 ◎ ◎ △〜X 〇 X 水分500時間(ppm) 1700 1420 2600 2600 5000 發泡性 ◎ ◎ △〜X 〇〜△ X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -25-

Claims

484143 丨公告本 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍桌8 7 1 02026號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國9 1年1月修正 1 · 一種導電性樹脂組成物，其特徵係由芳香族聚碳酸酯樹脂（a ) 7 0〜9 5重量份，以及做爲甘醇成份之以含環己院一甲醇原由之骨格爲主之聚酯樹脂（b ) 3 0 〜5重量份之合計量1 0 0重量份時，碳黑或碳纖維的導電性物質（c )爲5〜1 5 0重量份，以及下記一般式（ I )所示之2 —噁唑啉環含有化合物（d ) 〇 . 〇 1〜 1 0重量相互配合組成者， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R - > N〇 1114 R—C1C1R 1 一 2 3 R R C

6 7 R R5--8 R1c1CR 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔惟，一般式（I )中，11代表碳數1〜1 0之院基或碳數1〜1 0之烷基或苯基，碳數2〜1 0之亞烷基或1 ， 3 -或1 ，4 —苯烯基，Ri〜R8可爲相同亦可相異之氫原子或碳數1〜1 0之烷基者。〕 2 .如申請專利範圍第1項之導電性樹脂組成物，其中（b )成份係由（i )做爲酸成份者之選自主要之對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧酸組成群中1種二鹽基酸，做爲甘醇者主要由環己烷二甲醇組成之單位，以及（i i )做爲酸成份者之選自主要之對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 484143 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸組成群之1種二鹽基酸，做爲甘醇成份者主要由乙二醇組成單位之藉由（i )及（i i )各單位之重覆組成之共聚聚酯樹脂者。 3 ·如申請專利範圍第1項之導電性樹脂組成物，其中（b )成份係由（1 )做爲酸成份之選自主要之對苯二甲酸’對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧酸組成群中1種之二鹽基酸，做爲甘醇成份者由主要之環己烷二甲醇組成單位重覆後組成之聚合物與（1 i )做爲酸成份之選自主要之對苯二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧酸組成群中之1種二鹽基酸，做爲甘醇 .成份者由主要之乙二醇組成之單位重覆後組成之聚合物相互混合後取得之聚酯樹脂組成物。 4 .如申請專利範圍第1項之導電性樹脂組成物，其中（b )成份係藉由（i )做爲酸成份之選自主要之對苯· 二甲酸，對苯二甲酸以外之芳香族系及/或脂環式二羧酸組成群之1種二鹽基酸，做爲甘醇成份者由主.要之環己烷二甲醇組成單位重覆後組成之聚合物者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 .如申請專利範圍第1項〜第4項中任一項之導電性樹脂組成物，（d )成份係爲2 -噁唑啉環含有化合物及/或2 -噁唑啉環含有化合物經（接枝）共聚後之高分子化合物者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -2 -