TW479065B - Process for making graft copolymers - Google Patents

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TW479065B TW087115683A TW87115683A TW479065B TW 479065 B TW479065 B TW 479065B TW 087115683 A TW087115683 A TW 087115683A TW 87115683 A TW87115683 A TW 87115683A TW 479065 B TW479065 B TW 479065B
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Jr Anthony J Denicola
Cheng Q Song
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Montell North America Inc
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Description

479065 五、發明說明（1) 本發明係關於丙烯聚合物之接枝共聚合作用方法。 在丙稀聚合物與笨乙烯及其它乙烯基單體之接枝共聚合 作用中的反應器生垢會發生在半分批授拌槽反應器與氣體 混合線圈反應器中。在反映器壁及氣體循環線圈上形成的 聚合物沉積物經常會在開始沉積之後快速生長。嚴重的反 應為生垢可能影響產物品質、生產力及生產工廠的運作能 力。 因為主要反應是利用過氧化物當成引發劑的自由基聚合 作用。’故任何企圖利用單體可溶性自由基清除劑以減低反 應器生垢將受到接枝聚合作用法的潛在性干擾。因此，在 該方法中以不使用可溶性清除劑較佳。 已头可以使用聚合作用抑制劑（如氧化氮）防止乙稀基芳 =合物在蒸餾期間的聚合作用，例如，根據在美 申言月案第3,9 64,979號的揭示。美國專利申請案第 4站〇7〇 419號揭示加入氣謂’例如，在以蒸德的笨乙 m;著使單體承受聚合條件，*以使苯乙烯以 2“2”專利第77^28 9 1號揭示在硝酿基聚合 副作用，即不會形成任何苯乙#，以減低 t ^ 28 3, 287 脂组合物之方法，其包含。在、^ V^HCFC之熱塑性樹 化氮，以抻剎徭病ΛΑ I 在膠礼及艰合作用抑制劑（如氧 化：w控制後績的聚丙烯青單 乙烯基氰、乙烯基芳族化人物 子在下乂接枝“ 混合物。但是，這地文獻：有任打f羧酸或其酯之單體 —文酞'又有任何任何一個揭示利用連續 第5頁 D:\55000. ptd 479065 五、發明說明（2) —-------- :::氧化氮減低在聚丙烯接枝共聚物的製造期間的反應 供衣k接枝共聚物的本發明方法包括（益 化環境下）： 你…乳 (a) 以有機化合物（其是自由基聚合作用引發劑）處理丙 烯聚合物； (b) 與（a)同時或在其後，每1〇〇份丙烯聚合物以約5至 約24 G份至少一種能夠以自由基聚合之接枝單體經一段時 間處理丙烯聚合物；及 (c) 自生成之接枝丙烯聚合物除去任何未反應的接枝單 體、分解任何未反應的引發劑及使任何在物質中的殘留 由基去活化， 其中（a)及（b)係在於惰性氣體中加入的氧化氮存在下進 行，每百萬份惰性氣體中含有約0 · 0 5至約5 0份的氧化氮 量，以減低反應器生垢。 連續進料的氧化氮顯然會減低反應器生垢的程度，同日^ 幾乎不會對單體成為聚合物的轉化％或接枝效力有任何影t 響。 衫 當成接枝共聚物主鏈之丙烯聚合物可以是： (a) 丙烯的結晶均聚物，其具有大於80之等規指數，、 約8 5至約9 9較佳；， ^ (b) 丙烯與選自由乙烯及C4-C1G α -烯烴組成的各物之 烯烴的結晶無規共聚物，其條件是當烯烴是乙烯時，則 大的聚合烯烴量是1 0重量％，以約4 %較佳，並當乙歸是、：
D:\55000.ptd 第6頁 479065
烯烴時，則最大的聚合稀烴量是2〇重量％ 16/°較佳，共聚物具有大於85之等規指數； 烯烴 口士 、一土 μ干乂住，當乙烯是其中一個稀烴 守則最大的聚合乙烯量是5重量％，以約4%較佳，三亓1 聚物具有大於85之等規指數； 一 /、 (c):烯與兩個選自由乙烯及4α_烯烴組成的各物 之烯？的結晶無規共聚物’其條件是最大的聚合CrC a 夏是20重量％，以約16%較佳，#乙稀是其 8 則县士从肜人r 2旦日r i ^ ^ ^ (d )烯烴聚合物組合物，其包括： (i) 約1 0份至約6 0份以重量計之結晶丙烯均聚物， 以約15份至約55份較佳，其具有大於8〇之等規指數，以’ 85至約98較佳，或選自由（a)丙烯與乙烯，（b)丙烯、乙、、、、' 與C4-eg α -烯烴，及（c)丙烯與q —Q α -烯烴組成的各物烯 共聚物，共聚物具有超過8 5重量％之丙烯量，以約9 〇 % ' 9 9 %較佳，並具有大於8 5之等規指數； G至約 (ii) 約5份至約25份以重量計之乙烯與丙稀或c α -烯烴之共聚物，以約5份至約2 0份較佳，其在含、、w 4 溶於二甲苯；及 Γ不 (iii)約30份至約70份以重量計之彈性共聚物，、 約2 0份至約6 5份較佳，其係選自由（a)乙烯與丙稀，（以 烯、丙烯與CrG α-烯烴，及（c)乙烯與CrC8 α —烯烴組乙 的各物’共聚物可視需要包含約0 · 5重量％至約1 Q重量^ 二烯及小於70重量％之乙烯，以約1 0重量％至約6〇番曰G’°之 佳，以约1 2重量％至約5 5重量％最佳，其在室π 丁 π 土 /皿广口j溶於一 曱苯及具有約1 · 5至約4 · 0公合/公克之特性點产· ~
D:\55000.ptd 第7頁 斗/9065
以烯烴聚合物組合物的總重量為基準 的總量是從約50%至約90%，並且（iiV(ii ^(111) ^〇.4，ao.i^o.ar,^ 用製備組合物，並且其具有小於15〇仟巴 又承口作 量；及 什巴斯卡之撓曲模 (e)熱塑性烯烴，其包括： (i)約1 0 %至約6 0 %之雨说取輪 較佳，其具有大糊之等規：；均：；自：广_至賴 烯，⑴乙稀 '丙烯與(：4—c8 α_稀煙:及（c)乙8^蝉與丙 烯烴組成的各物之結晶共聚物，彡聚 = - 烯量及大於85之等規指數； 有超過85%之丙 (i i )約2 0 %至約6 0 %之非晶形並臂4 5〇_，其係選自由(a)乙烯與丙烯丫 (b)乙：約3〇%至約
CrC^-烯烴’及（c)乙烯與^α_烯烴組:各:稀^ 聚物可視需要包含約0· 5%至約10% 的各物’ /、 0 < —埤及小於7 η秦I 〇/々 乙稀，其在室溫下可溶於二甲笨；及 二。之 (iii)約3%至約40%之乙烯與丙 共聚物，以約1 0 %至約2 0 %較佳，其在—4 8 a稀之 苯， ’、 至下不溶於二曱 其中組合物具有大於150仟巴斯卡， 巴斯卡之撓曲模量；以約m仟巴斯卡至約⑴千二 較佳，以约2 0 0仟巴斯卡至約1〇〇〇仟巴斯卡最件丁 c所卞 室溫是約5 °C。 i ° 適用於製備（d)及（e)之C4-Q 烯烴包括例如卜丁烯、
D:\55000.ptd 第8頁 、發明說明（5) 卜::右1烯、4-甲基-1-戊稀及1-辛稀。 二太則其典型是丁二烯[辛二晞、辛 一娜或乙叉原冰片烯。 十 詳案第以1 2,246號及第5,40 9,9 9 2號中更 、月^烯來^物㈠）之製備作用，將其製備作用併入 本文以供參考。在美國專利申請案第5, 302, 454號及第 5, 40 9, 992號中更詳細說明丙烯聚合物（㊀）之製備作用，將 其製備作用併入本文以供參考。 可以接枝聚合在丙烯聚合物主鏈上的單體可以是任何能 夠以自由基聚合之單體乙烯基化合物，其中將乙烯基， I OCR-(其中R是Η或曱基）接在直鏈或支化脂肪鏈或經取 代或未經取代之芳族、雜環系或單-或聚環系化合物之脂 環糸環上。典型的取代基可以是烧基 '經基烧基、芳基及 鹵基。乙烯基單體經常是以下分類的其中之一：（1)經乙 烯基取代之芳族 '雜環系或脂環系化合物，其包括苯乙 烯、乙烯著、乙唏基吡啶、乙烯基環吡啶酮、乙烯基U卡唑 及其同系物，例如，α -及對-甲基苯乙烯、曱基氯代苯乙 烯、對特丁基笨乙烯、甲基乙烯基吡啶及乙基乙烯基吡 啶；（2)芳族及飽和脂肪族羧酸之乙烯基酯，包含甲酸乙 烯酯、乙酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、氰基乙烯乙烯酯、 丙酸乙烯酯及苯曱酸乙烯酯；及（3)不飽和脂肪族睛及羧 酸與其衍生物，包含丙烯睛、甲基丙烯腈、丙烯醯胺、甲 基丙稀酿胺、丙烯酸及丙稀酸酯’如曱基、乙基、經乙 基、2-乙基己基及丁基丙烯酸酯；甲基丙烯酸、乙基丙烯
D:\55000.ptd 第9頁 479065 五、發明說明（6) 苄基、笨基 酸及甲基丙烯酸酯，如曱基、乙基、丁基 r &，个暴乙 基、苯氧基乙基、環氧丙基及羥丙基甲基丙烯酸酯；馬來 酸酐及N-苯基馬來醯亞胺。也可以使用自由基可聚合之一 烯類，如丁二烯、戊二烯及其衍生物。可以使用來自相同 或不同分類的多種單體。苯乙烯及曱基丙烯酸甲酯是較户 的接枝單體。 Λ 土 以每100份的丙稀聚合物加入從約5份至約24〇份之單體 是’以約2 0至約1 〇 〇 ρ p h較佳。 ~ 以具有自由基聚合作用引發劑之過氧化物或其它化學化 合物處理以形成在丙烯聚合物上的活化接枝位置，以製傷 接枝共聚物。在聚合物上產生自由基係起因於化學處理 發單體在這些位置上的聚合作用。 在接枝聚合作用期間，單體也以聚合形成特定量的自 或未接枝聚合物或共聚物。接枝共聚物之形態學是使得 烯聚合物是連續相或矩陣相，並且經聚合之單體（接枝 未接枝兩種）是分散相。 以引發劑及以接枝單體處理聚合物是在實無 ，y進行，因為其是本方法的後續步驟。在利用"實質上< 無氧化”術語說明丙烯聚合物曝露的環境時，豆代表活 氧濃度低於約15體積％之環境，以低於約5體積；較佳，並 ，即在將與聚合物中的自由基反應的 伋： 最佳的活性氧濃度是0.0 04體《或更 低。在运些限制内，益氧環产 .,^ ^ , A …乳衣^可以是任何氣體或氣體混合 物，即對烯烴聚合物中的| 目女& 由基具有虱化惰性，例如，惰
4/9U65 五、發明說明（7) ·' '一' ' -— 性氣體，如氮、氬、氦及二氧化碳。 取f美國專利申請案第5, 14〇, 〇74號中更詳細說明以丙烯 =3物與自由基聚合作用引發劑（如有機過氧化物及乙烯 早體）接觸的接枝共聚物製備作用，將其製備作用併入本 文以供參考。 在本發明的方法中，在惰性氣體中連續進料的氧化氮存 在下進行以自由基聚合作用抑制劑及乙烯基單體處理丙烯 ♦ δ物’氧化氮係當成單獨的進料流加入，以減低反應器 生垢。當使用以每百萬份惰性氣體計約〇 · 〇 5份至5 0份氧化 氣日才會獲得最好的結果，以約〇 · 1份至約1 0份較佳，並以 約0 · 2至約2份最佳。可以使用任何對丙烯聚合物中的自由 基具有氧化惰性之氣體或氣體混合物，例如，氮、氬、氦 及二氧化碳。在未連續進料的反應中使用氧化氮氣體不會 明顯降低反應生垢。 利用氧化氮當成氣體相自由基清除劑非常適合於局部預 防聚合物在聚合作用設備上沉積，如鼓風機、破裂圓盤及 通風口煙自，並因此明顯增加生產工廠之運作能力及生產 力。 根據Winslow，Ν·Μ·及Shapiro J.J·在ASTM Bull, ΤΡ 49， 3 9 -44 ( 1 95 9年2月）之”以汞穿透測量孔尺寸分布之儀 器（An Instrument for the Measurement of Pore-Size Distribution by Mercury Penetration)1’ 中及Rootare， H,M.在”汞孔率法之回顧（A Review of Mercury Porosimetry)” ， 225-252 中（Hirshhom, J.S.及Roll,
D:\55000.ptd 第11頁 479065 五、發明說明（8) Κ· H· Eds·在Plenum Press,紐約（1970年）之在粉末冶金 士中兩級的實驗技術(Advanced Experimental
Ig^iliLiques in Powder Metallurgy)中）的說明，測量以 丙烯均聚物當成在實施例中製造接枝共聚物之主鏈聚合物 的多孔性。 在本專利說明書中，所有的份量及百分比是以重量計， 除非有其他的註明。 實施例1 - 4 ;比較性實施例1 一 5 這些實施例說明在接枝聚合反應期間利用連續進料的氧化 氮在反應器上生垢的影響，與未連續加入氧化氮或完全沒 有氧化氮比較。以丙烯均聚物為接枝至聚苯乙烯上的主鏈 聚合物，以製備接枝共聚物。 在本實施例及後續的實施例中，當成接枝共聚物主鏈使 用的丙稀均聚物具有以下的特性：球的形狀、9公克/1 〇分 鐘之熔融流速（MRF)(ASTM D- 1 2 3 8，2 3 0 °C，2.16 公斤）、 〇·46立方公分/公克之多孔性及17Q，QQQ之重量平均分子量 子量（Mw)。 利用先前說明的過氧化物引發的聚合作用法在1 1 〇的 接枝溫度下將笨乙烤單體接枝在聚丙稀主鏈上，其中將引 發劑及單體喷灑在1公升玻璃的氣體混合反應器中已加熱 至反應溫度之聚丙烯粒子上。每1 0 0份聚丙烯加入7 〇份苯 乙烯。利用在礦油精中Lupers〇l PMS 50%特丁基過氧-2-乙基己酸酯（商業上取自Elf Atochem)當成過氧化物引發 劑。將接枝單體以1 ppm/分鐘的速度進料，並利用1 〇 5的
D:\55000.ptd 第12頁 五、發明說明（9) 單體對引發劑比率。 1 (1 t I疋量反應器生垢程度，將”試驗取樣管，，（一種含有 ^丙稀均聚物球之管中過渡簍）S入氣體循環流中。 Λ。:期間試驗取樣管增加的重量％是反應器生垢量的指 不。二加的重量越多，則反應器生垢的發生越多。 將氧」匕氮(NO)當成單獨進料流引入，並將Ν〇量表示成表 ^以母百萬份氮計的份量。在表中也展示試驗取樣管之 溫度：？樣管增加的重量％及單體成為聚合物之轉換％。在 ::性貫施例4及5中，以”組合氣體”術語表示氧化氮氣體 只在反應初期經由組合氣體管線加入的事實。 在比奴性貫施例卜3中，在反應期間未加入任何N〇。在 比較性實施例4及5中，以在\中的⑽沖洗系統，並在反應 ，期切斷NO流動，因為系統壓力會隨加入的單體增加。在 貫她例1中，將取樣管溫度維持在9 7它，反而在實施例2 中，將取樣管溫度維持在1 lot，其是反應溫度。在實施 例3中，在氮氣中的no流速是每分鐘〇. 2標準公升（STDL)。 在實施例4中，流速增加至〇· 4 STDL/分鐘，雖然N〇濃度維 持不變。
D:\55000.ptd 第13頁 479065 五、發明說明（ίο) 表1 實施例 抑制劑 取樣管 mmcc) 增加的 重量(％) 轉換率 (%) 流速，NO (STDL/分鐘） 在反應器中的 NO 濃度(ppm) 比較性1 - 110 35.4 83.0 比較性2 - 110 38.8 82.8 比較性3 - 120 43.1 87.1 比較性4 200 ppm氧化氮 2psi組合氣體 110 36.2 80.7 比較性5 200 ppm氧化氮 4psi組合氣體 116 35.7 72.5 1 200 ppm氧化氮 連續進料 97 16.4 79.9 0.2 2 200 ppm氧化氮 麵進料 110 18.8 80.5 0.2 3 500 ppm氧化氮 連續進料 110 2.9 87.1 —---- 78.6 —-— 0.2 0.6 4 500 ppm氧化氮 連續進料 110 2.5 0.4 —-----— 1.2 在反應期間使用連續進料的_時（25%鱼 35.4L43.U)，雖然單體成為聚合物鏟、.9%對1 實施例比較’ g是數據顯示取樣管増加會：：與比較性 降’其代表反應器生垢降低。實施例：：f明顯下 J及比权性貫施例顯示
第14頁 479065 五、發明說明（11) 生垢會P近/皿度增加。實絲々丨丨 垢會降低。雖然在流速在π顯示當N0濃度增加時，生 STDL/分鐘時，增加的重在量^=濃度下自^增加至0.4 〇維持幾乎不變，f曰是置科士炎 聚合物之轉換Λ在較高的流速下會稍微下降 ,一 實施例 6 —7 這些貫她例說明^ # 化氮在反應器上生垢的影響，進料的氧 利用比實施例1更大的反應器。 々用巩化虱比权。 a Λ置循推料、士 a 、° 、 鼠氣中的氧化氮（Ν0) ,成早獨進科"“丨入’並_量表 氮計的份量。以丙烯均聚物為接枝至聚 母百二 合物，以製備接枝共聚物。 婦的主&承 根據實施例1的說明製備接枝共聚物， 金屬氣體混合反應器，每1〇〇份聚丙煤力w 聚合反應溫度是12〇t之外。在表2二力，… 乙烯進枓速度、加至系統的NO Ppm、試驗取樣管捭加的重 量％、Mw '數均分子量（Mn)及未接枝聚笨乙 0 0/ wMn)、接枝效力及單體成 以凝膠滲透色譜法測量分子量 ^ I锝谈 D:\55000.ptd 第15頁 Φ 479065 五、發明說明（12) 表2 實施例 苯乙烯 進料速度 ppm/分鐘 加入的NO (ppm) 增加的 重量(％) Mw Μη MWD 接枝效 力(％) 轉換率 (%) 控制品6 1 0 36.0 382,000 86,000 4.4 〜31 86.4 控制品7 1 0 27.2 319,000 83,000 3,9 〜3 6 5 1 0.5 12.3 333,000 73,000 4.6 〜44 84.4 6 1 0.5 11.7 321,000 76,000 4.2 〜36 82.2 7 1 0.75 8.6 327,000 67,000 4.9 〜48 76.9 數據顯示試驗取樣管增加的重量％自8. 6明顯下降至 12. 3%，比較沒有⑽時自27· 2下降至36· 0°/。。當加入的N0量 增加時，則生垢量會降低。連續進料的N0不會明顯改變聚 合的苯乙烯單體之分子量或M WD，顯示NO不具有鏈轉移劑 的作用。 .貫殖例立及比較性膏—施例8 這些實施例說明在接枝聚合反應期間利用連續進料的氧 化氮在反應器上生垢的影響，與完全不使氧化氮比較。將 在氮氣中的氧化氮當成單獨進料流加入，並將N〇量表示成 表3中以每百萬份氮計的份量。以丙烯均聚物為接枝至甲 基丙烯酸曱酯與丙烯酸甲酯之共聚物上的主鏈聚合物，以 製備接枝共聚物。 根據實施例1的說明製 烯加入43. 0 5份曱基丙烯 備接枝共聚物，除了每1〇〇份聚丙 酸甲醋及1、95份丙烯酸曱酯、接
479065 五、發明說明（13) 枝>jizl度疋II3 C及單體/引發劑莫耳比率是120之外。使用2 加侖的金屬氣體混合反應器。 在表3中提供單體成為聚合物之轉換％、試驗取樣管增加 的重量％、在產物中的聚（甲基丙烯酸曱酯）（PMMA)量及在 試驗取樣管上的PMMa量。 表3 實施例 抑制劑 轉換率 (%) 取樣管重量 增加％ 產物 PMMA (pph) 取樣管 PMMA (pph) 8 氧化氮 〇-5 pom 94.5 7.6 38.5 8.4 比較性8 無 100 45.5 33.8 38.1 數據顯示有明顯 當反應在連續進料的NO存在下進行時 降低試驗取樣管獲得的重量。 熟悉本技藝的熟練者在閱讀過前述的 解在本文揭示的本菸明i —认#新伙J字工勿隊 M ^ ^ ^ μ ^ 其匕的性質、優點及具體實施例。 Π，；。，相當詳細說明本發明特殊的具體實施 ☆成：：且-2背根據本發明的說明及申請專利範圍下可 π成14二，、肢貫施例的變化及改良。
D:\55000.ptd 第17頁

Claims (1)

  1. 479065 I f 公 ， -X2- :號 87115683 90.1U. rp 年月β n〜年G構處 修JL^ 1. 一種製備接枝共聚物之方法，其包括（事質上是在無 氧化環境下）： (a)以有機化合物（其是自由基聚合作用引發劑）處理 丙烯聚合物； (b ) 與（a)同時或在其後，每1 0 0份丙烯聚合物以5至 2 4 0份至少一種能夠以自由基聚合之接枝單體經一段時間 處理丙烯聚合物；及 (c)自生成之接枝丙烯聚合物除去任何未反應的接枝 單體、分解任何未反應的引發劑及使任何在物質中的殘質 自由基去活化， 其中（a)及（b )係在於惰性氣體中加入的氧化氮存在下進 行，每百萬份惰性氣體中含有0 . 0 5至5 0份的氧化氮量，以 減低反應器生垢/ 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中丙烯聚合物係 選自由以下組成的各物： (a) 丙烯的結晶均聚物，其具有大於80之等規指數； (b) 丙烯與選自由乙烯及C4-C1Q α -烯烴組成的各物之 烯烴的結晶無規共聚物，其條件是當烯烴是乙烯時，則最 大的聚合烯烴量是10重量％，並當乙烯是C4-C1Q α -烯烴 時，則最大的聚合烯烴量是20重量％，共聚物具有大於8 5 之等規指數； (c) 丙烯與兩個選自由乙烯及C4-C8a-烯烴組成的各物 之烯烴的結晶無規共聚物，其條件是最大的聚合(：4-(：8 α -烯烴量是2 0重量％，並當乙烯是其中一個烯烴時，則最大
    O:\55\55000.ptc 第1頁 2001.10.18.019 479065 案號 87115683 年 月 曰 修正 六、申請專利範圍 的聚合乙烯量是5重量％，三元共聚物具有大於85之等規指 數； (d ) 稀烴聚合物組合物，其包括： (i ) 1 0份至6 0份以重量計之結晶丙烯均聚物，其具 有大於8 0之等規指數，或選自由（a)丙烯與乙烯，（b)丙 烯、乙浠與C4 - C8a -稀烴，及（c)丙烯與C4-C8a -稀烴組成 的各物之共聚物，共聚物具有大於85重量％之丙稀量，並 具有大於8 5之等規指數； (ii) 5份至25份以重量計之乙烯與丙烯或C4-C8a-烯烴之共聚物，其在室溫下不溶於二曱苯；及
    (i i i ) 3 0份至7 0份以重量計之彈性共聚物，其係選 自由（a)乙烯與丙烯，（b)乙烯、丙烯與(：4-C8a -烯烴，及 (c)乙烯與C4 - C8a -烯烴組成的各物，共聚物可視需要包含 0 . 5重量％至1 0重量％之二烯及小於7 0重量％之乙烯，其在室 溫下可溶於二甲苯及具有1 . 5至4. 0公合/公克之特性黏 度； 以烯烴聚合物組合物的總重量為基準，（i i)及（i i i )-的總量是從5 0 %至9 0 %，並且（i i ) / ( i i i )之重量比是小於0 · 4，其中以至少兩個階段之聚合作用製備組合物，並且其 具有小於1 5 0仟巴斯卡之撓曲模量；及 (e ) 熱塑性稀烴，其包括： (i) 10 %至60 %之丙烯均聚物，其具有大於80之等規@ 指數，或選自由（a)乙烯與丙烯，（b)乙烯、丙烯與(：4-(：8^ -烯烴，及（c )乙烯與C4 - C8 α -烯烴組成的各物之結晶共聚
    O:\55\55000.ptc 第2頁 2001.10.18. 020 479065 案號 87115683 曰 修正 六、申請專利範圍 物，共聚物具有大於85%之丙烯量及大於85之等規指數； (i i ) 2 0 %至6 0 %之非晶形共聚物，其係選自由（a)乙 烯與丙烯，（b)乙烯、丙烯與(：4-(：8^-烯烴，及（c)乙烯與 C4-C8 α -烯烴組成的各物，共聚物可視需要包含〇· 5%至1 0% 之二烯及小於70重量％之乙烯，其在室溫下可溶於二曱 苯；及 (i i i ) 3%至4 0%之乙烯與丙烯或(：4-(：8 α -烯烴之共聚 物，其在室溫下不溶於二曱苯， 其中組合物具有大於1 5 0仟巴斯卡，但是小於1 2 0 0仟 巴斯卡之撓曲模量。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中丙烯聚合物是φ 丙烯均聚物。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中接枝單體係選 自由經乙烯取代之芳族、雜環系及脂環系；不飽和脂肪族 羧酸及其衍生物；不飽和脂肪族疊氮；芳族及飽和脂肪族 _ 叛酸之乙烯酯；及其混合物等組成的各物。 5. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中接枝單體係選· 自由苯乙烯、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯及其混合物等組成 的各物。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中使用的氧化氮 量是每百萬份惰性氣體計0 . 1份至1 0份。 ^
    O:\55\55000.ptc 第3頁 2001.10.18. 021
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